DE4203031A1 - METHOD FOR THE PRODUCTION OF SOLID DETERGENT AND CLEANING AGENT WITH HIGH SHOCK WEIGHT AND IMPROVED SOLUTION SPEED - Google Patents

Abstract

The purpose is to produce solid washing and cleaning agents with a high powder density or a component therof by the addition of solid and liquid detergent raw materials with simultaneous or subsequent shaping and, if desired, drying, in which the agents containing the usual components like anionic tensides, builder substances, alkalising agents and liquid niotensides and, if required, water or aqueous solutions exhibit an improved rate of dissolution at temperatures between 15 and 60 DEG C. This is achieved in that firstly all the solid components are mixed together and then the liquid components are added. To improve the dissolving properties, an additive is introduced into the process after the solid components have been mixed. The additive to improve the dissolving properties consists of fatty alkyl sulphate, olefine sulphate, alkyl-aromatic sulphonates or mixtures thereof. The additive which is solid per se may be either introduced as the last solid component or added to the other already mixed solid components, or it may be introduced into the process in the form of an aqueous mixture, preferably in a 25 to 60 wt % aqueous solution. The per se solid additive content of the agent is preferably 0.5 to 8 wt %.

Description

Translated fromGerman

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von festen Wasch- und Reinigungsmitteln oder Komponenten von festen Wasch- und Reinigungsmit­teln, welche sich durch ein verbessertes Auflöseverhalten, insbesondere bei niederen Temperaturen, auszeichnen, sowie die Verwendung bestimmter Aniontenside als das Auflöseverhalten verbessernde Zusatzstoffe in festen Wasch- und Reinigungsmitteln.The invention relates to a method for producing solid washing andDetergents or components of solid washing and cleaning agentswhich are characterized by improved dissolution behavior, in particularat low temperatures, as well as the use of certainAnionic surfactants as additives to improve the dissolution behavior in solidDetergents and cleaning agents.

Feste Wasch- und Reinigungsmittel mit hohem Schüttgewicht, d. h. Mittel mit einem Schüttgewicht oberhalb 500 g/l, weisen oft aufgrund ihrer kompak­tierten Form und aus der daraus resultierenden geringeren Oberfläche eine geringere Lösegeschwindigkeit, insbesondere bei niederen Temperaturen um 15 bis 60°C, auf als Mittel mit einer vergleichbaren Zusammensetzung, die aber ein Schüttgewicht von beispielsweise nur 300 g/l besitzen.Solid detergents with high bulk density, i.e. H. Means witha bulk density above 500 g / l, often have due to their compactform and from the resulting smaller surface arealower dissolving speed, especially at low temperatures15 to 60 ° C, on as an agent with a comparable composition, thebut have a bulk density of, for example, only 300 g / l.

Aus der internationalen Patentanmeldung WO 91/02 047 ist ein Verfahren zur Herstellung verdichteter Granulate bekannt, die in Wasch- und Reinigungs­mitteln eingesetzt werden. Dabei wird ein homogenes Vorgemisch unter Zu­satz eines Plastifizier- und/oder Gleitmittels bei hohen Drücken zwischen 25 und 200 bar strangförmig verpreßt. Diese Anmeldung lehrt, daß als Pla­stifizier- und/oder Gleitmittel Tenside eingesetzt werden können. Dabei ist es möglich, daß die Plastifizier- und/oder Gleitmittel begrenzte Men­gen an Hilfsflüssigkeiten enthalten. Zu diesen Hilfsflüssigkeiten zählen auch höher siedende, gegebenenfalls polyethoxylierte Alkohole, bei Raum­temperatur oder mäßig erhöhten Temperaturen fließfähige Polyalkoxylate und dergleichen.From the international patent application WO 91/02 047 a method forManufacture of compacted granules known in washing and cleaningmeans are used. A homogeneous premix under ZuSet of a plasticizer and / or lubricant at high pressures between25 and 200 bar extruded. This application teaches that as Plastifying and / or lubricant surfactants can be used. Hereit is possible that the plasticizers and / or lubricants limited mencontaining auxiliary liquids. These auxiliary liquids includealso higher-boiling, optionally polyethoxylated alcohols, at roomtemperature or moderately elevated temperatures flowable polyalkoxylates andthe like. 

Während die verringerte Lösegeschwindigkeit bei der maschinellen Anwendung der Mittel weniger störend ist, werden diese Mittel bei ihrer manuellen Anwendung, beispielsweise bei der Anwendung im Handwaschbecken, vom Ver­braucher im allgemeinen nicht akzeptiert.While the slow release speed in machine applicationThe means is less disruptive, these means are manual when doing itApplication, for example in the application in the hand wash basin, from Verusers generally not accepted.

Die Aufgabe der Erfindung bestand darin, ein festes Wasch- und Reini­gungsmittel mit hohem Schüttgewicht oder eine Komponente hierfür herzu­stellen, das übliche Inhaltsstoffe, einschließlich ethoxylierter Alkohole als nichtionische Tenside, enthält und das bei Temperaturen zwischen 15 und 60°C eine verbesserte Lösegeschwindigkeit aufweist. Eine weitere Aufgabe der Erfindung bestand darin, Inhaltsstoffe von Wasch- und Reini­gungsmitteln aufzufinden, die zur Verbesserung des Auflöseverhaltens der festen Wasch- und Reinigungsmittel verwendet werden können.The object of the invention was a solid washing and cleaninghigh bulk density or a component thereformake the usual ingredients, including ethoxylated alcoholsas nonionic surfactants, and that at temperatures between 15and 60 ° C has an improved dissolving speed. AnotherThe object of the invention was to provide ingredients of washing and cleaning agentsfind agents that improve the dissolution behavior of thesolid detergents and cleaning agents can be used.

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend in einer ersten Ausführungs­form ein Verfahren zur Herstellung von festen Wasch- und Reinigungsmitteln mit hohem Schüttgewicht oder einer Komponente eines festen Wasch- und Rei­nigungsmittels mit hohem Schüttgewicht durch Zusammenfügen fester und flüssiger Waschmittelrohstoffe unter gleichzeitiger oder anschließender Formgebung und gewünschtenfalls Trocknung, wobei man Aniontenside, Buildersubstanzen und Alkalisierungsmittel und flüssige Niotenside sowie gegebenenfalls Wasser oder wäßrige Lösungen einsetzt, wobei zunächst alle festen Bestandteile miteinander vermischt und anschließend die flüssigen Bestandteile hinzugegeben werden und zur Verbesserung des Auflöseverhal­tens ein Zusatzstoff aus der Gruppe der Fettalkylsulfate, Olefinsulfonate, alkylaromatischen Sulfonate und Mischungen aus diesen nach dem Vermischen der festen Bestandteile in das Verfahren eingebracht wird.The invention accordingly relates to a first embodimentform a process for the production of solid detergents and cleaning agentswith high bulk density or a component of a solid washing and ricedetergent with high bulk density by joining solid andliquid detergent raw materials with simultaneous or subsequentShaping and drying if desired, using anionic surfactants,Builders and alkalizers and liquid nonionic surfactants as welloptionally uses water or aqueous solutions, initially allsolid components mixed together and then the liquidComponents are added and to improve the dissolution behaviortens an additive from the group of fatty alkyl sulfates, olefin sulfonates,alkyl aromatic sulfonates and mixtures of these after mixingof the solid components is introduced into the process.

Die geeigneten Zusatzstoffe sind per se fest, können aber in fester oder pastöser bis flüssiger Form, beispielsweise in Form einer wäßrigen Lösung in das Verfahren eingebracht werden. Als geeignete Zusatzstoffe vom Typ der Fettalkylsulfate werden vorzugsweise Alkylsulfate mit 8 bis 18 Kohlen­stoffatomen allein oder in Mischungen eingesetzt. Insbesondere ist der Einsatz von C₈-Alkylsulfat, C₁₂-Alkylsulfat, Mischungen aus C₁₂- bis C₁₈-Alkylsulfaten, C₁₂- und C₁₄-Alkylsulfaten sowie C₈- bis C₁₆-Alkylsulfaten bevorzugt. Als geeignete Zusatzstoffe vom Typ der Olefinsulfonate werden vorzugsweise Olefinsulfonate mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere C₁₃- bis C₁₈-Olefinsulfonat und mit ganz besonderem Vorteil C₁₃-C₁₇-Olefinsulfonat eingesetzt. Besonders bevorzugte Zusatzstoffe vom Typ der alkylaromatischen Sulfonate sind Toluolsulfonat und Cumolsulfonat.The suitable additives are solid per se, but can be introduced into the process in solid or pasty to liquid form, for example in the form of an aqueous solution. As suitable additives of the fatty alkyl sulfate type, alkyl sulfates having 8 to 18 carbon atoms are preferably used alone or in mixtures. In particular, the use of C₈ alkyl sulfate, C₁₂ alkyl sulfate, mixtures of C₁₂ to C₁₈ alkyl sulfates, C₁₂ and C₁₄ alkyl sulfates and C₈ to C₁₆ alkyl sulfates is preferred. Suitable additives of the olefin sulfonate type are preferably olefin sulfonates having 12 to 18 carbon atoms, in particular C₁₃ to C₁₈ olefin sulfonate and, with very particular advantage, C₁₃ -C₁₇ olefin sulfonate. Particularly preferred additives of the alkyl aromatic sulfonate type are toluenesulfonate and cumene sulfonate.

Die per se festen Zusatzstoffe werden auf jeden Fall nach dem Vermischen der übrigen festen Bestandteile, d. h. der übrigen per se festen Bestand­teile, die in fester Form miteinander vermischt und nicht in flüssiger Form, beispielsweise in Form einer wäßrigen Lösung, eingesetzt werden, in das Verfahren eingebracht. Dabei wird der Zusatzstoff in einer bevorzugten Ausführungsform in fester Form als letzter fester Bestandteil zu den übri­gen vermischten festen Bestandteilen hinzugegeben.The solid additives per se are definitely after mixingthe other solid components, d. H. the rest of the stock per separts that are mixed together in solid form and not in liquidForm, for example in the form of an aqueous solution, are used inbrought the procedure. The additive is preferred in oneEmbodiment in solid form as the last solid component to the restadded mixed solid ingredients.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird der per se feste Zu­satzstoff in Form einer wäßrigen Mischung, vorzugsweise in Form einer 25 bis 60 Gew.-%igen und insbesondere in einer 30 bis 45 Gew.-%igen wäßrigen Lösung in das Verfahren eingebracht. Im Fall der Zugabe der per se festen Zusatzstoffe in Form einer wäßrigen Lösung gilt nach wie vor, daß die Lö­sung, welche den Zusatzstoff enthält, nach dem Vermischen der festen Be­standteile in das Verfahren eingebracht wird, jedoch ist die Zugabe dieser Lösung dann an keine weitere zeitliche Rangfolge gebunden. So ist es mög­lich, daß die wäßrige Lösung, welche den Zusatzstoff enthält, vor der Zu­gabe der übrigen flüssigen Bestandteile, zusammen mit den übrigen flüs­sigen Bestandteilen oder als letzter Bestandteil insgesamt in das Verfah­ren eingebracht wird. Dabei wird in einer bevorzugten Ausführungsform der per se feste Zusatzstoff in Form einer wäßrigen Lösung vor der Zugabe der übrigen flüssigen Bestandteile in das Verfahren eingebracht. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird der per se feste Zusatzstoff in Form einer wäßrigen Lösung mit den flüssigen Niotensiden bzw. Niotensidgemischen intensiv vermischt und zusammen mit ihnen in das Ver­fahren eingebracht. Der per se feste Zusatzstoff wird dabei vorzugsweise in den Mengen in das Verfahren eingebracht, daß sein Gehalt 0,5 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Mittel, beträgt. Mit besonderem Vorteil wird dabei der per se feste Zusatzstoff in den Mengen in das Verfahren eingebracht, das sein Gehalt 0,5 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,8 bis 4 Gew.-% und ins­besondere 1 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Mittel, beträgt. Dabei ist es insbesondere bevorzugt, daß der Gehalt an alkylaromatischen Zu­satzstoffen nicht oberhalb von 3 Gew.-% liegt.In a further preferred embodiment, the solid per seSubstitute in the form of an aqueous mixture, preferably in the form of a 25thup to 60 wt .-% and in particular in a 30 to 45 wt .-% aqueousSolution introduced into the process. In the case of adding the per se fixedAdditives in the form of an aqueous solution still apply that the Lösolution containing the additive after mixing the solid loadingComponents are introduced into the process, however, the addition of theseThe solution is then not tied to any other chronological order. So it is possibleLich that the aqueous solution containing the additive before the ZuGive the other liquid components together with the other riverscomponents or as the last component in the process as a wholeren is introduced. In a preferred embodiment, theper se solid additive in the form of an aqueous solution before the addition ofother liquid components introduced into the process. In aAnother preferred embodiment is the per se solid additiveForm of an aqueous solution with the liquid nonionic surfactants orNon-ionic surfactant mixtures intensively mixed and together with them in the verdrive introduced. The solid additive per se is preferredintroduced into the process in such quantities that its content is 0.5 to 8% By weight, based on the average. It is particularly advantageousthe per se solid additive is introduced into the process in the amounts,that its content 0.5 to 5 wt .-%, preferably 0.8 to 4 wt .-% and insparticularly 1 to 3 wt .-%, each based on the agent. Here it is particularly preferred that the content of alkyl aromatic zuSubstitutes is not above 3 wt .-%.

