Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung zum galvanischen Abscheiden von Aluminium oder Aluminiumlegierungen aus metallorganischen aluminiumalkylhaltigen Elektrolyten bestehend aus einem Tragrahmen mit Auflagebock und Transportaufnahmen, mindestens einer Galvanisiertrommel, mindestens einer Antriebseinheit für die Galvanisiertrommel und einem oder mehreren Tragarmen für die Galvanisiertrommel.The invention relates to a device for the electrodeposition of aluminum or aluminum alloys from organometallic aluminum alkyl-containing electrolytes consisting of a support frame with a support bracket and transport receptacles, at least one electroplating drum, at least one drive unit for the electroplating drum and one or more support arms for the electroplating drum.
Die galvanische Beschichtung von Kleinteilen und Schüttgut in wässriger Lösung wie z. B. das Vernickeln oder Verzinken erfolgt üblicherweise in rotierenden, perforierten Trommeln aus Polyethylen oder Polypropylen. Diese Trommeln werden mittels Elektromotoren angetrieben, die in einem Kunststoffgehäuse im Traggestell angeordnet sind. Die Stromübertragung auf die zu beschichtende Ware geschieht meistens mittels flexibler Kupferlitzen, die seitlich an den Trommeln angeordnet sind und zur Verhinderung von unerwünschten Aufwachsungen von Metall durch einen Weich-PVC-Schlauch umhüllt sind.The galvanic coating of small parts and bulk goods in aqueous solution such as B. nickel plating or galvanizing is usually done in rotating, perforated drums made of polyethylene or polypropylene. These drums are driven by electric motors, which are arranged in a plastic housing in the support frame. The electricity is usually transferred to the goods to be coated by means of flexible copper strands, which are arranged on the side of the drums and are covered by a soft PVC hose to prevent undesired growth of metal.
Eine galvanische Abscheidung von Aluminium oder Aluminiumlegierungen ist aufgrund der sehr niedrigen Potentiallage von Aluminium aus wässrigen Lösungen nicht möglich. Es ist daher notwendig, die galvanische Abscheidung aus nichtwässrigen organischen Systemen vorzunehmen. Hierzu werden insbesondere aluminiumalkylhaltige Elektrolyte verwendet. Dabei werden üblicherweise organische Lösungsmittel eingesetzt. Die Abscheidung von feinkristallinem glattem Aluminium und Aluminiumlegierungsschichten gelingt daher hervorragend aus wasserfreien aluminiumalkylorganischen Elektrolytsystemen, wobei die Aluminiumalkylkomplexe in aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Toluol gelöst werden.Galvanic deposition of aluminum or aluminum alloys is not possible due to the very low potential position of aluminum from aqueous solutions. It is therefore necessary to carry out the galvanic deposition from non-aqueous organic systems. For this purpose, electrolytes containing aluminum alkyl are used in particular. Organic solvents are usually used. The deposition of fine-crystalline smooth aluminum and aluminum alloy layers is therefore carried out excellently from water-free aluminum alkyl organic electrolyte systems, the aluminum alkyl complexes being dissolved in aromatic hydrocarbons such as toluene.
Die in der wässrigen Galvanik eingesetzten Galvanisiertrommeln sind jedoch in organischen Elektrolytsystemen nicht verwendbar. Dies hängt mit den verwendeten organischen Lösungsmitteln zusammen und mit den Betriebstemperaturen von 90 bis 100 °C bei denen diese Galvanisierung durchgeführt wird. Bei diesen Temperaturen und in den entsprechenden organischen Lösungsmitteln sind die üblichen Trommeln für wässrige Systeme nicht beständig. Sie zerfallen oder lösen sich auf und können daher die Elektrolyte verunreinigen. Es besteht weiterhin die Gefahr, dass sich die Trommeln so stark verziehen, dass die mechanische Stabilität nicht mehr gewährleistet ist.However, the electroplating drums used in aqueous electroplating cannot be used in organic electrolyte systems. This is related to the organic solvents used and the operating temperatures of 90 to 100 ° C at which this electroplating is carried out. At these temperatures and in the corresponding organic solvents, the usual drums for aqueous systems are not stable. They disintegrate or dissolve and can therefore contaminate the electrolytes. There is still a risk that the drums will warp so much that the mechanical stability is no longer guaranteed.
