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DE3906052A1 - Dihalobenzene derivatives - Google Patents

Dihalobenzene derivatives

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DE3906052A1
DE3906052A1DE3906052ADE3906052ADE3906052A1DE 3906052 A1DE3906052 A1DE 3906052A1DE 3906052 ADE3906052 ADE 3906052ADE 3906052 ADE3906052 ADE 3906052ADE 3906052 A1DE3906052 A1DE 3906052A1
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DE
Germany
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phex
trans
phe
alkyl
cyc
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE3906052A
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German (de)
Inventor
Volker Reiffenrath
Andreas Dr Waechtler
Joachim Dr Krause
Ulrich Dr Finkenzeller
Georg Weber
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Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
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Abstract

Dihalobenzene derivatives of the formula I R<1>-A<1>-Z<1>-A<2>-(Z<2>-A<3>)n-R<2> in which R<1>, R<2>, A<1>, A<2>, A<3>, Z<1>, Z<2> and n are as defined in Claim 1, their preparation and their use as components of liquid-crystalline phases.

Description

Translated fromGerman

Die Erfindung betrifft Dihalogenbenzolderivate der Formel IThe invention relates to dihalobenzene derivatives ofFormula I

R1-A1-Z1-A2-(Z2-A3)n-R2 (I)R1 -A1 -Z1 -A2 - (Z2 -A3 )n -R2 (I)

worinwherein

R1 eine Alkylgruppe mit jeweils 1-15 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere CH2-Gruppen durch eine Gruppierung ausgewählt aus der Gruppe -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -S-CO-, -O-COO-, -CO-S-, -CO-O-, -E-, -CH-Halogen- und -CHCN- oder auch eine Kombination von zwei dieser Gruppierungen ersetzt sein können, wobei zwei Heteroatome nicht direkt verknüpft sind,
R2 F, Cl, Br, NO2, -NCS, NC, SF5 oder eine Perfluoralkylgruppe mit 1-15 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere CF2-Gruppen durch eine Gruppierung ausgewählt aus der Gruppe -CH2-, -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -S-CO-, -O-COO-, -CO-S-, -CO-O, -E-, -CH-Halogen- und -CHCN oder auch eine Kombination von zwei dieser Gruppierungen ersetzt sein können, wobei zwei Heteroatome nicht direkt verknüpft sind,
E CR3 = CR4
R1 is an alkyl group having in each case 1-15 C atoms, in which one or more CH2 groups are selected by a grouping selected from the group -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -S- CO, -O-COO, -CO-S, -CO-O-, -E-, -CH-halogen and -CHCN- or a combination of two of these groups may be replaced, wherein two heteroatoms are not are directly linked,
R2 is F, Cl, Br, NO2 , -NCS, NC, SF5 or a perfluoroalkyl group having 1-15 C atoms, wherein also one or more CF2 groups are represented by a grouping selected from the group -CH2 -, -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -S-CO-, -O-COO-, -CO-S-, -CO-O, -E-, -CH-halogen- and -CHCN or even a combination of two of these groups may be replaced, wherein two heteroatoms are not directly linked,
E CR3 = CR4

oder C≡C,
R3, R4 jeweils unabhängig voneinander H, Alkyl mit 1-6 C-Atomen, F, Cl, Br, CF3, CN,
Z1 und Z2 jeweils voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CH2CH2-, -CH2-O-, -OCH2- oder eine Einfachbindung,
A1, A2 und A3 jeweils unabhängig voneinander eine unsubstituierte oder durch Halogen, Nitril und/oder Alkyl ein- oder mehrfach substituierte 1,4-Phenylengruppe, worin auch eine oder mehrere CH-Gruppen durch N ersetzt sein können, 1,4-Cyclohexylengruppe, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch O und/oder S ersetzt sein können, 1,4-Cyclohexenylengruppe, 1,4-Bicyclo(2,2,2)-octylengruppe, Piperidin-1,4-diylgruppe, Naphthalin-2,6-diylgruppe, Decahydronaphthalin-2,6-diylgruppe oder 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2,6-diylgruppe und
n 0, 1, 2 oder 3 bedeutet,
mit der Maßgabe, daß
mindestens einer der Ringe A1, A2 und A3 2,3-Dihalogen-1,4-phenylen bedeutet.
or C≡C,
R3 , R4 are each independently H, alkyl of 1-6 C atoms, F, Cl, Br, CF3 , CN,
Z1 and Z2 are in each case -CO-O-, -O-CO-, -CH2 CH2 -, -CH2 -O-, -OCH2 - or a single bond,
A1 , A2 and A3 are each independently an unsubstituted or substituted by halogen, nitrile and / or alkyl mono- or polysubstituted 1,4-phenylene, wherein one or more CH groups may be replaced by N, 1,4 -Cyclohexylengruppe, in which also one or two non-adjacent CH2 groups may be replaced by O and / or S, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-bicyclo (2,2,2) -octylene, piperidine-1,4 di-alkyl group, naphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group or 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group and
n is 0, 1, 2 or 3,
with the proviso that
at least one of the rings A1 , A2 and A3 is 2,3-dihalo-1,4-phenylene.

Der Einfachheit halber bedeuten im folgenden Cyc eine 1,4-Cyclohexylengruppe, CCN eine 1-(4)-Cyano-1,4-cyclohexylen-, Che eine 1,4-Cyclohexenylgruppe, Dio eine 1,3-Dioxan-2,5-diylgruppe, Dit eine 1,3-Dithian-2,5-diylgruppe, Bco eine 1,4-Bicyclo(2,2,2)octylengruppe, Pip eine Piperidin-1,4-diylgruppe, Phe eine 1,4-Phenylengruppe, Pyd eine Pyrdin-2,5-diylgruppe, Pyr eine Pyrimidin-2,5-diylgruppe, Pyn eine Pyridazin-2,5-diylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert und substituiert sein können. PheX bedeutet eine Gruppe der FormelFor simplicity, in the following, Cyc means one1,4-cyclohexylene group, CCN is a 1- (4) -cyano-1,4-cyclohexylene-,Che is a 1,4-cyclohexenyl group, Dio a1,3-dioxane-2,5-diyl group, which is a 1,3-dithiane-2,5-diyl group,Bco is a 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene group, Pipa piperidine-1,4-diyl group, Phe a 1,4-phenylene group,Pyd is a pyridine-2,5-diyl group, Pyr is a pyrimidine2,5-diyl group, Pyn is a pyridazine-2,5-diyl group,these groups being unsubstituted and substitutedcan. PheX means a group of the formula

wobei X im folgenden vorzugsweise Chlor oder Fluor bedeutet.wherein X in the following preferably chlorine orFluorine means.

PheX2 bedeutet eine Gruppe der FormelPheX2 means a group of the formula

wobei X1 und X2 im folgenden vorzugsweise Chlor und/oder Fluor bedeuten.wherein X1 and X2 in the following preferably mean chlorine and / or fluorine.

Die Verbindungen der Formel I können als Komponenten flüssigkristalliner Phasen verwendet werden, insbesondere für Displays, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle, dem Guest-Host-Effekt, dem Effekt der Deformation aufgerichteter Phasen oder dem Effekt der dynamischen Streuung beruhen.The compounds of the formula I can be used as componentsliquid crystalline phases are used, in particularfor displays based on the principle of twistedCell, the guest-host effect, the effect of deformationaligned phases or the effect of the dynamicScattering based.

Ein wichtiges Kriterium für den Multiplexbetrieb solcher Zellen ist ein kleines Verhältnis der Anisotropie der Dielektrizitätskonstante zur Dielektrizitätskonstante senkrecht zur Molekülachse, d. h. vonΔε/ε (vgl. z. B. Gharadjedagji, F. et al., Rev. Phys. Appl. 11, 1976 [467]).An important criterion for the multiplex operation of such cells is a small ratio of the dielectric constant anisotropy of the dielectric constant perpendicular to the molecular axis, ie ofΔ ε /ε (see. Eg. B. Gharadjedagji, F. et al., Rev. Phys. Appl. 11, 1976 [467]).

Zum Erreichen eines kleinenΔε/ε mischt man herkömmlicherweise Substanzen, mit negativemΔε mit Substanzen mit positivemΔε.To achieve a smallΔε /ε conventionally mixes substances with negativeΔε with substances with positiveΔε.

Besser jedoch ist es, Substanzen einzusetzen, die neben einem positivenΔε einen starken Querdipol besitzen. Es sind bisher bereits eine Reihe von flüssigkristallinen Verbindungen dieser Art synthetisiert worden, so z. B. Carbonsäureester des 4-Cyano-2(3)-fluorphenols oder 5-Cyanopyridin-2-yl-Verbindungen.But better to use substances thatε have a strong Querdipol next to a positiveΔ is. There are already been synthesized a number of liquid-crystalline compounds of this type, such. For example, carboxylic acid esters of 4-cyano-2 (3) -fluorophenol or 5-cyanopyridin-2-yl compounds.

Allerdings weisen letztere im allgemeinen Nachteile auf, wie z. B. schlechte Löslichkeit in Mischungen, hohe Viskosität, hohe Schmelzpunkte und chemische Instabilität. Außerdem besitzen sie in der Regel eine starke Neigung zur Ausbildung smektischer Phasen höherer Ordnung. Es besteht daher ein Bedarf an weiteren Verbindungen mit positiver dielektrischer Anisotropie mit gleichzeitig großer Dielektrizitätskonstante senkrecht zur Molekülachse, die es erlauben, die Eigenschaften von Mischungen für verschiedenste elektro-optische Anwendungen weiter zu verbessern.However, the latter generally have disadvantages,such as B. poor solubility in mixtures, high viscosity,high melting points and chemical instability.In addition, they usually have a strong inclinationfor the formation of smectic phases of higher order. ItThere is therefore a need for further connections withpositive dielectric anisotropy with at the same timehigh dielectric constant perpendicular to the molecular axis,which allow the properties of mixturesfor a wide range of electro-optical applicationsto improve.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde stabile, flüssigkristalline oder mesogene Verbindungen mit einer positiven Anisotropie der Dielektrizität, mit einem großen, negativen Querdipol und gleichzeitig geringer Viskosität aufzuzeigen.The invention was based on the object stable, liquid-crystallineor mesogenic compounds with a positiveAnisotropy of dielectricity, with a large,negative transverse dipole and at the same time low viscosityshow.

Es wurde gefunden, daß die Verbindungen der Formel I als Komponenten flüssigkristalliner Phasen vorzüglich geeignet sind. Insbesondere sind mit ihrer Hilfe stabile flüssigkristalline Phasen mit breitem Mesophasenbereich und vergleichsweise niedriger Viskosität herstellbar.It has been found that the compounds of the formula I asComponents of liquid-crystalline phases are particularly suitableare. In particular, they are stable with their helpliquid-crystalline phases with a broad mesophase rangeand comparatively low viscosity.

Mit der Bereitstellung der Verbindungen der Formel I wird außerdem ganz allgemein die Palette der flüssigkristallinen Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechnischen Gesichtspunkten zur Herstellung flüssigkristalliner Gemische eignen, erheblich verbreitert.With the provision of the compounds of the formula Iis also quite generally the range of liquid crystallineSubstances that differ in various applicationAspects for the production of liquid crystallineMixtures are suitable, considerably widened. 

Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline Phasen zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel I flüssigkristallinen Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie und/oder die Viskosität und/oder die spontane Polarisation und/oder die Phasenbereiche und/oder den Tiltwinkel und/oder den Pitch eines solchen Dielektrikums zu variieren.The compounds of the formula I have a broadScope of application. Depending on the selection of theSubstituents may use these compounds as base materialsserve, from which liquid crystalline phasesare composed for the most part; it canbut also compounds of the formula I liquid-crystallineAdded base materials from other classes of compoundsfor example, the dielectric and / oror optical anisotropy and / or viscosity and / oror the spontaneous polarization and / or the phase regionsand / or the tilt angle and / or the pitchto vary such a dielectric.

Die Verbindungen der Formel I eignen sich ferner als Zwischenprodukte zur Herstellung anderer Substanzen, die sich als Bestandteile flüssigkristalliner Dielektrika verwenden lassen.The compounds of the formula I are also suitable asIntermediates for the preparation of other substances,which are as constituents of liquid-crystalline dielectricsto use.

Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie sehr stabil.The compounds of the formula I are in a pure statecolorless and form liquid crystalline mesophases ina conveniently located for the electro-optical useTemperature range. Chemical, thermal andthey are very stable against light.

Gegenstand der Erfindung sind somit die Verbindungen der Formel I, insbesondere solche Verbindungen der Formel I, bei denen die dem Rest R2 benachbarte Gruppe A2 bzw. A3 eine 2,3-Dihalogen-1,4-phenylgruppe bedeutet.The invention thus relates to the compounds of the formula I, in particular those compounds of the formula I in which the radical R2 adjacent group A2 and A3 is a 2,3-dihalo-1,4-phenyl group.

Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung die Verwendung der Verbindung der Formel I als Komponenten flüssigkristalliner Phasen. Gegenstand der Erfindung sind ferner flüssigkristalline Phasen mit einem Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel I, sowie Flüssigkristall-Anzeigeelemente, die derartige Phasen enthalten. Derartige Phasen weisen besonders vorteilhafte elastische Konstanten auf, und eignen sich wegen ihrer niedrigenΔε/ε-Werte besonders für TFT-Mischungen.Furthermore, the invention provides the use of the compound of the formula I as components of liquid-crystalline phases. The invention further liquid-crystalline phases containing at least one compound of formula I, and liquid crystal display elements containing such phases. Such phases have particularly advantageous elastic constants, and are particularly suitable for TFT mixtures because of their lowΔε /ε values.

Vor- und nachstehend haben R1, R2, A1, A2, A3, Z1, Z2 undn die angegebene Bedeutung, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes vermerkt ist.Above and below, R1 , R2 , A1 , A2 , A3 , Z1 , Z2 andn have the meaning given, unless expressly stated otherwise.

Die Verbindungen der Formel I umfassen dementsprechend Verbindungen mit zwei Ringen der Teilformeln (Ia) und (Ib):The compounds of the formula I accordingly compriseCompounds with two rings of the subformulae (Ia) and (Ib):

R1-A1-Z1-A2-R2 (Ia)
R1-A1-A2-R2 (Ib)
R1 -A1 -Z1 -A2 -R2 (Ia)
R1 -A1 -A2 -R2 (Ib)

Verbindungen mit drei Ringen der Teilformeln (Ic) bis (Ie):Compounds with three rings of subformulae (Ic) to (Ie):

R1-A1-A2-A3-R2 (Ic)
R1-A1-Z1-A2-A3-R2 (Id)
R1-A1-Z1-A2-Z2-A3-R2 (Ie)
R1 -A1 -A2 -A3 -R2 (Ic)
R1 -A1 -Z1 -A2 -A3 -R2 (Id)
R1 -A1 -Z1 -A2 -Z2 -A3 -R2 (Ie)

Verbindungen mit vier Ringen der Teilformeln (If) bis (Ik):Compounds with four rings of the subformulae (If) to (Ik):

R1-A1-A2-A3-A3-R2 (If)
R1-A1-Z1-A2-A3-A3-R2 (Ig)
R1-A1-A2-Z2-A3-A3-R2 (Ih)
R1-A1-Z1-A2-Z2-A3-A3-R2 (Ii)
R1-A1-Z1-A2-A3-Z2-A3-R2 (Ij)
R1-A1-Z1-A2-Z2-A3-Z2-A3-R2 (Ik)
R1 -A1 -A2 -A3 -A3 -R2 (If)
R1 -A1 -Z1 -A2 -A3 -A3 -R2 (Ig)
R1 -A1 -A2 -Z2 -A3 -A3 -R2 (Ih)
R1 -A1 -Z1 -A2 -Z2 -A3 -A3 -R2 (Ii)
R1 -A1 -Z1 -A2 -A3 -Z2 -A3 -R2 (Ij)
R1 -A1 -Z1 -A2 -Z2 -A3 -Z2 -A3 -R2 (Ik)

sowie Verbindungen mit fünf Ringen der Teilformeln (Il) bis (It):and compounds with five rings of the subformulae (II)to (It):

R1-A1-A2-A3-A3-A3-R2 (Il)
R1-A1-Z1-A2-A3-A3-A3-R2 (Im)
R1-A1-A2-Z2-A3-A3-A3-R2 (In)
R1-A1-Z1-A2-Z2-A3-A3-A3-R2 (Io)
R1-A1-Z1-A2-A3-Z2-A3-A3-R2 (Ip)
R1-A1-Z1-A2-A3-A3-Z2-A3-R2 (Iq)
R1-A1-Z1-A2-Z2-A3-Z2-A3-A3-R2 (Ir)
R1-A1-Z1-A2-Z2-A3-A3-Z2-A3-R2 (Is)
R1-A1-Z1-A2-Z2-A3-Z2-A3-Z2-A3-R2 (It)
R1 -A1 -A2 -A3 -A3 -A3 -R2 (II)
R1 -A1 -Z1 -A2 -A3 -A3 -A3 -R2 (Im)
R1 -A1 -A2 -Z2 -A3 -A3 -A3 -R2 (In)
R1 -A1 -Z1 -A2 -Z2 -A3 -A3 -A3 -R2 (Io)
R1 -A1 -Z1 -A2 -A3 -Z2 -A3 -A3 -R2 (Ip)
R1 -A1 -Z1 -A2 -A3 -A3 -Z2 -A3 -R2 (Iq)
R1 -A1 -Z1 -A2 -Z2 -A3 -Z2 -A3 -A3 -R2 (Ir)
R1 -A1 -Z1 -A2 -Z2 -A3 -A3 -Z2 -A3 -R2 (Is)
R1 -A1 -Z1 -A2 -Z2 -A3 -Z2 -A3 -Z2 -A3 -R2 (It)

In den Verbindungen der vor- und nachstehenden Formeln bedeutet R1 vorzugsweise Alkyl, ferner Alkoxy.In the compounds of the formulas above and below, R1 is preferably alkyl, furthermore alkoxy.

Weiterhin bevorzugt sind Verbindungen der vor- und nachstehenden Formeln, in denen der Rest R2 F oder Cl bedeutet.Preference is furthermore given to compounds of the formulas above and below in which the radical R2 is F or Cl.

A1, A2 und A3 sind bevorzugt PheX2, Cyc, Phe, Dio oder Pyr; bevorzugt enthält die Verbindung der Formel I nicht mehr als jeweils einen der Reste Dio, Dit, Pip, Bi, Pyn, Pyr oder 2,3-Dihalogen-1,4-phenylen.A1 , A2 and A3 are preferably PheX2 , Cyc, Phe, Dio or Pyr; The compound of the formula I preferably contains no more than one of the radicals Dio, Dit, Pip, Bi, Pyn, Pyr or 2,3-dihalo-1,4-phenylene.

Entsprechend der Maßgabe, daß mindestens einer der Ringe A1, A2 und A3 sei 2,3-Dihalogen-1,4-phenylen, kann mindestens einer dieser Ringe auch 2-Fluor-3-chlor-1,4-phenylen, 2-Fluor-3-brom-1,4-phenylen, 2-Fluor-3-jod-1,4-phenylen, 2-Chlor-3-brom-1,4-phenylen, 2-Chlor-3-jod-1,4-phenylen, 2-Brom-3-jod-1,4-phenylen, 2,3-Difluor-1,4-phenylen, 2,3-Dichlor-1,4-phenylen, 2,3-Dibrom-1,4-phenylen oder 2,3-Dÿod-1,4-phenylen bedeuten. Bevorzugt sind dabei die Ringe 2,3-Dihalogen-1,4-phenylene, bei denen die Halogensubstituenten gleich sind wie 2,3-Difluor-1,4-phenylen oder 2,3-Dichlor-1,4-phenylen, besonders bevorzugt ist 2,3-Difluor-1,4-phenylen.In accordance with the proviso that at least one of the rings A1 , A2 and A3 is 2,3-dihalo-1,4-phenylene, at least one of these rings may also be 2-fluoro-3-chloro-1,4-phenylene, 2-fluoro-3-bromo-1,4-phenylene, 2-fluoro-3-iodo-1,4-phenylene, 2-chloro-3-bromo-1,4-phenylene, 2-chloro-3-iodo 1,4-phenylene, 2-bromo-3-iodo-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2,3-dichloro-1,4-phenylene, 2,3-dibromo 1,4-phenylene or 2,3-Dÿod-1,4-phenylene mean. The rings are preferably 2,3-dihalo-1,4-phenylene, in which the halogen substituents are the same as 2,3-difluoro-1,4-phenylene or 2,3-dichloro-1,4-phenylene, particularly preferred is 2,3-difluoro-1,4-phenylene.

n ist vorzugsweise 0, 1 oder 2, insbesondere vorzugsweise 1.n is preferably 0, 1 or 2, in particular preferably 1.

Die Gruppen Z1 und Z2, die gleich und verschieden sein können, sind gleich bevorzugte Einfachbindungen, in zweiter Linie bevorzugt -CO-O-, -O-CO-, -C≡C- oder -CH2CH2-Gruppe. Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin alle Gruppen Z1 und Z2 Einfachbindungen sind oder eine Gruppe Z1 oder Z2 -CO-O-, -O-CO-, -C≡C- oder -CH2CH2- bedeutet.The groups Z1 and Z2 , which may be the same and different, are equally preferred single bonds, secondarily preferably -CO-O-, -O-CO-, -C≡C- or -CH2 CH2 - group. Particular preference is given to compounds of the formula I in which all groups Z1 and Z2 are single bonds or a group Z1 or Z2 is -CO-O-, -O-CO-, -C≡C- or -CH2 CH2 - means.

Im Falle der 2,3-Difluor-1,4-phenylen-Verbindungen bedeuten die der PheX2-Gruppe benachbarten Gruppen Z1 oder Z2 bevorzugt Einfachbindungen, -C≡C-, -CO-O-, -O-CO- oder -CH2CH2-Gruppen.In the case of 2,3-difluoro-1,4-phenylene compounds, the groups Z1 or Z2 adjacent to the PheX2 group preferably denote single bonds, -C≡C-, -CO-O-, -O-CO- or -CH2 CH2 groups.

Im Falle der 2,3-Dichlor-1,4-phenylen-Verbindungen bedeuten die der PheX2-Gruppe benachbarten Gruppen Z1 oder Z2 bevorzugt Einfachbindungen, -CO-O- oder -O-CO-Gruppen.In the case of 2,3-dichloro-1,4-phenylene compounds, the groups Z1 or Z2 adjacent to the PheX2 group are preferably single bonds, -CO-O- or -O-CO- groups.