Zu den flüssigen Bestandteilen des Mittels gehören insbesondere flüssige nichtionische Tenside, welche sich vorzugsweise von ethoxylierten Fettal­koholen mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 1 bis 15 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol und insbesondere von primären Alkoholen mit vorzugsweise 9 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol ableiten, in denen der Alkoholrest linear oder in 2-Stellung methylverzweigt sein kann, beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch lineare Reste aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bevorzugt, wie zum Beispiel aus Kokos-, Talgfett- oder Oleylalkohol. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Be­vorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeschränkte Homologenverteilung (narrow range ethoxylates, NRE) auf. Insbesondere sind Alkoholethoxylate bevorzugt, die durchschnittlich 2 bis 8 Ethylenoxidgruppen aufweisen. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C₉-C₁₁-Oxoalkohol mit 7 EO, C₁₃-C₁₅-Oxoalkohol mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und insbesondere C₁₂-C₁₄-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C₁₂-C₁₈-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C₁₂-C₁₄-Alkohol mit 3 EO und C₁₂-C₁₈-Alkohol mit 5 EO.The liquid constituents of the agent include, in particular, liquid nonionic surfactants which are preferably derived from ethoxylated fatty alcohols having 8 to 20 carbon atoms and an average of 1 to 15 moles of ethylene oxide per mole of alcohol and in particular primary alcohols preferably having 9 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 Derive moles of ethylene oxide per mole of alcohol in which the alcohol residue may be linear or methyl-branched in the 2-position, or may contain linear and methyl-branched residues in the mixture, as are usually present in oxo alcohol residues. However, linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, such as coconut oil, tallow oil or oleyl alcohol, are particularly preferred. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a restricted homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In particular, alcohol ethoxylates are preferred which have an average of 2 to 8 ethylene oxide groups. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C₉ -C₁₁ oxo alcohol with 7 EO, C₁₃ -C₁₅ oxo alcohol with 3 EO, 5 EO or 7 EO and in particular C₁₂ -C₁₄ alcohols with 3 EO or 4 EO, C₁₂ -C₁₈ alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C₁₂ -C₁₄ alcohol with 3 EO and C₁₂ -C₁₈ alcohol with 5 EO.

Insbesondere ist es bevorzugt, Niotensidgemische in das Verfahren einzu­bringen, welche die flüssigen Niotenside in inniger Vermischung mit einem Strukturbrecher enthalten. Dabei ist es bevorzugt, daß das Gewichtsver­hältnis der flüssigen Niotenside zu dem Strukturbrecher 10 : 1 bis 1 : 2 beträgt.In particular, it is preferred to include nonionic surfactant mixtures in the processbring which the liquid nonionic surfactants in intimate mixing with aStructure breaker included. It is preferred that the weight verratio of the liquid nonionic surfactants to the structure breaker 10: 1 to 1: 2is.

Als Strukturbrecher eignet sich eine Reihe sowohl fester als auch flüssi­ger Substanzen, die hydrophil, wasserlöslich oder in Wasser dispergierbar sind. Geeignet sind beispielsweise niedere Polyalkylenglykole, die sich von geradkettigen oder verzweigten Glykolen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ableiten, vorzugsweise Polyethylenglykol oder Polypropylenglykol, und eine relative Molekülmasse zwischen 200 und 12 000 aufweisen. Insbesondere sind Polyethylenglykole mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 4000 bevorzugt, wobei die flüssigen Polyethylenglykole mit einer relativen Mo­lekülmasse bis 2000 und insbesondere zwischen 200 und 600 besonders vor­teilhafte Eigenschaften aufweisen.A number of both solid and liquid are suitable as structure breakersger substances that are hydrophilic, water-soluble or water-dispersibleare. Lower polyalkylene glycols, for example, are suitablestraight-chain or branched glycols with 2 to 6 carbon atomsderive, preferably polyethylene glycol or polypropylene glycol, and a have a molecular weight between 200 and 12,000. In particular arePolyethylene glycols with a molecular weight between 200 and 4000preferred, the liquid polyethylene glycols having a relative Moespecially up to 2000 and especially between 200 and 600have partial properties.

Ebenso sind die Sulfate und insbesondere die Disulfate von niederen Poly­alkylenglykolen und zwar insbesondere des Polyethylenglykols und des 1,2-Polypropylenglykols geeignet. Besonders bevorzugt sind dabei die Sul­fate und/oder Disulfate, die sich von Polyethylenglykolen und Poly­propylenglykolen mit einer relativen Molekülmasse zwischen 600 und 6000 und insbesondere zwischen 1000 und 4000 ableiten. Die Disulfate stammen dabei in der Regel von Polyglykolethern, wie sie - bewirkt durch geringe Wasserspuren - bei der Oxalkylierung von alkoholischen Komponenten ent­stehen können, ab.Likewise, the sulfates and especially the disulfates of lower polyalkylene glycols, in particular polyethylene glycol and1,2-polypropylene glycol suitable. The sul are particularly preferredfate and / or disulfates, which differ from polyethylene glycols and polypropylene glycols with a molecular weight between 600 and 6000and derive in particular between 1000 and 4000. The disulfates originateusually from polyglycol ethers, such as - caused by lowTraces of water - ent in the alkoxylation of alcoholic componentscan stand from.

Eine weitere Gruppe der geeigneten Strukturbrecher besteht aus den wasserlöslichen Salzen von Mono- und/oder Disulfosuccinaten der niederen Polyalkylenglykole. Besondere Bedeutung besitzen dabei wiederum die ent­sprechenden Polyethylenglykol- und Polypropylenglykol-Verbindungen, wobei Sulfosuccinate und Disulfosuccinate von Polyglykolethern mit einer rela­tiven Molekülmasse zwischen 600 und 6000, insbesondere zwischen 1000 und 4000, besonders bevorzugt sind.Another group of suitable structure breakers consists of thewater-soluble salts of mono- and / or disulfosuccinates of the lowerPolyalkylene glycols. The ent are of particular importancespeaking polyethylene glycol and polypropylene glycol compounds, whereinSulfosuccinate and disulfosuccinate of polyglycol ethers with a relative molecular mass between 600 and 6000, in particular between 1000 and4000, are particularly preferred.

Für die Verwendung der anionisch modifizierten Polyalkylenglykole als Strukturbrecher kommen beliebige Salze, vorzugsweise jedoch die Alkali­metallsalze, insbesondere die Natrium- und Kalium-Salze, sowie Ammonium­salze und/oder Salze von organischen Aminen, beispielsweise von Tri­ethanolamin, in Betracht. Die für die praktische Anwendung wichtigsten Salze sind die Natriumsalze der Sulfate, Disulfate, Sulfosuccinate und Disulfosuccinate von Polyethylenglykol und Polypropylenglykol.For the use of the anionically modified polyalkylene glycols asStructural breakers are any salts, but preferably the alkalimetal salts, especially the sodium and potassium salts, and ammoniumsalts and / or salts of organic amines, for example of triethanolamine. The most important for practical useSalts are the sodium salts of sulfates, disulfates, sulfosuccinates andDisulfosuccinate of polyethylene glycol and polypropylene glycol.

Vorzugsweise werden auch Mischungen der Polyalkylenglykole und ihrer an­ionisch modifizierten Derivate in einem beliebigen Mischungsverhältnis eingesetzt. Insbesondere ist dabei eine Mischung aus Polyalkylenglykol und den Sulfosuccinaten und/oder Disulfosuccinaten der Polyalkylenglykole bevorzugt. Geeignet ist aber auch eine Mischung aus Polyalkylenglykol und den entsprechenden Sulfaten und/oder Disulfaten und eine Mischung aus Polyalkylenglykol und den entsprechenden Sulfaten und/oder Disulfaten so­wie den entsprechenden Sulfosuccinaten und/oder Sulfodisuccinaten.Mixtures of the polyalkylene glycols and theirs are also preferredionically modified derivatives in any mixing ratioused. In particular, there is a mixture of polyalkylene glycol andthe sulfosuccinates and / or disulfosuccinates of the polyalkylene glycols prefers. A mixture of polyalkylene glycol and is also suitablethe corresponding sulfates and / or disulfates and a mixture ofPolyalkylene glycol and the corresponding sulfates and / or disulfates sosuch as the corresponding sulfosuccinates and / or sulfodisuccinates.

Weiterhin sind im Sinne dieser Erfindung geeignete und bevorzugt einge­setzte Strukturbrecher die Anlagerungsprodukte von etwa 20 bis etwa 80 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines aliphatischen Alkohols mit im wesentlichen 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, die seit langem bekannte Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmittels darstellen. Besonders wichtig sind die An­lagerungsprodukte von 20 bis 60 Mol und insbesondere von 25 bis 45 Mol Ethylenoxid an primäre Alkohole, wie zum Beispiel Kokosfettalkohol oder Talgfettalkohol, an Oleylalkohol, an Oxoalkohole, oder an sekundäre Alko­hole mit 8 bis 18 und vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Beispiele für besonders bevorzugte Strukturbrecher aus der Gruppe der hochethoxy­lierten Alkohole sind Talgfettalkohol mit 30 EO und Talgfettalkohol mit 40 EO. Ebenso ist es bevorzugt, Mischungen einzusetzen, die hochethoxylierte Alkohole enthalten, beispielsweise Mischungen aus Talgfettalkohol mit 40 EO und Wasser oder aus Talgfettalkohol mit 40 EO und Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 2000.Furthermore, suitable and preferred are within the meaning of this inventionStructure breakers set the add-on products from about 20 to about 80 molesEthylene oxide in 1 mol of an aliphatic alcohol with essentially 8to 20 carbon atoms, the long-known ingredients ofRepresent detergents and cleaning agents. The An are particularly importantStorage products from 20 to 60 moles and in particular from 25 to 45 molesEthylene oxide to primary alcohols, such as coconut fatty alcohol orTallow fatty alcohol, on oleyl alcohol, on oxo alcohols, or on secondary alcoholsget with 8 to 18 and preferably 12 to 18 carbon atoms. Examplesfor particularly preferred structure breakers from the group of highly ethoxygated alcohols are tallow fatty alcohol with 30 EO and tallow fatty alcohol with 40EO. It is also preferred to use mixtures which are highly ethoxylatedContain alcohols, for example mixtures of tallow fatty alcohol with 40EO and water or from tallow fatty alcohol with 40 EO and polyethylene glycol witha molecular weight between 200 and 2000.

Weitere geeignete Strukturbrecher sind ethoxylierte, vicinale innenstän­dige Alkandiole oder 1,2-Alkandiole mit einer Kohlenstoffkette mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und 4 bis 15 Mol Ethylenoxid pro Mol Diol. Dabei ist es möglich, daß nur eine der beiden OH-Gruppen oder beide OH-Gruppen des Alkandiols ethoxyliert sind.Other suitable structure breakers are ethoxylated, vicinal internal columnsSome alkanediols or 1,2-alkanediols with a carbon chain with 8 to18 carbon atoms and 4 to 15 moles of ethylene oxide per mole of diol. It isit is possible that only one of the two OH groups or both OH groups of theAlkanediols are ethoxylated.

Weiterhin sind als Strukturbrecher modifizierte nichtionische Tenside mit einer endständigen Säuregruppe geeignet. Hierbei handelt es sich um nichtionische Tenside, insbesondere um Fettalkohole, bei denen eine OH-Gruppe in eine Gruppe mit einer Carboxylgruppe umgewandelt wurde. Zu den nichtionischen Tensiden mit endständiger Säuregruppe gehören somit Ester oder Teilester eines nichtionischen Tensids mit einer Polycarbonsäure oder einem Polycarbonsäureanhydrid. Beispiele für säureterminierte nichtio­nische Tenside sind die bekannten Polyethercarbonsäuren und Ester beziehungsweise Halbester von C₈-C₁₈-Alkoholen mit Bernsteinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure oder Citronensäure.Modified nonionic surfactants with a terminal acid group are also suitable as structure breakers. These are nonionic surfactants, in particular fatty alcohols, in which an OH group has been converted into a group with a carboxyl group. Nonionic surfactants with a terminal acid group thus include esters or partial esters of a nonionic surfactant with a polycarboxylic acid or a polycarboxylic anhydride. Examples of acid-terminated nonionic surfactants are the known polyether carboxylic acids and esters or half esters of C₈ -C₁₈ alcohols with succinic anhydride, maleic anhydride, maleic acid or citric acid.

