Movatterモバイル変換


[0]ホーム

URL:


DE2719417A1 - PROCESS FOR THE INTRODUCTION OF AN OXYGEN-CONTAINING HYDROCARBON AND / OR PRECURSOR OF THIS INTO AN EXHAUST FLUE - Google Patents

PROCESS FOR THE INTRODUCTION OF AN OXYGEN-CONTAINING HYDROCARBON AND / OR PRECURSOR OF THIS INTO AN EXHAUST FLUE

Info

Publication number
DE2719417A1
DE2719417A1DE19772719417DE2719417ADE2719417A1DE 2719417 A1DE2719417 A1DE 2719417A1DE 19772719417DE19772719417DE 19772719417DE 2719417 ADE2719417 ADE 2719417ADE 2719417 A1DE2719417 A1DE 2719417A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
oxygen
gases
exhaust gases
precursor
containing hydrocarbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19772719417
Other languages
German (de)
Other versions
DE2719417C3 (en
DE2719417B2 (en
Inventor
Jun Izumi
Nobuyuki Kojima
Nobuaki Murakami
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Heavy Industries LtdfiledCriticalMitsubishi Heavy Industries Ltd
Publication of DE2719417A1publicationCriticalpatent/DE2719417A1/en
Publication of DE2719417B2publicationCriticalpatent/DE2719417B2/en
Application grantedgrantedCritical
Publication of DE2719417C3publicationCriticalpatent/DE2719417C3/en
Expiredlegal-statusCriticalCurrent

Links

Classifications

Landscapes

Description

Translated fromGerman

Meissner & MeissnerMeissner & Meissner

PATENTANWALTSBOROPATENT ADVOCATE BORO

ERLlN - MÜNCHEN 2713417ERLlN - MUNICH 2713417

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS

DIPL-INQ. W. MEIS8NER(BLN) DIPL-INa P. E. MEIS8NER(MCHN)DIPL-INa H.-J. PRESTINQ (BLN)DIPL-INQ. W. MEIS8NER(BLN) DIPL-INa PE MEIS8NER(MCHN) DIPL-INa H.-J. PRESTINQ (BLN)

1 BERLIN 83, HERBERTSTR. JB1 BERLIN 83, HERBERTSTR. JB

IhrZakhwi IhrSchreib·»vom UnMrZaIdMn BwIIn,danYoursZakhwiyour letter · » from UnMrZaIdMn BwIIn,dan

51-110451-1104

Mitsubishi Jukogyo Kabushiki KaishaMitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha

5-1t Marunouchi 2-chome, Chiyoda-ku, Tokyo, Japan5-1t Marunouchi 2-chome, Chiyoda-ku, Tokyo, Japan

Verfahren zur Einführung eines säuerstoffhaitigen Kohlenwasserstoffsund/oder Vorläufers desselben in einen Abgas· stromProcess for the introduction of an acidic hydrocarbonand / or precursors thereof into an exhaust gas stream

ZusammenfassungtSummaryt

Für das Naßdenitrifizierungsverfahren von Verbrennungsabgasen, bei welchem ein sauerstoffhaltiger Kohlenwasserstoff and/oderVorläufer desselben zu den Gasen gegeben und hierdurch HO inden Gasen zu NOp oxidiert und dann das NOp durch Absorptionin einer Absorptionslösung entfernt wird, wird vorgeschlagen, dem Abgasstrom einen Zusatz oder Zusätze zuzuführen, die dieAbgase als solche als Träger- bzw· Carriergase verwenden·For the wet denitrification process of combustion exhaust gases, in which an oxygen-containing hydrocarbon and / orPrecursors of the same added to the gases and thereby HO inthe gases are oxidized to NOp and then the NOp by absorptionis removed in an absorption solution, it is proposed to feed an additive or additives to the exhaust gas stream that theUse exhaust gases as such as carrier or carrier gases