R1 weist in den vor- und nachstehenden Formeln vorzugsweise 2-10 C-Atome, insbesondere 3-7 C-Atome auf. In R1 können auch eine oder zwei CH2-Gruppen ersetzt sein. Vorzugsweise ist nur eine CH2-Gruppe ersetzt durch -O-, -O-CO-, -CO-O-, -C≡C-, -S-, -CH=CH-, -CH-Halogen- oder -CHCN-, insbesondere durch -O-, -O-CO-, -CO-O- oder -C≡C-.R1 in the formulas above and below preferably has 2-10 C atoms, in particular 3-7 C atoms. In R1 , one or two CH2 groups can be replaced. Preferably, only one CH2 group is replaced by -O-, -O-CO-, -CO-O-, -C≡C-, -S-, -CH = CH-, -CH-halogen- or -CHCN -, in particular by -O-, -O-CO-, -CO-O- or -C≡C-.

In den vor- und nachstehenden Formeln bedeutet R1 vorzugsweise Alkyl, Alkoxy oder eine andere Oxaalkylgruppe, ferner auch Alkylgruppen, in denen ein oder mehrere CH2-Gruppen durch eine Gruppierung ausgewählt aus der Gruppe -O-, -O-CO-, -C≡C-, -CH=CH-, -CH-Halogen- und -CHCN- oder auch durch eine Kombination von zwei geeigneten Gruppierungen ersetzt sein können, wobei zwei Heteroatome nicht direkt miteinander verknüpft sind.In the formulas above and below, R1 is preferably alkyl, alkoxy or another oxaalkyl group, and also alkyl groups in which one or more CH2 groups are represented by a grouping selected from the group -O-, -O-CO-, - C≡C-, -CH = CH-, -CH-halogen- and -CHCN- or may also be replaced by a combination of two suitable groupings, wherein two heteroatoms are not directly linked.

Der Rest R2 bedeutet bevorzugt Perfluoralkyl oder Halogen. Halogen bedeutet F, Cl oder Br, vorzugsweise F. Falls R2 einen Perfluoralkylrest bedeutet, in dem auch eine oder zwei nicht benachbarte CF2-Gruppen durch O-Atome ersetzt sind, so kann er geradkettig oder verzweigt sein., Vorzugsweise ist er geradkettig, hat 1, 2, 3, 4, 5 oder 7 C-Atome und bedeutet demnach Trifluormethyl, Pentafluorethyl, Heptafluorpropyl, Nonafluorbutyl, Undecafluorpentyl, Tridecafluorhexyl, Pentadecafluorheptyl, Trifluormethoxy, Pentafluorethoxy, Heptafluorpropoxy, Nonafluorbutoxy, Undecafluorpentoxy, Tridecafluorhexoxy oder Pentafluorheptoxy.The radical R2 is preferably perfluoroalkyl or halogen. Halogen is F, Cl or Br, preferably F. If R2 is a perfluoroalkyl radical in which also one or two non-adjacent CF2 groups are replaced by O atoms, it may be straight-chain or branched. It is preferably straight-chain , has 1, 2, 3, 4, 5 or 7 carbon atoms and thus means trifluoromethyl, pentafluoroethyl, heptafluoropropyl, nonafluorobutyl, undecafluoropentyl, tridecafluorohexyl, pentadecafluoroheptyl, trifluoromethoxy, pentafluoroethoxy, heptafluoropropoxy, nonafluorobutoxy, undecafluoropentoxy, tridecafluorohexoxy or pentafluoroheptoxy.

Falls R1 einen Alkylrest, in dem auch eine ("Alkoxy" bzw. "Oxaalkyl") oder zwei ("Alkoxylakoxy" bzw. "Dioxaalkyl") nicht benachbarte CH2-Gruppen durch O-Atome ersetzt sein können, bedeutet, so kann er geradkettig, oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig, hat 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und bedeutet demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy oder Heptoxy, ferner Methyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Methoxy, Octoxy, Nonoxy, Decoxy, Undecoxy, Dodecoxy, Tridecoxy oder Tetradecoxy.If R1 is an alkyl radical in which also one ("alkoxy" or "oxaalkyl") or two ("alkoxylakoxy" or "dioxaalkyl") non-adjacent CH2 groups may be replaced by O atoms, so may he be straight-chain, or branched. Preferably, it is straight-chain, has 2, 3, 4, 5, 6 or 7 carbon atoms and thus preferably ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, ethoxy, propoxy, butoxy, pentoxy, hexoxy or heptoxy, furthermore methyl , Octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, methoxy, octoxy, nonoxy, decoxy, undecoxy, dodecoxy, tridecoxy or tetradecoxy.

Oxaalkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges 2-Oxypropyl (= Methoxymethyl), 2- (= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-. 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl, 1,3-Dioxabutyl (= Methoxymethoxy), 1,3-, 1,4-, 2,4-Dioxapentyl, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 2,4-, 2,5- oder 3,5-Dioxahexyl, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,5-, 3,6- oder 4,6-Dioxaheptyl.Oxaalkyl is preferably straight-chain 2-oxypropyl(= Methoxymethyl), 2- (= ethoxymethyl) or 3-oxabutyl(= 2-methoxyethyl), 2-, 3- or 4-oxapentyl, 2-. 3-, 4-or 5-oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- or 6-oxaheptyl, 2-, 3-,4-, 5-, 6- or 7-oxo-octyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or8-oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or 9-oxadecyl,1,3-dioxabutyl (= methoxymethoxy), 1,3-, 1,4-, 2,4-dioxapentyl,1,3-, 1,4-, 1,5-, 2,4-, 2,5- or 3,5-dioxahexyl,1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,5-, 3,6- or4,6-dioxaheptyl. 

Falls R1 einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe durch -S- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig und verzweigt sein. Vorzugsweise ist dieser Thiaalkylrest geradkettig und bedeutet 2-Thiapropyl, 2 oder 3-Thiabutyl, 2-, 3- oder 4-Thiapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Thiahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Thiaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Thiaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Thianonyl oder 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Thiadecyl.If R1 is an alkyl radical in which one CH2 group has been replaced by -S-, this may be straight-chain and branched. Preferably, this thiaalkyl radical is straight-chain and is 2-thiapropyl, 2 or 3-thiabutyl, 2-, 3- or 4-thiapentyl, 2-, 3-, 4- or 5-thiahexyl, 2-, 3-, 4-, 5 or 6-thiaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- or 7-thiaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or 8-thianonyl or 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or 9-thiadocyl.

Besonders bevorzugt sind Alkylreste R1, in denen die der Gruppe A1 benachbarte CH2-Gruppe durch -S- ersetzt ist und bedeutet somit vorzugsweise Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Butylthio, Pentylthio, Hexylthio, Heptylthio, Octylthio, Nonylthio oder Decylthio.Particularly preferred are alkyl radicals R1 , in which the group A1 adjacent CH2 group is replaced by -S- and thus preferably methylthio, ethylthio, propylthio, butylthio, pentylthio, hexylthio, heptylthio, octylthio, nonylthio or decylthio.

Falls R1 einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe durch -CR3 = CR4- ersetzt ist, so sind die Reste R3 und R4 bevorzugt gleich und bedeuten Wasserstoff. Dieser Alkenylrest kann geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 10 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Vinyl, Prop-1-, oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl.If R1 is an alkyl radical in which one CH2 group has been replaced by -CR3 = CR4 -, the radicals R3 and R4 are preferably identical and are hydrogen. This alkenyl radical can be straight-chain or branched. It is preferably straight-chain and has 2 to 10 C atoms. It therefore means especially vinyl, prop-1, or prop-2-enyl, but-1, 2- or but-3-enyl, pent-1, 2-, 3- or pent-4-enyl, hex 1-, 2-, 3-, 4- or hex-5-enyl, hept-1, 2-, 3-, 4-, 5- or hept-6-enyl, Oct-1, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- or oct-7-enyl, non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or non-8-enyl, Dec-1 -, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or dec-9-enyl.

Falls R1 einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe durch -O-CO- oder -CO-O- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 6 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Acetyloxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Acetyloxymethyl, Propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, Pentanoyloxymethyl, 2-Acetyloxyethyl, 2-Propionyloxyethyl, 2-Butyryloxyethyl, 3-Acetyloxypropyl, 3-Propionyloxypropyl, 4-Acetyloxybutyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Propoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl, 2-(Methoxycarbonyl)ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl, 2-(Propoxycarbonyl)ethyl, 3-(Methoxycarbonyl)propyl, 3-(Ethoxycarbonyl)propyl, 4-(Methoxycarbonyl)-butyl.If R1 is an alkyl radical in which one CH2 group has been replaced by -O-CO- or -CO-O-, this may be straight-chain or branched. It is preferably straight-chain and has 2 to 6 C atoms. It therefore particularly means acetyloxy, propionyloxy, butyryloxy, pentanoyloxy, hexanoyloxy, acetyloxymethyl, propionyloxymethyl, butyryloxymethyl, pentanoyloxymethyl, 2-acetyloxyethyl, 2-propionyloxyethyl, 2-butyryloxyethyl, 3-acetyloxypropyl, 3-propionyloxypropyl, 4-acetyloxybutyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, butoxycarbonyl, pentoxycarbonyl, methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylmethyl, propoxycarbonylmethyl, butoxycarbonylmethyl, 2- (methoxycarbonyl) ethyl, 2- (ethoxycarbonyl) ethyl, 2- (propoxycarbonyl) ethyl, 3- (methoxycarbonyl) propyl, 3- (ethoxycarbonyl) propyl, 4 - (methoxycarbonyl) butyl.

Falls R1 einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe durch -CR3 = CR4- und eine benachbarte CH2-Gruppe durch -CO-, -O-CO- oder -O-CO- ersetzt ist, so bedeuten R3 und R4 vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl.If R1 is an alkyl radical in which one CH2 group has been replaced by -CR3 = CR4 - and one adjacent CH2 group has been replaced by -CO-, -O-CO- or -O-CO-, then R3 and R4 are preferably hydrogen or methyl.

Vorzugsweise ist dieser (Meth-)acryloyloxyalkylrest geradkettig und hat 4 bis 13 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Acryloyloxymethyl, 2-Acryloyloxyethyl, 3-Acryloyloxypropyl, 4-Acryloyloxybutyl, 5-Acryloyloxypentyl, 6-Acryloyloxyhexyl, 7-Acryloyloxyheptyl, 8-Acryloyloxyoctyl, 9-Acryloyloxynonyl, 10-Acryloyloxydecyl, Methacryloyloxymethyl, 2-Methacryloyloxyethyl, 3-Methacryloyloxypropyl, 4-Methacryloyloxybutyl, 5-Methacryloyloxypentyl, 6-Methacryloyloxyhexyl, 7-Methacryloyloxyheptyl, 8-Methacryloyloxyoctyl, 9-Methacryloyloxynonyl.Preferably, this (meth) acryloyloxyalkyl radical is straight-chainand has 4 to 13 carbon atoms. He therefore means specialAcryloyloxymethyl, 2-acryloyloxyethyl, 3-acryloyloxypropyl,4-acryloyloxybutyl, 5-acryloyloxypentyl,6-acryloyloxyhexyl, 7-acryloyloxyheptyl, 8-acryloyloxyoctyl,9-acryloyloxynonyl, 10-acryloyloxydecyl, methacryloyloxymethyl,2-methacryloyloxyethyl, 3-methacryloyloxypropyl,4-methacryloyloxybutyl, 5-methacryloyloxypentyl,6-methacryloyloxyhexyl, 7-methacryloyloxyheptyl, 8-methacryloyloxyoctyl,9-Methacryloyloxynonyl.

Verbindungen der Formel I, die über für Polymerisationsreaktionen geeignete Flügelgruppe R1 verfügen, eignen sich zur Darstellung flüssigkristalliner Polymerer.Compounds of the formula I which have wing group R1 suitable for polymerization reactions are suitable for the preparation of liquid-crystalline polymers.

Verbindungen der Formel I mit verzweigten Flügelgruppen R1 und/oder R2 können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind. Smektische Verbindungen dieser Art eignen sich als Komponenten für ferroelektrische Materialien.Compounds of the formula I having branched wing groups R1 and / or R2 may occasionally be of importance for better solubility in the customary liquid-crystalline base materials, but in particular as chiral dopants, if they are optically active. Smectic compounds of this type are useful as components of ferroelectric materials.

Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Reste R1 sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1-Methylpropyl), Isobutyl (= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy 2-Ethylhexoxy, 1-Methylhexoxy, 1-Methylheptoxy, 2-Oxa-3-methylbutyl, 3-Oxa-4-methylpentyl, 4-Methylhexyl, 2-Nonyl, 2-Decyl, 2-Dodecyl, 6-Methyloctoxy, 6-Methyloctanoyloxy, 5-Methylheptyloxycarbonyl, 2-Methylbutyryloxy, 3-Methylvaleryloxy, 4-Methylhexanoyloxy, 2-Chlorpropionyloxy, 2-Chlor-3-methylbutyryloxy, 2-Chlor-4-methylvaleryloxy, 2-Chlor-3-methylvaleryloxy, 2-Methyl-3-oxypentyl, 2-Methyl-3-oxahexyl.Branched groups of this type usually contain no more than one chain branch. Preferred branched radicals R1 are isopropyl, 2-butyl (= 1-methylpropyl), isobutyl (= 2-methylpropyl), 2-methylbutyl, isopentyl (= 3-methylbutyl), 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, isopropoxy, 2-methylpropoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 2-ethylhexoxy, 1-methylhexoxy, 1-methylheptoxy, 2-oxa-3-methylbutyl, 3-oxa-4 -methylpentyl, 4-methylhexyl, 2-nonyl, 2-decyl, 2-dodecyl, 6-methyloctoxy, 6-methyloctanoyloxy, 5-methylheptyloxycarbonyl, 2-methylbutyryloxy, 3-methylvaleryloxy, 4-methylhexanoyloxy, 2-chloropropionyloxy, 2-chloro 3-methylbutyryloxy, 2-chloro-4-methylvaleryloxy, 2-chloro-3-methylvaleryloxy, 2-methyl-3-oxypentyl, 2-methyl-3-oxahexyl.

Falls R1 einen Alkylrest darstellt, in dem zwei oder mehr CH2-Gruppen durch -O- und/oder -CO-O- ersetzt sind, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er verzweigt und hat 3 bis 12 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Bis-carboxy-methyl, 2,2-Bis-carboxy-ethyl, 3,3-Bis-carboxy-propyl, 4,4-Bis-carboxy-butyl, 5,5-Bis-carboxy-pentyl, 6,6-Bis-carboxy-hexyl, 7,7-Bis-carboxy-heptyl, 8,8-Bis-carboxy-octyl, 9,9-Bis-carboxy-nonyl, 10,10-Bis-carboxy-decyl, Bis-(methoxycarbonyl)-methyl, 2,2-Bis-(methoxycarbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(methoxycarbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(methoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(methoxycarbonyl)-pentyl, 6,6-Bis-(methoxycarbonyl)-hexyl, 7,7-Bis-(methoxycarbonyl)-heptyl, 8,8-Bis-(methoxycarbonyl)-octyl, Bis-(ethoxycarbonyl)-methyl, 2,2-Bis-(ethoxycarbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(ethoxycarbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(ethoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(ethoxycarbonyl)-pentyl.If R1 represents an alkyl radical in which two or more CH2 groups have been replaced by -O- and / or -CO-O-, this may be straight-chain or branched. Preferably, it is branched and has 3 to 12 carbon atoms. It therefore particularly denotes bis-carboxymethyl, 2,2-bis-carboxy-ethyl, 3,3-bis-carboxy-propyl, 4,4-bis-carboxy-butyl, 5,5-bis-carboxypentyl, 6,6-bis-carboxy-hexyl, 7,7-bis-carboxy-heptyl, 8,8-bis-carboxy-octyl, 9,9-bis-carboxy-nonyl, 10,10-bis-carboxy-decyl, Bis (methoxycarbonyl) methyl, 2,2-bis (methoxycarbonyl) ethyl, 3,3-bis (methoxycarbonyl) propyl, 4,4-bis (methoxycarbonyl) butyl, 5,5-bis (methoxycarbonyl) pentyl, 6,6-bis (methoxycarbonyl) hexyl, 7,7-bis (methoxycarbonyl) heptyl, 8,8-bis (methoxycarbonyl) octyl, bis (ethoxycarbonyl) methyl, 2,2-bis (ethoxycarbonyl) ethyl, 3,3-bis (ethoxycarbonyl) propyl, 4,4-bis (ethoxycarbonyl) butyl, 5,5-bis (ethoxycarbonyl) pentyl.

Verbindungen der Formel I, die über für Polykondensationen geeignete Flügelgruppe R1 verfügen, eignen sich zur Darstellung flüssigkristalliner Polykondensate.Compounds of the formula I which have wing group R1 suitable for polycondensations are suitable for the preparation of liquid-crystalline polycondensates.

Formel I umfaßt sowohl die Racemate dieser Verbindungen als auch die optischen Antipoden sowie deren Gemische.Formula I includes both the racemates of these compoundsas well as the optical antipodes and their mixtures.

Unter den Verbindungen der Formeln I sowie Ia bis It sind diejenigen bevorzugt, in denen mindestens einer der darin enthaltenen Reste eine der angegebenen bevorzugten Bedeutungen hat.Among the compounds of the formulas I and Ia to Itthose are preferred in which at least one ofcontained therein one of the specified preferredHas meanings.

Von den zweikernigen Verbindungen der Teilformeln Ia bis Ib sind die der Teilformeln Iaa bis Iav und Iba bis Ibr bevorzugt.Of the binuclear compounds of the sub-formulas Ia toIb are those of the subformulae Iaa to Iav and Iba to Ibrprefers.

R1-PheX2-CH2CH2-Phe-R2 (Iaa)
R1-PheX2-CO-O-Phe-R2 (Iab)
R1-PheX2-O-CO-Phe-R2 (Iac)
R1-PheX2-C≡-Phe-R2 (Iad)
R1-PheX2-CH2CH2-Cyc-R2 (Iae)
R1-PheX2-O-CO-Cyc-R2 (Iaf)
R1-PheX2-C≡C-Cyc-R2 (Iag)
R1-PheX2-CO-O-Cyc-R2 (Iah)
R1-PheX2-CH2CH2-PheX-R2 (Iai)
R1-PheX2-O-CO-PheX-R2 (Iaj)
R1-PheX2-O-CO-PheX-R2 (Iak)
R1-PheX2-C≡C-PheX-R2 (Ial)
R1-Phe-CH2CH2-PheX2 (Iam)
R1-Phe-CO-O-PheX2-R2 (Ian)
R1-Phe-O-CO-PheX2-R2 (Iao)
R1-Phe-C≡C-PheX2-R2 (Iap)
R1-Cyc-CH2CH2-PheX2-R2 (Iaq)
R1-Cyc-CO-O-PheX2-R2 (Iar)
R1-Cyc-O-CO-PheX2-R2 (Ias)
R1-Cyc-CO-O-PheX2-R2 (Iat)
R1-Cyc-CH2CH2-PheX2-R2 (Iau)
R1-Cyc-C≡C-PheX2-R2 (Iav)
R1 -PheX2 -CH2 CH2 -Phe-R2 (Iaa)
R1 -PheX2 -CO-O-Phe-R2 (Iab)
R1 -PheX2 -O-CO-Phe-R2 (Iac)
R1 -PheX2 -C≡-Phe-R2 (Iad)
R1 -PheX2 -CH2 CH2 -Cyc-R2 (Iae)
R1 -PheX2 -O-CO-Cyc-R2 (Iaf)
R1 -PheX2 -C≡C-Cyc-R2 (Iag)
R1 -PheX2 -CO-O-Cyc-R2 (Iah)
R1 -PheX2 -CH2 CH2 -PheX-R2 (Iai)
R1 -PheX2 -O-CO-PheX-R2 (Iaj)
R1 -PheX2 -O-CO-PheX-R2 (Iak)
R1 -PheX2 -C≡C-PheX-R2 (III)
R1 -Phe-CH2 CH2 -PheX2 (Iam)
R1 -Phe-CO-O-PheX2 -R2 (Ian)
R1 -Phe-O-CO-PheX2 -R2 (Iao)
R1 -Phe-C≡C-PheX2 -R2 (Iap)
R1 -Cyc-CH2 CH2 -PheX2 -R2 (Iaq)
R1 -Cyc-CO-O-PheX2 -R2 (Iar)
R1 -Cyc-O-CO-PheX2 -R2 (Ias)
R1 -Cyc-CO-O-PheX2 -R2 (Iat)
R1 -Cyc-CH2 CH2 -PheX2 -R2 (Iau)
R1 -Cyc-C≡C-PheX2 -R2 (Iav)

R1-PheX2-Phe-R2 (Iba)
R1-PheX2-Cyc-R2 (Ibc)
R1-PheX2-PheX-R2 (Ibd)
R1-PheX2-Bco-R2 (Ibe)
R1-PheX2-Pyr-R2 (Ibf)
R1-PheX2-Pyd-R2 (Ibg)
R1-PheX2-Che-R2 (Ibh)
R1-PheX2-CCN-R2 (Ibi)
R1-Phe-PheX2-R2 (Ibj)
R1-Cyc-PheX2-R2 (Ibk)
R1-PheX-PheX2-R2 (Ibl)
R1-PheX2-PheX2-R2 (Ibm)
R1-Bco-PheX2-R2 (Ibn)
R1-Pyr-PheX2-R2 (Ibo)
R1-Pyd-PheX2-R2 (Ibp)
R1-Che-PheX2-R2 (Ibq)
R1-CCN-PheX2-R2 (Ibr)
R1 -PheX2 -PheR2 (Iba)
R1 -PheX2 -Cyc-R2 (Ibc)
R1 -PheX2 -PheX-R2 (Ibd)
R1 -PheX2 -Bco-R2 (Ibe)
R1 -PheX2 -Pyr-R2 (Ibf)
R1 -PheX2 -Pyd-R2 (Ibg)
R1 -PheX2 -CheR2 (Ibh)
R1 -PheX2 -CCN-R2 (Ibi)
R1 -Phe-PheX2 -R2 (Ibj)
R1 -Cyc-PheX2 -R2 (Ibk)
R1 -PheX-PheX2 -R2 (Ibl)
R1 -PheX2 -PheX2 -R2 (Ibm)
R1 -Bco-PheX2 -R2 (Ibn)
R1 -Pyr-PheX2 -R2 (Ibo)
R1 -Phe-PheX2 -R2 (Ibp)
R1 -Che-PheX2 -R2 (Ibq)
R1 -CCN-PheX2 -R2 (Ibr)