Eine weitere Gruppe geeigneter Strukturbrecher besteht aus Alkylenglykol­monoalkylethern der allgemeinen Formel RO(CH₂CH₂O)_nH, in der R einen Rest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und n eine Zahl von 1 bis 8 darstellen. Beispiele für diese Gruppe der Zusatzstoffe sind Ethylenglykolmonoethyl­ether und Diethylenglykolmonobutylether.Another group of suitable structure breakers consists of alkylene glycol monoalkyl ethers of the general formula RO (CH₂ CH₂ O)_n H, in which R represents a radical with 2 to 6 carbon atoms and n represents a number from 1 to 8. Examples of this group of additives are ethylene glycol monoethyl ether and diethylene glycol monobutyl ether.

Erfindungsgemäß werden die flüssigen Niotenside, insbesondere die ethoxy­lierten Fettalkohole in inniger Vermischung mit dem Strukturbrecher ein­gesetzt. Diese innige Vermischung wird dadurch erreicht, daß man entweder eine homogene Lösung oder eine Dispersion aus den erfindungsgemäß einge­setzten flüssigen Niotensiden und den hydrophilen, wasserlöslichen bezie­hungsweise in Wasser dispergierbaren Strukturbrechern herstellt. Die Strukturbrecher bewirken bereits in sehr geringen Mengen, bezogen auf die Summe aus flüssigem Niotensid und Strukturbrecher, eine weitere Verbesse­rung des Auflöseverhaltens der fertigen Mittel. Vorzugsweise werden sie in einem Gewichtsverhältnis flüssiges Niotensid:Strukturbrecher von 8 : 1 bis 1 : 2 eingesetzt.According to the invention, the liquid nonionic surfactants, especially the ethoxyfatty alcohols mixed intimately with the structure breakerset. This intimate mixture is achieved by eithera homogeneous solution or a dispersion of those according to the inventionset liquid nonionic surfactants and the hydrophilic, water-soluble coverproduces water-dispersible structure breakers. TheStructure breakers cause very small amounts, based on theSum of liquid nonionic surfactant and structure breaker, another improvementtion of the dissolution behavior of the finished funds. Preferably they are ina weight ratio of liquid nonionic surfactant: structure breaker of 8: 1used up to 1: 2.

Zusätzlich können als nichtionische Tenside auch Alkylglykoside in der allgemeinen Formel R-O-(G)_x, in der R einen primären geradkettigen oder in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet, G ein Symbol ist, das für eine Glykose-Ein­heit mit 5 oder 6 C-Atomen steht, und der Oligomerisierungsgrad x zwischen 1 und 10, vorzugsweise zwischen 1 und 2 liegt und insbesondere deutlich kleiner als 1,4 ist, beispielsweise in Mengen von 1 bis 10 Gew.-%, in flüssiger bis pastöser Form oder vermischt mit den flüssigen ethoxylierten Alkoholen eingesetzt werden.In addition, nonionic surfactants can also be alkyl glycosides in the general formula RO- (G)_x , in which R is a primary straight-chain or aliphatic radical with 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms branched in the 2-position, G is a symbol , which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, and the degree of oligomerization x is between 1 and 10, preferably between 1 and 2 and in particular is significantly less than 1.4, for example in amounts of 1 to 10 wt .-%, in liquid to pasty form or mixed with the liquid ethoxylated alcohols.

Der Gehalt der Mittel an erfindungsgemäß als nichtionische Tenside einge­setzten ethoxylierten Alkoholen beträgt vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-% und insbesondere 2 bis 10 Gew.-%. Der Gehalt der Mittel an den erfindungsgemäß eingesetzten Strukturbrechern ergibt sich daraus zwangsläufig. Vorzugs­weise enthalten die Mittel bis zu 5 Gew.-%, insbesondere 1 bis 3 Gew.-%, an Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 1500.The content of the agents in accordance with the invention as nonionic surfactantsset ethoxylated alcohols is preferably 1 to 15 wt .-% andin particular 2 to 10% by weight. The content of the agent according to the inventionThe structure breakers used inevitably result from this. Preferentialthe agents contain up to 5% by weight, in particular 1 to 3% by weight, on polyethylene glycol with a molecular weight between 200 and1500.

Die Aniontenside werden vorzugsweise in fester Form, beispielsweise in sprühgetrockneter oder granulierter Form, und nicht in Form einer pastösen bis flüssigen Mischung in das Verfahren eingebracht. Sie zählen somit zu den festen Bestandteilen der Mittel, welche in der ersten Verfahrensstufe miteinander vermischt werden. Dabei ist es insbesondere bevorzugt, daß die Aniontenside als erster Bestandteil in der ersten Verfahrensstufe vorge­legt werden und die übrigen festen Bestandteile hinzugegeben werden.The anionic surfactants are preferably in solid form, for example inspray-dried or granulated form, and not in the form of a pasty oneto liquid mixture introduced into the process. So you countthe fixed components of the funds used in the first stage of the procedurebe mixed together. It is particularly preferred that theAnionic surfactants featured as the first ingredient in the first stage of the processbe placed and the other solid components are added.

Als anionische Tenside eignen sich dabei beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate. Als Tenside vom Sulfonattyp kommen Alkylbenzolsul­fonate (C₉-C₁₅-Alkyl), Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hy­droxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C₁₂-C₁₈-Monoolefinen mit end- und innenständiger Doppelbindung durch Sul­fonieren mit gasförmigen Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Dialkansulfonate, die aus C₁₂-C₁₈-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation und anschließende Hydrolyse beziehungsweise Neutrali­sation beziehungsweise durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind, sowie insbesondere die Ester von oc-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.Suitable anionic surfactants are, for example, those of the sulfonate and sulfate type. The surfactants of the sulfonate type are alkylbenzenesulfonates (C₉ -C₁₅ -alkyl), olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates and disulfonates such as are obtained, for example, from C₁₂ -C₁₈ monoolefins with a terminal and internal double bond through sul form with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products. Also suitable are dialcan sulfonates which are obtainable from C₁₂ -C₁₈ alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or by bisulfite addition to olefins, and in particular the esters of o-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated ones Methyl ester of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.

Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester aus pri­mären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs, das heißt aus Fettalkoholen, zum Beispiel Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen, Oleylalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Palmityl- oder Stearylalkohol, oder den C₁₀-C₂₀-Oxoalkoholen, und diejenigen sekundärer Alkohole dieser Ketten­länge. Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C₉-C₁₁-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid sind geeignet. Ebenso eignen sich sulfa­tierte Fettsäuremonoglyceride.Suitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters from primary alcohols of natural and synthetic origin, ie from fatty alcohols, for example coconut oil alcohols, tallow fatty alcohols, oleyl alcohol, lauryl, myristyl, palmityl or stearyl alcohol, or the C₁₀ -C₂₀ oxo alcohols, and those secondary alcohols of these chains are long. The sulfuric acid monoesters of the alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C₉ -C₁₁ alcohols with an average of 3.5 mol of ethylene oxide, are also suitable. Sulfated fatty acid monoglycerides are also suitable.

Ferner sind zum Beispiel Seifen aus natürlichen oder synthetischen, vor­zugsweise gesättigten Fettsäuren brauchbar. Geeignet sind insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren abgeleitete Seifengemische. Bevorzugt sind solche, die zu 50 bis 100% aus gesättigten C₁₂-C₁₈-Fettsäureseifen und zu 0 bis 50% aus Ölsäureseifen zusammengesetzt sind.Furthermore, for example, soaps from natural or synthetic, preferably saturated fatty acids can be used. Soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are particularly suitable. Preferred are those which are composed of 50 to 100% of saturated C₁₂ -C₁₈ fatty acid soaps and 0 to 50% of oleic acid soaps.

Die genannten Fettalkylsulfate und Olefinsulfonate gehören damit sowohl zu den Aniontensiden als auch zu den Zusatzstoffen. Im Rahmen dieser Erfin­dung werden die Fettalkylsulfate und Olefinsulfate nur dann zu den per se festen Zusatzstoffen gezählt, wenn sie erfindungsgemäß in der zeitlichen Rangfolge nach dem Vermischen der übrigen festen Bestandteile in das Ver­fahren eingebracht werden. Folgt hingegen nach der Zugabe der Fettalkyl­sulfate und der Olefinsulfonate noch die Zugabe eines weiteren per se festen Bestandteils in fester Form, so zählen die Fettalkylsulfate und Olefinsulfonate im Rahmen dieser Erfindung zu den als übrige feste Bestand­teile in der ersten Verfahrensstufe vorgelegten Aniontensiden. Die Ver­besserung des Auflöseverhaltens wird durch die Fettalkylsulfate und Ole­finsulfonate ebenso wie durch die alkylaromatischen Sulfonate nur dann erreicht, wenn sie als Zusatzstoffe in das Verfahren eingebracht werden.The fatty alkyl sulfates and olefin sulfonates mentioned thus both belong tothe anionic surfactants as well as the additives. As part of this invenonly then do the fatty alkyl sulfates and olefin sulfates become per sesolid additives counted if they according to the invention in the temporalRanking after mixing the other solid components in the Verdriving. However, follows after the addition of the fatty alkylsulfates and the olefin sulfonates still add another per sesolid constituent in solid form, the fatty alkyl sulfates andOlefin sulfonates within the scope of this invention belong to the remaining solid inventoryparts of anionic surfactants presented in the first process stage. The VerThe dissolution behavior is improved by the fatty alkyl sulfates and oilsfinsulfonate as well as by the alkyl aromatic sulfonates only thenachieved when they are introduced as additives in the process.

Die anionischen Tenside und die aniontensidischen Zusatzstoffe können in Form ihrer Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin vorliegen. Der Ge­halt erfindungsgemäßer Waschmittel an anionischen Tensiden und anionten­sidischen Zusatzstoffen beträgt vorzugsweise 5 bis 40, insbesondere 8 bis 35 Gew.-%. Dabei ist es besonders vorteilhaft, wenn der Gehalt der Mittel an Sulfonaten und/oder Sulfaten 10 bis 35 Gew.-%, insbesondere 15 bis 30 Gew.-%, und der Gehalt an Seife bis zu 8 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%, beträgt.The anionic surfactants and the anionic surfactant additives can inForm of their sodium, potassium and ammonium salts and as soluble saltsorganic bases, such as mono-, di- or triethanolamine. The Gehold detergents according to the invention on anionic surfactants and aniontsSidic additives is preferably 5 to 40, in particular 8 to35% by weight. It is particularly advantageous if the content of the fundsof sulfonates and / or sulfates 10 to 35% by weight, in particular 15 to 30% By weight, and the soap content up to 8% by weight, in particular 0.5 to 5% By weight.

Die Tenside werden vorzugsweise in den Mengen in das Verfahren einge­bracht, daß die Summe aus Tensiden und Zusatzstoff 15 bis 50 Gew.-% und insbesondere 20 bis 45 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Mittel, beträgt. Das Gewichtsverhältnis der Summe aus Aniontensiden und aniontensidischem Zusatzstoff : nichtionischem Tensid beträgt dabei vorzugsweise mindestens 1 : 1 und insbesondere 2 : 1 bis 10 : 1.The amounts of the surfactants are preferably incorporated into the processbrings that the sum of surfactants and additive 15 to 50 wt .-% andin particular 20 to 45% by weight, in each case based on the agent.The weight ratio of the sum of anionic surfactants and anionic surfactantsAdditive: nonionic surfactant is preferably at least1: 1 and especially 2: 1 to 10: 1. 

Als weitere feste Bestandteile werden vor der Zugabe des Zusatzstoffes vorzugsweise Buildersubstanzen, Alkalisierungsmittel sowie - falls vor­handen - Bleichmittel in das Verfahren eingebracht.The other solid components are before the addition of the additivepreferably builder substances, alkalizing agents and - if beforehand - bleach introduced into the process.

Als organische und anorganische Gerüstsubstanzen eignen sich schwach sau­er, neutral oder alkalisch reagierende lösliche und/oder unlösliche Kom­ponenten, die Calciumionen auszufällen oder komplex zu binden vermögen. Geeignete und insbesondere ökologisch unbedenkliche Buildersubstanzen, wie feinkristalline, synthetische wasserhaltige Zeolithe vom Typ NaA, die ein Calciumbindevermögen im Bereich von etwa 100 bis 200 mg CaO/g aufweisen, finden eine bevorzugte Verwendung. Ihre mittlere Teilchengröße liegt üb­licherweise im Bereich von 1 bis 10 µm (Meßmethode: Coulter Counter, Vo­lumenverteilung). Der Gehalt der Mittel an Zeolith beträgt im allgemeinen bis 50 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 10 Gew.-% und insbesondere 18 bis 40 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Substanz.Weakly acidic are suitable as organic and inorganic builderser, neutral or alkaline reacting soluble and / or insoluble comcomponents that are able to precipitate or bind complex ions.Suitable and in particular ecologically harmless builder substances, such asfinely crystalline, synthetic water-containing zeolites of the type NaA, the aHave calcium binding capacity in the range of about 100 to 200 mg CaO / g,find a preferred use. Their average particle size is aboveLicher in the range of 1 to 10 microns (measurement method: Coulter Counter, Volumen distribution). The zeolite content of the compositions is in generalup to 50% by weight, preferably at least 10% by weight and in particular 18 to40% by weight, based on anhydrous substance.