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Regelung und Kon»trolle der Stickstoffoxide (ΝΟχ) in Verbrennungsabgasen undinsbesondere ein Verfahren zur Sinführung eines sauerstoffhaltigen Kohlenwasserstoffs und/oder seines Vorläufers in dl·Gase im Naßdeni tr if i Zierungsverfahren, wodurch Stickstoffoxid (NO) zu Stickstoffidoxid (NO2) oxidiert und das NO2 durchAbsorption in einer Absorptionslösung entfernt wird·The invention relates to a method for regulating and controlling nitrogen oxides (ΝΟχ ) in combustion exhaust gases and in particular a method for introducing an oxygen-containing hydrocarbon and / or its precursor into dl · gases in the wet denitrification process, whereby nitrogen oxide (NO) is added Nitric oxide (NO2 ) is oxidized and the NO2 is removed by absorption in an absorption solution

BORO MÖNCHEN:BORO MONKS:TELEX:TELEX:TELEGrRAMM:TELEGRAM:9988thTELEFON: BANKKONTO:TELEPHONE: BANK ACCOUNT:POSTSCHtUKKONTO:POSTAL ACCOUNT:8 MÖNCHEN228 MONKS221-βββ 441-βββ 44INVENTIONINVENTIONBERLIN BERLINERBANK AQ.BERLIN BERLINERBANK AQ.W. MCISSNDI, MJtWW. MCISSNDI, MJtWST. ANNASTR. 11ST. ANNASTR. 11INVENdINVENdBERLINBERLINoao/aaeaoiT berlin tioao / aaeaoiT berlin ti«at-ν·«At-ν ·TEL:00/328544TEL:00/328544080/Μβ2βα ^ ΜΗΤΙβΟΟΟ080 / Μβ2βα ^ ΜΗΤΙβΟΟΟ707086/066686/0666

Bekanntlich sind N0_ notorische Quellen der LuftverschmutzungAs is well known, N0_ are notorious sources of air pollution

X £VtX £ Vt

(photochemischer Smog) und giftige Verbindungen, der frühzeitige Kontrolle auf allen Gebieten gefordert wird. Zur Erfüllung dieser Forderung ist bereits von der Annielderin vorgeschlagen worden in der schwebenden japanischen Patentanmeldung8578/76 ein Verfahren zur Regelung des NO in Verbrennungsabgasen,wie 2·Ε. aus Biolern, bei welchem man einen sauerstoffhaltigenKohlenwasserstoff und/oder dessen Vorläufer zu den Gasen fügt und hierdurch NO in den Abgasen zu NOg ia Gegenwart von Sauerstoff oxidiert·(photochemical smog) and toxic compounds, which early control is required in all areas. To meet this requirement, the Annielder has already proposed in the pending Japanese patent application8578/76 a method for regulating the NO in combustion exhaust gases,like 2 · Ε. from Biolern, where you get an oxygen-containingAdds hydrocarbons and / or its precursors to the gases and thereby oxidizes NO in the exhaust gases to NOg ia presence of oxygen

Die vorgeschlagene Methode verwendet Methanol, Äthanol,Formaldehyd, Ameisensäure und dergl· als sauerstoffhaltigenKohlenwasserstoff und/oder Methan, Ithan, Propan und dergl·als Vorläufer· Von diesen Verbindungen erscheint Methanol wegen der niedrigen Kosten, leichten Handhabung und andereVorteile am erfolgversprechensten· Die Oxidationsreaktion mitMethanol sollte vermutlich in den folgenden ElementarreaktionenbeStehensThe proposed method uses methanol, ethanol,Formaldehyde, formic acid and the like containing oxygenHydrocarbon and / or methane, ithane, propane and the likeas a precursor · Of these compounds, methanol appears because of low cost, easy handling and othersAdvantages most promising · The oxidation reaction withMethanol should presumably be used in the following elementary reactionsexist

33+ O2-+ O2 -H2O2H2 O2(D(DHCHOHCHO+ O2 -+ O2 -κ θ"κ θ "(2)(2)HCOOHHCOOH+ o2 -+ o2 -ι- CO2ι- CO2(3)(3)H2O2H2 O2+ NO-+ NO-H2OH2 O(4)(4)Ο* +Ο * +NO -NO -(5)(5)HCHO +HCHO +—- HCOOH η- HCOOH ηH2O2 ^H2 O2 ^NO2 +NO2 +NO2NO2