Von den dreikernigen Verbindungen der Teilformeln Ic bis Ie sind die der Teilformeln Ica bis Iec bevorzugt:Of the trinuclear compounds of sub-formulas Ic toIe are those of the sub-formulas Ica to Iec preferred:

R1-PheX2-A2-A3-R2 (Ica)
R1-A1-PheX2-A3-R2 (Icb)
R1-A1-A2-PheX2-R2 (Icc)
R1-PheX2-Z1-A2-A3-R2 (Ida)
R1-A1-Z1-PheX2-A3-R2 (Idb)
R1-A1-Z1-A2-PheX2-R2 (Idc)
R1-PheX2-A2-Z2-A3-R2 (Idd)
R1-A1-PheX2-Z2-A3-R2 (Ide)
R1-A1-A2-Z2-PheX2-R2 (Idf)
R1-PheX2-Z1-A2-Z2-A3-R2 (Iea)
R1-A1-Z1-PheX2-Z2-A3-R2 (Ieb)
R1-A1-Z1-A2-Z2-PheX2-R2 (Iec)
R1 -PheX2 -A2 -A3 -R2 (Ica)
R1 -A1 -PheX2 -A3 -R2 (Icb)
R1 -A1 -A2 -PheX2 -R2 (Icc)
R1 -PheX2 -Z1 -A2 -A3 -R2 (Ida)
R1 -A1 -Z1 -PheX2 -A3 -R2 (Idb)
R1 -A1 -Z1 -A2 -PheX2 -R2 (Idc)
R1 -PheX2 -A2 -Z2 -A3 -R2 (Idd)
R1 -A1 -PheX2 -Z2 -A3 -R2 (Ide)
R1 -A1 -A2 -Z2 -PheX2 -R2 (Idf)
R1 -PheX2 -Z1 -A2 -Z2 -A3 -R2 (Iea)
R1 -A1 -Z1 -PheX2 -Z2 -A3 -R2 (Ieb)
R1 -A1 -Z1 -A2 -Z2 -PheX2 -R2 (Iec)

Von den vierkernigen Verbindungen der Teilformeln (If) bis (Ik) sind die der Teilformel (I1) bis (I16) bevorzugt:From the tetranuclear compounds of the subformulae (If) to(Ik), those of the sub-formulas (I1) to (I16) are preferred:

R1-PheX2-A2-A3-A3-R2 (I1)
R1-A1-PheX2-A3-A3-R2 (I2)
R1-PheX2-Z1-A2-A3-A₃-R2 (I3)
R1-A1-Z1-PheX2-A3-A3-R2 (I4)
R1-A1-Z1-A2-PheX2-A3-R2 (I5)
R1-A1-Z1-A2-A3-PheX2-R2 (I6)
R1-PheX2-A2-Z2-A3-A3-R2 (I7)
R1-A1-PheX2-Z2-A3-A3-R2 (I8)
R1-A1-A2-PheX2-A3-R2 (I9)
R1-A1-A2-A3-PheX2-R2 (I10)
R1-PheX2-A2-A3-Z2-A3-R2 (I11)
R1-A1-PheX2-A3-Z2-A3-R2 (I12)
R1-A1-A2-PheX2-Z2-A3-R2 (I13)
R1-A1-A2-A3-Z2-PheX2-R2 (I14)
R1-A1-A2-Z2-A3-PheX2-R2 (I15)
R1-A1-PheX2-Z2-PheX2-A3-R2 (I16)
R1 -PheX2 -A2 -A3 -A3 -R2 (I1)
R1 -A1 -PheX2 -A3 -A3 -R2 (I2)
R1 -PheX2 -Z1 -A2 -A3 -A3 -R2 (I3)
R1 -A1 -Z1 -PheX2 -A3 -A3 -R2 (I4)
R1 -A1 -Z1 -A2 -PheX2 -A3 -R2 (I5)
R1 -A1 -Z1 -A2 -A3 -PheX2 -R2 (I6)
R1 -PheX2 -A2 -Z2 -A3 -A3 -R2 (I7)
R1 -A1 -PheX2 -Z2 -A3 -A3 -R2 (I8)
R1 -A1 -A2 -PheX2 -A3 -R2 (I9)
R1 -A1 -A2 -A3 -PheX2 -R2 (I10)
R1 -PheX2 -A2 -A3 -Z2 -A3 -R2 (I11)
R1 -A1 -PheX2 -A3 -Z2 -A3 -R2 (I12)
R1 -A1 -A2 -PheX2 -Z2 -A3 -R2 (I13)
R1 -A1 -A2 -A3 -Z2 -PheX2 -R2 (I14)
R1 -A1 -A2 -Z2 -A3 -PheX2 -R2 (I15)
R1 -A1 -PheX2 -Z2 -PheX2 -A3 -R2 (I16)

In den voranstehenden Verbindungen der Teilformeln Iaa bis I16 bedeutet PheX2 bevorzugt 2,3-Diflour-1,4-phenylen oder 2,3-Dichlor-1,4-phenylen. Die Gruppen A1, A2 und A3 in den Verbindungen der Teilformeln Ica bis I16 bedeuten vorzugsweise trans-1,4-Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexenylen, 1,4-Phenylen, 1,4-Bicyclo(2.2.2)octylen, 2- bzw. 3-Halogen-1,4-phenylen, Dioxan-2,5-diyl, Dithian-2,5-diyl (Dit) oder Pyrimidin-2,5-diyl. Diejenigen der vorstehend genannten Formeln, die eine oder mehrere Gruppe CCN, Dio, Dit und/oder Pyr enthalten, umschließen jeweils die beiden möglichen 2,5-(Dio, Dit, Pyr)- bzw. 1,4-(CCN)-Stellungsisomeren.In the above compounds of the partial formulas Iaa to I16, PheX2 is preferably 2,3-difluoro-1,4-phenylene or 2,3-dichloro-1,4-phenylene. The groups A1 , A2 and A3 in the compounds of the sub-formulas Ica to I16 are preferably trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, 1,4-bicyclo (2.2.2) octylene, 2- or 3-halo-1,4-phenylene, dioxane-2,5-diyl, dithiane-2,5-diyl (dite) or pyrimidine-2,5-diyl. Those of the above formulas containing one or more CCN, Dio, Dit and / or Pyr groups each include the two possible 2,5- (dio, di, pyr) and 1,4 (CCN) positional isomers, respectively ,

Besonders bevorzugt sind die folgenden kleinen Gruppen IA bis XV von Verbindungen, in denen PheX2 2,3-Difluor-1,4-phenylen bzw. 2,3-Dichlor-1,4-phenylen bedeuten.Particular preference is given to the following small groups IA to XV of compounds in which PheX2 is 2,3-difluoro-1,4-phenylene or 2,3-dichloro-1,4-phenylene.

Alkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl oder Decyl; Oxaalkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges 2-Oxypropyl (= Methoxymethyl), 2- (= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl.Alkyl is preferably straight-chain methyl, ethyl,Propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl ordecyl; Oxaalkyl is preferably straight-chain 2Oxypropyl (= methoxymethyl), 2- (= ethoxymethyl) or3-oxabutyl (= 2-methoxyethyl), 2-, 3- or 4-oxapentyl,2-, 3-, 4- or 5-oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- or 6-oxaheptyl,2-, 3-, 4-, 5-, 6- or 7-oxo-octyl, 2-, 3-, 4-,5-, 6-, 7- or 8-oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-or 9-oxadecyl.

Alkoxy bedeutet vorzugsweise geradkettiges Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy, Heptoxy, Octyloxy, Nonyloxy oder Decyloxy.Alkoxy is preferably straight-chain methoxy,Ethoxy, propoxy, butoxy, pentoxy, hexoxy, heptoxy,Octyloxy, Nonyloxy or Decyloxy.

Halogen bedeutet vorzugsweise Chlor oder Fluor besonders bevorzugt Fluor.Halogen is preferably chlorine or fluorine in particularpreferably fluorine.

Alkyl-PheX2-Phe-Perfluoralkyl (IA)
Alkoxy-PheX2-Phe-Halogen
Halogen-PheX2-Phe-Alkoxy
Alkyl-PheX2-Phe-Halogen
Alkyl-PheX2-Phe-SF5
Perfluoralkyl-PheX2-Phe-Alkyl
Alkoxy-PheX2-Phe-Perfluoralkyl
Alkyl-PheX2 -Phe-Perfluoroalkyl (IA)
Alkoxy-PheX2 -Phe-halogen
Halogen-PheX2 -Phe-alkoxy
Alkyl PheX2 -Phe-halogen
Alkyl PheX2 -Phe SF5
Perfluoroalkyl-PheX2 -Phe-alkyl
Alkoxy-PheX2 -Phe-perfluoroalkyl

alkyl-Phe-PheX2-OCF3 (XVI)
alkyl-PheX2-Phe-OCF3
alkyl-Cyc-PheX2-OCF3
alkyl-Pyr-PheX2-OCF3
alkyl-Dio-PheX2-OCF3
alkyl-Cyc-CH2CH2-PheX2-OCF3
alkyl-Phe-PheX2 -OCF3 (XVI)
alkyl-PheX2 -Phe-OCF3
alkyl-Cyc-PheX2 -OCF3
alkyl-Pyr-PheX2 -OCF3
alkyl-Dio-PheX2 -OCF3
alkyl-Cyc-CH2 CH2 -PheX2 -OCF3

alkyl-Phe-Phe-PheX2-OCF3 (XVII)
alkyl-PheX2-Phe-Phe-OCF3
alkyl-Phe-PheX2-Phe-OCF3
alkyl-Pyr-Phe-PheX2-OCF3
alkyl-Pyr-PheX2-Phe-OCF3
alkyl-Phe-Pyr-PheX2-OCF3
alkyl-PheX2-Pyr-Phe-OCF3
alkyl-Cyc-PheX2-Phe-OCF3
alkyl-Cyc-Phe-PheX2-OCF3
alkyl-Cyc-Pyr-PheX2-OCF3
alkyl-Cyc-Cyc-PheX2-OCF3
alkyl-Phe-Phe-PheX2 -OCF3 (XVII)
alkyl-PheX2 -Phe-Phe-OCF3
alkyl-Phe-PheX2 -Phe-OCF3
alkyl-Pyr-Phe-PheX2 -OCF3
alkyl-Pyr-PheX2 -Phe-OCF3
alkyl-Phe-Pyr-PheX2 -OCF3
alkyl-PheX2 -pyr-Phe-OCF3
alkyl-Cyc-PheX2 -Phe-OCF3
alkyl-Cyc-Phe-PheX2 -OCF3
alkyl-Cyc-Pyr-PheX2 -OCF3
alkyl-Cyc-Cyc-PheX2 -OCF3

alkyl-Phe-Phe-CH2CH2-PheX2-OCF₃ (XVIII)
alkyl-Phe-PheX2-CH2CH2-Phe-OCF₃
alkyl-PheX2-Phe-CH2CH2-Phe-OCF3
alkyl-Pyr-Phe-CH2CH2-PheX2-OCF3
alkyl-Pyr-PheX2-CH2CH2-Phe-OCF3
alkyl-Cyc-PheX2-CH2CH2-Phe-OCF3
alkyl-Cyc-Phe-CH2CH2-PheX2-OCF3
alkyl-Cyc-Cyc-CH2CH2-PheX2-OCF3
alkyl-Phe-Phe-CH2 CH2 -PheX2 -OCF 3 (XVIII)
alkyl-Phe-PheX2 -CH2 CH2 -Phe-OCF₃
alkyl-PheX2 -Phe-CH2 CH2 -Phe-OCF3
alkyl-Pyr-Phe-CH2 CH2 -PheX2 -OCF3
alkyl-Pyr-PheX2 -CH2 CH2 -Phe-OCF3
alkyl-Cyc-PheX2 -CH2 CH2 -Phe-OCF3
alkyl-Cyc-Phe-CH2 CH2 -PheX2 -OCF3
alkyl-Cyc-Cyc-CH2 CH2 -PheX2 -OCF3

alkyl-Phe-CH2CH2-Phe-PheX2-OCF3 (XIX)
alkyl-Phe-CH2CH2-PheX2-Phe-OCF3
alkyl-PheX2-CH2CH2-Phe-Phe-OCF3
alkyl-PheX2-CH2CH2-Pyr-Phe-OCF3
alkyl-Phe-CH2CH2-Pyr-PheX2-OCF3
alkyl-Cyc-CH2CH2-Phe-PheX2-OCF3
alkyl-Cyc-CH2CH2-PheX2-PheX2-OCF3
alkyl-Cyc-CH2CH2-Cyc-PheX2-OCF3
alkyl-Cyc-CH2CH2-Pyr-PheX2-OCF3
Halogen-PheX2-Phe-Alkyl
Halogen-PheX2-Phe-CO-O-Alkyl
Halogen-PheX2-Phe-O-CO-Alkyl
Halogen-PheX2-Phe-Alkylthio
alkyl-Phe-CH2 CH2 -Phe-PheX2 -OCF3 (XIX)
alkyl-Phe-CH2 CH2 -PheX2 -Phe-OCF3
alkyl-PheX2 -CH2 CH2 -Phe-Phe-OCF3
alkyl-PheX2 -CH2 CH2 -Pyr-Phe-OCF3
alkyl-Phe-CH2 CH2 -pyr-PheX2 -OCF3
alkyl-Cyc-CH2 CH2 -Phe-PheX2 -OCF3
alkyl-Cyc-CH2 CH2 -PheX2 -PheX2 -OCF3
alkyl-Cyc-CH2 CH2 -Cyc-PheX2 -OCF3
alkyl-Cyc-CH2 CH2 -Pyr-PheX2 -OCF3
Halogen-PheX2 -Phe-alkyl
Halogen-PheX2 -Phe-CO-O-alkyl
Halogen-PheX2 -Phe-O-CO-alkyl
Halogen-PheX2 -Phe-alkylthio

Halogen-PheX2-Cyc-Alkyl (II)
Halogen-PheX2-Cyc-CO-O-Alkyl
Perfluoralkyl-PheX2-Cyc-Oxaalkyl
Halogen-PheX2-CCN-Alkyl
Halogen-PheX2-Che-Alkyl
Halogen-PheX2 -Cyc-alkyl (II)
Halogeno-PheX2 -Cyc-CO-O-alkyl
Perfluoroalkyl-PheX2 -Cyc-oxaalkyl
Halogen-PheX2 -CCN-alkyl
Halogeno-PheX2 -Che-alkyl

Perfluoralkyl-PheX2-PheX-Alkyl (III)
Halogen-PheX2-PheX-Alkoxy
Alkyl-PheX2-PheX-Perfluoralkyl
Halogen-PheX2-PheX-Alkyl
Alkyl-PheX2-PheX-CO-O-Perfluoralkyl
Halogen-PheX2-PheX-CO-O-Alkyl
Halogen-PheX2-PheX-O-CO-Alkyl
Halogen-PheX2-PheX-Alkylthio
Perfluoroalkyl-PheX2 -PheX-alkyl (III)
Halogen-PheX2 -PheX-alkoxy
Alkyl-PheX2 -PheX-perfluoroalkyl
Halogen-PheX2 -PheX-alkyl
Alkyl PheX2 -PheX-CO-O-perfluoroalkyl
Halogen-PheX2 -PheX-CO-O-alkyl
Halogen-PheX2 -PheX-O-CO-alkyl
Halogen-PheX2 -PheX-alkylthio

Halogen-PheX2-Pyd-Alkyl (IV)
Halogen-PheX2-Pyr-Alkyl
Perfluoralkyl-PheX2-Pyr-Alkyl
Perfluoralkyl-PheX2-Pyd-Alkyl
Halogen-PheX2 -pyr-alkyl (IV)
Halogen-PheX2 -pyr-alkyl
Perfluoroalkyl-PheX2 -pyr-alkyl
Perfluoroalkyl-PheX2 -pent-alkyl

Alkyl-PheX2-Phe-Phe-Perfluoralkyl (V)
Alkyl-PheX2-Phe-Phe-Halogen
Alkoxy-PheX2-Phe-Phe-Halogen
Halogen-PheX2-Phe-Phe-Alkyl
Halogen-Phe-PheX2-Phe-Alkyl
Halogen-Phe-PheX2-Phe-Alkoxy
Alkoxy-PheX2-Cyc-Phe-Halogen
Halogen-PheX2-Cyc-Phe-Alkoxy
Halogen-PheX2-Cyc-Phe-Alkyl
Alkyl-PheX2-Cyc-Phe-Halogen
Halogen-PheX2-Phe-Cyc-Alkyl
Halogen-PheX2-Cyc-Cyc-Alkyl
Halogen-PheX2-Cyc-Cyc-Alkoxy
Halogen-Phe-PheX2-Cyc-Alkyl
Halogen-Phe-PheX2-Cyc-CO-O-Alkyl
Perfluoralkyl-Phe-PheX2-Cyc-Alkyl
Perfluoralkyl-PheX-PheX2-Cyc-Alkyl
Alkyl-PheX2 -Phe-Phe-Perfluoroalkyl (V)
Alkyl-PheX2 -Phe-Phe-halogen
Alkoxy-PheX2 -Phe-Phe-halogen
Halogen-PheX2 -Phe-Phe-alkyl
Halogeno-Phe-PheX2 -Phe-alkyl
Halogen-Phe-PheX2 -Phe-alkoxy
Alkoxy-PheX2 -Cyc-Phe-halogen
Halogen-PheX2 -Cyc-Phe-alkoxy
Halogeno-PheX2 -Cyc-Phe-alkyl
Alkyl-PheX2 -Cyc-Phe-halogen
Halogen-PheX2 -Phe-cyc-alkyl
Halogen-PheX2 -Cyc-Cyc-alkyl
Halogen-PheX2 -Cyc-cyc-alkoxy
Halogeno-Phe-PheX2 -Cyc-alkyl
Halogeno-Phe-PheX2 -Cyc-CO-O-alkyl
Perfluoroalkyl-Phe-PheX2 -Cyc-alkyl
Perfluoroalkyl-PheX-PheX2 -Cyc-alkyl

Halogen-PheX2-Phe-Phe-Phe-Alkyl (VI)
Halogen-PheX2-Phe-Phe-Cyc-Alkyl
Halogen-PheX2-Cyc-Phe-Cyc-Alkyl
Halogen-Phe-Cyc-PheX2-Cyc-Alkyl
Halogen-PheX-Cyc-PheX2-Cyc-Alkyl
Halogeno-PheX2 -Phe-Phe-Phe-alkyl (VI)
Halogen-PheX2 -Phe-Phe-Cyc-Alkyl
Halogen-PheX2 -Cyc-Phe-Cyc-alkyl
Halo-Phe-Cyc-PheX2 -Cyc-alkyl
Halogen-PheX-Cyc-PheX2 -Cyc-alkyl

Halogen-PheX2-CO-O-Phe-Alkyl (VII)
Alkyl-PheX2-CO-O-Phe-Halogen
Alkyl-PheX2-CO-O-Phe-SF5
Halogen-PheX2-O-CO-Phe-Alkyl
Alkyl-PheX2-O-CO-Phe-Halogen
Halogen-PheX2-O-CO-Phe-Alkylthio
Halogeno-PheX2 -CO-O-Phe-alkyl (VII)
Alkyl PheX2 -CO-O-Phe-halogen
Alkyl-PheX2 -CO-O-Phe-SF5
Halogen-PheX2 -O-CO-Phe-alkyl
Alkyl-PheX2 -O-CO-Phe-halogen
Halogen-PheX2 -O-CO-Phe-alkylthio

Halogen-PheX2-CO-O-PheX-Alkyl (VIII)
Halogen-PheX2-O-CO-PheX-Alkyl
Halogeno-PheX2 -CO-O-PheX-alkyl (VIII)
Halogen-PheX2 -O-CO-PheX-alkyl

Halogen-PheX2-CO-O-Cyc-Alkyl (IX)
Halogen-PheX2-O-CO-Cyc-Alkyl
Halogen-PheX2-CH2CH2-Cyc-Alkyl
Halogen-PheX2-CH2CH2-Dio-Alkyl
Halogen-PheX2-OCH2-Cyc-Alkyl
Halogen-PheX2-OCH2-Phe-Alkyl
Halogen-PheX2-OCH2-Phe-Alkoxy
Halogeno-PheX2 -CO-O-cyc-alkyl (IX)
Halogen-PheX2 -O-CO-Cyc-alkyl
Halogen-PheX2 -CH2 CH2 -Cyc-alkyl
Halogen-PheX2 -CH2 CH2 -dio-alkyl
Halogen-PheX2 -OCH2 -Cyc-alkyl
Halogen-PheX2 -OCH2 -Phe-alkyl
Halogen-PheX2 -OCH2 -Phe-alkoxy

Halogen-PheX2-CO-O-Phe-Phe-Alkyl (X)
Halogen-PheX2-CO-O-Phe-Phe-Alkoxy
Halogen-PheX2-O-CO-Phe-Phe-Alkyl
Halogen-PheX2-CH2CH2-Phe-Phe-Alkyl
Halogen-PheX2-CH2CH2-Phe-Phe-Alkoxy
Halogen-PheX2-O-CO-Phe-Phe-Alkoxy
Perfluoralkyl-PheX2-CO-O-Phe-Phe-Alkyl
Halogeno-PheX2 -CO-O-Phe-Phe-alkyl (X)
Halogen-PheX2 -CO-O-Phe-Phe-alkoxy
Halogen-PheX2 -O-CO-Phe-Phe-alkyl
Halogen-PheX2 -CH2 CH2 -Phe-Phe-alkyl
Halogen-PheX2 -CH2 CH2 -Phe-Phe-alkoxy
Halogen-PheX2 -O-CO-Phe-Phe-alkoxy
Perfluoroalkyl-PheX2 -CO-O-Phe-Phe-alkyl

Halogen-PheX2-CO-O-Cyc-Phe-Alkyl (XI)
Halogen-PheX2-CO-O-Phe-Cyc-Alkyl
Halogen-PheX2-CH2CH2-Phe-Cyc-Alkyl
Perfluoralkyl-PheX2-CO-O-Phe-Cyc-Alkyl
Halogen-PheX2-O-CO-Phe-Cyc-Alkyl
Halogeno-PheX2 -CO-O-Cyc-Phe-alkyl (XI)
Halo-PheX2 -CO-O-Phe-cyc-alkyl
Halogen-PheX2 -CH2 CH2 -Phe-cyc-alkyl
Perfluoroalkyl-PheX2 -CO-O-Phe-cyc-alkyl
Halogen-PheX2 -O-CO-Phe-Cyc-alkyl