Als weitere Builderbestandteile, die insbesondere zusammen mit den Zeo­lithen eingesetzt werden können, kommen (co-)polymere Polycarboxylate in Betracht, wie Polyacrylate, Polymethacrylate und insbesondere Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure, vorzugsweise solche aus 50% bis 10% Maleinsäure. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren liegt im allge­meinen zwischen 1000 und 100 000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200 000, vorzugsweise 50 000 bis 120 000, bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50 000 bis 100 000 auf. Geeignete, wenn auch weniger be­vorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, in denen der Anteil der Säure mindestens 50% beträgt. Brauchbar sind ferner Polyacetalcarbon­säuren, wie sie beispielsweise in den US-Patentschriften 41 44 226 und 41 46 495 beschrieben sind, sowie polymere Säuren, die durch Polymeri­sation von Acrolein und anschließende Disproportionierung mittels Alkalien erhalten werden und aus Acrylsäureeinheiten und Vinylalkoholeinheiten be­ziehungsweise Acroleineinheiten aufgebaut sind. Der Gehalt der Mittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise bis zu 10 Gew.-% und insbesondere 2 bis 8 Gew.-%.As additional builder components, especially together with the Zeolithen can be used, come in (co) polymeric polycarboxylatesConsider, such as polyacrylates, polymethacrylates and especially copolymersacrylic acid with maleic acid, preferably from 50% to 10%Maleic acid. The relative molecular weight of the homopolymers is generallymean between 1000 and 100,000, that of the copolymers between 2000and 200,000, preferably 50,000 to 120,000, based on free acid. Aparticularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a relativeMolecular mass from 50,000 to 100,000. Suitable, if lesspreferred compounds of this class are copolymers of acrylic acid orMethacrylic acid with vinyl ethers, such as vinyl methyl ethers, in which the proportionthe acidity is at least 50%. Polyacetal carbon can also be usedacids, such as those in US Pat. Nos. 4,144,226 and41 46 495 are described, as well as polymeric acids by Polymerisation of acrolein and subsequent disproportionation using alkalisbe obtained and be from acrylic acid units and vinyl alcohol unitsor acrolein units are constructed. The content of funds(Co) polymeric polycarboxylates is preferably up to 10% by weight andin particular 2 to 8% by weight. 

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Polycarbonsäuren, wie Citronen­säure und Nitrilotriacetat (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus öko­logischen Gründen nicht zu beanstanden ist.Useful organic builder substances are preferred, for examplepolycarboxylic acids, such as lemons, used in the form of their sodium saltsacid and nitrilotriacetate (NTA), if such use from ecological reasons is not objectionable.

Weitere geeignete feste Bestandteile der Mittel sind wasserlösliche anor­ganische Alkalisierungsmittel wie Bicarbonate, Carbonate oder Silikate; insbesondere werden Alkalicarbonat und Alkalisilikat, vor allem Natrium­silikat mit einem molaren Verhältnis Na₂O : SiO₂ von 1 : 1 bis 1 : 4,0, eingesetzt. Der Gehalt der Mittel an Natriumcarbonat beträgt dabei vor­zugsweise bis zu 20 Gew.-%, vorteilhafterweise zwischen 5 und 15 Gew.-%. Der Gehalt der Mittel an Natriumsilikat beträgt im allgemeinen bis zu 10 Gew.-% und vorzugsweise zwischen 2 und 8 Gew.-%.Other suitable solid constituents of the agents are water-soluble inorganic alkalizing agents such as bicarbonates, carbonates or silicates; in particular, alkali carbonate and alkali silicate, especially sodium silicate with a molar ratio Na₂ O: SiO₂ of 1: 1 to 1: 4.0, are used. The sodium carbonate content of the agents is preferably up to 20% by weight, advantageously between 5 and 15% by weight. The sodium silicate content of the compositions is generally up to 10% by weight and preferably between 2 and 8% by weight.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbin­dungen haben das Natriumperborat-tetrahydrat (NaBO₂·H₂O₂·3 H₂O) und das Natriumperborat-monohydrat (NaBO₂·H₂O₂) besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxycarbonat (Na₂CO₃·1,5 H₂O₂), Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxaphthalate, Diperazelainsäure oder Diperdodecandisäure. Der Gehalt der Mittel an Bleichmitteln beträgt vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% und insbesondere 10 bis 20 Gew.-%, wobei vorteilhafterweise Perboratmonohydrat eingesetzt wird.Among the compounds used as bleaching agents, have applications_2-providing Verbin in water H₂ O, the sodium perborate tetrahydrate (NaBO₂ .H₂ O₂ • 3 H₂ O) and sodium perborate monohydrate (NaBO₂ .H₂ O₂₎ of particular importance . Further bleaching agents that can be used are, for example, peroxy carbonate (Na₂ CO₃ .1.5 H₂ O₂ ), peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H₂ O₂ -supplying peracid salts or peracids such as perbenzoates, peroxaphthalates, diperazelaic acid or diperdodecanedioic acid. The bleaching agent content of the agents is preferably 5 to 25% by weight and in particular 10 to 20% by weight, advantageously using perborate monohydrate.

Weitere sonstige Bestandteile, die in fester Form eingesetzt werden kön­nen, sind beispielsweise Bleichaktivatoren, Vergrauungsinhibitoren, Schauminhibitoren, optische Aufheller, Enzyme, Stabilisatoren für Enzyme und Bleichmittel, textilweichmachende Stoffe sowie Neutralsalze.Other ingredients that can be used in solid formare, for example, bleach activators, graying inhibitors,Foam inhibitors, optical brighteners, enzymes, stabilizers for enzymesand bleaches, fabric softening agents and neutral salts.

Um beim Waschen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Präparate eingearbeitet werden. Beispiele hierfür sind mit H₂O₂ organische Persäuren bildende N-Acyl- beziehungsweise O-Acyl-Verbindungen, vorzugsweise N,N′-tetraacylierte Diamine, wie N,N,N′,N′-Tetraacetylethylendiamin, ferner Carbonsäureanhydride und Ester von Polyolen wie Glucosepentaacetat. Der Gehalt der bleichmittelhaltigen Mittel an Bleichaktivator liegt in dem üblichen Bereich, vorzugsweise zwischen 1 und 10 Gew.-% und insbesondere zwischen 3 und 8 Gew.-%.In order to achieve an improved bleaching effect when washing at temperatures of 60 ° C and below, bleach activators can be incorporated into the preparations. Examples of these are N-acyl or O-acyl compounds which form organic peracids with H₂ O₂ , preferably N, N'- tetraacylated diamines, such as N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine, furthermore carboxylic acid anhydrides and esters of polyols like glucose pentaacetate. The bleach activator content of the bleach-containing agents is in the usual range, preferably between 1 and 10% by weight and in particular between 3 and 8% by weight.

Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Vergrauen zu ver­hindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur ge­eignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäu­ren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthal­tende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, zum Beispiel abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Poly­vinylpyrrolidon ist brauchbar. Vorzugsweise werden Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose und deren Gemische sowie Polyvinylpyrrolidon, insbesondere in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Mittel, eingesetzt.Graying inhibitors have the task of removing the fiberKeeping dirt suspended in the fleet and thus turning grayingprevent. For this purpose, water-soluble colloids are mostly organic in natureis suitable, such as the water-soluble salts of polymeric carboxylic acidren, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acidsthe starch or the cellulose or salts of acidic sulfuric acid esterscellulose or starch. Also contain water-soluble, acidic groupsPolyamides are suitable for this purpose. Furthermore,soluble starch preparations and other starch products than those mentioned aboveuse, for example degraded starch, aldehyde starches, etc. Also polyvinyl pyrrolidone is useful. Carboxymethyl cellulose is preferred(Na salt), methyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose and mixtures thereofand polyvinylpyrrolidone, in particular in amounts of 0.5 to 5% by weight,based on the agent used.

Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination geeigneter Tensidtypen steigern oder verringern; eine Verringerung läßt sich eben­falls durch Zusätze nichttensidartiger organischer Substanzen erreichen. Ein verringertes Schäumvermögen, das beim Arbeiten in Maschinen erwünscht ist, erreicht man vielfach durch Kombination verschiedener Tensidtypen, zum Beispiel von Sulfaten und/oder Sulfonaten mit nichtionischen Tensiden und/oder mit Seifen. Bei Seifen steigt die schaumdämpfende Wirkung mit dem Sättigungsgrad und der C-Zahl des Fettsäureesters an. Als schauminhibie­rende Seifen eignen sich daher solche Seifen natürlicher und synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C₁₈-C₂₄-Fettsäuren aufweisen. Geeig­nete nichttensidartige Schauminhibitoren sind Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure, Paraf­fine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure. Auch von C₁₂-C₂₀-Alkylaminen und C₂-C₆-Dicarbonsäuren abge­leitete Bisacylamide sind brauchbar. Mit Vorteil werden auch Gemische verschiedener Schauminhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Sili­konen und Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren an eine granulare, in Wasser lösliche beziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden oder werden dem Plastifizier- und/oder Gleitmittel zugemischt.The foaming power of the surfactants can be increased or decreased by combining suitable types of surfactants; A reduction can also be achieved by adding non-surfactant-like organic substances. A reduced foaming power, which is desirable when working in machines, is often achieved by combining different types of surfactants, for example sulfates and / or sulfonates with nonionic surfactants and / or with soaps. In the case of soaps, the foam-suppressing effect increases with the degree of saturation and the C number of the fatty acid ester. Soaps of natural and synthetic origin that contain a high proportion of C₁₈ -C₂₄ fatty acids are therefore suitable as foam-inhibiting soaps. Suitable non-surfactant-like foam inhibitors are organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, paraffin, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica. Bisacylamides derived from C₁₂ -C₂₀ alkylamines and C₂ -C₆ dicarboxylic acids can also be used. Mixtures of various foam inhibitors are also advantageously used, for example those made from silicone and paraffins or waxes. The foam inhibitors are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance or are mixed with the plasticizer and / or lubricant.

Die Waschmittel können als optische Aufheller Derivate der Diaminostil­bendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten. Ge­eignet sind zum Beispiel Salze der 4,4′-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazin-6-yl-amino)-stilben-2,2′-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylamino­gruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ des substituierten 4,4′-Distyryl-di-phenyls anwesend sein; zum Beispiel die Verbindung 4,4′-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyl. Auch Gemische der vorgenannten Auf­heller können verwendet werden.The detergents can be used as optical brighteners, derivatives of the diamino styleContain bendisulfonic acid or its alkali metal salts. GeFor example, salts of 4,4′-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazin-6-yl-amino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid or of a similar structureCompounds that have a diethanolamino group instead of the morpholino group,a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylaminowear group. Brighteners of the substituted type can also be used4,4'-distyryl-di-phenyls be present; for example the connection 4,4′-Bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl. Mixtures of the above mentionedbrighter can be used.

Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden ein­heitlich weiße Granulate erhalten, wenn die Mittel außer den üblichen op­tischen Aufhellern in üblichen Mengen, beispielsweise zwischen 0,1 und 0,5, vorzugsweise um 0,1 bis 0,3 Gew.-%, auch geringe Mengen, beispiels­weise 10^-6 bis 10^-3 Gew.-%, vorzugsweise um 10^-5 Gew.-%, eines blauen Farbstoffs enthält. Ein besonders bevorzugter Farbstoff ist Tinolux® (Produktname der Ciba-Geigy).According to a further preferred embodiment of the invention, a uniformly white granulate is obtained if, apart from the customary optical brighteners, the agents are present in customary amounts, for example between 0.1 and 0.5, preferably around 0.1 to 0.3% by weight. , also contains small amounts, for example 10^-6 to 10^-3 wt .-%, preferably around 10^-5 wt .-%, of a blue dye. A particularly preferred dye is Tinolux® (product name of Ciba-Geigy).

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amyl­asen beziehungsweise deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Protea­sen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Die Enzyme kön­nen an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllensubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.Enzymes come from the class of proteases, lipases and amylasen or their mixtures in question. Are particularly well suitedfrom bacterial strains or fungi, such as Bacillus subtilis, Bacilluslicheniformis and Streptomyces griseus enzymatic substances obtained.Proteases of the subtilisin type and in particular Protea are preferredsen, which are obtained from Bacillus lentus. The enzymes canNEN adsorbed on carriers and / or embedded in shell substancesto protect them against premature decomposition.

Als Stabilisatoren insbesondere für Perverbindungen und Enzyme kommen die Salze von Polyphosphonsäuren, insbesondere 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphon­säure (HEDP) in Betracht.The stabilizers come in particular for per-compounds and enzymesSalts of polyphosphonic acids, especially 1-hydroxyethane-1,1-diphosphoneacid (HEDP) into consideration. 