Aus dem Stand der Technik sind aber auch Galvanisiersysteme für Schüttgut bekannt, die in organischen Medien, insbesondere zur Aluminiumabscheidung, benutzt werden. Diese konnten sich jedoch in der Praxis bisher nicht durchsetzen.However, electroplating systems for bulk material are also known from the prior art, which are used in organic media, in particular for aluminum deposition. However, these have so far not been successful in practice.
Hierzu gehört auch der in der EP 0 042 503 A1 beschriebene Stand der Technik. Dort wird eine Vorrichtung zum galvanischen Abscheiden von Aluminium aus organischen Elektrolyten beschrieben. Diese Erfindung hat sich zum Ziel gesetzt, eine Vorrichtung zu schaffen, bei der zum Be- und Entladen der Galvanisiertrommel diese nicht mehr aus dem Galvanisiertrog entnommen werden braucht. Dieser Stand der Technik beschreibt, dass zum Füllen der Galvanisiertrommel eine in das Innere des Galvanisiertroges über eine Schleuse führende Transporteinrichtung für die zu beschichtenden Teile eingesetzt wird, die über einer verschließbaren Öffnung der Galvanisiertrommel endet. Das Öffnen und Verschließen der Trommel kann von außen vorgenommen werden, und zum Entleeren der Trommel ist ein mit Inertgas und Inertflüssigkeit beaufschlagbarer Ablassbehälter vorgesehen, der unterhalb des Galvanisiertroges angeordnet ist und mit diesem über ein absperrbares rohrförmiges Verbindungsstück in Verbindung steht.This also includes the prior art described in EP 0 042 503 A1. A device for the electrodeposition of aluminum from organic electrolytes is described there. The aim of this invention is to provide a device in which the electroplating drum no longer needs to be removed from the electroplating trough for loading and unloading. This prior art describes that to fill the electroplating drum, a transport device for the parts to be coated, which leads into the interior of the electroplating trough via a lock, is used, which ends above a closable opening of the electroplating drum. The opening and closing of the drum can be carried out from the outside, and a discharge container to which inert gas and inert liquid can be applied is provided for emptying the drum, which is arranged below the electroplating trough and communicates with it via a lockable tubular connecting piece.
Bei diesem Stand der Technik handelt es sich um eine sehr aufwendige Konstruktion einer Galvanisiertrommel, die sich in der Praxis bisher nicht durchsetzen konnte.This state of the art is a very complex construction of a galvanizing drum, which has so far not been successful in practice.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Vorrichtung zum galvanischen Abscheiden von Aluminium aus organischen Elektrolytsystemen zu schaffen, in der die Galvanisiertrommel so modifiziert wird, dass sie in den eingesetzten Medien und bei den angewandten Temperaturen beständig ist, über einen sicheren Antrieb in brennbaren Medien verfügt und trotzdem eine qualitativ hochwertige Beschichtung mit Aluminium oder dessen Legierungen ermöglicht.The invention has for its object to provide a device for the galvanic deposition of aluminum from organic electrolyte systems, in which the electroplating drum is modified so that it is stable in the media used and at the temperatures used, via a safe drive in flammable media and still enables a high quality coating with aluminum or its alloys.
Diese Aufgabe wird gelöst durch eine Vorrichtung, bei der die Antriebseinheit 3 in einem gekapselten gasdichten Gehäuse angeordnet ist, die Galvanisiertrommel 13 ein perforiertes Innenrohr 15 besitzt, das entlang ihrer Längsachse angeordnet und seitlich geöffnet ist, wobei die seitlichen Öffnungen direkt gegenüber der Elektrolyteinspeisung im Elektrolytbehälter angeordnet sind, und wobei die Galvanisiertrommel 13 aus einem Material besteht, das sowohl in wässrigen als auch in metallorganischen Elektrolyten bei Temperaturen bis 110 °C beständig ist.This object is achieved by a device in which the drive unit 3 is arranged in an encapsulated gas-tight housing, the
Durch die Kapselung der Antriebseinheit in einem gasdichten Gehäuse wird der Antrieb der Trommel in brennbaren Flüssigkeiten erheblich sicherer gestaltet. Der Kasten besteht vorzugsweise aus Edelstahl, und die Antriebswelle für die Trommel wird mittels einer gasdichten Wellendurchführung mit Dichtung, bevorzugt aus Polytetrafluorethylen, durch die Gehäusewand geführt.By encapsulating the drive unit in a gas-tight housing, the drive of the drum in flammable liquids is made considerably safer. The box is preferably made of stainless steel, and the drive shaft for the drum is guided through the housing wall by means of a gastight shaft bushing with a seal, preferably made of polytetrafluoroethylene.