Halogen-PheX2-CO-O-Cyc-Cyc-Alkyl (XII)
Halogen-PheX2-O-CO-Cyc-Cyc-Alkyl
Halogen-PheX2-CH2CH2-Cyc-Cyc-Alkyl
Halogen-PheX2-CH2CH2-Cyc-CCN-Alkyl
Halo-PheX2 -CO-O-Cyc-Cyc-Alkyl (XII)
Halogen-PheX2 -O-CO-Cyc-Cyc-alkyl
Halogen-PheX2 -CH2 CH2 -Cyc-CY-alkyl
Halogen-PheX2 -CH2 CH2 -Cyc-CCN-alkyl

Alkyl-Phe-CO-O-PheX2-Phe-Halogen (XIII)
Alkyl-Phe-CH2CH2-PheX2-Phe-Halogen
Halogen-Phe-CO-O-PheX2-Phe-Alkyl
Alkyl-Cyc-CH2CH2-PheX2-Phe-Halogen
Alkyl-Phe-CH2CH2-PheX2-Cyc-Perfluoralkyl
Alkyl-Cyc-CH2CH2-PheX2-Cyc-Perfluoralkyl
Alkyl-Phe-CO-O-PheX2 -Phe-halogen (XIII)
Alkyl-Phe-CH2 CH2 -PheX2 -Phe-halogen
Halogeno-Phe-CO-O-PheX2 -Phe-alkyl
Alkyl-Cyc-CH2 CH2 -PheX2 -Phe-halogen
Alkyl-Phe-CH2 CH2 -PheX2 -Cyc-perfluoroalkyl
Alkyl-Cyc-CH2 CH2 -PheX2 -Cyc-Perfluoroalkyl

Alkyl-PheX2-Phe-CO-O-Phe-Halogen (XIV)
Halogen-PheX2-Phe-CO-O-Phe-Alkyl
Halogen-PheX2-Phe-CH2CH2-Cyc-Alkyl
Halogen-PheX2-Cyc-CH2CH2-Phe-Alkyl
Halogen-PheX2-Cyc-CH2CH2-Cyc-Alkyl
Halogen-PheX2-OCH2-Cyc-Cyc-Alkyl
Halogen-PheX2-OCH2-Cyc-Phe-Alkyl
Halogen-PheX2-OCH2-Cyc-Phe-Alkoxy
Alkyl PheX2 -Phe-CO-O-Phe-halogen (XIV)
Halogen-PheX2 -Phe-CO-O-Phe-alkyl
Halogen-PheX2 -Phe-CH2 CH2 -Cyc-alkyl
Halogen-PheX2 -Cyc-CH2 CH2 -Phe-alkyl
Halogen-PheX2 -Cyc-CH2 CH2 -Cyc-alkyl
Halo-PheX2 -OCH2 -Cyc-Cyc-alkyl
Halogen-PheX2 -OCH2 -Cyc-Phe-alkyl
Halogen-PheX2 -OCH2 -Cyc-Phe-alkoxy

Alkyl-PheX2-CO-O-Phe-CO-O-Phe-Halogen (XV)
Halogen-PheX2-CO-O-Phe-CO-O-Phe-Alkyl
Halogen-PheX2-CO-O-Phe-O-CO-Phe-Alkyl
Halogen-PheX2-O-CO-Phe-O-CO-Phe-Alkyl
Alkyl-Phe-CO-O-PheX2-O-CO-Phe-Perfluoralkyl
Halogen-Phe-CO-O-PheX2-O-CO-Phe-Alkoxy
Halogen-Phe-CO-O-PheX2-O-CO-Cyc-Alkoxy
Halogen-Phe-CO-O-PheX2-O-CO-Cyc-Alkyl
Halogen-PheX2-OCH2-Cyc-CH2CH2-Cyc-Alkyl
Halogen-PheX2-OCH2-Cyc-CH2CH2-Phe-Alkyl
Halogen-PheX2-OCH2-Cyc-CH2CH2-Phe-Alkoxy
Alkyl-PheX2 -CO-O-Phe-CO-O-Phe-halogen (XV)
Halogen-PheX2 -CO-O-Phe-CO-O-Phe-alkyl
Halogen-PheX2 -CO-O-Phe-O-CO-Phe-alkyl
Halogeno-PheX2 -O-CO-Phe-O-CO-Phe-alkyl
Alkyl-Phe-CO-O-PheX2 -O-CO-Phe-perfluoroalkyl
Halogeno-Phe-CO-O-PheX2 -O-CO-Phe-alkoxy
Halogeno-Phe-CO-O-PheX2 -O-CO-cyc-alkoxy
Halogeno-Phe-CO-O-PheX2 -O-CO-Cyc-alkyl
Halogen-PheX2 -OCH2 -Cyc-CH2 CH2 -Cyc-alkyl
Halogen-PheX2 -OCH2 -Cyc-CH2 CH2 -Phe-alkyl
Halogen-PheX2 -OCH2 -Cyc-CH2 CH2 -Phe-alkoxy

Von den Verbindungen der Formel IA bis XV sind diejenigen, die das Strukturelement Halogen-PheX2- enthalten, bevorzugt. Darunter wiederum sind diejenigen, bei denen Halogen und X Fluor bedeuten, insbesondere bevorzugt.Of the compounds of the formulas IA to XV, those which contain the structural element halogeno-PheX2 - are preferred. Among them, those in which halogen and X are fluorine are particularly preferred.

Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt, wie sie in der Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.The compounds of the formula I are known per seMethods prepared as described in the literature (eg. in the standard works such as Houben-Weyl, Methods of the OrganicChemistry, Georg Thieme Verlag, Stuttgart)are, under reaction conditions, forthe said reactions are known and suitable. thereYou can also from known, here not closermake use of the variants mentioned.

Die Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls auch in situ gebildet werden, derart, daß man sie aus dem Reaktionsgemisch nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Verbindungen der Formel I umsetzt.If desired, the starting materials may also be in sitube formed, such that they are from the reaction mixturenot isolated, but immediately continue to theReacts compounds of formula I.

Verbindungen der Formel I, worin eine der Gruppen A1, A2 oder A3 2,3-Difluor-1,4-phenylen bedeutet, sind ausgehend von 1,2-Difluor-benzol zugänglich.Compounds of the formula I in which one of the groups A1 , A2 or A3 is 2,3-difluoro-1,4-phenylene are obtainable starting from 1,2-difluoro-benzene.

Dieses wird nach bekanntem Verfahren (z. B. A. M. Roe et al., J. Chem. Soc. Chem. Comm., 22, 582 [1965]) metalliert und mit dem entsprechenden Elektrophil umgesetzt. Mit dem so erhaltenen 1-substituierten 2,3-Difluorbenzol läßt sich diese Reaktionssequenz ein zweites Mal durchführen und man gelangt so zu den 1,4-disubstituierten 2,3-Difluorbenzol-Derivaten der Formel I. 1,2-Difluorbenzol, 1-substituiertes 2,3-Difluorbenzol bzw. 1,2,3-Trifluorbenzol (R2 = F, A2 bzw. A3 = PheX2) wird in einem inerten Lösungsmittel wie Diethylether, Tetrahydrofuran, Dimethoxyethan, tert-Butylmethylether oder Dioxan, Kohlenwasserstoffen wie Hexan, Heptan, Cyclohexan, Benzol oder Toluol oder Gemischen dieser Lösungsmittel gegebenenfalls unter Zusatz eines Komplexierungsmittels wie Tetramethylethylendiamin oder Hexamethylphosphorsäuretriamid mit Phenyllithium, Lithiumtetramethylpiperidin, n-, sek- oder tert-Butyllithium bei Temperaturen von -100°C bis +50°C vorzugsweise -78°C bis 0°C umgesetzt.This is metallated by a known method (eg BAM Roe et al., J. Chem. Soc. Chem. Comm., 22, 582 [1965]) and reacted with the appropriate electrophile. With the thus obtained 1-substituted 2,3-difluorobenzene, this reaction sequence can be carried out a second time and one thus arrives at the 1,4-disubstituted 2,3-difluorobenzene derivatives of the formula I. 1,2-Difluorobenzene, 1- substituted 2,3-difluorobenzene or 1,2,3-trifluorobenzene (R2 = F, A2 or A3 = PheX2 ) is in an inert solvent such as diethyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, tert-butyl methyl ether or dioxane, hydrocarbons such as hexane, heptane, cyclohexane, benzene or toluene or mixtures of these solvents, optionally with the addition of a complexing agent such as tetramethylethylenediamine or hexamethylphosphoric triamide with phenyllithium, lithium tetramethylpiperidine, n-, sec-or tert-butyllithium at temperatures of -100 ° C to + 50 ° C. Reacted at -78 ° C to 0 ° C.

Die Lithium-2,3-difluorphenyl-Verbindungen werden bei -100°C bis 0°C vorzugsweise bei -50°C mit den entsprechenden Elektrophilen umgesetzt. Geeignete Elektrophile sind Aldehyde, Ketone, Nitrile, Epoxide, Carbonsäure-Derivate wie Ester, Anhydride oder Halogenide, Halogenameisensäureester oder Kohlendioxid.The lithium-2,3-difluorophenyl compounds are added-100 ° C to 0 ° C, preferably at -50 ° C with the correspondingElectrophiles implemented. Suitable electrophilesare aldehydes, ketones, nitriles, epoxides, carboxylic acidDerivatives such as esters, anhydrides or halides,Halogenoformate or carbon dioxide.

Zur Umsetzung mit aliphatischen oder aromatischen Halogen-Verbindungen werden die Lithium-2,3-difluorphenyl-Verbindungen transmetalliert und unter Übergangsmetallkatalyse gekoppelt. Besonders geeignet sind hierfür die Zink- (vgl. DE-OS 36 32 410) oder die Titan-2,3-difluorphenyl-Verbindungen (vgl. DE-OS 37 36 489).For reaction with aliphatic or aromatic halogenCompounds are the lithium 2,3-difluorophenylTransmetalated and under transition metal catalysiscoupled. Particularly suitable for this are theZinc (see DE-OS 36 32 410) or the titanium-2,3-difluorophenylCompounds (see DE-OS 37 36 489).

Die Verbindungen der Formel I können hergestellt werden, indem man eine Verbindung, die sonst der Formel I entspricht, aber an Stelle von H-Atomen eine oder mehrere reduzierbare Gruppen und/oder C-C-Bindungen enthält, reduziert.The compounds of the formula I can be preparedby adding a compound otherwise of formula I,but in place of H atoms one or morecontains reducible groups and / or C-C bonds,reduced.

Als reduzierbare Gruppe kommen vorzugsweise Carbonylgruppen in Betracht, insbesondere Ketogruppen, ferner z. B. freie oder veresterte Hydroxygruppen oder aromatisch gebundene Halogenatome. Bevorzugte Ausgangsstoffe für die Reduktion entsprechen der Formel I, können aber an Stelle eines Cyclohexanrings einen Cyclohexenring oder Cyclohexanonring und/oder an Stelle einer -CH2CH2-Gruppe eine -CH=CH-Gruppe und/oder an Stelle einer -CH2-Gruppe eine -CO-Gruppe und/oder an Stelle eines H-Atoms eine freie oder eine funktionell (z. B. in Form ihres p-Toluolsulfonats) abgewandelte OH-Gruppe enthalten.As a reducible group are preferably carbonyl groups, in particular keto groups, also z. B. free or esterified hydroxy groups or aromatically bound halogen atoms. Preferred starting materials for the reduction correspond to the formula I, but instead of a cyclohexane ring, a cyclohexene ring or cyclohexanone ring and / or in place of a -CH2 CH2 group, a -CH = CH group and / or in place of a -CH2 - Group a -CO group and / or in place of an H atom, a free or a functional (eg, in the form of its p-toluenesulfonate) modified OH group.

Die Reduktion kann z. B. erfolgen durch katalytische Hydrierung bei Temperaturen zwischen etwa 0° und etwa 200° sowie Drucken zwischen etwa 1 und 200 bar in einem inerten Lösungsmittel, z. B. einem Alkohol wie Methanol, Ethanol oder Isopropanol, einem Ether wie Tetrahydrofuran (THF) oder Dioxan, einem Ester wie Ethylacetat, einer Carbonsäure wie Essigsäure oder einem Kohlenwasserstoff wie Cyclohexan. Als Katalysatoren eignen sich zweckmäßig Edelmetalle wie Pt oder Pd, die in Form von Oxiden (z. B. PtO2, PdO), auf einem Träger (z. B. Pd auf Kohle, Calciumcarbonat oder Strontiumcarbonat) oder in feinverteilter Form eingesetzt werden können.The reduction can z. Example, by catalytic hydrogenation at temperatures between about 0 ° and about 200 ° and pressures between about 1 and 200 bar in an inert solvent, for. An alcohol such as methanol, ethanol or isopropanol, an ether such as tetrahydrofuran (THF) or dioxane, an ester such as ethyl acetate, a carboxylic acid such as acetic acid or a hydrocarbon such as cyclohexane. Suitable catalysts are suitably noble metals such as Pt or Pd, which can be used in the form of oxides (eg PtO2 , PdO), on a support (eg Pd on carbon, calcium carbonate or strontium carbonate) or in finely divided form ,

Ketone können auch nach den Methoden von Clemmensen (mit Zink, amalgamiertem Zink oder Zinn und Salzsäure, zweckmäßig in wäßrig-alkoholischer Lösung oder in heterogener Phase mit Wasser/Toluol bei Temperaturen zwischen etwa 80 und 120°) oder Wolff-Kishner (mit Hydrazin, zweckmäßig in Gegenwart von Alkali wie KOH oder NaOH in einem hochsiedenden Lösungsmittel wie Diethylenglykol oder Triethylenglykol bei Temperaturen zwischen etwa 100 und 200°) zu den entsprechenden Verbindungen der Formel I, die Alkylgruppen und/oder -CH2CH2-Brücken enthalten, reduziert werden.Ketones can also be prepared by the methods of Clemmensen (with zinc, amalgamated zinc or tin and hydrochloric acid, expediently in aqueous-alcoholic solution or in heterogeneous phase with water / toluene at temperatures between about 80 and 120 °) or Wolff-Kishner (with hydrazine, conveniently in the presence of alkali such as KOH or NaOH in a high boiling solvent such as diethylene glycol or triethylene glycol at temperatures between about 100 and 200 °) to the corresponding compounds of formula I containing alkyl groups and / or -CH2 CH2 bridges ,

Weiterhin sind Reduktionen mit komplexen Hydriden möglich. Beispielsweise können Arylsulfonyloxygruppen mit LiAlH4 reduktiv entfernt werden, insbesondere p-Toluolsulfonyloxymethylgruppen zu Methylgruppen reduziert werden, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel wie Diethylether oder THF bei Temperaturen zwischen etwa 0 und 100°. Doppelbindungen können (auch in Gegenwart von CN-Gruppen) mit NaBH4 oder Tributylzinnhydrid in Methanol hydriert werden.Furthermore, reductions with complex hydrides are possible. For example, arylsulfonyloxy groups can be removed by reduction with LiAlH4 , in particular p-toluenesulfonyloxymethyl groups can be reduced to methyl groups, expediently in an inert solvent such as diethyl ether or THF at temperatures between about 0 and 100 °. Double bonds can be hydrogenated (also in the presence of CN groups) with NaBH4 or tributyltin hydride in methanol.

Ester der Formel I können auch durch Veresterung entsprechender Carbonsäuren (oder ihrer reaktionsfähigen Derivate) mit Alkoholen bzw. Phenolen (oder ihren reaktionsfähigen Derivaten) erhalten werden.Esters of the formula I can also be obtained by esterificationcorresponding carboxylic acids (or their reactiveDerivatives) with alcohols or phenols (or their reactive derivatives)become.

Als reaktionsfähige Derivate der genannten Carbonsäuren eignen sich insbesondere die Säurehalogenide, vor allem die Chloride und Bromide, ferner die Anhydride, z. B. auch gemischte Anhydride, Azide oder Ester, insbesondere Alkylester mit 1-4 C-Atomen in der Alkylgruppe.As reactive derivatives of said carboxylic acidsIn particular, the acid halides are suitable, especiallythe chlorides and bromides, further the anhydrides, e.g. B.also mixed anhydrides, azides or esters, in particularAlkyl esters with 1-4 C atoms in the alkyl group.

Als reaktionsfähige Derivate der genannten Alkohole bzw. Phenole kommen insbesondere die entsprechenden Metallalkoholate bzw. Phenolate, vorzugsweise eines Alkalimetalls wie Na oder K, in Betracht.As reactive derivatives of said alcohols orPhenols come in particular the corresponding metal alcoholatesor phenolates, preferably an alkali metallike Na or K, into consideration.

Die Veresterung wird vorteilhaft in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchgeführt. Gut geeignet sind insbesondere Ether wie Diethylether, Di-n-butylether, THF, Dioxan oder Anisol, Ketone wie Aceton, Butanon oder Cyclohexanon, Amide wie DMF oder Phosphorsäurehexamethyltriamid, Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol oder Xylol, Halogenkohlenwasserstoffe wie Tetrachlorkohlenstoff, Dichlormethan oder Tetrachlorethylen und Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid oder Sulfolan. Mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel können gleichzeitig vorteilhaft zum azeotropen Abdestillieren des bei der Veresterung gebildeten Wassers verwendet werden. Gelegentlich kann auch ein Überschuß einer organischen Base, z. B. Pyridin, Chinolin oder Triethylamin als Lösungsmittel für die Veresterung angewandt werden. Die Veresterung kann auch in Abwesenheit eines Lösungsmittels, z. B. durch einfaches Erhitzen der Komponenten in Gegenwart von Natriumacetat, durchgeführt werden. Die Reaktionstemperatur liegt gewöhnlich zwischen -50° und +250°, vorzugsweise zwischen -20° und +80°. Bei diesen Temperaturen sind die Veresterungsreaktionen in der Regel nach 15 Minuten bis 48 Stunden beendet.The esterification is beneficial in the presence of ainert solvent performed. Well suitedespecially ethers, such as diethyl ether, di-n-butyl ether,THF, dioxane or anisole, ketones such as acetone, butanone orCyclohexanone, amides such as DMF or phosphoric acid hexamethyltriamide,Hydrocarbons such as benzene, toluene orXylene, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride,Dichloromethane or tetrachlorethylene and sulfoxidessuch as dimethyl sulfoxide or sulfolane. Not with waterMiscible solvents can be advantageous at the same timefor the azeotropic distilling off during esterificationbe formed used water. Occasionallyalso an excess of an organic base, for. Pyridine,Quinoline or triethylamine as solvent for theEsterification can be applied. The esterification can alsoin the absence of a solvent, e.g. B. by simpleHeating the components in the presence of sodium acetate,be performed. The reaction temperatureis usually between -50 ° and + 250 °, preferablybetween -20 ° and + 80 °. At these temperatures arethe esterification reactions usually after 15 minutesended up to 48 hours. 

Ein weiteres bevorzugtes Verfahren zur Herstellung der Ester ist eine Umsetzung einer Carbonsäure mit einem Alkohol oder Phenol in Gegenwart eines wasserentziehenden Mittels, gegebenenfalls mit einer organischen Base als Katalysator.Another preferred method for producing theEster is a reaction of a carboxylic acid with aAlcohol or phenol in the presence of a dehydratingBy means, if necessary with an organic baseas a catalyst.

Besonders bevorzugt als wasserentziehende Mittel sind Molekularsiebe oder Carbodiimide wie z. B. Dicyclohexylcarbodiimide. Ein besonders geeigneter basischer Katalysator ist 4-Dimethylaminopyridin.Particularly preferred as dehydrating agentsMolecular sieves or carbodiimides such. B. dicyclohexylcarbodiimides.A particularly suitable basic catalystis 4-dimethylaminopyridine.

Im einzelnen hängen die Reaktionsbedingungen für die Veresterung weitgehend von der Natur der verwendeten Ausgangsstoffe ab. So wird eine freie Carbonsäure mit einem freien Alkohol oder Phenol in der Regel in Gegenwart einer starken Säure, beispielsweise einer Mineralsäure wie Salzsäure oder Schwefelsäure, umgesetzt. Eine bevorzugte Reaktionsweise ist die Umsetzung eines Säureanhydrids oder insbesondere eines Säurechlorids mit einem Alkohol, vorzugsweise in einem basischen Milieu, wobei als Basen insbesondere Alkalimetallhydroxide wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, Alkalimetallcarbonate bzw. -hydrogencarbonate wie Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat, Alkalimetallacetate wie Natrium- oder Kaliumacetat, Erdalkalimetallhydroxide wie Calciumhydroxid oder organische Basen wie Triethylamin, Pyridin, Lutiden, Collidon oder Chinolin von Bedeutung sind. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Veresterung besteht darin, daß man den Alkohol bzw. das Phenol zunächst in das Natrium- oder Kaliumalkoholat bzw. -phenolat überführt, z. B. durch Behandlung mit ethanolischer Natron- oder Kalilauge, dieses isoliert und zusammen mit Natriumhydrogencarbonat oder Kaliumcarbonat unter Rühren in Aceton oder Diethylether suspendiert und diese Suspension mit einer Lösung des Säurechlorids oder Anhydrids in Diethylether, Aceton oder DMF versetzt, zweckmäßig bei Temperaturen zwischen etwa -25° und +20°.Specifically, the reaction conditions for theEsterification largely by the nature of the usedStarting materials. So is a free carboxylic acid witha free alcohol or phenol usually presenta strong acid, for example oneMineral acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid reacted.A preferred reaction is the reactionan acid anhydride or especially an acid chloridewith an alcohol, preferably in onebasic environment, wherein as bases in particular alkali metal hydroxidessuch as sodium or potassium hydroxide, alkali metal carbonatesor bicarbonates, such as sodium carbonate,Sodium bicarbonate, potassium carbonate orPotassium bicarbonate, alkali metal acetates such as sodiumor potassium acetate, alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxideor organic bases such as triethylamine, pyridine,Lutiden, Collidone or quinoline of importanceare. Another preferred embodiment ofVeresterung consists in that the alcohol orthe phenol first into the sodium or potassium alcoholateor phenolate transferred, z. B. by treatmentwith ethanolic sodium or potassium hydroxide, this isolatedand together with sodium bicarbonate orPotassium carbonate with stirring in acetone or diethyl ethersuspended and this suspension with a Solution of the acid chloride or anhydride in diethyl ether,Acetone or DMF added, appropriate at temperaturesbetween about -25 ° and + 20 °.