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden nach dem Vermischen der festen Bestandteile und im Anschluß an die Zugabe des Zusatzstoffes und der flüssigen Niotenside bzw. der flüssigen Mischungen, welche die Niotenside enthalten, eine oder mehrere wäßrige Lösungen wei­terer, per se fester Bestandteile in das Verfahren eingebracht. So ist es zum Beispiel möglich, daß beispielsweise die bereits genannten (co-)poly­meren Polycarboxylate und/oder die Alkalisilikate wahlweise als feste Be­standteile in fester Form oder teilweise oder ganz in flüssiger Form als wäßrige Lösung eingesetzt werden. Die bereits obengenannten Mengen, in denen diese Bestandteile in den Mitteln enthalten sein können, beziehen sich dabei auf die Gesamtmenge der in fester und/oder flüssiger Form ein­gesetzten per se festen Bestandteile. Insbesondere ist es bevorzugt, daß mindestens eine wäßrige Lösung eines homo- oder copolymeren Polycarboxy­lats, beispielsweise eine 30 bis 55 Gew.-%ige wäßrige Lösung, im Anschluß an die Zugabe der flüssigen Niotenside oder der flüssigen Mischungen, welche die Niotenside enthalten, in das Verfahren eingebracht wird.In a further preferred embodiment of the invention, according tomixing the solid components and following the addition of theAdditive and the liquid nonionic surfactants or the liquid mixtures,which contain the nonionic surfactants, one or more aqueous solutions knowsOther, per se fixed components introduced into the process. That's the way it isFor example, it is possible that, for example, the (co) polymeren polycarboxylates and / or the alkali silicates optionally as solid Becomponents in solid form or partially or completely in liquid form asaqueous solution can be used. The quantities already mentioned, inwhich these components may contain in the fundsagree on the total amount in solid and / or liquid formper se fixed components. In particular, it is preferred thatat least one aqueous solution of a homo- or copolymeric polycarboxylats, for example a 30 to 55 wt .-% aqueous solution, thenthe addition of the liquid nonionic surfactants or the liquid mixtures,which contain the nonionic surfactants is introduced into the process.

Das Zusammenfügen der festen und flüssigen Waschmittelrohstoffe unter gleichzeitiger oder anschließender Formgebung und gewünschtenfalls Trock­nung kann nach allen bekannten Verfahren, bei denen Wasch- und Reini­gungsmittel mit hohem Schüttgewicht, d. h. mit einem Schüttgewicht oberhalb 500 g/l, vorzugsweise oberhalb 600 g/l und insbesondere zwischen 700 und 1000 g/l, hergestellt werden, durchgeführt werden. Beispiele für derar­tige bekannte und bevorzugte Verfahren sind Granulierverfahren, in denen entweder die festen Inhaltsstoffe eines Wasch- und Reinigungsmittels oder ein sprühgetrocknetes Wasch- und Reinigungsmittel oder eine Mischung aus sprühgetrockneten und nicht sprühgetrockneten Inhaltsstoffen von Wasch- und Reinigungsmitteln, gegebenenfalls einschließlich des Zusatzstoffes, in einem schnellaufenden Mischer kompaktiert und gleichzeitig in diesem Mischer oder im Anschluß daran in einer weiteren Vorrichtung, beispiels­weise in einer Wirbelschicht, mit den flüssigen Bestandteilen, gegebenen­falls einschließlich der wäßrigen Lösung eines Zusatzstoffes, vermischt beziehungsweise beaufschlagt wird.Merging the solid and liquid detergent raw materials undersimultaneous or subsequent shaping and, if desired, dryingnung can by all known methods in which washing and cleaningdetergent with high bulk density, d. H. with a bulk density above500 g / l, preferably above 600 g / l and in particular between 700 and1000 g / l, are produced, are carried out. Examples of derarSome known and preferred processes are granulation processes in whicheither the solid ingredients of a detergent or cleaning agent ora spray-dried washing and cleaning agent or a mixture ofspray-dried and non-spray-dried ingredients of washing andDetergents, if necessary including the additive, incompacted in a high-speed mixer and at the same time in itMixer or subsequently in another device, for examplegiven in a fluidized bed, with the liquid componentsif mixed with the aqueous solution of an additiveor is acted upon.

Insbesondere ist jedoch ein Verfahren bevorzugt, das ausführlich in der internationalen Patentanmeldung WO 91/02 047 beschrieben wird. Dabei wird ein festes homogenes Vorgemisch unter Zusatz eines Plastifizier- und/oder Gleitmittels über Lochformen mit Öffnungsweiten der vorbestimmten Granu­latdimension bei hohen Drücken zwischen 25 und 200 bar strangförmig ver­preßt. Der Strang wird direkt nach dem Austritt aus der Lochform mittels einer Schneidevorrichtung auf die vorbestimmte Granulatdimension zuge­schnitten. Die Anwendung des hohen Arbeitsdrucks bewirkt die Plastifi­zierung des Vorgemisches bei der Granulatbildung und stellt die Schneid­fähigkeit der frisch extrudierten Stränge sicher. Das Vorgemisch besteht anteilsweise aus festen, vorzugsweise feinteiligen üblichen Inhaltsstoffen von Wasch- und Reinigungsmitteln, denen die flüssigen Bestandteile erfin­dungsgemäß zugemischt sind. Die festen Inhaltsstoffe können durch Sprüh­trocknung gewonnene Turmpulver, aber auch Agglomerate, die jeweils ge­wählten Mischungsbestandteile als reine Stoffe, die im feinteiligen Zu­stand miteinander vermischt werden, sowie Mischungen aus diesen sein. Im Anschluß daran werden die flüssigen Inhaltsstoffe einschließlich des aus­gewählten Plastifizier- und/oder Gleitmittels eingemischt. Als Plastifizier- und/oder Gleitmittel werden wässerige Lösungen von polymeren Polycarboxylaten sowie nichtionische Tenside bevorzugt. Zur ausführlichen Beschreibung der geeigneten Inhaltsstoffe des Vorgemisches und der geeig­neten Plastifizier- und/oder Gleitmittel wird auf die Offenbarung der in­ternationalen Patentanmeldung WO 91/02 047 verwiesen.In particular, however, a method is preferred which is described in detail in theinternational patent application WO 91/02 047 is described. Doing so a solid homogeneous premix with the addition of a plasticizer and / orLubricant over hole shapes with opening widths of the predetermined granulat dimension at high pressures between 25 and 200 bar strand-like verpresses. The strand is immediately after leaving the hole shapea cutting device to the predetermined granule dimensioncut. The application of the high working pressure causes the plastifiof the premix during the formation of granules and provides the cuttingability of the freshly extruded strands. The premix existspartly from solid, preferably finely divided common ingredientsof detergents and cleaning agents that invent the liquid componentsare mixed appropriately. The solid ingredients can be sprayeddrying tower powders, but also agglomerates, each gechose mixture components as pure substances, which in the finely divided Zustood to be mixed together, as well as mixtures of these. in theFollowing this, the liquid ingredients including theselected plasticizer and / or lubricant mixed. AsPlasticizers and / or lubricants become aqueous solutions of polymersPolycarboxylates and nonionic surfactants are preferred. For detailedDescription of the suitable ingredients of the premix and the appropiateneten plasticizers and / or lubricants is based on the disclosure of inreferenced international patent application WO 91/02 047.

Vorzugsweise werden dabei die flüssigen Niotenside bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln durch Extrusion unter hohem Druck in inniger Vermischung mit Strukturbrechern eingesetzt, wobei das Gewichtsverhältnis flüssiges Niotensid : Strukturbrecher in den Mischungen 5 : 1 bis 1 : 2 und insbesondere 10 : 3 bis 2 : 3 beträgt.The liquid nonionic surfactants are preferably used in the production ofDetergents and cleaning agents by intimate extrusion under high pressureMixing with structure breakers used, the weight ratioliquid nonionic surfactant: structure breaker in the mixtures 5: 1 to 1: 2and in particular 10: 3 to 2: 3.

Als Homogenisiervorrichtung können bevorzugt Kneter beliebiger Ausgestal­tung, beispielsweise 2-Schnecken-Kneter gewählt werden. Der intensive Mi­schungsvorgang kann dabei bereits aus sich heraus zu einer gewünschten Temperatursteigerung führen. Dabei werden mäßig erhöhte Temperaturen von beispielsweise 60 bis 70°C in der Regel nicht überschritten. In einer bevorzugten Ausführungsform wird das Vorgemisch vorzugsweise kontinuier­lich einem 2-Schnecken-Kneter (Extruder) zugeführt, dessen Gehäuse und dessen Extruder-Granulierkopf auf die vorbestimmte Extrudiertemperatur temperiert, beispielsweise auf 40 bis 60°C aufgeheizt sind. Unter der Schereinwirkung der Extruder-Schnecken wird das Vorgemisch bei Drücken von 25 bis 200 bar, vorzugsweise oberhalb 30 bar und insbesondere bei Drücken von 50 bis 180 bar verdichtet, plastifiziert, in Form feiner Stränge durch die Lochdüsenplatte im Extruderkopf extrudiert und schließlich das Extru­dat mittels eines rotierenden Abschlagmessers vorzugsweise zu kugelförmi­gen bis zylindrischen Granulatkörnern verkleinert. Der Lochdurchmesser in der Lochdüsenplatte und die Strangschnittlänge werden dabei auf die ge­wählte Granulatdimension abgestimmt. In dieser Ausführungsform gelingt die Herstellung von Granulaten einer im wesentlichen gleichmäßig vorbestimm­baren Teilchengröße, wobei im einzelnen die absoluten Teilchengrößen dem beabsichtigten Einsatzzweck angepaßt sein können. Im allgemeinen werden Teilchendurchmesser bis höchstens 0,8 cm bevorzugt. Wichtige Ausführungs­formen sehen hier die Herstellung von einheitlichen Granulaten mit Durch­messern im Millimeterbereich, beispielsweise im Bereich von 0,5 bis 5 mm und insbesondere im Bereich von etwa 0,8 bis 3 mm vor. Das Länge/Durch­messer-Verhältnis des abgeschlagenen primären Granulats liegt dabei in einer wichtigen Ausführungsform im Bereich von etwa 1 : 1 bis etwa 3 : 1. Weiterhin ist es bevorzugt, das noch plastische, feuchte Primärgranulat einem weiteren formgebenden Verarbeitungsschritt zuzuführen; dabei werden am Rohgranulat vorliegende Kanten abgerundet, so daß letztlich kugelför­mige oder wenigstens annähernd kugelförmige Granulatkörner erhalten werden können. Falls gewünscht oder erforderlich, können in dieser Stufe geringe Mengen an Trockenpulver, beispielsweise Zeolithpulver wie Zeolith NaA-Pulver, mitverwendet werden. Diese Formgebung kann in marktgängigen Rondiergeräten, beispielsweise in Rondiergeräten mit rotierender Boden­scheibe, erfolgen. Vorzugsweise werden die Granulate dann einem Trock­nungsschritt, beispielsweise einem Wirbelschichttrockner, zugeführt. Über­raschenderweise wurde nun festgestellt, daß extrudierte Granulate, welche Peroxyverbindungen als Bleichmittel, beispielweise Perborat-Monohydrat, enthalten, bei Zulufttemperaturen bis 150°C ohne einen wesentlichen Ver­lust an Aktivsauerstoff getrocknet werden können. Der Gehalt der getrock­neten Granulate an freiem Wasser beträgt vorzugsweise bis etwa 3 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,1 bis 1 Gew.-%. Wahlweise ist es auch möglich, den Trocknungsschritt im direkten Anschluß an die Extrusion des Primärgranulats und damit zeitlich vor einer gewünschtenfalls vorgenom­menen abschließenden Formgebung in einem Rondiergerät durchzuführen.Kneaders of any configuration can preferably be used as the homogenizing devicetion, for example 2-screw kneader can be selected. The intense WedThe creation process can in itself result in a desired oneLead to an increase in temperature. Thereby moderately elevated temperatures offor example, usually not exceeded 60 to 70 ° C. In apreferred embodiment, the premix is preferably continuousLich fed to a 2-screw kneader (extruder), its housing andits extruder pelletizing head to the predetermined extrusion temperature tempered, for example heated to 40 to 60 ° C. Under theThe premix is sheared by the extruder screws when pressing25 to 200 bar, preferably above 30 bar and especially at pressurescompressed from 50 to 180 bar, plasticized, in the form of fine strandsthe perforated die plate extruded in the extruder head and finally the extrudat preferably spherical by means of a rotating cutting knifereduced to cylindrical granules. The hole diameter inthe perforated nozzle plate and the strand cut length are on the geselected pellet size. In this embodiment, theProduction of granules of a substantially uniform predeterminedbaren particle size, the absolute particle sizes in particularintended application may be adapted. Generally willParticle diameter up to at most 0.8 cm is preferred. Important executionforms see here the production of uniform granules with throughknives in the millimeter range, for example in the range of 0.5 to 5 mmand especially in the range of about 0.8 to 3 mm. The length / throughThe knife ratio of the chopped off primary granules is inan important embodiment in the range from about 1: 1 to about 3: 1.It is further preferred that the still plastic, moist primary granulesto supply a further shaping processing step; be thereedges present on the raw granulate are rounded, so that ultimately sphericalshaped or at least approximately spherical granules are obtainedcan. At this stage, if desired or necessary, smallAmounts of dry powder, for example zeolite powder such as zeolite NaAPowder to be used. This shape can be found on the marketRounding machines, for example in rounding machines with rotating basesdisc, done. The granules are then preferably driedtion step, for example a fluidized bed dryer. AboutIt has now surprisingly been found that extruded granules whichPeroxy compounds as bleaching agents, for example perborate monohydrate,included, at supply air temperatures up to 150 ° C without any significant verdesire for active oxygen can be dried. The content of the getrockneten granules in free water is preferably up to about 3% by weight,in particular between 0.1 to 1% by weight. Alternatively, it is also possibleDrying step immediately after extrusion of the Primary granules and thus vorgenom before a desiredto carry out their final shaping in a rounding machine.