(« aktiviertes Atom)(«Activated atom)

Ee wird angenommen, daß bei den Elementarreaktionen (1)bis (5) ^2O2 and 0s als Zwischenprodukte gebildet werden, diedann NO oxidieren·It is assumed that in the elementary reactions (1) to (5) ^2 O2 and 0s are formed as intermediate products, which then oxidize NO

Da die fieaktionen stattfinden, wenn der säuerst offhaltigeKohlenwasserstoff, wie Methanol oder Formaldehyd, and Sauerstoff nebeneinander vorliegen, war es möglich, als Vorläufer deesauersto:fhaltigen Kohlenwasserstoffs Methan, Ithan, Propanund andere derartige Kohlenwasserstoffe, die den sauerstoff-Since the feactions take place when the acidicHydrocarbons, such as methanol or formaldehyde, and oxygen coexist, it was possible to act as a precursor to deeOxygen: Hydrocarbons containing methane, ithane, propaneand other such hydrocarbons that destroy the oxygen

709886/0566709886/0566

haltigen Kohlenwasserstoff in Gegenwart von Sauerstoff erzeugen,zu verwenden#generate containing hydrocarbons in the presence of oxygen,to use#

Im Zuge weiterer Studien über dieAnwüffäbarkeit des Verfahrensin industriellem Mabstab wurde eine Reihe von Problemen erkannt, die mit der Einführung des säuerst offhaltigen Kohlenwasserstoffsund/oder seines Vorläufers in Abgase verbunden sind. Bei Methanol, das zum Beispiel unter technischen Gesichtspunktenam vorteilhaftesten erscheint, wird dieses erwünschtermaßendem Abgasstrom zugeführt in einem Temperaturbereich zwischen 5oo° und 7oo°C, jedoch wirft die direkte Zugabe, inForm von 1oo%igem Dampf oder als Flüssigkeit, in eine Verbrennungsvorrichtungwie einen Boiler die folgenden Probleme auf· Wenn zum Beispiel die Injektionstemperatur zu hoch ist (über6000C), besteht die Möglichkeit, daß konzentriertes Methanolnutzlos durch Verbrennung verbraucht wird. In einigen Fällen, besteht die Gefahr eier Explosion. Außerdem läßt sich Methanolmanchmal nicht gründlich mit den Abgasen in der Verbrennungsvorrichtung wegen der kurzen Mischungszeit mischen.In the course of further studies on theavailability of the process on an industrial scale, a number of problems were identified which are associated with the introduction of the acidic hydrocarbon and / or its precursor into exhaust gases. In the case of methanol, which appears to be the most advantageous from a technical point of view, for example, this is desirably fed to the exhaust gas stream in a temperature range between 500 ° and 700 ° C, but the direct addition, in the form of 100% vapor or as a liquid, throws it into a combustion device such as a boiler has the following problems · If, for example, the injectiontemperature is too high (over 600 0 C), there is a possibility that concentrated methanol is uselessly consumed by combustion. In some cases, there is a risk of explosion. In addition, methanol sometimes does not mix thoroughly with the exhaust gases in the incinerator because of the short mixing time.

Die vorliegende Erfindung beabsichtigt die Lösung der vorerwähntenProbleme.The present invention intends to solve the aforementionedProblems.

Als Ergebnis ausgedehnter Studien des Verfahrens zur Lösung jener Probleme wurde die Schlußfolgerung gezogen,daßbeiEinleitung eines sauerstoffhaltigen Kohlenwasserstoffs und/oderseines Vorläufers in Abgase etwas Trägergas verwendet werden sollte. Es wurde des weiteren gefunden, daß im Hinblick aufden Bau der Verbrennungsvorrichtung, insbesondere von Boilern, und auf die Trägergaszusammensetzungund Wirtschaftlichkeitdie Verwendung der Abgase selbst als Carrier höchst erwünscht ist. Auf diesen Befunden basierend wurde die vorliegende Erfindunggemacht·'As a result of extensive studies of the method for solving those problems, it has been concludedthat some carrier gas should be used when introducing an oxygen-containing hydrocarbon and / or its precursor into exhaust gases. It has further been found that in view of the construction of the combustion apparatus, particularly boilers, and the carrier gas compositionand economy, the use of the exhaust gases themselves as carriers is highly desirable. Based on these findings, the present invention has been accomplished

Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Einführungeinessauerstoffhaltigen Kohlenwasserstoffe und/oder seinesVorläufers in Verbrennungsabgase im Naßdenitrifizierungsverfahren,bsiwelchem man einen solchen Kohlenwasserstoff und/oder seinenThe subject of the invention is a process for introducingan oxygen-containing hydrocarbon and / or itsprecursor into combustion exhaust gases in the wet denitrification process,bsi which one such hydrocarbon and / or its

709886/0566709886/0566

Vorläufer den Gasen zufügt una hierdurch NO in den Gasen zu NOp oxidiert und dann das NOo durch Absorption in einer Absorptionslösungentfernt, welches gekennzeichnet ist durch die Verwendung der Verbrennungsabgase als Trägergase für den Kohlenwasserstoffund/oder Vorläufer«,Precursors add to the gases and thereby oxidize NO in the gases to NOp and then the NOo by absorption in an absorption solutionremoved, which is characterized by the use of the combustion exhaust gases as carrier gases for the hydrocarbonand / or precursors «,

Die obigen und andere Z ue^Le und Vorteile der Erfindunggehen aus der folgenden Beschreibung hervor, die in Verbindung mit Beispielen gegeben ist.The above and other objects and advantages of the inventionwill be apparent from the following description, which is given in connection with examples.

Die Erfindung wird im folgenden speziell anhand der Verwendung von Methanol als typischem Beispiel für den säuerst offhaltigenKohlenwasserstoff und/oder dessen Vorläufer beschrieben, der erfindungsgemäJi den Verbrennungsabgasen zuzugeben ist.The invention will be described in the following specifically with reference to the use of methanol as a typical example of the acidicHydrocarbon and / or its precursor described, which is to be added according to the invention to the combustion exhaust gases.

Als Träger zum Transport des Methanols in die Verbrennungsabgase können verschiedene Gase, wie Luft, Stickstoff, Wasserdampf,Kohl ens i'.uregas und Verbrennungs\h%ase geeignetsein. Vienn jedoch Luft oder dergl. als Trägergas verwendetwird, resultiert ein Verlust an Methanol infolge der Verbrennung mit dem Sauerstoff aus der Luft, selbst wenn Methanol mit Luftverdünnt istj dieser Nachteil läßt sich nie ausschalten. WennStickstoff oder ein anderes inertes Gas stattdessen verv/endet wird, liegen zwar diese Nachteile nicht vor, Jedoch besteht einanderer Nechteil darin, daß sich eine Erhöhung in der durch dieAbsorptionslösung zu behandelnden Menge ergibt, da das Gas von außen in das System geliefert werden muß. Insbesonderewenn Methanol in eine Hochtemperaturzone der Verbrennungsvorrichtung, wie eines Boilers, gegeben wird, resultiert wegen derTransportvorgänge durch das auf niedrigerer Temperatur befindliche Inertgas ein gewisser Wärmeverlust· Dies kann nachteiligeWirkungen auf die Dampferzeugung haben.Various gases such as air, nitrogen, water vapor,Kohl ens i'.uregas and combustion \ h% ase suitablebe. However, air or the like is used as the carrier gasthere results a loss of methanol due to combustion with oxygen from the air even when methanol is mixed with airThis disadvantage can never be eliminated. ifWhile nitrogen or another inert gas is used instead, these disadvantages do not exist, but do existthe other disadvantage is that there is an increase in theAbsorbent solution to be treated amount results, since the gas must be supplied from the outside in the system. In particularwhen methanol is added to a high temperature zone of the incinerator such as a boiler, because of theTransport processes through the inert gas, which is at a lower temperature, a certain loss of heat · This can be disadvantageousHave effects on steam generation.