Verbindungen der Formel I, worin R2 F, Cl oder Br bedeutet, können auch aus den entsprechenden Diazoniumsalzen durch Austausch der Diazoniumgruppe gegen ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom, z. B. nach den Methoden von Schiemann oder Sandmeyer, erhalten werden.Compounds of formula I wherein R2 is F, Cl or Br may also be prepared from the corresponding diazonium salts by replacement of the diazonium group with a fluoro, chloro or bromo, e.g. B. by the methods of Schiemann or Sandmeyer.

Die Diazoniumsalze sind z. B. herstellbar durch Nitrierung von Verbindungen, die der Formel I entsprechen, aber an Stelle des Rests R2 ein Wasserstoffatom enthalten, Reduktion zu den entsprechenden Aminen und Diazotierung beispielsweise mit NaNO2 oder KNO2 in wäßriger Lösung bei Temperaturen zwischen etwa -10 und +10°.The diazonium salts are z. B. prepared by nitration of compounds corresponding to the formula I, but instead of the radical R2 contain a hydrogen atom, reduction to the corresponding amines and diazotization, for example with NaNO2 or KNO2 in aqueous solution at temperatures between about -10 and + 10 °.

Zum Austausch der Diazoniumgruppe gegen Fluor kann man in wasserfreier Flußsäure diazotieren und anschließend erwärmen, oder man setzt mit Tetrafluorborsäure zu den Diazoniumtetrafluorboraten um, die anschließend thermisch zersetzt werden.To exchange the diazonium group for fluorine candiazotize in anhydrous hydrofluoric acid and thenheat, or you are using tetrafluoroboric acidto the diazonium tetrafluoroborates, thesubsequently thermally decomposed.

Ein Austausch gegen Cl oder Br gelingt zweckmäßig durch Reaktion der wässerigen Diazoniumsalzlösung mit Cu2Cl2 oder Cu2Br2 nach der Methode von Sandmeyer.A replacement of Cl or Br is conveniently accomplished by reaction of the aqueous diazonium salt solution with Cu2 Cl2 or Cu2 Br2 by the method of Sandmeyer.

Die Darstellung der Tolane und Alkin-Verbindungen (R1 und/oder R2 Alkylgruppe, worin eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C≡C- ersetzt sind, oder Z1 und/oder Z2 = -C≡C-) erfolgt z. B. durch Umsetzen der entsprechenden Halogenverbindungen mit einem Acetylid in einem basischen Lösungsmittel unter Übergangsmetallkatalyse; bevorzugt können hier Palladium-Katalysatoren verwendet werden, insbesondere ein Gemisch aus Bis-(triphenylphosphin)- palladium(II)chlorid und Kupferjodid in Piperidin als Lösungsmittel.The representation of the tolans and alkyne compounds (R1 and / or R2 alkyl group in which one or more CH2 - groups are replaced by -C≡C-, or Z1 and / or Z2 = -C≡C-) takes place for. By reacting the corresponding halogen compounds with an acetylide in a basic solvent under transition metal catalysis; Palladium catalysts may preferably be used here, in particular a mixture of bis (triphenylphosphine) -palladium (II) chloride and copper iodide in piperidine as solvent.

Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten vorzugsweise neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen als weitere Bestandteile 2 bis 40, insbesondere 4 bis 30 Komponenten. Ganz besonders bevorzugt enthalten diese Medien neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen 7 bis 25 Komponenten. Diese weiteren Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus nematischen oder nematogenen (monotropen oder isotropen) Substanzen, insbesondere Substanzen aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexan-carbonsäurephenyl- oder cyclohexyl-ester, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexylbenzoesäure, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Cyclohexylphenylester der Benzoesäure, der Cyclohexancarbonsäure, bzw. der Cyclohexylcyclohexacarbonsäure, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Phenylcyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexene, Cyclohexylcyclohexylcyclohexene, 1,4-Bis-cyclohexylbenzole, 4,4′-Bis-cyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylpyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexylpyridine, Phenyl- oder Cyclohexyldioxane, Phenyl- oder Cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-Diphenylethane, 1,2-Dicyclohexylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylethane, 1-Cyclohexyl-2-(4-phenyl-cyclohexyl)-ethane, 1-Cyclohexyl-2-biphenylylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylphenylethane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren. Die 1,4-Phenylengruppen in diesen Verbindungen können auch fluoriert sein.The liquid-crystalline media according to the invention containpreferably in addition to one or more inventiveCompounds as further constituents 2 to 40, in particular4 to 30 components. Very particularly preferably includedthese media in addition to one or more inventiveCompounds 7 to 25 components. These othersIngredients are preferably selected from nematicor nematogenic (monotropic or isotropic) substances,especially substances from the classes ofAzoxybenzenes, benzylideneanilines, biphenyls, terphenyls,Phenyl or cyclohexyl benzoates, cyclohexane-carboxylic acid phenylor cyclohexyl esters, phenyl or cyclohexyl esterscyclohexylbenzoic acid, phenyl or cyclohexyl esterscyclohexylcyclohexanecarboxylic acid, cyclohexylphenyl esterbenzoic acid, cyclohexanecarboxylic acid,or cyclohexylcyclohexacarboxylic acid, phenylcyclohexanes,Cyclohexylbiphenyls, phenylcyclohexylcyclohexanes,Cyclohexylcyclohexanes, cyclohexylcyclohexenes, cyclohexylcyclohexylcyclohexenes,1,4-bis-cyclohexylbenzenes, 4,4'-Bis-cyclohexylbiphenyls, phenyl or cyclohexylpyrimidines,Phenyl- or cyclohexylpyridines, phenyl- or cyclohexyl-dioxanes,Phenyl or cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-diphenylethane,1,2-dicyclohexylethane, 1-phenyl-2-cyclohexylethane,1-cyclohexyl-2- (4-phenyl-cyclohexyl) ethanes,1-cyclohexyl-2-biphenylylethanes, 1-phenyl-2-cyclohexylphenylethanes,optionally halogenated stilbenes,Benzylphenyl ethers, tolans and substituted cinnamic acids.The 1,4-phenylene groups in these compounds canalso be fluorinated.

Die wichtigsten als weitere Bestandteile erfindungsgemäßer Medien in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 charakterisieren:The most important as further constituents according to the inventionMedia in question compounds can be throughFormulas 1, 2, 3, 4 and 5 characterize: 

R′-L-E-R″ (1)
R′-L-COO-E-R″ (2)
R′-L-OOC-E-R″ (3)
R′-L-CH2CH2-E-R″ (4)
R′-L-C≡C-E-R″ (5)
R'-LER "(1)
R'-L-COO-ER "(2)
R'-L-OOC-ER "(3)
R'-L-CH2 CH2 -ER "(4)
R'-LC≡CER "(5)

In den Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeuten L und E, die gleich oder verschieden sein können, jeweils unabhängig voneinander einen bivalenten Rest aus der aus -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie deren Spiegelbilder gebildeten Gruppe, wobei Phe unsubstituiertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, Cyc trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Cyclohexenylen, Pyr Pyrimidin-2,5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Dio 1,3-Dioxan-2,5-diyl und G 2-(trans-1,4-Cyclohexyl)-ethyl, Pyrimidin-2,5-diyl, Pyridin-2,5-diyl oder 1,3-Dioxan-2,5-diyl bedeuten.In the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, L and E, denotemay be the same or different, each independentlyfrom each other a bivalent radical from the -Phe-,-Cyc, -Phe-Phe, -Phe-Cyc, -Cyc-Cyc, -Pyr-, -Dio,G-Phe and -G-Cyc and their mirror images formedGroup, wherein Phe is unsubstituted or byFluorine-substituted 1,4-phenylene, Cyc trans-1,4-cyclohexyleneor 1,4-cyclohexenylene, Pyr pyrimidine-2,5-diylor pyridine-2,5-diyl, dio-1,3-dioxane-2,5-diyl and G2- (trans-1,4-cyclohexyl) -ethyl, pyrimidine-2,5-diyl,Pyridine-2,5-diyl or 1,3-dioxane-2,5-diyl.

Vorzugsweise ist einer der Reste L und E Cyc, Phe oder Pyr. E ist vorzugsweise Cyc, Phe oder Phe-Cyc. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin L und E ausgewählt sind aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und gleichzeitig eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin einer der Reste L und E ausgewählt ist aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und der andere Rest ausgewählt ist aus der Gruppe -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-, und gegebenenfalls eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin die Reste L und E ausgewählt sind aus der Gruppe -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-.Preferably, one of the radicals L and E is cyc, phe orPyr. E is preferably Cyc, Phe or Phe-Cyc. Preferablycontain the media of the invention one orseveral components selected from the compounds ofFormulas 1, 2, 3, 4 and 5, wherein L and E are selectedfrom the group Cyc, Phe and Pyr and at the same time oneor more components selected from the compoundsof the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, wherein one of the radicals Land E is selected from the group Cyc, Phe and Pyr andthe other radical is selected from the group -Phe-Phe-,-Phe-Cyc, -Cyc-Cyc, -G-Phe and -G-Cyc-, and optionallyone or more components selected from theCompounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, wherein theRadicals L and E are selected from the group -Phe-Cyc-,-Cyc-Cyc, -G-Phe and -G-Cyc. 

R′ und R″ bedeuten in den Verbindungen der Teilformeln 1a, 2a, 3a, 4a und 5a jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkenyloxy oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen. Bei den meisten dieser Verbindungen sind R′ und R″ voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste meist Alkyl oder Alkenyl ist. In den Verbindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b bedeutet R″ -CN, -CF3, F, Cl oder -NCS; R hat dabei die bei den Verbindungen der Teilformeln 1a bis 5a angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl oder Alkenyl. Aber auch andere Varianten der vorgesehenen Substituenten in den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 sind gebräuchlich. Viele solcher Substanzen oder auch Gemische davon sind im Handel erhältlich. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekannten Methoden oder in Analogie dazu erhältlich.R 'and R "in the compounds of sub-formulas 1a, 2a, 3a, 4a and 5a each independently represent alkyl, alkenyl, alkoxy, alkenyloxy or alkanoyloxy having up to 8 carbon atoms. In most of these compounds R 'and R "are different from each other, one of these radicals is usually alkyl or alkenyl. In the compounds of sub-formulas 1b, 2b, 3b, 4b and 5b, R "is -CN, -CF3 , F, Cl or -NCS; R has the meaning given for the compounds of sub-formulas 1a to 5a and is preferably alkyl or alkenyl. But other variants of the proposed substituents in the compounds of formulas 1, 2, 3, 4 and 5 are in use. Many such substances or mixtures thereof are commercially available. All of these substances are available by methods known from the literature or in analogy thereto.

Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise neben Komponenten aus der Gruppe der Verbindungen 1a, 2a, 3a, 4a und 5a (Gruppe 1) auch Komponenten aus der Gruppe der Verbindungen 1b, 2b, 3b, 4b und 5b (Gruppe 2), deren Anteile vorzugsweise wie folgt sind:The media according to the invention preferably contain in additionComponents from the group of compounds 1a, 2a, 3a,4a and 5a (group 1) also components from the group ofCompounds 1b, 2b, 3b, 4b and 5b (group 2), their proportionspreferably as follows:

Gruppe 1: 20 bis 90%, insbesondere 30 bis 90%,
Gruppe 2: 10 bis 80%, insbesondere 10 bis 50%,
Group 1: 20 to 90%, in particular 30 to 90%,
Group 2: 10 to 80%, in particular 10 to 50%,

wobei die Summe der Anteile der erfindungsgemäßen Verbindungen und der Verbindungen aus den Gruppen 1 und 2 bis zu 100% ergeben.wherein the sum of the proportions of the compounds of the inventionand the compounds from groups 1 and 2 to100% yield.

Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise 1 bis 40%, insbesondere vorzugsweise 5 bis 30% an erfindungsgemäßen Verbindungen. Weiterhin bevorzugt sind Medien, enthaltend mehr als 40%, insbesondere 45 bis 90% an erfindungsgemäßen Verbindungen. Die Medien enthalten vorzugsweise drei, vier oder fünf erfindungsgemäße Verbindungen.The media according to the invention preferably contain1 to 40%, in particular preferably 5 to 30% of inventiveLinks. Further preferredMedia containing more than 40%, in particular 45 to 90% of compounds of the invention. The media includedpreferably three, four or five according to the inventionLinks.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Medien erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel werden die Komponenten ineinander gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur. Durch geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Phasen nach der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen verwendet werden können. Derartige Zusätze sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben (H. Kelker/R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980). Beispielsweise können pleochroitische Farbstoffe zur Herstellung farbiger Guest-Host-Systeme oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität und/oder der Orientierung der nematischen Phasen zugesetzt werden.The preparation of the media according to the invention takes place inin the usual way. In general, the components aredissolved in each other, useful at elevated temperature.By suitable additives, the liquid-crystallinePhases modified according to the inventionthat in all hitherto known species ofLiquid crystal display elements can be used.Such additives are known in the art and in theLiterature described in detail (H. Kelker / R. Hatz,Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim,1980). For example, pleochroic dyesfor the production of colored guest host systems or substancesfor changing the dielectric anisotropy,the viscosity and / or the orientation of the nematicPhases are added.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen. mp. = Schmelzpunkt, cp. = Klärpunkt. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent; alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. "Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt Wasser hinzu, extrahiert mit Methylenchlorid, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein und reinigt das Produkt durch Kristallisation und/oder Chromatographie.The following examples are intended to illustrate the invention,without limiting it. mp. = Melting point, cp. = Clearing point.Above and below, percentages are by weight;All temperatures are in degrees Celsius."Usual work-up" means: you add water,extracted with methylene chloride, separated, driedorganic phase, evaporated and purified by the productCrystallization and / or chromatography.

Es bedeuten ferner:
K: kristallin-fester Zustand, S: smektische Phase (der Index kennzeichnet den Phasentyp), N: nematischer Zustand, Ch: cholesterische Phase, I: isotrope Phase. Die zwischen zwei Symbolen stehende Zahl gibt die Umwandlungstemperatur in Grad Celsius an.
It also means:
K: crystalline solid state, S: smectic phase (the index indicates the phase type), N: nematic state, Ch: cholesteric phase, I: isotropic phase. The number between two symbols indicates the transformation temperature in degrees Celsius.

Beispiel 1Example 1Darstellung von p-Alkylbenzoesäure 2,3,4-trifluorphenylesternPreparation of p-alkylbenzoic acid 2,3,4-trifluorophenyl esters

Zu einem Gemisch von 1,25 g p-Pentylbenzoesäure, 0,86 g 2,3,4-Trifluorphenol (hergestellt aus 1,2,3-Trifluorbenzol hergestellt nach Lit.: A. M. Roe et al.; Chem. Comm. 1965, 582. durch Metallierung n-Butyllithium bei -50°C analog Beispiel 2 und anschließende Oxygenierung mit Luftsauerstoff), 0,1 g 4-Dimethylaminopyridin und 15,0 ml Toluol wird ein Gemisch aus 1,4 g Dicyclohexylcarbodiimid und 1,5 ml Toluol gegeben. Nach 4stündigem Rühren bei Raumtemperatur wird das Gemisch mit 20 mg Oxalsäure versetzt und weitere 30 Minuten gerührt. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man p-Pentylbenzoesäure 2,3,4-trifluorphenylester.To a mixture of 1.25 g of p-pentylbenzoic acid, 0.86 g2,3,4-trifluorophenol (prepared from 1,2,3-trifluorobenzeneprepared according to Lit .: A.M. Roe et al .; Chem.Comm. 1965, 582. by metallation n-butyllithium at-50 ° C analogously to Example 2 and subsequent oxygenationwith atmospheric oxygen), 0.1 g of 4-dimethylaminopyridine and15.0 ml of toluene is a mixture of 1.4 g of dicyclohexylcarbodiimideand 1.5 ml of toluene. After 4 hoursStirring at room temperature, the mixture with 20 mgOxalic acid and stirred for a further 30 minutes. Tousual work-up gives p-pentylbenzoic acid2,3,4-trifluorphenylester.

Analog werden hergestellt:Analog are produced:

4-Ethylbenzoesäure 2,3,4-trifluorphenylester
4-Propylbenzoesäure 2,3,4-trifluorphenylester
4-Butylbenzoesäure 2,3,4-trifluorphenylester
4-Hexylbenzoesäure 2,3,4-trifluorphenylester
4-Heptylbenzoesäure 2,3,4-trifluorphenylester
4-Octylbenzoesäure 2,3,4-trifluorphenylester
4-Ethoxybenzoesäure 2,3,4-trifluorphenylester
4-Propoxybenzoesäure 2,3,4-trifluorphenylester
4-Butoxybenzoesäure 2,3,4,-trifluorphenylester
4-Pentoxybenzoesäure 2,3,4-trifluorphenylester
4-Hexoxybenzoesäure 2,3,4-trifluorphenylester
4-Heptoxybenzoesäure 2,3,4-trifluorphenylester
4-Octoxybenzoesäure 2,3,4-trifluorphenylester
4′-Ethylbiphenyl-4-ylcarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
4′-Propylbiphenyl-4-ylcarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
4′-Butylbiphenyl-4-ylcarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
4′-Pentylbiphenyl-4-ylcarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
4′-Hexylbiphenyl-4-ylcarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
4′-Heptylbiphenyl-4-ylcarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
4′-Octylbiphenyl-4-ylcarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
4′-Ethoxybiphenyl-4-ylcarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
4′-Propoxybiphenyl-4-ylcarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
4′-Butoxybiphenyl-4-ylcarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
4′-Pentoxybiphenyl-4-ylcarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
4′-Hexoxybiphenyl-4-ylcarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
4′-Heptoxybiphenyl-4-ylcarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
4′-Octoxybiphenyl-4-ylcarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
4-ethylbenzoic acid, 2,3,4-trifluorophenyl ester
4-Propylbenzoic acid 2,3,4-trifluorophenyl ester
4-butylbenzoic acid, 2,3,4-trifluorophenyl ester
4-hexylbenzoic acid, 2,3,4-trifluorophenyl ester
4-heptylbenzoic acid 2,3,4-trifluorophenyl ester
4-Octylbenzoic acid 2,3,4-trifluorophenyl ester
4-Ethoxybenzoic acid 2,3,4-trifluorophenyl ester
4-propoxybenzoic acid 2,3,4-trifluorophenyl ester
4-Butoxybenzoic acid 2,3,4-trifluorophenyl ester
4-Pentoxybenzoic acid 2,3,4-trifluorophenyl ester
4-Hexoxybenzoic acid 2,3,4-trifluorophenyl ester
4-heptoxybenzoic acid, 2,3,4-trifluorophenyl ester
4-Octoxybenzoic acid 2,3,4-trifluorophenyl ester
4'-Ethylbiphenyl-4-ylcarboxylic acid 2,3,4-trifluorophenyl ester
4'-Propylbiphenyl-4-ylcarboxylic acid 2,3,4-trifluorophenyl ester
4'-Butylbiphenyl-4-ylcarboxylic acid 2,3,4-trifluorophenyl ester
4'-Pentylbiphenyl-4-ylcarboxylic acid, 2,3,4-trifluorophenyl ester
4'-Hexylbiphenyl-4-ylcarboxylic acid 2,3,4-trifluorophenyl ester
4'-Heptylbiphenyl-4-ylcarboxylic acid 2,3,4-trifluorophenyl ester
4'-Octylbiphenyl-4-ylcarboxylic acid, 2,3,4-trifluorophenyl ester
4'-Ethoxybiphenyl-4-ylcarboxylic acid 2,3,4-trifluorophenyl ester
4'-Propoxybiphenyl-4-ylcarboxylic acid, 2,3,4-trifluorophenyl ester
4'-Butoxybiphenyl-4-ylcarboxylic acid, 2,3,4-trifluorophenyl ester
4'-Pentoxybiphenyl-4-ylcarboxylic acid, 2,3,4-trifluorophenyl ester
4'-Hexoxybiphenyl-4-ylcarboxylic acid 2,3,4-trifluorophenyl ester
4'-Heptoxybiphenyl-4-ylcarboxylic acid, 2,3,4-trifluorophenyl ester
4'-Octoxybiphenyl-4-ylcarboxylic acid, 2,3,4-trifluorophenyl ester

trans-4-Ethylcyclohexancarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
trans-4-Hexylcyclohexancarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
trans-4-Heptylcyclohexancarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
trans-4-Octylcyclohexancarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
trans-4-ethylcyclohexanecarboxylic acid, 2,3,4-trifluorophenyl ester
trans-4-propylcyclohexanecarboxylic acid, 2,3,4-trifluorophenyl ester
trans-4-butylcyclohexanecarboxylic acid, 2,3,4-trifluorophenyl ester
trans-4-pentylcyclohexanecarboxylic acid, 2,3,4-trifluorophenyl ester
trans-4-hexylcyclohexanecarboxylic acid, 2,3,4-trifluorophenyl ester
trans-4-heptylcyclohexanecarboxylic acid, 2,3,4-trifluorophenyl ester
trans-4-octylcyclohexanecarboxylic acid, 2,3,4-trifluorophenyl ester

trans,trans-4′-Ethylbicyclohexyl-4-ylcarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
trans,trans-4′-Propylbicyclohexyl-4-ylcarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester, K 100° N 165° I
trans,trans-4′-Butylbicyclohexyl-4-ylcarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
trans,trans-4′-Pentylbicyclohexyl-4-ylcarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
trans,trans-4′-Hexylbicyclohexyl-4-ylcarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
trans,trans-4′-Heptylbicyclohexyl-4-ylcarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
trans,trans-4′-Octylbicyclohexyl-4-ylcarbonsäure 2,3,4-trifluorphenylester
trans, trans-4'-ethylbicyclohexyl-4-ylcarboxylic acid, 2,3,4-trifluorophenyl ester
Trans, trans-4'-Propylbicyclohexyl-4-ylcarboxylic acid 2,3,4-trifluorophenyl ester, K 100 ° N 165 ° I.
trans, trans-4'-butylbicyclohexyl-4-ylcarboxylic acid, 2,3,4-trifluorophenyl ester
trans, trans-4'-pentylbicyclohexyl-4-ylcarboxylic acid 2,3,4-trifluorophenyl ester
trans, trans-4'-hexylbicyclohexyl-4-ylcarboxylic acid, 2,3,4-trifluorophenyl ester
trans, trans-4'-heptylbicyclohexyl-4-ylcarboxylic acid 2,3,4-trifluorophenyl ester
trans, trans-4'-octylbicyclohexyl-4-ylcarboxylic acid 2,3,4-trifluorophenyl ester

4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)-benzoesäure 2,3,4-trifluorphenylester
4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-benzoesäure 2,3,4-trifluorphenylester
4-(trans-4-Butylcyclohexyl)-benzoesäure 2,3,4-trifluorphenylester
4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-benzoesäure 2,3,4-trifluorphenylester
4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)-benzoesäure 2,3,4-trifluorphenylester
4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)-benzoesäure 2,3,4-trifluorphenylester
4-(trans-4-Octylcyclohexyl)-benzoesäure 2,3,4-trifluorphenylester
4- (trans-4-ethylcyclohexyl) benzoic acid 2,3,4-trifluorophenyl ester
4- (trans-4-propylcyclohexyl) benzoic acid 2,3,4-trifluorophenyl ester
4- (trans-4-butylcyclohexyl) benzoic acid, 2,3,4-trifluorophenyl ester
4- (trans-4-pentylcyclohexyl) benzoic acid, 2,3,4-trifluorophenyl ester
4- (trans-4-hexylcyclohexyl) benzoic acid, 2,3,4-trifluorophenyl ester
4- (trans-4-heptylcyclohexyl) benzoic acid 2,3,4-trifluorophenyl ester
4- (trans-4-octylcyclohexyl) benzoic acid, 2,3,4-trifluorophenyl ester

Beispiel 2example 2Darstellung 2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-alkylcyclohexylesterPreparation of 2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-alkylcyclohexyl ester

Ein Gemisch von 0,62 g 1,2,3-Trifluorbenzol und 5 ml Tetrahydrofuran wird bei -78°C mit 6,3 ml einer 0,8molaren-Lösung von n-Butyllithiumin Hexan/Tetrahydrofuran (1 : 1) versetzt. Nach Erwärmen auf -50°C wird die Reaktionsmischung 7 Stunden gerührt. Die nach Einleiten von getrocknetem, gasförmigem Kohlendioxid, Ansäuern und üblichem Aufarbeiten erhaltene Carbonsäure wird analog Beispiel 1 mit trans-4-Pentylcyclohexanol versetzt. Man erhält nach üblichem Aufarbeiten 2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-Pentylcyclohexylester.A mixture of 0.62 g of 1,2,3-trifluorobenzene and 5 mlTetrahydrofuran is added at -78 ° C with 6.3 ml of a0.8 molar solution of n-butyllithium in hexane / tetrahydrofuran(1: 1) offset. After warming to -50 ° Cthe reaction mixture is stirred for 7 hours. The afterIntroducing dried gaseous carbon dioxide,Acid and usual work-up obtained carboxylic acidis analogous to Example 1 with trans-4-pentylcyclohexanoladded. After usual work-up, 2,3,4-trifluorobenzoic acid is obtainedtrans-4-Pentylcyclohexylester.