Zur Absicherung des Antriebsmotors und als zusätzliche Sicherheit gegen Eindringen von brennbaren organischen Lösemitteln wird der Gehäusekasten mit Inertgas wie beispielsweise Stickstoff oder Argon geflutet und mit einem Überdruck von vorzugsweise 0,1 bis 0,3 bar versehen. Das Gehäuse ist weiterhin mit einem Füllventil und einem Überdruckablassventil mit Rückschlagklappe ausgerüstet.To protect the drive motor and as additional security against the penetration of flammable organic solvents, the housing box is flooded with inert gas such as nitrogen or argon and provided with an overpressure of preferably 0.1 to 0.3 bar. The housing is also equipped with a filling valve and a pressure relief valve with a check valve.
Bei jedem Belade- /Entladevorgang wird auf der Station automatisch über das Füllventil Inertgas in das Gehäuse der Antriebseinheit eingespeist mit einem Druck, der etwa 0,1 bis 0,2 bar über dem eingestellten Wert des Ablassventils liegt. Dabei wird die Inertgasatmosphäre im Gehäuse der Antriebseinheit nach jedem Beschichtungsvorgang gespült und der Überdruck im Gehäuse nach jedem Zyklus neu eingestellt. Die Spülzeit bzw. Inertgas-Spülmenge wird über die Anlagensteuerung festgelegt.With each loading / unloading process, inert gas is automatically fed into the housing of the drive unit via the filling valve at a pressure that is approximately 0.1 to 0.2 bar above the set value of the drain valve. The inert gas atmosphere in the housing of the drive unit is flushed after each coating process and the overpressure in the housing is reset after each cycle. The purging time or inert gas purge quantity is determined via the system control.
Ein weiteres Problem der aus dem Stand der Technik bekannten Galvanisiertrommeln ist die Beständigkeit des Trommelmaterials. Herkömmliche Trommelmaterialien wie beispielsweise Polyethylen und Polypropylen sind auf Dauer in den organischen Lösungsmitteln, die für die Aluminiumbeschichtung verwendet werden, nicht stabil.Another problem with the electroplating drums known from the prior art is the durability of the drum material. Conventional drum materials such as polyethylene and polypropylene are not stable in the long term in the organic solvents used for the aluminum coating.
Dieses Problem wird gelöst durch Verwendung von geeigneten Kunststoffen, die sich nicht in organischen Lösungsmitteln lösen und mit Glasfaser verstärkt sind. In bevorzugter Weise sind die Galvanisiertrommeln aus mindestens glasfaserverstärktem Polyphenylensulfid mit einem Glasfaseranteil von mindestens 40 % hergestellt. Dies gewährleistet die chemische Beständigkeit der Galvanisiertrommeln bei Einsatztemperaturen im Elektrolyt bis 110 °C als auch die Abriebbeständigkeit.This problem is solved by using suitable plastics that do not dissolve in organic solvents and are reinforced with glass fiber. The electroplating drums are preferably made of at least glass fiber reinforced polyphenylene sulfide with a glass fiber content of at least 40%. This ensures the chemical resistance of the electroplating drums at operating temperatures in the electrolyte up to 110 ° C as well as the abrasion resistance.
In bevorzugter Ausführungsform werden auch die Antriebszahnräder aus diesem Material hergestellt. Zusätzlicher Vorteil ist, dass das Material auch in verdünnten Säuren und Laugen beständig ist, so dass die Vor- und Nachbehandlung der zu galvanisierenden Teile in wässrigen Systemen, wie Säuren und/oder Laugen ohne Umfüllen in derselben Trommel stattfinden kann.In a preferred embodiment, the drive gears are also made from this material. An additional advantage is that the material is stable even in dilute acids and alkalis, so that the pretreatment and aftertreatment of the parts to be galvanized can take place in aqueous systems, such as acids and / or alkalis, without decanting in the same drum.