Zur Erreichung eines erhöhten Schüttgewichts ist es von Vorteil, die ge­trockneten Granulate gegebenenfalls noch einmal mit feinteiligen Trocken­pulvern abzupudern. Beispiele für derartige Trockenpulver sind wieder Zeolith-NaA-Pulver, aber auch gefällte oder pyrogene Kieselsäure, wie sie beispielsweise als Aerosil® oder Sipernat® (Produkte der Firma Degussa) im Handel erhältlich sind. Bevorzugt sind hierbei auch hochkon­zentrierte, mindestens 90gew.-%ige Fettalkoholsulfat-Pulver, die im we­sentlichen, das heißt zu mindestens 90% aus Teilchen mit einer Teilchen­größe kleiner als 100 µm bestehen. Insbesondere sind Mischungen aus Zeo­lith und Fettalkoholsulfat-Pulver bevorzugt.To achieve an increased bulk density, it is advantageous to use the geif necessary, dry the granules again with finely divided drypowder powder. Examples of such dry powder are againZeolite NaA powder, but also precipitated or pyrogenic silica, such as themfor example as Aerosil® or Sipernat® (products of the companyDegussa) are commercially available. Hochkon are also preferredcentered, at least 90 wt .-% fatty alcohol sulfate powder, which wesubstantial, i.e. at least 90% of particles with one particlesize smaller than 100 µm exist. In particular, mixtures of Zeolith and fatty alcohol sulfate powder preferred.

Die Wasch- und Reinigungsmittel können einheitlich aus Extrudaten herge­stellt werden, welche die obengenannten Inhaltsstoffe aufweisen. Die fer­tigen Mittel können jedoch auch aus einem Gemisch mehrerer verschiedener Granulate erhalten werden, von denen beispielsweise die erfindungsgemäßen Extrudate den Hauptbestandteil bilden. So können beispielsweise der Bleichaktivator, die Enzyme sowie Farb- und Duftstoffe nachträglich zu den Extrudaten zugemischt werden. Dabei ist es bevorzugt, den Bleichaktivator und die Enzyme jeweils in kompaktierter granularer Form, beispielsweise als jeweils separat hergestellte Extrudate, die Mittels eines Kneters der oben beschriebenen Ausgestaltung oder über eine Pellet-Presse erhalten werden, einzusetzen.The washing and cleaning agents can consist of extrudatesare made, which have the above-mentioned ingredients. The ferterm agents can, however, also from a mixture of several differentGranules are obtained, of which, for example, those according to the inventionExtrudates are the main ingredient. For example, theBleach activator, the enzymes as well as colors and fragrancesExtrudates are added. It is preferred to use the bleach activatorand the enzymes each in compacted granular form, for exampleas extrudates produced separately, which by means of a kneaderreceive the configuration described above or via a pellet presswill be used.

Gegenstand der Erfindung ist in einer weiteren Ausführungsform die Ver­wendung eines Zusatzstoffes aus der Gruppe der Fettalkylsulfate und Olefinsulfonate zur Verbesserung des Auflöseverhaltens von festen Wasch- und Reinigungsmitteln. Dabei ist es bevorzugt, daß Alkylsulfate mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen allein oder in Mischungen, vorzugsweise C₈-Alkylsul­fat, C₁₂-Alkylsulfat, Mischungen aus C₁₂- bis C₁₈-Alkylsulfaten, C₁₂- und C₁₄-Alkylsulfaten sowie C₈- bis C₁₆-Alkylsulfaten, als das Auflöseverhal­ten verbessernde Zusatzstoffe in Wasch- und Reinigungsmitteln verwendet werden. Weiterhin ist es bevorzugt, daß Olefinsulfonate mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise C₁₃-C₁₈-Olefinsulfonat und insbesondere C₁₃-C₁₇-Olefinsulfonat als das Auflöseverhalten verbessernde Zusatzstoffe in Wasch- und Reinigungsmitteln verwendet werden. Dabei wird der per se feste Zusatzstoff vorzugsweise in solchen Mengen verwendet, daß sein Ge­halt 0,5 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Mittel, beträgt. Vorteilhafterweise wird der per se feste Zusatzstoff jedoch in geringeren Mengen verwendet, so daß sein Gehalt 0,5 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,8 bis 4 Gew.-% und insbesondere 1 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Mittel, beträgt.In a further embodiment, the invention relates to the use of an additive from the group of fatty alkyl sulfates and olefin sulfonates to improve the dissolving behavior of solid washing and cleaning agents. It is preferred that alkyl sulfates with 8 to 18 carbon atoms, alone or in mixtures, preferably C₈ alkyl sulfate, C₁₂ alkyl sulfate, mixtures of C₁₂ to C₁₈ alkyl sulfates, C₁₂ and C₁₄ alkyl sulfates and C₈ - to C₁₆ alkyl sulfates, as the dissolving additive th additives used in detergents. It is further preferred that olefin sulfonates having 12 to 18 carbon atoms, preferably C₁₃ -C₁₈ olefin sulfonate and in particular C₁₃ -C₁₇ olefin sulfonate, are used as additives which improve the dissolving behavior in detergents and cleaning agents. The per se solid additive is preferably used in such amounts that its Ge content is 0.5 to 8 wt .-%, based on the agent. However, the per se solid additive is advantageously used in smaller amounts, so that its content is 0.5 to 5% by weight, preferably 0.8 to 4% by weight and in particular 1 to 3% by weight, based in each case the mean is.

BeispieleExamplesBeispiel 1example 1

In einem Chargenmischer, der mit einem Messerkopf-Zerkleinerer (Zerhacker) ausgerüstet war, wurde ein festes Vorgemisch aus C₉-C₁₃-Alkylbenzolsulfo­nat-Natriumsalz (90 Gew.-% Aktivsubstanz), C₁₂-C₁₈-Fettalkylsulfat-Pulver (91 Gew.-% Aktivsubstanz), C₁₂-C₁₈-Natriumfettsäureseife, Wessalith P® (Zeolith NaA; Handelsprodukt der Firma Degussa, Bundesrepublik Deutschland), wasserfreies Natriumcarbonat, Sokalan CP5®-Pulver (Copoly­mer aus Acrylsäure und Maleinsäure; Handelsprodukt der Firma BASF, Bundes­republik Deutschland), Schauminhibitorkonzentrat, enthaltend 15 Gew.-% Silikonöl, 33 Gew.-% Natriumsulfat, 35 Gew.-% Natriumcarbonat und 10 Gew.-% Wasserglas als anorganische Träger, C₁₆-C₁₈-Fettalkohol mit 5 EO, Natriumperborat-Monohydrat, 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäuretetrana­triumsalz (HEDP) und (als fester Zusatzstoff) Texapon® K12 (Natriumlau­rylsulfat; 90% Aktivsubstanz, Handelsprodukt des Anmelders) vorgelegt.A solid premix of C₉ -C₁₃ alkylbenzenesulfonate sodium salt (90% by weight of active substance), C₁₂ -C₁₈ fatty alkyl sulfate powder (in a batch mixer equipped with a cutter head chopper) 91% by weight of active substance), C₁₂ -C₁₈ sodium fatty acid soap, Wessalith P® (zeolite NaA; commercial product from Degussa, Federal Republic of Germany), anhydrous sodium carbonate, Sokalan CP5® powder (copoly mer from acrylic acid and maleic acid; commercial product from Company BASF, Federal Republic of Germany), foam inhibitor concentrate, containing 15% by weight of silicone oil, 33% by weight of sodium sulfate, 35% by weight of sodium carbonate and 10% by weight of water glass as an inorganic carrier, C₁₆ -C₁₈ fatty alcohol with 5 EO, sodium perborate monohydrate, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid tetranium salt (HEDP) and (as a solid additive) Texapon® K12 (sodium lauryl sulfate; 90% active substance, commercial product of the applicant) submitted.

Bei laufenden Mischwerkzeugen wurde dieses Gemisch mit einer Mischung aus Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse von 400, C₁₂-C₁₄-Fett­alkohol mit 3 EO und C₁₂-C₁₈-Fettalkohol mit 5 EO (Verhältnis 1 : 4) und Talgalkohol mit 40 EO versetzt.With mixing tools running, this mixture was mixed with a mixture of polyethylene glycol with a relative molecular weight of 400, C₁₂ -C₁₄ fatty alcohol with 3 EO and C₁₂ -C₁₈ fatty alcohol with 5 EO (ratio 1: 4) and tallow alcohol with 40 EO offset.

Anschließend wurde eine 30gew.-%ige wäßrige Sokalan CP-5-Lösung zudo­siert. (82 Gew.-% der Gesamtmenge an Sokalan CP 5 wurden als Pulver und 18 Gew.-% in Form einer Lösung eingesetzt.) Die Gesamtmenge der Mischung be­trug 5000 g.A 30% by weight aqueous Sokalan CP-5 solution was then addedsiert. (82% by weight of the total amount of Sokalan CP 5 as powder and 18% By weight used in the form of a solution.) The total amount of the mixturecarried 5000 g.

Die Mischung wurde 2 Minuten homogenisiert und im Anschluß daran einem 2-Schnecken-Extruder zugeführt, dessen Gehäuse einschließlich des Extru­der-Granulierkopfes auf 45°C temperiert war.The mixture was homogenized for 2 minutes and then one2-screw extruder supplied, the housing including the extruthe pelletizing head was heated to 45 ° C. 

Unter der Schereinwirkung der Extruderschnecken wurde das Vorgemisch plastifiziert und anschließend bei einem Druck von 120 bar durch die Ex­truder-Lochdüsenplatten zu feinen Strängen mit einem Durchmesser von 1,2 min extrudiert, welche nach dem Düsenaustritt mittels eines Abschlagmessers zu angenähert kugelförmigen Granulaten zerkleinert wurden (Länge/ Durch­messer-Verhältnis etwa 1, Heißabschlag). Das anfallende Produkt wurde etwa 1 Minute in einem handelsüblichen Rondiergerät vom Typ Marumerizer unter Zugabe geringer Mengen Zeolith NaA verrundet und anschließend bei einer Zulufttemperatur von 70°C im Wirbelschichttrockner bis zum Erreichen ei­ner Ablufttemperatur von 53°C getrocknet.The premix was under the shear of the extruder screwsplasticized and then at a pressure of 120 bar by the Experforated nozzle plates to fine strands with a diameter of 1.2min extruded, which after the nozzle exit by means of a knifewere crushed into approximately spherical granules (length / throughknife ratio about 1, hot cut). The resulting product was about1 minute in a standard rounder of the type MarumerizerAdd small amounts of zeolite NaA rounded and then at aSupply air temperature of 70 ° C in the fluidized bed dryer until it is reachedner exhaust air temperature of 53 ° C dried.

Das staubarme Produkt wurde durch ein Sieb mit der Maschenweite 1,6 mm abgesiebt. Der Anteil oberhalb 1,6 min lag unter 3%. Das erhaltene Produkt besaß ein Schüttgewicht von 887 g/l.The low-dust product was passed through a sieve with a mesh size of 1.6 mmsieved. The proportion above 1.6 min was below 3%. The product obtainedhad a bulk density of 887 g / l.