Analog werden hergestellt:Analog are produced:

2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-ethylcyclohexylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-propylcyclohexylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-butylcyclohexylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-hexylcyclohexylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-heptylcyclohexylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-octylcyclohexylester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-ethylcyclohexyl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-propylcyclohexyl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-butylcyclohexyl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-hexylcyclohexyl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-heptylcyclohexyl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-octylcyclohexyl ester

2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-p-ethylphenylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-p-propylphenylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-p-butylphenylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-p-pentylphenylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-p-hexylphenylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-p-heptylphenylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-p-octylphenylester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-p-ethylphenyl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-p-propylphenyl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid, trans-4-p-butylphenyl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-p-pentylphenyl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-p-hexylphenyl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-p-heptylphenyl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-p-octylphenyl ester

2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-4′-ethylbiphenyl-4-ylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-4′-propylbiphenyl-4-ylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-4′-butylbiphenyl-4-ylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-4′-pentylbiphenyl-4-ylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-4′-hexylbiphenyl-4-ylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-4′-heptylbiphenyl-4-ylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-4′-octylbiphenyl-4-ylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-4′-ethoxybiphenyl-4-ylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-4′-propoxybiphenyl-4-ylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-4′-butoxybiphenyl-4-ylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-4′-pentoxybiphenyl-4-ylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-4′-hexoxybiphenyl-4-ylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-4′-heptoxybiphenyl-4-ylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans-4-4′-octoxybiphenyl-4-ylester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-4'-ethylbiphenyl-4-yl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-4'-propylbiphenyl-4-yl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-4'-butylbiphenyl-4-yl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-4'-pentylbiphenyl-4-yl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-4'-hexylbiphenyl-4-yl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-4'-heptylbiphenyl-4-yl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-4'-octylbiphenyl-4-yl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-4'-ethoxybiphenyl-4-yl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-4'-propoxybiphenyl-4-yl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-4'-butoxybiphenyl-4-yl ester
2,3,4-Trifluorobenzoic acid trans-4-4'-pentoxybiphenyl-4-yl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-4'-hexoxybiphenyl-4-yl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-4'-heptoxybiphenyl-4-yl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans-4-4'-octoxybiphenyl-4-yl ester

2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans,trans-4′-ethylbicyclohexyl-4-ylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans,trans-4′-propylbicyclohexyl-4-ylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans,trans-4′-butylbicyclohexyl-4-ylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans,trans-4′-pentylbicyclohexyl-4-ylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans,trans-4′-hexylbicyclohexyl-4-ylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans,trans-4′-heptylbicyclohexyl-4-ylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure trans,trans-4′-octylbicyclohexyl-4-ylester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans, trans-4'-ethylbicyclohexyl-4-yl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans, trans-4'-propylbicyclohexyl-4-yl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans, trans-4'-butylbicyclohexyl-4-yl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans, trans-4'-pentylbicyclohexyl-4-yl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans, trans-4'-hexylbicyclohexyl-4-yl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans, trans-4'-heptylbicyclohexyl-4-yl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid trans, trans-4'-octylbicyclohexyl-4-yl ester

2,3,4-Trifluorbenzoesäure 4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-phenylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure 4-(trans-4-propylcyclohexyl)-phenylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure 4-(trans-4-butylcyclohexyl)-phenylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure 4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-phenylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure 4-(trans-4-hexylcyclohexyl)-phenylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure 4-(trans-4-heptylcyclohexyl)-phenylester
2,3,4-Trifluorbenzoesäure 4-(trans-4-octylcyclohexyl)-phenylester
2,3,4-trifluorobenzoic acid 4- (trans-4-ethylcyclohexyl) phenyl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid 4- (trans-4-propylcyclohexyl) phenyl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid 4- (trans-4-butylcyclohexyl) phenyl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid 4- (trans-4-pentylcyclohexyl) phenyl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid 4- (trans-4-hexylcyclohexyl) phenyl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid 4- (trans-4-heptylcyclohexyl) phenyl ester
2,3,4-trifluorobenzoic acid 4- (trans-4-octylcyclohexyl) phenyl ester

Beispiel 3example 3a) Darstellung von 1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-4-propylcyclohex-1-enena) Preparation of 1- (2,3,4-trifluorophenyl) -4-propylcyclohex-1-enes

Zu einem Gemisch von 1,32 g 1,2,3-Trifluorbenzol und 15 ml Tetrahydrofuran werden bei -78°C 12,5 ml einer 0,8molaren Lösunge von n-Butyllithium in Hexan/Tetrahydrofuran (1 : 1) gegeben. Nach Erwärmen auf -50°C rührt man 7 Stunden und versetzt mit einem Gemisch aus 2,65 g Chlortitantriisopropylat und 25 ml Toluol nach 15 Minuten werden bei -20°C 1,40 g 4-Propylcyclohexanon zugetropft. Der nach der Neutralisation erhaltene Alkohol wird ohne Reinigung in einem Gemisch aus 50 ml Ethanol und 10 ml konzentrierter Salzsäure 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man 1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-4-propylcyclohex-1-en.To a mixture of 1.32 g of 1,2,3-trifluorobenzeneand 15 ml of tetrahydrofuran are added at -78 ° C 12.5 mla 0.8 molar solution of n-butyllithium inHexane / tetrahydrofuran (1: 1). After heatingStirred to -50 ° C for 7 hours and mixed witha mixture of 2.65 g of chlorotitanium triisopropylate and 25 ml of toluene after 15 minutes at -20 ° C1.40 g of 4-propylcyclohexanone was added dropwise. The afterthe neutralization of alcohol is withoutPurification in a mixture of 50 ml of ethanol and10 ml of concentrated hydrochloric acid for 2 hours to boilheated. After usual work-up one receives1- (2,3,4-trifluorophenyl) -4-propylcyclohex-1-ene.

b) Darstellung von 4-Alkyl-2′,3′,4′-trifluorbiphenylb) Preparation of 4-alkyl-2 ', 3', 4'-trifluorobiphenyl

Ein Gemisch von 2,5 g 1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-4-propylcyclohex-1-en und 20 ml Toluol wird mit 4,8 g 2,3-Dichlor-5,6-dicyano-p-benzochinon versetzt und 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man 4-Propyl-2′,3′,4′-trifluorbiphenyl.A mixture of 2.5 g of 1- (2,3,4-trifluorophenyl) -4-propylcyclohex-1-ene and 20 ml of toluene is 4.8 gAdded 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone andHeated under reflux for 2 hours. After usualWork-up gives 4-propyl-2 ', 3', 4'-trifluorobiphenyl.

Analog werden dargestellt:Analog are shown:

4-Ethyl-2′,3′,4′-trifluorbiphenyl
4-Butyl-2′,3′,4′-trifluorbiphenyl
4-Pentyl-2′,3′,4′-trifluorbiphenyl
4-Hexyl-2′,3′,4′-trifluorbiphenyl
4-Heptyl-2′,3′,4′-trifluorbiphenyl
4-Octyl-2′,3′,4′-trifluorbiphenyl
4-Ethoxy-2′,3′,4′-trifluorbiphenyl
4-Propoxy-2′,3′,4′-trifluorbiphenyl
4-Butoxy-2′,3′,4′-trifluorbiphenyl
4-Pentoxy-2′,3′,4′-trifluorbiphenyl
4-Hexoxy-2′,3′,4′-trifluorbiphenyl
4-Heptoxy-2′,3′,4′-trifluorbiphenyl
4-Octoxy-2′,3′,4′-trifluorbiphenyl
4-ethyl-2 ', 3', 4'-trifluorobiphenyl
4-butyl-2 ', 3', 4'-trifluorobiphenyl
4-pentyl-2 ', 3', 4'-trifluorobiphenyl
4-hexyl-2 ', 3', 4'-trifluorobiphenyl
4-heptyl-2 ', 3', 4'-trifluorobiphenyl
4-octyl-2 ', 3', 4'-trifluorobiphenyl
4-ethoxy-2 ', 3', 4'-trifluorobiphenyl
4-propoxy-2 ', 3', 4'-trifluorobiphenyl
4-Butoxy-2 ', 3', 4'-trifluorobiphenyl
4-pentoxy-2 ', 3', 4'-trifluorobiphenyl
4-hexyloxy-2 ', 3', 4'-trifluorobiphenyl
4-heptoxy-2 ', 3', 4'-trifluorobiphenyl
4-octoxy-2 ', 3', 4'-trifluorobiphenyl

2′,3′,4′-Trifluorbiphenyl-4-ylcarbonsäure ethylester
2′,3′,4′-Trifluorbiphenyl-4-ylcarbonsäure propylester
2′,3′,4′-Trifluorbiphenyl-4-ylcarbonsäure isopropylester
2′,3′,4′-Trifluorbiphenyl-4-ylcarbonsäure hexylester
2 ', 3', 4'-trifluorobiphenyl-4-ylcarboxylic acid ethyl ester
2 ', 3', 4'-trifluorobiphenyl-4-ylcarboxylic propyl ester
2 ', 3', 4'-trifluorobiphenyl-4-ylcarboxylic acid isopropyl ester
2 ', 3', 4'-trifluorobiphenyl-4-ylcarboxylic hexyl ester

4-Ethyl-2″-3″,4″-trifluorterphenyl
4-Propyl-2″-3″,4″-trifluorterphenyl
4-Butyl-2″-3″,4″-trifluorterphenyl
4-Pentyl-2″-3″,4″-trifluorterphenyl
4-Hexyl-2″-3″,4″-trifluorterphenyl
4-Heptyl-2″-3″,4″-trifluorterphenyl
4-Octyl-2″-3″,4″-trifluorterphenyl
4-ethyl-2 "-3", 4 "-trifluorterphenyl
4-propyl-2 "-3", 4 "-trifluorterphenyl
4-butyl-2 "-3", 4 "-trifluorterphenyl
4-pentyl-2 "-3", 4 "-trifluorterphenyl
4-hexyl-2 "-3", 4 "-trifluorterphenyl
4-heptyl-2 "-3", 4 "-trifluorterphenyl
4-octyl-2 "-3", 4 "-trifluorterphenyl

Beispiel 4example 4Darstellung von trans-1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-4-alkyl-cyclohexanenPreparation of trans-1- (2,3,4-trifluorophenyl) -4-alkylcyclohexanes

Ein Gemisch aus 2,5 g 1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-4-propylcyclohex-1-en, 0,1 g Palladium Aktivkohle (1%) und 15 ml Toluol wird bei Raumtemperatur bis zur Sättigung hydriert. Nach Filtration und Entfernen des Lösungsmittels wird der Rückstand in 15 ml Dimethylsulfoxid gelöst, mit 1,2 g Kalium tertiär-butanolat versetzt und 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach Ansäuern und üblichem Aufarbeiten erhält man trans-1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-4-propylcyclohexan.A mixture of 2.5 g of 1- (2,3,4-trifluorophenyl) -4-propylcyclohexene1-s, 0.1 g palladium charcoal (1%) and 15 mlToluene is hydrogenated at room temperature to saturation.After filtration and removal of the solventthe residue is dissolved in 15 ml of dimethyl sulphoxide,with 1.2 g of potassium tert-butoxide added and 2 hoursstirred at room temperature. After acidification and usualWorking up gives trans-1- (2,3,4-trifluorophenyl) -4-propylcyclohexane.

Analog werden dargestellt:Analog are shown:

trans-1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-4-ethylcyclohexan
trans-1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-4-butylcyclohexan
trans-1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-4-pentylcyclohexan
trans-1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-4-hexylcyclohexan
trans-1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-4-heptylcyclohexan
trans-1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-4-octylcyclohexan
trans-1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-4-(4-ethylphenyl)-cyclohexan
trans-1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-4-(4-propylphenyl)-cyclohexan
trans-1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-4-(4-butylphenyl)-cyclohexan
trans-1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-4-(4-pentylphenyl)-cyclohexan
trans-1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-4-(4-hexylphenyl)-cyclohexan
trans-1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-4-(4-heptylphenyl)-cyclohexan
trans-1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-4-(4-octylphenyl)-cyclohexan
trans-1- (2,3,4-trifluorophenyl) -4-ethylcyclohexane
trans-1- (2,3,4-trifluorophenyl) -4-butylcyclohexane
trans-1- (2,3,4-trifluorophenyl) -4-pentylcyclohexane
trans-1- (2,3,4-trifluorophenyl) -4-hexylcyclohexane
trans-1- (2,3,4-trifluorophenyl) -4-heptylcyclohexan
trans-1- (2,3,4-trifluorophenyl) -4-octyl cyclohexane
trans-1- (2,3,4-trifluorophenyl) -4- (4-ethylphenyl) -cyclohexane
trans-1- (2,3,4-trifluorophenyl) -4- (4-propylphenyl) cyclohexane
trans-1- (2,3,4-trifluorophenyl) -4- (4-butylphenyl) cyclohexane
trans-1- (2,3,4-trifluorophenyl) -4- (4-pentylphenyl) cyclohexane
trans-1- (2,3,4-trifluorophenyl) -4- (4-hexylphenyl) cyclohexane
trans-1- (2,3,4-trifluorophenyl) -4- (4-heptylphenyl) -cyclohexane
trans-1- (2,3,4-trifluorophenyl) -4- (4-octylphenyl) -cyclohexane

Beispiel 5example 5a) Darstellung von 1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-alkylphenyl)-ethinena) Preparation of 1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-alkylphenyl) -ethines

Ein Gemisch aus 1,70 g 4-Pentoxyphenylacetylen, 15 ml Piperidin, 250 mg Triphenylphosphinpalladium(II)-chlorid und 50 mg Kupferjodid wird mit 2,12 g 1-Brom-2,3,4-trifluorbenzol (dargestellt aus 1-Lithium 2,3,4-trifluorbenzol und Brom) und 5 ml Piperidin versetzt und 20 Stunden erhitzt. Nach Einengen und üblichem Aufarbeiten erhält man 1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-pentoxyphenyl)-ethin.A mixture of 1.70 g of 4-pentoxyphenylacetylene,15 ml piperidine, 250 mg triphenylphosphine palladium (II) -chloride and 50 mg of copper iodide is added2.12 g of 1-bromo-2,3,4-trifluorobenzene (shownfrom 1-lithium, 2,3,4-trifluorobenzene and bromine) and5 ml of piperidine are added and heated for 20 hours.After concentration and usual workup one gets1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-pentoxyphenyl) -ethin.

Analog werden dargestellt:Analog are shown:

1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-ethoxyphenyl)-ethin
1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-propoxyphenyl)-ethin
1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-butoxyphenyl)-ethin
1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-hexoxyphenyl)-ethin
1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-heptoxyphenyl)-ethin
1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-octoxyphenyl)-ethin
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-ethoxyphenyl) -ethin
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-propoxyphenyl) -ethin
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-butoxyphenyl) -ethin
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-hexoxyphenyl) -ethin
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-heptoxyphenyl) -ethin
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-octoxyphenyl) -ethin

1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-ethylphenyl)-ethin
1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-propylphenyl)-ethin
1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-butylphenyl)-ethin
1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-pentylphenyl)-ethin
1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-hexylphenyl)-ethin
1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-heptylphenyl)-ethin
1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-octylphenyl)-ethin
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-ethylphenyl) -ethin
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-propylphenyl) -ethin
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-butylphenyl) -ethin
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-pentylphenyl) -ethin
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-hexylphenyl) -ethin
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-heptylphenyl) -ethin
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-octylphenyl) -ethin

b) Darstellung von 1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(alkylphenyl)-ethanenb) Preparation of 1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (alkylphenyl) -ethanes

Ein Gemisch aus 3,0 g 1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-pentoxyphenyl)-ethin, 20 ml Toluol und 100 mg Palladium/Aktivkohle (1%) wird bei Raumtemperatur hydriert. Nach Abfiltrieren fester Bestandteile und üblicher Aufarbeitung erhält man 1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-pentoxy)-ethan.A mixture of 3.0 g of 1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2-(4-pentoxyphenyl) -ethine, 20 ml of toluene and 100 mgPalladium / activated carbon (1%) is at room temperaturehydrogenated. After filtering off solid components andusual workup gives 1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-pentoxy) ethane.

Analog werden dargestellt:Analog are shown:

1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-ethoxyphenyl)-ethan
1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-butoxyphenyl)-ethan
1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-pentoxyphenyl)-ethan
1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-hexoxyphenyl)-ethan
1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-heptoxyphenyl)-ethan
1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-octoxyphenyl)-ethan
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-ethoxyphenyl) ethane
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-butoxyphenyl) ethane
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-pentoxyphenyl) ethane
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-hexoxyphenyl) ethane
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-heptoxyphenyl) ethane
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-octoxyphenyl) ethane

1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-ethylphenyl)-ethan
1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-propylphenyl)-ethan
1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-butylphenyl)-ethan
1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-pentylphenyl)-ethan
1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-hexylphenyl)-ethan
1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-heptylphenyl)-ethan
1-(2,3,4-Trifluorphenyl)-2-(4-octylphenyl)-ethan
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-ethylphenyl) ethane
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-propylphenyl) -ethane
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-butylphenyl) ethane
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-pentylphenyl) -ethane
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-hexylphenyl) ethane
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-heptylphenyl) ethane
1- (2,3,4-trifluorophenyl) -2- (4-octylphenyl) ethane

Beispiel 6example 6Darstellung von 4-Alkyl-2,3,4′-trifluorbiphenylenPreparation of 4-alkyl-2,3,4'-trifluorobiphenyls

Ein Gemisch aus 1,56 g 1,2-Difluor-3-propylbenzol (hergestellt aus 1-Lithium-2,3-difluorbenzol und Propionaldehyd durch Dehydratisierung und anschließende Hydrierung) und 15 ml Tetrahydrofuran wird mit 12,5 ml einer 0,8molaren Lösung von 1-Butyllithium in Hexan/Tetrahydrofuran (1 : 1) bei -78°C versetzt. Nach Erwärmen auf -50°C und 7stündigem Rühren versetzt man mit einem Gemisch aus 2,65 g Chlortitantriisopropylat und 25 ml Toluol. Nach 15minütigem Rühren bei -20°C wird mit 80 mg Tetrakis (triphenylphosphin)palladium (O) und 1,85 g 4-Brom-1-fluorbenzol versetzt. Nach 18stündigem Rühren bei Raumtemperatur und üblicher Aufarbeitung erhält man 4-Propyl-2,3-difluor-4′-fluorbiphenyl.A mixture of 1.56 g of 1,2-difluoro-3-propylbenzene (preparedfrom 1-lithium-2,3-difluorobenzene and propionaldehydeby dehydration and subsequent hydrogenation)and 15 ml of tetrahydrofuran is mixed with 12.5 ml of a0.8 molar solution of 1-butyllithium in hexane / tetrahydrofuran(1: 1) at -78 ° C added. After heating up-50 ° C and 7stigemigem stirring is mixed with aMixture of 2.65 g of chlorotitanium triisopropylate and 25 mlToluene. After 15 minutes of stirring at -20 ° C is with80 mg of tetrakis (triphenylphosphine) palladium (O) and1.85 g of 4-bromo-1-fluorobenzene were added. After 18 hoursStirring at room temperature and conventional work-up4-propyl-2,3-difluoro-4'-fluorobiphenyl.