Die Abgase aus der Verbrennungsvorrichtung bieten demgegenüber viele Vorteile als Trägergas. Durch die geringere Sauerstoffkonzentrationals in der Luft besteht bei den Abgasen keine Explosionsgefahr und der Verbrennungsverlust des Methanols1st bis auf ein ganz vernachlässigbares Minimum reduziert.In contrast, the exhaust gases from the combustion device offer many advantages as a carrier gas. Due to the lower oxygen concentrationThere is no danger of explosion in the exhaust gases and the loss of combustion of the methanol than in the airIs reduced to a negligible minimum.

709886/0566709886/0566

66

2719Δ172719Δ17

Außerdem ergeben die aus der Vrebrennung heißen Abgase nur einen geringen V/ärmeverlust aus der Verbrennungskammer undüben keinen ungünstigen Effekt auf der Verdampfungsseite desVerbrennungskessels, etwa des Boilers, aus. Ferner wird, da die Trägergase nicht von außen zura Verbrennungssystem geliefertwerden, die Gasbilanz im System in angemessener V/eise aufrecht erhalten und es ergibt sich keine unerwünschte Zunahme derbeim Nachbehandlungsschritt der Absorption zu behandelndeniaenge.In addition, the hot exhaust gases from the combustion result in only a small amount of heat loss from the combustion chamber andhave no adverse effect on the evaporation side of theCombustion boiler, such as the boiler, off. Furthermore, since the carrier gases are not supplied to the combustion system from the outsidethe gas balance in the system is maintained in an appropriate manner and there is no undesirable increase in theto be treated in the post-absorption stepiaenge.

Das erfinüungsgeaiäße Verfahren ist besonders vorteilhaftanzuwenden f χ die Behandlung von Verbrennungsabgasen aus einemBoiler. Zur Zeit sind viele Boiler mit einem Abgas-Recyclingfächerausgerüstet, so daß ein Teil (etwa 5 bis 3o%)der Gase,The method according to the invention can be used particularly advantageously for the treatment of combustion exhaust gases from a boiler. At the moment, many boilers are equipped with an exhaust gas recycling compartment, so that some (about 5 to 3o%) of the gases

gewöhnlich bei Austritt aus der Anlage zurück zum Ofen gelassen werden. Daher ist es technisch einfach, einen Teiloder das gesamte Abgas aus der Recyclingleitung abzuzweigen undals Trilgergas für den Met hanoidampf zu verwenden. Unter Kostengesichtspunktensind die in Betracht zu ziehenden Probleme nur noch klein. Die mit der Verwendung von zurückgeleitetenAbgasen als Trägergase für Methanoldampf verbundenen Vorteile können wie folgt zusammengefaßt v/erden:usually left back to the furnace upon exiting the plant. Hence, it is technically easy to partor divert all of the exhaust gas from the recycling line andto use as a trilger gas for the Met hanoidampf. From a cost point of viewthe problems to be considered are only minor. Those with the use of returnedAdvantages associated with exhaust gases as carrier gases for methanol vapor can be summarized as follows:

(1) Ohne Extra-Gaszufuhr von außen können die Kosten niedriggehalten werden.(1) Without an extra external gas supply, costs can be lowbeing held.

(2) Die Sauerstoffkonzentration ist selbstverständlich inden Verbrennungsabgasen niedriger als in der Luft, der Methanolverbrauchinfolge Verbrennung ist beschränkt, daher besteht keine Explosionsgefahr.(2) The oxygen concentration is of course inthe combustion gases lower than in the air, the consumption of methanolas a result of combustion is limited, so there is no risk of explosion.

Neben derartigen technischen Vorteilen bietet die Erfindung mit dem vorliegenden Verfahren noch die folgenden Vorteilevon besonderem industriellen Wert:In addition to such technical advantages, the invention with the present method also offers the following advantagesof particular industrial value:

(3) Da die zurückgeleiteten Abgase für Boiler gewöhnlich Abgase aus dem Y/ärmetauscherausgang von etwa 35o bis 4-oo Csind, verursachen sie als Trägergase für Methanol wenig V/ärmeverlust im Boiler und haben keinen nachteiligen Effekt aufder Dampfseite, verglichen mit Gasen niedrigerer Temperatur,(3) Since the returned exhaust gases for boilers are usually exhaust gases from the Y / heat exchanger outlet of about 35o to 4oCas carrier gases for methanol, they cause little heat loss in the boiler and have no adverse effectthe steam side compared to gases with lower temperature,

709886/0566709886/0566

2719A 172719A 17

wie Luft, die ansonsten von außen geliefert werden.like air that is otherwise supplied from outside.