Das extrudierte und getrocknete Granulat besaß folgende Zusammensetzung:The extruded and dried granules had the following composition:

12,88 Gew.-% C₉-C₁₃-Alkylbenzolsulfonat
 6,63 Gew.-% C₁₂-C₁₃-Fettalkylsulfat-Pulver
 0,96 Gew.-% C₁₂-C₁₈-Fettsäureseife
 2,23 Gew.-% C₁₂-C₁₄-Fettalkohol mit 3 EO und C₁₂-C₁₈-Fettalkohol mit 5 EO im Verhältnis 1 : 4
 0,50 Gew.-% C₁₆-C₁₈-Fettalkohol mit 5 EO
 2,01 Gew.-% Zusatzstoff: Natriumlaurylsulfat
19,25 Gew.-% Zeolith NaA (bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz)
13,64 Gew.-% Natriumcarbonat, wasserfrei
 6,07 Gew.-% Sokalan CP5®
17,17 Gew.-% Natriumperborat-Monohydrat
 1,00 Gew.-% Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse von 400
 1,00 Gew.-% C₁₆-C₁₈-Fettalkohol mit 40 EO
Rest Wasser, Restbestandteile, beispielsweise Schauminhibitorkonzentrat und HEDP12.88 wt .-% C₉-C₁₃ alkylbenzenesulfonate
6.63% by weight of C₁₂-C₁₃ fatty alkyl sulfate powder
0.96% by weight of C₁₂-C₁₈ fatty acid soap
2.23% by weight of C₁₂-C₁₄ fatty alcohol with 3 EO and C₁₂-C₁₈ fatty alcohol with 5 EO in a ratio of 1: 4
0.50% by weight of C₁₆-C₁₈ fatty alcohol with 5 EO
2.01% by weight additive: sodium lauryl sulfate
19.25% by weight of zeolite NaA (based on anhydrous active substance)
13.64% by weight sodium carbonate, anhydrous
6.07% by weight Sokalan CP5®
17.17% by weight sodium perborate monohydrate
1.00% by weight polyethylene glycol with a molecular weight of 400
1.00% by weight of C₁₆-C₁₈ fatty alcohol with 40 EO
Balance water, residual components, for example foam inhibitor concentrate and HEDP

Die Lösegeschwindigkeit der Granulate wurde nach der Methode der Leitfä­higkeitsmessung bestimmt:The rate of dissolution of the granules was determined by the method of Leitfäability measurement determines:

In ein 1-Liter-Glasgefäß wurden 500 g demineralisiertes Wasser (20°C) eingefüllt, der Propellerrührer mit einer Drehzahl von 900 Umdrehungen pro Minute eingeschaltet und die Leitfähigkeitsmeßzelle eingetaucht. Danach wurden 5 g des Waschmittelgranulats zugegeben. Die Änderung der Leitfä­higkeit wurde über einen Schreiber festgehalten. Die Messung erfolgte so lange, bis kein Anstieg der Leitfähigkeit mehr feststellbar war. Die Zeit bis zum Erreichen der Leitfähigkeitskonstanz ist die Lösezeit des gesamten Granulats (100%). Die Lösezeit bei 90%iger Auflösung wurde rechnerisch ermittelt.500 g of demineralized water (20 ° C.) were placed in a 1 liter glass jarfilled, the propeller stirrer with a speed of 900 revolutions perMinute switched on and the conductivity measuring cell immersed. After that5 g of the detergent granules were added. The change of the guidelinesability was recorded through a clerk. The measurement was made this waylong until there was no increase in conductivity. The timeuntil the conductivity is constant, the dissolution time of the wholeGranules (100%). The dissolution time at 90% resolution was calculateddetermined.

Die Lösezeit des erfindungsgemäßen Granulats betrug bei 20°C und 90%iger Auflösung am Tag der Herstellung 2,54 Minuten und nach einer Lagerzeit von 3 Wochen bei 25°C 2,03 Minuten.The dissolution time of the granules according to the invention was at 20 ° C. and 90%Dissolution on the day of manufacture 2.54 minutes and after a storage time of3 weeks at 25 ° C for 2.03 minutes.

Beispiel 2Example 2

Es wurde ein Vorgemisch analoger Zusammensetzung wie im Beispiel 1 herge­stellt, jedoch mit 7,63 Gew.-% C₁₂-C₁₈-Fettalkylsulfat-Pulver und 1 Gew.-% Zusatzstoff Natriumoctylsulfat, welcher als 42gew.-%ige wäßrige Lösung (Texapon® 842, Handelsprodukt des Anmelders) in inniger Vermischung mit dem Gemisch aus flüssigem Niotensid, Talgalkohol mit 40 EO und Polyethylenglykol in das Verfahren eingebracht wurde.A premix of composition similar to that in Example 1 was prepared, but with 7.63% by weight of C₁₂ -C₁₈ fatty alkyl sulfate powder and 1% by weight of sodium octyl sulfate additive, which as a 42% by weight aqueous solution ( Texapon® 842, commercial product of the applicant) was introduced into the process in intimate mixture with the mixture of liquid nonionic surfactant, tallow alcohol with 40 EO and polyethylene glycol.

Die weitere Verarbeitung erfolgte wie im Beispiel 1.The further processing was carried out as in Example 1.

Das Schüttgewicht betrug 892 g/l. Die Lösezeit der Granulate G2 betrug bei 20°C und 90%iger Auflösung am Tag der Herstellung 2,32 Minuten.The bulk weight was 892 g / l. The dissolving time of the G2 granules was20 ° C and 90% resolution on the day of production 2.32 minutes. 

Beispiel 3Example 3

Es wurde ein Gemisch analoger Zusammensetzung wie im Beispiel 1 herge­stellt, jedoch mit 7,63 Gew.-% C₁₂-C₁₈-Fettalkylsulfat-Pulver und 1 Gew.-% Zusatzstoff C₁₂-C₁₄-Alkylsulfat, welcher als 35gew.-%ige wäßrige Lösung (Texapon® LS 35, Handelsprodukt des Anmelders) nach der Vermischung der festen Bestandteile und vor der Zugabe der weiteren flüssigen Bestandteile in das Verfahren eingebracht wurde.A mixture of composition similar to that in Example 1 was produced, but with 7.63% by weight of C₁₂ -C₁₈ fatty alkyl sulfate powder and 1% by weight of additive C₁₂ -C₁₄ alkyl sulfate, which was 35% by weight. % aqueous solution (Texapon® LS 35, commercial product of the applicant) after the mixing of the solid components and before the addition of the other liquid components was introduced into the process.

Die weitere Verarbeitung erfolgt wie im Beispiel 1.Further processing is carried out as in Example 1.

Das Schüttgewicht betrug 894 g/l. Die Lösezeit der Granulate G3 betrug bei 20°C und 90%iger Auflösung am Tag der Herstellung 2,39 Minuten.The bulk density was 894 g / l. The dissolution time of the G3 granules was20 ° C and 90% resolution on the day of production 2.39 minutes.

Beispiel 4Example 4

Es wurde ein Vorgemisch analoger Zusammensetzung wie im Beispiel 1 herge­stellt, jedoch mit 6,85 Gew.-% C₁₂-C₁₈-Fettalkylsulfat-Pulver und 1,78 Gew.-% Zusatzstoff C₈-C₁₆-Alkylsulfat, welcher als 31 Gew.-%ige wäßrige Lösung (Sulfopon® 102, Handelsprodukt des Anmelders) nach der Ver­mischung der festen Bestandteile und vor der Zugabe der weiteren flüssigen Bestandteile in das Verfahren eingebracht wurde.A premix of composition similar to that in Example 1 was prepared, but with 6.85% by weight of C₁₂ -C₁₈ fatty alkyl sulfate powder and 1.78% by weight of additive C₈ -C₁₆ alkyl sulfate, which as 31% by weight aqueous solution (Sulfopon® 102, commercial product of the applicant) after the mixing of the solid components and before the addition of the further liquid components was introduced into the process.

Die weitere Verarbeitung erfolgte wie im Beispiel 1.The further processing was carried out as in Example 1.

Das Schüttgewicht betrug 862 g/l. Die Lösezeit der Granulate G4 betrug bei 20°C und 90%iger Auflösung am Tag der Herstellung 2,50 Minuten und nach einer Lagerzeit von 3 Wochen bei 25°C 2,38 Minuten.The bulk weight was 862 g / l. The dissolving time of the G4 granules was20 ° C and 90% resolution on the day of production 2.50 minutes and aftera storage time of 3 weeks at 25 ° C 2.38 minutes.

Beispiel 5Example 5

Es wurde ein Vorgemisch analoger Zusammensetzung wie im Beispiel 1 herge­stellt, jedoch mit 4,87 Gew.-% C₁₂-C₁₈-Fettalkylsulfat-Pulver und 3,76 Gew.-% Zusatzstoff C₁₃-C₁₇-Olefinsulfonat, eingesetzt als Hostapur® OSB (Handelsprodukt der Hoechst AG, Bundesrepublik Deutschland, 90% Aktiv­substanz), welcher als letzter fester Bestandteil vor der Zugabe der flüssigen Bestandteile in das Verfahren eingebracht wurde.A premix of composition similar to that in Example 1 was prepared, but with 4.87% by weight of C₁₂ -C₁₈ fatty alkyl sulfate powder and 3.76% by weight of additive C₁₃ -C₁₇ olefin sulfonate, used as Hostapur® OSB (commercial product from Hoechst AG, Federal Republic of Germany, 90% active substance), which was the last solid component to be introduced into the process before the liquid components were added.

Die weitere Verarbeitung erfolgte wie im Beispiel 1.The further processing was carried out as in Example 1.

Das Schüttgewicht betrug 872 g/l. Die Lösezeit der Granulate G5 betrug bei 20°C und 90%iger Auflösung am Tag der Herstellung 2,56 Minuten und nach einer Lagerzeit von 3 Wochen bei 25°C 2,35 Minuten.The bulk weight was 872 g / l. The dissolving time of the G5 granules was20 ° C and 90% resolution on the day of production 2.56 minutes and aftera storage time of 3 weeks at 25 ° C 2.35 minutes.

VergleichsbeispielComparative example

Es wurde ein Vorgemisch analoger Zusammensetzung wie in Beispiel 1 herge­stellt, jedoch mit 8,64 Gew.-% C₁₂-C₁₈-Fettalkylsulfat-Pulver und ohne Zusatzstoff.A premix of composition similar to that in Example 1 was prepared, but with 8.64% by weight of C₁₂ -C₁₈ fatty alkyl sulfate powder and without an additive.

Das Vorgemisch wurde wie im Beispiel 1 extrudiert, geschnitten, verrundet, getrocknet und gesiebt. Das Schüttgewicht betrug 903,5 g/l. Die Lösezeit der Granulate V betrug bei 20°C und 90%iger Auflösung am Tag der Her­stellung 3,43 Minuten.The premix was extruded, cut, rounded as in Example 1,dried and sieved. The bulk weight was 903.5 g / l. The release timethe granules V were at 20 ° C. and 90% dissolution on the day of manufactureposition 3.43 minutes.

Tabelle table

Lösezeiten der Granulate G1 bis G5 und V bei 20° und 90%iger Auflösung in Minuten Dissolving times of the granules G1 to G5 and V at 20 ° and 90% resolution in minutes

Claims (31)