Analog werden dargestellt:Analog are shown:

4-Ethyl-2,3,4′-trifluorbiphenyl
4-Butyl-2,3,4′-trifluorbiphenyl
4-Pentyl-2,3,4′-trifluorbiphenyl
4-Hexyl-2,3,4′-trifluorbiphenyl
4-Heptyl-2,3,4′-trifluorbiphenyl
4-Octyl-2,3,4′-trifluorbiphenyl
4-Ethoxy-2,3,4′-trifluorbiphenyl
4-Propoxy-2,3,4′-trifluorbiphenyl
4-Butoxy-2,3,4′-trifluorbiphenyl
4-Pentoxy-2,3,4′-trifluorbiphenyl
4-Hexoxy-2,3,4′-trifluorbiphenyl
4-Heptoxy-2,3,4′-trifluorbiphenyl
4-ethyl-2,3,4'-trifluorobiphenyl
4-butyl-2,3,4-trifluorobiphenyl
4-pentyl-2,3,4-trifluorobiphenyl
4-hexyl-2,3,4'-trifluorobiphenyl
4-heptyl-2,3,4-trifluorobiphenyl
4-octyl-2,3,4-trifluorobiphenyl
4-ethoxy-2,3,4'-trifluorobiphenyl
4-propoxy-2,3,4-trifluorobiphenyl
4-butoxy-2,3,4'-trifluorobiphenyl
4-pentoxy-2,3,4'-trifluorobiphenyl
4-hexyloxy-2,3,4-trifluorobiphenyl
4-heptoxy-2,3,4'-trifluorobiphenyl

4″-Ethyl-2′,3′,4′-trifluorterphenyl
4″-Propyl-2′,3′,4′-trifluorterphenyl
4″-Butyl-2′,3′,4′-trifluorterphenyl
4″-Pentyl-2′,3′,4′-trifluorterphenyl
4″-Hexyl-2′,3′,4′-trifluorterphenyl
4″-Heptyl-2′,3′,4′-trifluorterphenyl
4″-Octyl-2′,3′,4′-trifluorterphenyl
4 "-ethyl-2 ', 3', 4'-trifluorterphenyl
4 "-propyl-2 ', 3', 4'-trifluorterphenyl
4 "-butyl-2 ', 3', 4'-trifluorterphenyl
4 "-pentyl-2 ', 3', 4'-trifluorterphenyl
4 "-Hexyl-2 ', 3', 4'-trifluorterphenyl
4 "-heptyl-2 ', 3', 4'-trifluorterphenyl
4 "-octyl-2 ', 3', 4'-trifluorterphenyl

4-Ethyl-4′-trifluormethyl-2,3-difluorbiphenyl
4-Propyl-4′-trifluormethyl-2,3-difluorbiphenyl
4-Butyl-4′-trifluormethyl-2,3-difluorbiphenyl
4-Pentyl-4′-trifluormethyl-2,3-difluorbiphenyl
4-Hexyl-4′-trifluormethyl-2,3-difluorbiphenyl
4-Heptyl-4′-trifluormethyl-2,3-difluorbiphenyl
4-Octyl-4′-trifluormethyl-2,3-difluorbiphenyl
4-Ethoxy-4′-trifluormethyl-2,3-difluorbiphenyl
4-Propoxy-4′-trifluormethyl-2,3-difluorbiphenyl
4-Butoxy-4′-trifluormethyl-2,3-difluorbiphenyl
4-Pentyloxy-4′-trifluormethyl-2,3-difluorbiphenyl
4-Hexyloxy-4′-trifluormethyl-2,3-difluorbiphenyl
4-Heptyloxy-4′-trifluormethyl-2,3-difluorbiphenyl
4-Octyloxy-4′-trifluormethyl-2,3-difluorbiphenyl
4-ethyl-4'-trifluoromethyl-2,3-difluorobiphenyl
4-propyl-4'-trifluoromethyl-2,3-difluorobiphenyl
4-butyl-4'-trifluoromethyl-2,3-difluorobiphenyl
4-pentyl-4'-trifluoromethyl-2,3-difluorobiphenyl
4-hexyl-4'-trifluoromethyl-2,3-difluorobiphenyl
4-heptyl-4'-trifluoromethyl-2,3-difluorobiphenyl
4-octyl-4'-trifluoromethyl-2,3-difluorobiphenyl
4-ethoxy-4'-trifluoromethyl-2,3-difluorobiphenyl
4-propoxy-4'-trifluoromethyl-2,3-difluorobiphenyl
4-Butoxy-4'-trifluoromethyl-2,3-difluorobiphenyl
4-pentyloxy-4'-trifluoromethyl-2,3-difluorobiphenyl
4-hexyloxy-4'-trifluoromethyl-2,3-difluorobiphenyl
4-heptyloxy-4'-trifluoromethyl-2,3-difluorobiphenyl
4-octyloxy-4'-trifluoromethyl-2,3-difluorobiphenyl

4-Ethyl-4′-trifluormethoxy-2,3-difluorbiphenyl
4-Propyl-4′-trifluormethoxy-2,3-difluorbiphenyl
4-Butyl-4′-trifluormethoxy-2,3-difluorbiphenyl
4-Pentyl-4′-trifluormethoxy-2,3-difluorbiphenyl
4-Hexyl-4′-trifluormethoxy-2,3-difluorbiphenyl
4-Heptyl-4′-trifluormethoxy-2,3-difluorbiphenyl
4-Octyl-4′-trifluormethoxy-2,3-difluorbiphenyl
4-Ethoxy-4′-trifluormethoxy-2,3-difluorbiphenyl
4-Propoxy-4′-trifluormethoxy-2,3-difluorbiphenyl
4-Butoxy-4′-trifluormethoxy-2,3-difluorbiphenyl
4-Pentyloxy-4′-trifluormethoxy-2,3-difluorbiphenyl
4-Hexyloxy-4′-trifluormethoxy-2,3-difluorbiphenyl
4-Heptyloxy-4′-trifluormethoxy-2,3-difluorbiphenyl
4-Octyloxy-4′-trifluormethoxy-2,3-difluorbiphenyl
4-ethyl-4'-trifluoromethoxy-2,3-difluorobiphenyl
4-propyl-4'-trifluoromethoxy-2,3-difluorobiphenyl
4-butyl-4'-trifluoromethoxy-2,3-difluorobiphenyl
4-pentyl-4'-trifluoromethoxy-2,3-difluorobiphenyl
4-hexyl-4'-trifluoromethoxy-2,3-difluorobiphenyl
4-heptyl-4'-trifluoromethoxy-2,3-difluorobiphenyl
4-octyl-4'-trifluoromethoxy-2,3-difluorobiphenyl
4-ethoxy-4'-trifluoromethoxy-2,3-difluorobiphenyl
4-propoxy-4'-trifluoromethoxy-2,3-difluorobiphenyl
4-Butoxy-4'-trifluoromethoxy-2,3-difluorobiphenyl
4-pentyloxy-4'-trifluoromethoxy-2,3-difluorobiphenyl
4-hexyloxy-4'-trifluoromethoxy-2,3-difluorobiphenyl
4-heptyloxy-4'-trifluoromethoxy-2,3-difluorobiphenyl
4-octyloxy-4'-trifluoromethoxy-2,3-difluorobiphenyl

Beispiel 7example 7

0,1 mol 4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-benzoesäure werden mit 0,1 mol 2,3,4-Trichlorphenol nach Beispiel 1 verestert. Man erhält 4-(4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-benzoyloxy)-1,2,3-trichlorbenzol als farblosen Feststoff mit K 128° N (116,3°) I.0.1 mol of 4- (trans-4-propylcyclohexyl) benzoic acidesterified with 0.1 mol of 2,3,4-trichlorophenol according to Example 1.4- (4- (trans-4-propylcyclohexyl) -benzoyloxy) -1,2,3-trichlorobenzene as a colorless solidwith K 128 ° N (116.3 °) I.

Analog werden hergestellt:Analog are produced:

4-(4-trans-4-Ethylcyclohexyl)-benzoyloxy)-1,2,3-trichlorbenzol
4-(4-trans-4-Butylcyclohexyl)-benzoyloxy)-1,2,3-trichlorbenzol
4-(4-trans-4-Pentylcyclohexyl)-benzoyloxy)-1,2,3-trichlorbenzol
4-(4-trans-4-Hexylcyclohexyl)-benzoyloxy)-1,2,3-trichlorbenzol
4-(4-trans-4-Heptylcyclohexyl)-benzoyloxy)-1,2,3-trichlorbenzol
4-(4-trans-4-Octylcyclohexyl)-benzoyloxy)-1,2,3-trichlorbenzol
4-(4-trans-4-Nonylcyclohexyl)-benzoyloxy)-1,2,3-trichlorbenzol
4- (4-trans-4-ethylcyclohexyl) benzoyloxy) -1,2,3-trichlorobenzene
4- (4-trans-4-butylcyclohexyl) benzoyloxy) -1,2,3-trichlorobenzene
4- (4-trans-4-pentylcyclohexyl) benzoyloxy) -1,2,3-trichlorobenzene
4- (4-trans-4-hexylcyclohexyl) benzoyloxy) -1,2,3-trichlorobenzene
4- (4-trans-4-heptylcyclohexyl) benzoyloxy) -1,2,3-trichlorobenzene
4- (4-trans-4-octylcyclohexyl) benzoyloxy) -1,2,3-trichlorobenzene
4- (4-trans-4-nonylcyclohexyl) benzoyloxy) -1,2,3-trichlorobenzene

4-(trans,trans-Ethylbicyclohexyl-4′-carbonyloxy)-1,2,3-trichlorbenzo-l
4-(trans,trans-Propylbicyclohexyl-4′-carbonyloxy)-1,2,3-trichlorbenz-ol, K 115 N 180, 4 I
4-(trans,trans-Butylbicyclohexyl-4′-carbonyloxy)-1,2,3-trichlorbenzo-l
4-(trans,trans-Pentylbicyclohexyl-4′-carbonyloxy)-1,2,3-trichlorbenz-ol
4-(trans,trans-Hexylbicyclohexyl-4′-carbonyloxy)-1,2,3-trichlorbenzo-l
4-(trans,trans-Heptylbicyclohexyl-4′-carbonyloxy)-1,2,3-trichlorbenz-ol
4-(trans,trans-Octylbicyclohexyl-4′-carbonyloxy)-1,2,3-trichlorbenzo-l
4-(trans,trans-Nonylbicyclohexyl-4′-carbonyloxy)-1,2,3-trichlorbenzo-l
4- (trans, trans-4'-Ethylbicyclohexyl-carbonyloxy) -1,2,3-l-trichlorbenzo
4- (trans, trans -propylbicyclohexyl-4'-carbonyloxy) -1,2,3-trichlorobenzene-ol, K 115 N 180, 4 I
4- (trans, trans-4'-Butylbicyclohexyl-carbonyloxy) -1,2,3-l-trichlorbenzo
4- (trans, trans-4'-Pentylbicyclohexyl-carbonyloxy) -1,2,3-trichlorbenz-ol
4- (trans, trans-4'-Hexylbicyclohexyl-carbonyloxy) -1,2,3-l-trichlorbenzo
4- (trans, trans-4'-Heptylbicyclohexyl-carbonyloxy) -1,2,3-trichlorbenz-ol
4- (trans, trans-4'-Octylbicyclohexyl-carbonyloxy) -1,2,3-l-trichlorbenzo
4- (trans, trans-4'-Nonylbicyclohexyl-carbonyloxy) -1,2,3-l-trichlorbenzo

Beispiel 8example 8

0,1 mol 4-Propyl-2,3-difluorbenzoesäure (hergestellt aus 1,2-Difluor-3-propylbenzol durch Carboxylierung nach Beispiel 2) werden mit 0,1 mol 4-Trifluormethylphenol verestert. Man erhält 4-(4-Propyl-2,3-difluorbenzoyloxy)-trifluormethylbenzol.0.1 mol of 4-propyl-2,3-difluorobenzoic acid (prepared from1,2-Difluoro-3-propylbenzene by carboxylation afterExample 2) are reacted with 0.1 mol of 4-trifluoromethylphenolesterified. 4- (4-propyl-2,3-difluorobenzoyloxy) is obtainedtrifluoromethylbenzene.

Analog werden hergestellt:Analog are produced:

4-(4-Ethyl-2,3-difluorbenzoyloxy)-trifluormethylbenzol
4-(4-Butyl-2,3-difluorbenzoyloxy)-trifluormethylbenzol
4-(4-Pentyl-2,3-difluorbenzoyloxy)-trifluormethylbenzol
4-(4-Hexyl-2,3-difluorbenzoyloxy)-trifluormethylbenzol
4-(4-Heptyl-2,3-difluorbenzoyloxy)-trifluormethylbenzol
4-(4-Octyl-2,3-difluorbenzoyloxy)-trifluormethylbenzol
4- (4-ethyl-2,3-difluorbenzoyloxy) -trifluormethylbenzol
4- (4-butyl-2,3-difluorbenzoyloxy) -trifluormethylbenzol
4- (4-pentyl-2,3-difluorbenzoyloxy) -trifluormethylbenzol
4- (4-hexyl-2,3-difluorbenzoyloxy) -trifluormethylbenzol
4- (4-heptyl-2,3-difluorbenzoyloxy) -trifluormethylbenzol
4- (4-octyl-2,3-difluorbenzoyloxy) -trifluormethylbenzol

4-(4-Ethyl-2′,3′-difluorbiphenyl-4′-carbonyloxy)-trifluormethylbenzo-l
4-(4-Propyl-2′,3′-difluorbiphenyl-4′-carbonyloxy)-trifluormethylbenz-ol
4-(4-Butyl-2′,3′-difluorbiphenyl-4′-carbonyloxy)-trifluormethylbenzo-l
4-(4-Pentyl-2′,3′-difluorbiphenyl-4′-carbonyloxy)-trifluormethylbenz-ol
4-(4-Hexyl-2′,3′-difluorbiphenyl-4′-carbonyloxy)-trifluormethylbenzo-l
4-(4-Heptyl-2′,3′-difluorbiphenyl-4′-carbonyloxy)-trifluormethylbenz-ol
4-(4-Octyl-2′,3′-difluorbiphenyl-4′-carbonyloxy)-trifluormethylbenzo-l
4-(4-Ethoxy-2′,3′-difluorbiphenyl-4′-carbonyloxy)-trifluormethylbenz-ol
4-(4-Propoxy-2′,3′-difluorbiphenyl-4′-carbonyloxy)-trifluormethylben-zol
4-(4-Butoxy-2′,3′-difluorbiphenyl-4′-carbonyloxy)-trifluormethylbenz-ol
4-(4-Pentoxy-2′,3′-difluorbiphenyl-4′-carbonyloxy)-trifluormethylben-zol
4-(4-Hexoxy-2′,3′-difluorbiphenyl-4′-carbonyloxy)-trifluormethylbenz-ol
4-(4-Heptoxy-2′,3′-difluorbiphenyl-4′-carbonyloxy)-trifluormethylben-zol
4-(4-Octoxy-2′,3′-difluorbiphenyl-4′-carbonyloxy)-trifluormethylbenz-ol
4- (4-ethyl-2 ', 3'-difluoro-biphenyl-4'-carbonyloxy) -trifluormethylbenzo-l
4- (4-propyl-2 ', 3'-difluoro-biphenyl-4'-carbonyloxy) -trifluormethylbenz-ol
4- (4-butyl-2 ', 3'-difluoro-biphenyl-4'-carbonyloxy) -trifluormethylbenzo-l
4- (4-pentyl-2 ', 3'-difluoro-biphenyl-4'-carbonyloxy) -trifluormethylbenz-ol
4- (4-hexyl-2 ', 3'-difluoro-biphenyl-4'-carbonyloxy) -trifluormethylbenzo-l
4- (4-heptyl-2 ', 3'-difluoro-biphenyl-4'-carbonyloxy) -trifluormethylbenz-ol
4- (4-octyl-2 ', 3'-difluoro-biphenyl-4'-carbonyloxy) -trifluormethylbenzo-l
4- (4-ethoxy-2 ', 3'-difluoro-biphenyl-4'-carbonyloxy) -trifluormethylbenz-ol
4- (4-propoxy-2 ', 3'-difluoro-biphenyl-4'-carbonyloxy) -trifluormethylben-zol
4- (4-butoxy-2 ', 3'-difluoro-biphenyl-4'-carbonyloxy) -trifluormethylbenz-ol
4- (4-pentoxy-2 ', 3'-difluoro-biphenyl-4'-carbonyloxy) -trifluormethylben-zol
4- (4-hexyloxy-2 ', 3'-difluoro-biphenyl-4'-carbonyloxy) -trifluormethylbenz-ol
4- (4-heptoxy-2 ', 3'-difluoro-biphenyl-4'-carbonyloxy) -trifluormethylben-zol
4- (4-octoxy-2 ', 3'-difluoro-biphenyl-4'-carbonyloxy) -trifluormethylbenz-ol

4-(4-(trans-4-Ethyl-cyclohexyl)-2,3-difluorbenzoyloxy)-trifluormethy-lbenzol
4-(4-(trans-4-Propyl-cyclohexyl)-2,3-difluorbenzoyloxy)-trifluormeth-ylbenzol
4-(4-(trans-4-Butyl-cyclohexyl)-2,3-difluorbenzoyloxy)-trifluormethy-lbenzol
4-(4-(trans-4-Pentyl-cyclohexyl)-2,3-difluorbenzoyloxy)-trifluormeth-ylbenzol
4-(4-(trans-4-Hexyl-cyclohexyl)-2,3-difluorbenzoyloxy)-trifluormethy-lbenzol
4-(4-(trans-4-Heptyl-cyclohexyl)-2,3-difluorbenzoyloxy)-trifluormeth-ylbenzol
4-(4-(trans-4-Octyl-cyclohexyl)-2,3-difluorbenzoyloxy)-trifluormethy-lbenzol
4- (4- (trans-4-ethyl-cyclohexyl) -2,3-difluorbenzoyloxy) -trifluormethy-lbenzol
4- (4- (trans-4-propyl-cyclohexyl) -2,3-difluorbenzoyloxy) -trifluormeth-ylbenzene
4- (4- (trans-4-butyl-cyclohexyl) -2,3-difluorbenzoyloxy) -trifluormethy-lbenzol
4- (4- (trans-4-pentyl-cyclohexyl) -2,3-difluorbenzoyloxy) -trifluormeth-ylbenzene
4- (4- (trans-4-hexyl cyclohexyl) -2,3-difluorbenzoyloxy) -trifluormethy-lbenzol
4- (4- (trans-4-heptyl-cyclohexyl) -2,3-difluorbenzoyloxy) -trifluormeth-ylbenzene
4- (4- (trans-4-octyl-cyclohexyl) -2,3-difluorbenzoyloxy) -trifluormethy-lbenzol

Beispiel 9example 9Darstellung von 4-(trans,trans-4′-Propylbicyclohexyl-4-ylmethoxy)-1,2,3-trifluorbenzolPreparation of 4- (trans, trans-4'-propylbicyclohexyl)4-ylmethoxy) -1,2,3-trifluorobenzene

0,1 mol 2,3,4-Trifluorphenol, 0,11 mol trans,trans-4′-Propylbicyclohexyl-4-ylmethyl-bromid und 0,11 mol Kaliumcarbonat werden in 100 ml Dimethylformamid (DMF) 20 Stunden auf 100°C erhitzt. Nach dem Abkühlen saugt man die anorganischen Salze aus, engt das Filtrat ein und versetzt mit Wasser. Durch Extraktion mit Dichlormethan und chromatographische Reinigung erhält man das Produkt als gelben Feststoff, K 68° N 105,2° I.0.1 mol of 2,3,4-trifluorophenol, 0.11 mol of trans, trans-4'-Propylbicyclohexyl-4-ylmethyl bromide and 0.11 molPotassium carbonate is dissolved in 100 ml of dimethylformamide (DMF)Heated to 100 ° C for 20 hours. After cooling sucksWhen the inorganic salts are removed, the filtrate is concentratedand mixed with water. By extraction with dichloromethaneand chromatographic purification gives theProduct as a yellow solid, K 68 ° N 105.2 ° I.