Die Ausrüstung der Galvanisiertrommel mit einem perforierten Innenrohr führt zu einer Verbesserung der Elektrolytumwälzung. Bei der galvanischen Metallabscheidung aus organischen Elektrolyten spielt die Elektrolytumwälzung eine äußerst wichtige Rolle, da bedingt durch die begrenzte Löslichkeit der metallorganischen Komplexe bei ungenügender Umwälzung des Elektrolyts sehr schnell eine Metallionenverarmung in der Flüssigkeitsgrenzschicht am Produkt auftreten kann. Dies führt zu qualitativen Einbußen bei der Beschichtung der Materialien, insbesondere zur Verbrennung der zu beschichtenden Materialien, zu rauhen und unebenen Schichten und u.U. sogar zu Elektrolytzersetzung. Dieses Problem tritt besonders bei der Legierungsabscheidung von Aluminium auf, wird aber auch bei reinen Aluminiumabscheidungen beobachtet. Um dieses Problem zu vermeiden, ist die erfindungsgemäße Vorrichtung in der Trommel mit einem perforierten Innenrohr ausgerüstet, welches entlang der Längsachse der Galvanisiertrommel angeordnet ist und über seitliche Öffnungen zur Behälterwand des Elektrolytbehälters verfügt. Beim Absetzen der erfindungsgemäßen Vorrichtung im Elektrolysebad befinden sich die seitlichen Öffnungen dieses Innenrohrs direkt gegenüber den Elektrolyteinspeiseleitungen in der Behälterwand. Hierdurch wird erreicht, dass während der Beschichtung mit hoher Geschwindigkeit direkt frischer Elektrolyt durch das Innenrohr zum Beschichtungsgut gepumpt wird, so dass ein guter Austausch sicher gestellt ist und die oben beschriebenen Nachteile nicht auftreten können. Weiterhin ist es möglich, in einer bevorzugten Ausführungsform in diesem Innenrohr eine zusätzliche Hilfsanode anzuordnen, damit so die lokale Metallionenkonzentration noch gesteigert werden kann und die Beschichtungsgeschwindigkeit erhöht wird.Equipping the electroplating drum with a perforated inner tube leads to an improvement in the electrolyte circulation. Electrolytic circulation plays an extremely important role in the electrodeposition of metal from organic electrolytes, because due to the limited solubility of the organometallic complexes, insufficient circulation of the electrolyte can quickly lead to metal ion depletion in the liquid boundary layer on the product. This leads to qualitative losses in the coating of the materials, in particular to the combustion of the materials to be coated, rough and uneven layers and possibly even to electrolyte decomposition. This problem occurs particularly with the alloy deposition of aluminum, but is also observed with pure aluminum deposition. In order to avoid this problem, the device according to the invention is equipped in the drum with a perforated inner tube which is arranged along the longitudinal axis of the electroplating drum and has lateral openings to the container wall of the electrolyte container. When the device according to the invention is placed in the electrolysis bath, the lateral openings of this inner tube are located directly opposite one another the electrolyte feed lines in the tank wall. This ensures that fresh electrolyte is pumped directly through the inner tube to the coating material at high speed during coating, so that a good exchange is ensured and the disadvantages described above cannot occur. Furthermore, in a preferred embodiment, it is possible to arrange an additional auxiliary anode in this inner tube, so that the local metal ion concentration can be increased still further and the coating speed is increased.
Im Stand der Technik sind die Tragarme üblicher Trommeln meistens gummiert und damit in organischen Elektrolytbädern nicht beständig. Dies gilt auch für die übliche PVC-Ummantelung der Stromleiterbahnen für den Elektrolytstrom Bei Verwendung einer solchen Anordnung ist daher mit einer Aufwachsung von Metall auf den Stromschienen zu rechnen. Erfindungsgemäß wird dieses Problem dadurch gelöst, dass der Tragarm als Hohlkörper aus Stahl besteht, mit einem Kern aus Polyphenylensulfid. In diesem Kern aus Isolationsmaterial ist die Stromschiene für den Elektrolysestrom angeordnet. Erst im Trommelinneren wird im Lager des Tragarms der Anschluss zwischen Stromschiene und Kontaktbirne in der Ware hergestellt. Durch diese Art der Konstruktion entfällt die Notwendigkeit, die Stromschiene zusätzlich gegen ungewünschtes Aufwachsen von Metall zu schützen. Der Tragarm selber liegt nicht am elektrischen Potential und wird zusätzlich außen durch eine aufgebrachte Kunststoffschicht in bevorzugter Weise aus PVDF (Polyvinylidenfluorid) oder thermoplastischen Fluorkohlenstoffen auf der Basis von Ethylen und Chlortrifluorethylen geschützt.In the prior art, the support arms of conventional drums are mostly rubberized and are therefore not stable in organic electrolyte baths. This also applies to the usual PVC sheathing of the current conductors for the electrolyte current. When using such an arrangement, a growth of metal on the conductor rails can therefore be expected. According to the invention, this problem is solved in that the support arm consists of steel as a hollow body with a core of polyphenylene sulfide. The conductor rail for the electrolysis current is arranged in this core made of insulation material. It is only inside the drum that the connection between the busbar and the contact bulb in the goods is made in the bearing of the support arm. This type of construction eliminates the need to additionally protect the busbar against undesired growth of metal. The support arm itself is not at the electrical potential and is additionally protected on the outside by an applied plastic layer, preferably made of PVDF (polyvinylidene fluoride) or thermoplastic fluorocarbons based on ethylene and chlorotrifluoroethylene.