(4) Durch Einstellung der Menge an zurückzuführendenAbgasen kann die Abgastemperatur am Punkt der Einführungauf eine geeignete Temperatur (etwa 5oo° bis 7oo°C) und eine geeignete Verweilzeit zum Umsetzung zwischen Methanol und NOgesetzt werden. Daher kann ein Variieren der Boilerbelastung einfach nachvollzogen werden.(4) By adjusting the amount to be returnedExhaust gases can be the exhaust gas temperature at the point of introductionto a suitable temperature (about 5oo ° to 7oo ° C) and a suitable residence time for the reaction between methanol and NObe set. A variation in the boiler load can therefore be easily understood.

(5) Da heute große Boiler bzw. Keißkessel in Benutzung sind, die gewöhnlich mit einen Abgas-Recyclingfächer ausgerüstetsind, läßt sich das Verfahren uer Erfindung hierauf anwenden, indem man lediglich einen Rauchgaszug bis zu dem Punkt vorsieht,v/o die Einführung erfolgt, so dai. die Kosten niedriggehalten werden.(5) Since today large boilers or Keißkessel are in use, which are usually equipped with an exhaust gas recycling compartmentthe method of the invention can be applied to this by simply providing a flue gas to the pointv / o the introduction takes place, so dai. the cost lowbeing held.

Obwohl das Verfahren der Erfindung insoweit anhand der Verwendung von Methanol als Beispiel für einen säuerstoffhaltigenKohlenwasserstoff und/oder dessen Vorläufer beschrieben worden ist, können auch andere säuerstoffhaltige Kohlenwasserstoffe,wue Äthanol, Formaldehyd und Ameisensäure, oder Kohlenwasserstoffewie Methan, Ä'than und Propan ebenso verwendet werden, um vergleichbare Wirkungen zu erzielen.Although the method of the invention so far based on the use of methanol as an example of an oxygen-containingHydrocarbon and / or its precursor has been described, other acidic hydrocarbons,like ethanol, formaldehyde and formic acid, or hydrocarbonslike methane, ethane and propane are also used to achieve comparable effects.

Bei der praktischen Ausführung des erfinuungsgemäßen Verfahrenszur Einführung eines sauerstoffhaltigen Kohlenwasserstoffsund/oder dessen Vorläufers in Abgase wurde gefunden, daß die Verwendung von Injektoren aus Materialien weniger erwünschtist, die im allgemBinen als geeignet für die Einleitungeines solchen Zusatzes in Abgase angesehen werden, nämlich nichtrostende Stähle der SÜS-Grade (entsprechend den JapaneseIndustrial Standards G3445, 3446, 3459 und 3463), des STBA--Grades (Legierungsstahl far Boiler und Wärmeaustauscher, entsprechend JIS G3462) und des STB-Grades (Kohlenstoffstahl fürBoiler und Wärmeaustauscher, entsprechend JIS G 3461). Jene Materialien zeigen hinreichende katalytische Wirkungen, sodaß 6o bis loo%des eingesetzten Methanols zersetzt werden.Nach weitreichenden Untersuchungen üb r das Material von Injektionsrohren wurde bestätigt, daß Rohre aus Aluminium (eigentlichin Form des Aluminiumoxide wegen der Oxidation) eine extrem schwache katalytische Wirkung für die Methanolzersetzung zeigen.In the practical implementation of the method according to the invention for introducing an oxygen-containing hydrocarbon and / or its precursor into exhaust gases, it has been found that the use of injectors made of materials which are generally regarded as suitable for introducing such an additive into exhaust gases is less desirable, namely Stainless steels of the SÜS grade (according to Japanese Industrial Standards G3445, 3446, 3459 and 3463), the STBA grade (alloy steel for boilers and heat exchangers, according to JIS G3462) and the STB grade (carbon steel for boilers and heat exchangers, accordingly JIS G 3461). Those materials show sufficient catalytic effects so that 60 to 100% of the methanol used is decomposed. After extensive investigations into the material of injection pipes, it was confirmed that pipes made of aluminum (actually in the form of aluminum oxide due to oxidation) show an extremely weak catalytic effect for the decomposition of methanol.