Translated fromGerman

1. Verfahren zur Herstellung von festen Wasch- und Reinigungsmitteln mit hohem Schüttgewicht oder einer Komponente eines festen Wasch- und Reinigungsmittels mit hohem Schüttgewicht durch Zusammenfügen fester und flüssiger Waschmittelrohstoffe unter gleichzeitiger oder an­schließender Formgebung und gewünschtenfalls Trocknung, wobei man Aniontenside, Buildersubstanzen, Alkalisierungsmittel und flüssige Niotenside sowie gegebenenfalls Wasser oder wäßrige Lösungen ein­setzt,dadurch gekennzeichnet, daß zunächst alle festen Bestandteile miteinander vermischt und anschließend die flüssigen Bestandteile hinzugegeben werden, wobei zur Verbesserung des Auflöseverhaltens ein Zusatzstoff aus der Gruppe der Fettalkylsulfate, Olefinsulfonate, alkylaromatischen Sulfonate und Mischungen aus diesen nach dem Ver­mischen der festen Bestandteile in das Verfahren eingebracht wird.1. A process for the preparation of solid detergents and cleaning agents with a high bulk density or a component of a solid detergent and cleaning agent with a high bulk density by combining solid and liquid detergent raw materials with simultaneous or subsequent shaping and drying if desired, using anionic surfactants, builder substances, alkalizing agents and liquid nonionic surfactants and optionally water or aqueous solutions are used,characterized in that first all solid constituents are mixed with one another and then the liquid constituents are added, an additive from the group consisting of fatty alkyl sulfates, olefin sulfonates, alkyl aromatic sulfonates and mixtures of these being used to improve the dissolving behavior after mixing the solid constituents is introduced into the process.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Zusatz­stoff Alkylsulfate mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen allein oder in Mi­schungen, vorzugsweise C₈-Alkylsulfat, C₁₂-Alkylsulfat, Mischungen aus C₁₂- bis C₁₈-Alkylsulfaten, C₁₂- und C₁₄-Alkylsulfaten sowie C₈- bis C₁₆-Alkylsulfaten, eingesetzt werden.2. The method according to claim 1, characterized in that as an additive alkyl sulfates with 8 to 18 carbon atoms alone or in mixtures, preferably C₈ alkyl sulfate, C₁₂ alkyl sulfate, mixtures of C₁₂ - to C₁₈ alkyl sulfates, C₁₂ - And C₁₄ alkyl sulfates and C₈ - to C₁₆ alkyl sulfates can be used.3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Zusatz­stoff Olefinsulfonate mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise C₁₃-C₁₈-Olefinsulfonat und insbesondere C₁₃-C₁₇-Olefinsulfonat ein­gesetzt werden.3. The method according to claim 1, characterized in that as an additive olefin sulfonates having 12 to 18 carbon atoms, preferably C₁₃ -C₁₈ olefin sulfonate and in particular C₁₃ -C₁₇ olefin sulfonate are used.4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Zusatz­stoff Toluolsulfonat oder Cumolsulfonat eingesetzt werden.4. The method according to claim 1, characterized in that as an additiveToluene sulfonate or cumene sulfonate can be used.5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatzstoff in fester Form als letzter fester Bestandteil zu den übrigen vermischten festen Bestandteilen hinzugegeben wird.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized inthat the additive in solid form as the last solid componentis added to the other mixed solid components. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der per se feste Zusatzstoff in Form einer wäßrigen Mischung, vorzugsweise in einer 25 bis 60gew.-%igen und insbesondere in einer 30 bis 45gew.-%igen wäßrigen Lösung in das Verfahren eingebracht wird.6. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized inthat the per se solid additive in the form of an aqueous mixture,preferably in a 25 to 60% by weight and in particular in a30 to 45 wt .-% aqueous solution introduced into the processbecomes.7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der per se feste Zusatzstoff in Form einer wäßrigen Lösung vor der Zugabe der übrigen flüssigen Bestandteile in das Verfahren eingebracht wird.7. The method according to claim 6, characterized in that the per sesolid additive in the form of an aqueous solution before adding theother liquid components is introduced into the process.8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der per se feste Zusatzstoff in Form einer wäßrigen Lösung mit den flüssigen Niotensiden bzw. Niotensidgemischen intensiv vermischt und zusammen mit ihnen in das Verfahren eingebracht wird.8. The method according to claim 6, characterized in that the per sesolid additive in the form of an aqueous solution with the liquidNonionic surfactants or nonionic surfactant mixtures are mixed intensively and togetherwith them in the process.9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der per se feste Zusatzstoff in den Mengen in das Verfahren ein­gebracht wird, daß sein Gehalt 0,5 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Mittel, beträgt.9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized inthat the per se solid additive in the amounts in the processis brought that its content 0.5 to 8 wt .-%, based on theMean.10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der per se feste Zusatzstoff in den Mengen in das Verfahren eingebracht wird, daß sein Gehalt 0,5 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,8 bis 4 Gew.-% und insbesondere 1 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Mittel, beträgt.10. The method according to claim 9, characterized in that the per sesolid additive is introduced into the process in the quantitiesthat its content 0.5 to 5 wt .-%, preferably 0.8 to 4 wt .-% andin particular 1 to 3 wt .-%, each based on the agent.11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die flüssigen Niotenside in inniger Vermischung mit einem Struk­turbrecher in einem Gewichtsverhältnis flüssiges Niotensid : Struk­turbrecher von 10 : 1 bis 1 : 2 in das Verfahren eingebracht werden.11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized in thatthat the liquid nonionic surfactants are mixed intimately with a structureturbrecher in a weight ratio liquid nonionic surfactant: structureturbo breakers from 10: 1 to 1: 2 can be introduced into the process.12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß als Struk­turbrecher Polyethylenglykol oder Polypropylenglykol mit einer re­lativen Molekülmasse zwischen 200 und 12 000, vorzugsweise zwischen 200 und 4000, ethoxylierte C₈-C₁₈-Fettalkohole mit 20 bis 45 EO oder Mischungen aus diesen eingesetzt werden.12. The method according to claim 11, characterized in that as a structural breakdown polyethylene glycol or polypropylene glycol with a relative molecular weight between 200 and 12,000, preferably between 200 and 4000, ethoxylated C₈ -C₁₈ fatty alcohols with 20 to 45 EO or mixtures of these are used.13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß als Struk­turbrecher Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwi­schen 200 und 2000, vorzugsweise zwischen 200 und 600, Talgalkohol mit 30 bis 40 EO und Mischungen aus diesen eingesetzt werden.13. The method according to claim 12, characterized in that as a structureturbrech polyethylene glycol with a relative molecular weight betweenbetween 200 and 2000, preferably between 200 and 600, tallow alcoholwith 30 to 40 EO and mixtures of these can be used.14. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis flüssiges Niotensid : Strukturbrecher 8 : 1 bis 1 : 2, vorzugsweise 5 : 1 bis 1 : 2 und insbesondere 10 : 3 bis 2 : 3 be­trägt, wobei als flüssiges Niotensid vorzugsweise ein ethoxylierter Fettalkohol eingesetzt wird.14. The method according to any one of claims 11 to 13, characterized in thatthat the weight ratio of liquid nonionic surfactant: structure breaker 8: 1to 1: 2, preferably 5: 1 to 1: 2 and in particular 10: 3 to 2: 3carries, preferably as an ethoxylated liquid nonionic surfactantFatty alcohol is used.15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß eine oder mehrere wäßrige Lösungen weiterer Bestandteile, vor­zugsweise mindestens eine wäßrige Lösung eines homo- oder copolymeren Polycarboxylats, im Anschluß an die Zugabe der flüssigen Niotenside oder der flüssigen Mischungen, welche die Niotenside enthalten, in das Verfahren eingebracht werden.15. The method according to any one of claims 1 to 14, characterized inthat one or more aqueous solutions of other ingredients, beforepreferably at least one aqueous solution of a homo- or copolymerPolycarboxylate, following the addition of the liquid nonionic surfactantsor the liquid mixtures containing the nonionic surfactants inthe procedure be introduced.16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Aniontenside in fester Form eingesetzt und vorzugsweise als erster Bestandteil in der ersten Verfahrensstufe vorgelegt werden.16. The method according to any one of claims 1 to 15, characterized inthat the anionic surfactants are used in solid form and preferably asfirst component in the first stage of the process.17. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 16, daß Tenside in den Men­gen eingesetzt werden, daß die Summe aus Tensiden und Zusatzstoff 15 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 45 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Mittel, beträgt.17. The method according to any one of claims 1 to 16, that surfactants in the mengene that the sum of surfactants and additive 15thto 50 wt .-%, preferably 20 to 45 wt .-%, each based on theMean.18. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß man 5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 35 Gew.-% Aniontenside und 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% Niotenside, jeweils bezogen auf das Mittel, einsetzt, wobei das Gewichtsverhältnis Aniontensid : Niotensid vorzugsweise mindestens 1 : 1 und insbeson­dere 2 : 1 bis 10 : 1 beträgt.18. The method according to any one of claims 1 to 17, characterized inthat 5 to 40 wt .-%, preferably 8 to 35 wt .-% anionic surfactantsand 1 to 15% by weight, preferably 2 to 10% by weight, nonionic surfactants eachbased on the average, the weight ratioAnionic surfactant: nonionic surfactant preferably at least 1: 1 and in particularwhich is 2: 1 to 10: 1.19. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Mittel, an Seife einsetzt.19. The method according to any one of claims 1 to 18, characterized inthat you use 0.5 to 5 wt .-%, based on the agent, of soap. 20. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß man als weiteren festen Bestandteil Zeolith in Mengen von 18 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf wasser­freie Substanz, einsetzt.20. The method according to any one of claims 1 to 19, characterized inthat as a further solid component zeolite in amounts of 18 to50 wt .-%, preferably up to 40 wt .-%, each based on waterfree substance, begins.21. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß man als weitere feste Bestandteile Bleichmittel, vorzugsweise Perborat-monohydrat in Mengen von 5 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Mittel, einsetzt.21. The method according to any one of claims 1 to 20, characterized in thatthat bleaching agents, preferably as further solid componentsPerborate monohydrate in amounts of 5 to 25 wt .-%, based on theMedium, uses.22. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß als weitere Bestandteile ein optischer Aufheller und ein blauer Farbstoff eingesetzt werden.22. The method according to any one of claims 1 to 21, characterized inthat as further components an optical brightener and a blueDye are used.23. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß man das Zusammenfügen und Formgeben nach einem Verfahren durch­führt, bei dem ein festes homogenes Vorgemisch unter Zusatz eines Plastifizier- und/oder Gleitmittels über Lochformen mit Öffnungswei­ten der vorbestimmten Granulatdimension bei hohen Drücken zwischen 25 und 200 bar strangförmig verpreßt und der Strang direkt nach dem Austritt aus der Lochform mittels einer Schneidevorrichtung auf die vorbestimmte Granulatdimension zugeschnitten wird.23. The method according to any one of claims 1 to 22, characterized inthat one by assembling and shaping by a processleads in which a solid homogeneous premix with the addition of aPlasticizer and / or lubricant over hole shapes with openingth of the predetermined granule dimension at high pressures between 25and 200 bar extruded and the strand directly after theExit from the hole shape by means of a cutting device on thepredetermined granule dimension is cut.24. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß der Bleich­aktivator, die Enzyme sowie Duftstoffe nachträglich zu den Extrudaten zugemischt werden.24. The method according to claim 23, characterized in that the bleachingactivator, the enzymes and fragrances after the extrudatesbe added.25. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß man das Zusammenfügen und Formgeben nach einem Verfahren durch­führt, bei dem entweder die festen Inhaltsstoffe eines Wasch- und Reinigungsmittels oder ein sprühgetrocknetes Wasch- und Reinigungs­mittel oder eine Mischung aus sprühgetrockneten und nicht sprühge­trockneten festen Inhaltsstoffen von Wasch- und Reinigungsmitteln, gegebenenfalls einschließlich des Zusatzstoffes, in einem schnell­laufenden Mischer kompaktiert und gleichzeitig in diesem Mischer oder im Anschluß daran in einer weiteren Vorrichtung mit den flüssigen Bestandteilen, gegebenenfalls einschließlich der wäßrigen Lösung ei­nes Zusatzstoffes, vermischt beziehungsweise beaufschlagt wird.25. The method according to any one of claims 1 to 22, characterized inthat one by assembling and shaping by a processleads, in which either the solid ingredients of a washing andDetergent or a spray-dried washing and cleaningmedium or a mixture of spray dried and not spraydried solid ingredients of washing and cleaning agents,if necessary including the additive, in a quickrunning mixer compacted and simultaneously in this mixer orthen in another device with the liquid Ingredients, optionally including the aqueous solutionadditive, is mixed or acted upon.26. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Schüttgewicht der Wasch- und Reinigungsmittel zwischen 600 und 1000 g/l einstellt.26. The method according to any one of claims 1 to 25, characterized inthat you have a bulk density of detergents between cleaning600 and 1000 g / l.27. Verwendung eines Zusatzstoffes aus der Gruppe der Fettalkylsulfate und Olefinsulfonate zur Verbesserung des Auflöseverhaltens von festen Wasch- und Reinigungsmitteln.27. Use of an additive from the group of fatty alkyl sulfatesand olefin sulfonates to improve the dissolution behavior of solidDetergents and cleaning agents.28. Verwendung nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß Alkylsulfate mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen allein oder in Mischungen, vorzugswei­se C₈-Alkylsulfat, C₁₂-Alkylsulfat, Mischungen aus C₁₂- bis C₁₈-Al­kylsulfaten, C₁₂- und C₁₄-Alkylsulfaten sowie C₈- bis C₁₆-Alkylsul­faten, als das Auflöseverhalten verbessernde Zusatzstoffe in Wasch- und Reinigungsmitteln verwendet werden.28. Use according to claim 27, characterized in that alkyl sulfates having 8 to 18 carbon atoms, alone or in mixtures, preferably C₈ alkyl sulfate, C₁₂ alkyl sulfate, mixtures of C₁₂ to C₁₈ alkyl sulfates, C₁₂ and C₁₄ alkyl sulfates and C₈ to C₁₆ alkyl sulfates are used as additives in detergents and cleaning agents which improve the dissolving behavior.29. Verwendung nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß Olefinsulfo­nate mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise C₁₃-C₁₈-Olefinsul­fonat und insbesondere C₁₃-C₁₇-Olefinsulfonat, als das Auflöseverhal­ten verbessernde Zusatzstoffe in Wasch- und Reinigungsmitteln verwen­det werden.29. Use according to claim 27, characterized in that olefin sulfonates having 12 to 18 carbon atoms, preferably C₁₃ -C₁₈ olefin sulfonate and in particular C₁₃ -C₁₇ olefin sulfonate, are used as the dissolving additives in detergents and cleaning agents be det.30. Verwendung nach einem der Ansprüche 27 bis 29, dadurch gekennzeich­net, daß der per se feste Zusatzstoff in den Mengen verwendet wird, daß sein Gehalt 0,5 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Mittel, beträgt.30. Use according to any one of claims 27 to 29, characterized innet that the solid additive per se is used in the amountsthat its content is 0.5 to 8 wt .-%, based on the agent.31. Verwendung nach Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, daß der per se feste Zusatzstoff in den Mengen verwendet wird, daß sein Gehalt 0,5 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,8 bis 4 Gew.-% und insbesondere 1 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Mittel, beträgt.31. Use according to claim 30, characterized in that the per sesolid additive is used in quantities such that its content is 0.5up to 5% by weight, preferably 0.8 to 4% by weight and in particular 1 to 3% By weight, based in each case on the average.