Analog werden hergestellt:Analog are produced:

4-(trans,trans-4′-Ethylbicyclohexyl-4-ylmethoxy)-1,2,3-trifluorbenzo-l
4-(trans,trans-4′-Butylbicyclohexyl-4-ylmethoxy)-1,2,3-trifluorbenzo-l
4-(trans,trans-4′-Pentylbicyclohexyl-4-ylmethoxy)-1,2,3-trifluorbenz-ol, K 81° N 111,5° I
4-(trans,trans-4′-Hexylbicyclohexyl-4-ylmethoxy)-1,2,3-trifluorbenzo-l
4-(trans,trans-4′-Heptylbicyclohexyl-4-ylmethoxy)-1,2,3-trifluorbenz-ol
4-(trans,trans-4′-Octylbicyclohexyl-4-ylmethoxy)-1,2,3-trifluorbenzo-l
4- (trans, trans-4'-Ethylbicyclohexyl-4-ylmethoxy) -1,2,3-l-trifluorbenzo
4- (trans, trans-4'-Butylbicyclohexyl-4-ylmethoxy) -1,2,3-l-trifluorbenzo
4- (trans, trans-4'-pentyl-bicyclohexyl-4-ylmethoxy) -1,2,3-trifluorobenzene-ol, K 81 ° N 111.5 ° I
4- (trans, trans-4'-Hexylbicyclohexyl-4-ylmethoxy) -1,2,3-l-trifluorbenzo
4- (trans, trans-4'-Heptylbicyclohexyl-4-ylmethoxy) -1,2,3-trifluorbenz-ol
4- (trans, trans-4'-Octylbicyclohexyl-4-ylmethoxy) -1,2,3-l-trifluorbenzo

4-(trans-4-Ethylcyclohexylmethoxy)-1,2,3-trifluorbenzol
4-(trans-4-Propylcyclohexylmethoxy)-1,2,3-trifluorbenzol
4-(trans-4-Butylcyclohexylmethoxy)-1,2,3-trifluorbenzol
4-(trans-4-Pentylcyclohexylmethoxy)-1,2,3-trifluorbenzol
4-(trans-4-Hexylcyclohexylmethoxy)-1,2,3-trifluorbenzol
4-(trans-4-Heptylcyclohexylmethoxy)-1,2,3-trifluorbenzol
4-(trans-4-Octylcyclohexylmethoxy)-1,2,3-trifluorbenzol
4- (trans-4-Ethylcyclohexylmethoxy) -1,2,3-trifluorobenzene
4- (trans-4-Propylcyclohexylmethoxy) -1,2,3-trifluorobenzene
4- (trans-4-Butylcyclohexylmethoxy) -1,2,3-trifluorobenzene
4- (trans-4-Pentylcyclohexylmethoxy) -1,2,3-trifluorobenzene
4- (trans-4-Hexylcyclohexylmethoxy) -1,2,3-trifluorobenzene
4- (trans-4-Heptylcyclohexylmethoxy) -1,2,3-trifluorobenzene
4- (trans-4-Octylcyclohexylmethoxy) -1,2,3-trifluorobenzene

4-(trans-4-(2-(trans-4-Ethylcyclohexyl)-ethyl-cyclohexylmethoxy)-1,2-,3-trifluorbenzol
4-(trans-4-(2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ethyl-cyclohexylmethoxy)-1,-2,3-trifluorbenzol
4-(trans-4-(2-(trans-4-Butylcyclohexyl)-ethyl-cyclohexylmethoxy)-1,2-,3-trifluorbenzol
4-(trans-4-(2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethyl-cyclohexylmethoxy)-1,-2,3-trifluorbenzol
4-(trans-4-(2-(trans-4-Hexylcyclohexyl)-ethyl-cyclohexylmethoxy)-1,2-,3-trifluorbenzol
4-(trans-4-(2-(trans-4-Heptylcyclohexyl)-ethyl-cyclohexylmethoxy)-1,-2,3-trifluorbenzol
4-(trans-4-(2-(trans-4-Octylcyclohexyl)-ethyl-cyclohexylmethoxy)-1,2-,3-trifluorbenzol
4- (trans-4- (2- (trans-4-ethylcyclohexyl) ethyl-cyclohexylmethoxy) -1,2, 3-trifluorobenzene
4- (trans-4- (2- (trans-4-propylcyclohexyl) ethyl-cyclohexylmethoxy) -1, -2,3-trifluorobenzene
4- (trans-4- (2- (trans-4-butylcyclohexyl) ethyl-cyclohexylmethoxy) -1,2, 3-trifluorobenzene
4- (trans-4- (2- (trans-4-pentylcyclohexyl) ethyl-cyclohexylmethoxy) -1, -2,3-trifluorobenzene
4- (trans-4- (2- (trans-4-hexylcyclohexyl) ethyl-cyclohexylmethoxy) -1,2, 3-trifluorobenzene
4- (trans-4- (2- (trans-4-heptylcyclohexyl) ethyl-cyclohexylmethoxy) -1, -2,3-trifluorobenzene
4- (trans-4- (2- (trans-4-octylcyclohexyl) ethyl-cyclohexylmethoxy) -1,2, 3-trifluorobenzene

4-(trans-4-(4-Ethylphenyl)-cyclohexylmethoxy)-1,2,3-trifluorbenzol
4-(trans-4-(4-Propylphenyl)-cyclohexylmethoxy)-1,2,3-trifluorbenzol
4-(trans-4-(4-Butylphenyl)-cyclohexylmethoxy)-1,2,3-trifluorbenzol
4-(trans-4-(4-Pentylphenyl)-cyclohexylmethoxy)-1,2,3-trifluorbenzol
4-(trans-4-(4-Hexylphenyl)-cyclohexylmethoxy)-1,2,3-trifluorbenzol
4-(trans-4-(4-Heptylphenyl)-cyclohexylmethoxy)-1,2,3-trifluorbenzol
4-(trans-4-(4-Octylphenyl)-cyclohexylmethoxy)-1,2,3-trifluorbenzol
4- (trans-4- (4-ethylphenyl) cyclohexylmethoxy) -1,2,3-trifluorobenzene
4- (trans-4- (4-propylphenyl) cyclohexylmethoxy) -1,2,3-trifluorobenzene
4- (trans-4- (4-butylphenyl) cyclohexylmethoxy) -1,2,3-trifluorobenzene
4- (trans-4- (4-pentylphenyl) cyclohexylmethoxy) -1,2,3-trifluorobenzene
4- (trans-4- (4-hexylphenyl) cyclohexylmethoxy) -1,2,3-trifluorobenzene
4- (trans-4- (4-heptylphenyl) cyclohexylmethoxy) -1,2,3-trifluorobenzene
4- (trans-4- (4-octylphenyl) cyclohexylmethoxy) -1,2,3-trifluorobenzene

Beispiel 10example 10A) 4-(trans-4-Pentylcyclohexylmethoxy)-2,3-difluorphenylboronsäureA) 4- (trans-4-Pentylcyclohexylmethoxy) -2,3-difluorophenylboronic

Ein Gemisch aus 0,1 mol 3-(trans-4-Pentylcyclohexylmethoxy)-1,2-difluorbenzol (hergestellt aus 4-trans-Pentylcyclohexylmethylbromid und 2,3-Difluorphenol analog Beispiel 9), 200 ml THF und 0,1 mol TMEDA wird bei -70°C mit 66 ml einer Lösung von n-Butyllithium in Hexan (1,6 mol/l) versetzt und 4 Stunden gerührt. Anschließend tropft man eine Lösung von 0,11 mol Trimethylborat in 40 ml THF hinzu. Nach Aufwärmen auf Raumtemperatur werden 300 ml einer 10%igen Salzsäurelösung hinzugefügt und 1 Stunde weitergerührt. Nach üblichem Aufarbeiten erhält man das Produkt als Feststoff.A mixture of 0.1 mol of 3- (trans-4-pentylcyclohexylmethoxy) -1,2-difluorobenzene (prepared from 4-trans-pentylcyclohexylmethylbromideand 2,3-difluorophenol analogously to Example 9),200 ml THF and 0.1 mol TMEDA is at -70 ° Cwith 66 ml of a solution of n-butyllithium in hexane(1.6 mol / l) and stirred for 4 hours. Subsequentlyis added dropwise a solution of 0.11 mol of trimethyl borate inAdd 40 ml of THF. After warming up to room temperatureAdded 300 ml of a 10% hydrochloric acid solution andStirred for 1 hour. After usual refurbishment receivesthe product as a solid.

B) 4′-(trans-4-Pentylcyclohexylmethoxy)-2′,3′,4-trifluorbiphenylB) 4 '- (trans-4-Pentylcyclohexylmethoxy) -2', 3 ', 4-trifluorobiphenyl

0,05 mol der Boronsäure (10 A) in 100 ml Ethanol werden in Analogie zu dem von V. Snieckus et al. (Tetrahedron Letters 28, Nr. 43, 5093-5096, 1987) beschriebenen Verfahren mit 0,05 mol p-Fluorjodbenzol mit Tetrakis(triphenylphosphin)palladium (0) als Katalysator in einem Lösungsmittelgemisch aus Toluol (50 ml) und einer 2molaren-Natriumcarbonatlösung (50 ml) gekoppelt. Man erhält das Produkt als Feststoff mit K 85° N 102° I.0.05 mol of boronic acid (10A) in 100 ml of ethanolin analogy to that of V. Snieckus et al. (TetrahedronLetters 28, No. 43, 5093-5096, 1987)with 0.05 mol of p-fluoroiodobenzene with tetrakis (triphenylphosphine) palladium(0) as a catalyst in oneSolvent mixture of toluene (50 ml) and a 2-molarSodium carbonate solution (50 ml) coupled.The product is obtained as a solid with K 85 ° N 102 ° I.

Analog werden hergestellt:Analog are produced:

4′-(trans-4-Ethylcyclohexylmethoxy)-2′,3′,4-trifluorbiphenyl
4′-(trans-4-Propylcyclohexylmethoxy)-2′,3′,4-trifluorbiphenyl
4′-(trans-4-Butylcyclohexylmethoxy)-2′,3′,4-trifluorbiphenyl
4′-(trans-4-Hexylcyclohexylmethoxy)-2′,3′,4-trifluorbiphenyl
4′-(trans-4-Heptylcyclohexylmethoxy)-2′,3′,4-trifluorbiphenyl
4′-(trans-4-Octylcyclohexylmethoxy)-2′,3′,4-trifluorbiphenyl
4 '- (trans-4-Ethylcyclohexylmethoxy) -2', 3 ', 4-trifluorobiphenyl
4 '- (trans-4-Propylcyclohexylmethoxy) -2', 3 ', 4-trifluorobiphenyl
4 '- (trans-4-Butylcyclohexylmethoxy) -2', 3 ', 4-trifluorobiphenyl
4 '- (trans-4-Hexylcyclohexylmethoxy) -2', 3 ', 4-trifluorobiphenyl
4 '- (trans-4-Heptylcyclohexylmethoxy) -2', 3 ', 4-trifluorobiphenyl
4 '- (trans-4-Octylcyclohexylmethoxy) -2', 3 ', 4-trifluorobiphenyl

Mit p-Jod-(trifluormethoxy)-benzol als Ausgangsprodukt erhält man:With p-iodo (trifluoromethoxy) benzene as the starting materialyou get:

4′-(trans-4-Ethylcyclohexylmethoxy)-2′,3′-difluor-4-trifluormethoxyb-iphenyl
4′-(trans-4-Propylcyclohexylmethoxy)-2′,3′-difluor-4-trifluormethoxy-biphenyl
4′-(trans-4-Butylcyclohexylmethoxy)-2′,3′-difluor-4-trifluormethoxyb-iphenyl
4′-(trans-4-Pentylcyclohexylmethoxy)-2′,3′-difluor-4-trifluormethoxy-biphenyl, K 52° SA 76° N 108° I
4′-(trans-4-Hexylcyclohexylmethoxy)-2′,3′-difluor-4-trifluormethoxyb-iphenyl
4′-(trans-4-Heptylcyclohexylmethoxy)-2′,3′-difluor-4-trifluormethoxy-biphenyl
4′-(trans-4-Octylcyclohexylmethoxy)-2′,3′-difluor-4-trifluormethoxyb-iphenyl
4 '- (trans-4-Ethylcyclohexylmethoxy) -2', 3'-difluoro-4-trifluormethoxyb-iphenyl
4 '- (trans-4-Propylcyclohexylmethoxy) -2', 3'-difluoro-4-trifluoromethoxy-biphenyl
4 '- (trans-4-Butylcyclohexylmethoxy) -2', 3'-difluoro-4-trifluormethoxyb-iphenyl
4 '- (trans-4-pentylcyclohexylmethoxy) -2', 3'-difluoro-4-trifluoromethoxy-biphenyl, K 52 ° SA 76 ° N 108 ° I
4 '- (trans-4-Hexylcyclohexylmethoxy) -2', 3'-difluoro-4-trifluormethoxyb-iphenyl
4 '- (trans-4-Heptylcyclohexylmethoxy) -2', 3'-difluoro-4-trifluoromethoxy-biphenyl
4 '- (trans-4-Octylcyclohexylmethoxy) -2', 3'-difluoro-4-trifluormethoxyb-iphenyl

Mit p-Brom-(trifluormethyl)-benzol als Ausgangsprodukt erhält man:With p-bromo (trifluoromethyl) benzene as the starting materialyou get:

4′-(trans-4-Ethylcyclohexylmethoxy)-2′,3′-difluor-4-trifluormethylbi-phenyl
4′-(trans-4-Propylcyclohexylmethoxy)-2′,3′-difluor-4-trifluormethoxy-biphenyl
4′-(trans-4-Butylcyclohexylmethoxy)-2′,3′-difluor-4-trifluormethylbi-phenyl
4′-(trans-4-Pentylcyclohexylmethoxy)-2′,3′-difluor-4-trifluormethylb-iphenyl, K 72° N 90° I
4′-(trans-4-Hexylcyclohexylmethoxy)-2′,3′-difluor-4-trifluormethylbi-phenyl
4′-(trans-4-Heptylcyclohexylmethoxy)-2′,3′-difluor-4-trifluormethylb-iphenyl
4′-(trans-4-Octylcyclohexylmethoxy)-2′,3′-difluor-4-trifluormethylbi-phenyl
4 '- (trans-4-Ethylcyclohexylmethoxy) -2', 3'-difluoro-4-phenyl-trifluormethylbi
4 '- (trans-4-Propylcyclohexylmethoxy) -2', 3'-difluoro-4-trifluoromethoxy-biphenyl
4 '- (trans-4-Butylcyclohexylmethoxy) -2', 3'-difluoro-4-phenyl-trifluormethylbi
4 '- (trans-4-pentylcyclohexylmethoxy) -2', 3'-difluoro-4-trifluoromethylb-iphenyl, K 72 ° N 90 ° I
4 '- (trans-4-Hexylcyclohexylmethoxy) -2', 3'-difluoro-4-phenyl-trifluormethylbi
4 '- (trans-4-Heptylcyclohexylmethoxy) -2', 3'-difluoro-4-trifluormethylb-iphenyl
4 '- (trans-4-Octylcyclohexylmethoxy) -2', 3'-difluoro-4-phenyl-trifluormethylbi

Beispiel Aexample A

Eine Mischung wird hergestellt enthaltend die folgenden Komponenten:A mixture is prepared containing the followingcomponents:

trans-1-p-Fluorphenyl-4-pentylcyclohexan|15%trans-1-p-fluorophenyl-4-pentylcyclohexane | 15%trans-1-p-Fluorphenyl-4-heptylcyclohexantrans-1-p-fluorophenyl-4-heptylcyclohexan15%15%trans-1-p-Methoxyphenyl-4-propylcyclohexantrans-1-p-methoxyphenyl-4-propylcyclohexane10%10%1-(trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl)-2-(p-fluorphenyl)--ethan1- (trans-4- (trans-4-propylcyclohexyl) -cyclohexyl) -2- (p-fluorophenyl) - ethane5%5%1-(trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-cyclohexyl)-2-(p-fluorphenyl)--ethan1- (trans-4- (trans-4-pentylcyclohexyl) -cyclohexyl) -2- (p-fluorophenyl) - ethane5%5%1-(trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-fluor-phenylester)1- (trans-4- (trans-4-propylcyclohexyl) -cyclohexanecarboxylic acid (p-fluoro-phenyl ester)5%5%1-(trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-fluor-phenylester)1- (trans-4- (trans-4-pentylcyclohexyl) -cyclohexanecarboxylic acid (p-fluoro-phenyl ester)5%5%1-(trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-propy-lphenylester)1- (trans-4- (trans-4-propylcyclohexyl) -cyclohexanecarboxylic acid (p-propyl-lphenylester)5%5%1-(trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-penty-lphenylester)1- (trans-4- (trans-4-propylcyclohexyl) -cyclohexanecarboxylic acid (p-pentyl-lphenylester)5%5%1-(trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(p-propyl-phenylester)1- (trans-4- (trans-4-butylcyclohexyl) -cyclohexanecarboxylic acid (p-propyl-phenyl ester)5%5%1-(trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(2,3,4-t-rifluorphenylester)1- (trans-4- (trans-4-propylcyclohexyl) -cyclohexanecarboxylic acid (2,3,4-t-rifluorphenylester)6%6%1-(trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(2,3,4-t-rifluorphenylester)1- (trans-4- (trans-4-pentylcyclohexyl) -cyclohexanecarboxylic acid (2,3,4-t-rifluorphenylester)6%6%1-(trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(2,3,4-t-rifluorphenylester)1- (trans-4- (trans-4-heptylcyclohexyl) -cyclohexanecarboxylic acid (2,3,4-t-rifluorphenylester)6%6%4,4′-Bis-(trans-4-Propylcyclohexyl)-2-fluorbiphenyl4,4'-bis- (trans-4-propylcyclohexyl) -2-fluorobiphenyl4%4%4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4′-(trans-4-propylcyclohexyl)-2-fluorbi-phenyl4- (trans-4-pentylcyclohexyl) -4 '- (trans-4-propylcyclohexyl) -2-phenyl-fluorbi3%3%

Diese Mischung weist folgende physikalische Eigenschaften auf:This mixture has the following physical propertieson:

K. 92°C,n 16 mm2/s,Δε +2,5,Δn + 0,078K. 92 ° C,n 16 mm2 / s,Δε + 2.5,Δn + 0.078

Beispiel Bexample B

Ein flüssigkristallines Medium enthaltend die folgenden Komponenten wird hergestellt:A liquid crystalline medium containing the followingComponents are manufactured:

13,5% 4′-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-cyanobiphenyl,
21,6% 4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-benzonitril,
32,4% 4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-benzonitril,
22,5% 4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)-benzonitril und
10,0% 4-Ethoxy-2,3-difluor-4′-trifluormethoxybiphenyl.
13.5% 4 '- (trans-4-pentylcyclohexyl) -4-cyanobiphenyl,
21.6% 4- (trans-4-propylcyclohexyl) benzonitrile,
32.4% of 4- (trans-4-pentylcyclohexyl) benzonitrile,
22.5% of 4- (trans-4-heptylcyclohexyl) benzonitrile and
10.0% of 4-ethoxy-2,3-difluoro-4'-trifluoromethoxybiphenyl.

Dieses Medium weist folgende physikalische Eigenschaften auf:This medium has the following physical propertieson:

Klärpunkt 58,3°C,η (20°C) 26,0 mm2/sΔε +13,1,Δn 0,1358Clearing point 58.3 ° C,η (20 ° C) 26.0 mm2 / sΔε +13.1,Δn 0.1358

Claims (8)

Translated fromGerman
1. Dihalogenbenzolderivate der Formel I,R1-A1-Z1-A2-(Z2-A3)n-R2 (I)worin
R1 eine Alkylgruppe mit jeweils 1-15 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere CH2-Gruppen durch eine Gruppierung ausgewählt aus der Gruppe -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -S-CO-, -O-COO-, -CO-S-, -CO-O-, -E-, -CH-Halogen- und -CHCN- oder auch eine Kombination von zwei dieser Gruppierungen ersetzt sein können, wobei zwei Heteroatome nicht direkt verknüpft sind,
R2 F, Cl, Br, NO2, -NCS, NC, SF5 oder eine Perfluoralkylgruppe mit 1-15 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere CF2-Gruppen durch eine Gruppierung ausgewählt aus der Gruppe -CH2-, -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -S-CO-, -O-COO-, -CO-S-, -CO-O-, -E-, -CH-Halogen und -CHCN- oder auch eine Kombination von zwei dieser Gruppierungen ersetzt sein können, wobei zwei Heteroatome nicht direkt verknüpft sind,
E CR3 = CR4,oder C≡C
R3, R4 jeweils unabhängig voneinander H, Alkyl mit 1-6 C-Atomen, F, Cl, Br, CF3 oder CN,
Z1 und Z2 jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CH2CH2-, -CH2-O-, -OCH2- oder eine Einfachbindung,
A1, A2, und A3 jeweils unabhängig voneinander eine unsubstituierte oder durch Halogen, Nitril und/oder Alkyl ein- oder mehrfach substituierte 1,4-Phenylengruppe, worin auch eine oder mehrere CH-Gruppen durch N ersetzt sein können, 1,4-Cyclohexylengruppe, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch O und/oder S ersetzt sein können, 1,4-Cyclohexenylengruppe, 1,4-Bicyclo(2,2,2)-octylengruppe, Piperidin-1,4-diylgruppe, Naphthalin-2,6-diylgruppe, Decahydronaphthalin-2,6-diylgruppe oder 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2,6-diylgruppe und
n 0, 1, 2 oder 3 bedeutet,
mit der Maßgabe, daß
mindestens einer der Ringe A1, A2 und A3 2,3-Dihalogen-1,4-phenylen bedeutet.
1. Dihalobenzene derivatives of the formula I, R1 -A1 -Z1 -A2 - (Z2 -A3 )n -R2 (I) wherein
R1 is an alkyl group each having 1-15 C atoms, in which also one or more CH2 groups are selected by a grouping selected from the group -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -S- CO, -O-COO, -CO-S, -CO-O-, -E-, -CH-halogen and -CHCN- or a combination of two of these groups may be replaced, wherein two heteroatoms are not are directly linked,
R2 is F, Cl, Br, NO2 , -NCS, NC, SF5 or a perfluoroalkyl group having 1-15 C atoms, wherein also one or more CF2 groups are represented by a grouping selected from the group -CH2 -, -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -S-CO-, -O-COO-, -CO-S-, -CO-O-, -E-, -CH- halogen and -CHCN- or a combination of two of these groups may be replaced, wherein two heteroatoms are not directly linked,
E CR3 = CR4 , or C≡C
R3 , R4 are each independently H, alkyl of 1-6 C atoms, F, Cl, Br, CF3 or CN,
Z1 and Z2 are each independently of one another -CO-O-, -O-CO-, -CH2 CH2 -, -CH2 -O-, -OCH2 - or a single bond,
A1 , A2 , and A3 are each independently an unsubstituted or substituted by halogen, nitrile and / or alkyl mono- or polysubstituted 1,4-phenylene, wherein also one or more CH groups may be replaced by N, 1, 4-cyclohexylene group, in which also one or two non-adjacent CH2 groups can be replaced by O and / or S, 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo (2,2,2) -octylene group, piperidine-1, 4-diyl group, naphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group or 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group and
n is 0, 1, 2 or 3,
with the proviso that
at least one of the rings A1 , A2 and A3 is 2,3-dihalo-1,4-phenylene.
2. Dihalogenbenzolderivate der Formel I nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die dem Rest R2 benachbarte Gruppe A3 oder A2 2,3-Dihalogen-1,4-phenylen bedeutet.2. Dihalobenzene derivatives of the formula I according to claim 1, characterized in that the radical R2 adjacent group A3 or A2 is 2,3-dihalo-1,4-phenylene.3. Dihalogenbenzolderivate nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R1 Alkyl und R2 F bedeutet.3. Dihalobenzene derivatives according to claim 2, characterized in that R1 is alkyl and R2 F means.4. Dihalogenbenzolderivate nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß 2,3-Dihalogen-1,4-phenylen 2,3-Difluor-1,4-phenylen bedeutet.4. Dihalobenzene derivatives according to one of claims 1to 3, characterized in that 2,3-dihalogen1,4-phenylene is 2,3-difluoro-1,4-phenylene.5. Verwendung der Verbindungen der Formel I nach einem der Ansprüche 1 bis 4 als Komponenten flüssigkristalliner Phasen.5. Use of the compounds of the formula I according to oneof claims 1 to 4 as components of liquid-crystallinePhases.6. Flüssigkristalline Phasen mit mindestens zwei flüssigkristallinen Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Komponente eine Verbindung der Formel I nach einem der Ansprüche 1 bis 4 ist.6. liquid crystalline phases with at least two liquid crystallineComponents, characterizedthat at least one component is a compound ofFormula I according to any one of claims 1 to 4.7. Flüssigkristallanzeigeelement, dadurch gekennzeichnet, daß es eine flüssigkristalline Phase nach Anspruch 6 enthält.7. Liquid crystal display element, characterizedin that it is a liquid-crystalline phase according to claim 6contains.8. Elektrooptisches Anzeigeelement nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es als Dielektrikum eine flüssigkristalline Phase nach Anspruch 6 enthält.8. Electro-optical display element according to claim 7, characterizedcharacterized in that it is a dielectric as aLiquid-crystalline phase according to claim 6 contains.
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