Die nachfolgende Figur 1 soll die Erfindung näher erläutern. Die Ziffer 1 bezeichnet den Tragrahmen mit Auflagebock, der die einzelnen Elemente der Vorrichtung, die Galvanisiertrommel, die Antriebseinheit und die Tragarme enthält. Am Tragrahmen sind Transportaufnahmen 4 angeordnet, die zum Absenken oder Heben der Vorrichtung in die jeweiligen Elektrolyt- oder Spülbäder dienen.The following FIG. 1 is intended to explain the invention in more detail. The number 1 designates the support frame with a support frame which contains the individual elements of the device, the electroplating drum, the drive unit and the support arms. Transport receptacles 4 are arranged on the supporting frame and serve to lower or lift the device into the respective electrolyte or rinsing baths.
Im Tragrahmen ist der gekapselte Antriebsmotor 3 angeordnet, der elektrisch isoliert aufgehängt ist und über eine gasdichte Wellenzuführung 5 verfügt. Am Ende der Welle ist ein Antriebszahnrad 6 angeordnet, das in bevorzugter Weise aus Polyphenylensulfid besteht. Über diese Antriebszahnräder wird die Galvanisiertrommel 13, die bevorzugt aus glasfaserverstärktem Polyphenylensulfid besteht, angetrieben. Die Galvanisiertrommel 13 ist über die Tragarme 11 mit dem Tragrahmen 1 verbunden. Die Tragarme 11 bestehen in bevorzugter Weise aus Edelstahl, sind hohl und außen beschichtet mit fluorhaltigen Polymeren. Im Hohlraum der Tragarme 11 befindet sich Isolationsmaterial, in dem die Stromschienen für den Elektrolysestrom angeordnet sind 9, 10. Die Ziffer 12 bezeichnet den Lagerbock für die Galvanisiertrommel. Die Galvanisiertrommel besitzt perforierte Seitenwände 14 sowie ein perforiertes Innenrohr 15, das seitlich offen ist. Durch dieses Rohr kann vorzugsweise eine innere Hilfsanode 17 in die Trommel eingeführt werden, um höhere Elektrolytkonzentrationen am Beschichtungsmaterial zu erzielen. Die Ziffer 18 bezeichnet die in der Trommel angeordneten Abnahmekontakte, die vorzugsweise aus Kupfer bestehen.The encapsulated drive motor 3 is arranged in the support frame and is suspended in an electrically insulated manner and has a gas-tight shaft feed 5. At the end a drive gear 6 is arranged on the shaft, which preferably consists of polyphenylene sulfide. The
Im Inneren der Galvanisiertrommel befinden sich weiterhin flexible Stromübertragungskontakte 16.Flexible power transmission contacts 16 are also located inside the electroplating drum.
Die Ziffer 9 bezeichnet die Stromzuleitung für das Beschichtungsgut. Diese ist innerhalb der Trommelhalterung isoliert. Die Ziffer 7 bezeichnet die Inertgasentlüftung des Gehäuses der Antriebseinheit mit Rückschlagklappe.The number 9 designates the power supply line for the coating material. This is isolated inside the drum holder. The number 7 designates the inert gas ventilation of the housing of the drive unit with check valve.
Mit der erfindungsgemäßen Vorrichtung können qualitativ hochwertige Beschichtungen mit Aluminium oder Aluminiumlegierungen vorgenommen werden. Auch Beschichtungen mit Magnesium und Magnesiumlegierungen sind möglich, wobei dann die entsprechenden magnesiumalkylhaltigen Elektrolyte eingesetzt werden. Die erfindungsgemäße Vorrichtung ist dabei lange haltbar und kann auch in wässrigen Systemen, beispielsweise für Spülvorgänge, eingesetzt werden.With the device according to the invention, high-quality coatings with aluminum or aluminum alloys can be carried out. Coatings with magnesium and magnesium alloys are also possible, in which case the corresponding magnesium alkyl-containing electrolytes are used. The device according to the invention is long-lasting and can also be used in aqueous systems, for example for rinsing processes.
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