709886/0566709886/0566

2719A172719A17

Wenn daher eine Reihe von Liethanolinjektionsrohren innerhalbeiner Verbrennungsvorrichtung , insbesondere einen Boiler, installiert v/erden soll, ergeben Aluminiumröhre natürlich besonderszufriedenstellende Resultate. In der Praxis wird jedoch Rohren aus Flußstahl oder nichtrostenden Stählen (SUS) , diemit Aluminiunplattierung ausgekleidet oder auf den Innenflächenin üblicher V/eise kalorisiert sind, gegenüber solchen aus festem Aluminium aer Vorzug gegeben im Hinblick auf die Kitzebeständigkeit,Wirtschaftlichkeit, Festigkeit, leichtere Herstellung und Betriebsdauer.Therefore, if a number of Liethanol injection pipes insideA combustion device, in particular a boiler, is to be installed, of course, aluminum pipes particularly resultsatisfactory results. In practice, however, pipes made of mild steel or stainless steels (SUS), thelined with aluminum cladding or on the inner surfacesare calorified in the usual way, given preference over those made of solid aluminum with regard to the fawn resistance,Economy, strength, ease of manufacture and service life.

V.enn die Methanol-Zersetzungsrate (%) alsV.enn the methanol decomposition rate (%) than

(IJethanolkonz. bei ) - (Methanolkonz. bei \Eintritt in Injektionsrohr Austritt aus Injektionsrohr'(I ethanol concentration at) - (methanol concentration at \entry into injection tube exit from injection tube '

(Methanolkonz. bei Eintritt in Injektionsrohr)(Methanol concentration when entering the injection tube)

ausgedrückt wird, liegt die Rate mit Injektionsrohren aus SUS 321,STBA 24 und STB 42 höher als 6o%bei 5oo°C und einer Verweilzeitvon 1,6 KTP Sek. (unter den Bedingungen von O C und 1 atm.),höher als 88',Όbei einer Verweilzeit von J5,k NTP Sek., höherals 83%bei 7oo°C und einer Verweilzeit von 1,6 NTP Sek.,und bei loo%bei einer Verweilzeit von 3»^ NTP Sek. · Wenn andererseits Aluminiumrohre oder SUS-Rohre, die mit Aluminium ausgekleidet sind, als Injektionsrohre verwendet werden , betragen dieMethanolzersetzungsraten nur 4 % bei 5oo C und einer Verweilzeitvon 1,6 NTP Sek., 1o % bei einer Verweilzeit von 3,2 NTP Sek.,9cJobei 7oo°C und einer Verweilzeit von 1,6 NTP Sek. und 19%bei einer Verweilzeit von 3|2 NTP Sek. . Der Fachmann erkennt,daß die Wahl des Rohrmaterials von großer Wichtigkeit ist.is expressed, the rate with injection tubes made of SUS 321, STBA 24 and STB 42 is higher than 60% at 500 ° C and a residence time of 1.6 KTP sec. (under the conditions of OC and 1 atm.), higher than 88', Ό with a dwell time of J5, k NTP seconds, higher than 83% at 700 ° C and a dwell time of 1.6 NTP seconds, and at loo% with a dwell time of 3 »^ NTP seconds · If other On the other hand, aluminum pipes or SUS pipes lined with aluminum are used as injection pipes, the methanol decomposition rates are only 4% at 500 C and a residence time of 1.6 NTP seconds, 1o% with a residence time of 3.2 NTP seconds. , 9c Jo at 700 ° C and a residence time of 1.6 NTP seconds and 19% with a residence time of 3 | 2 NTP seconds. Those skilled in the art will recognize that the choice of tubing is of great importance.

Man ersieht, wenn ein sauerstoffhaltiger Kohlenwasserstoffund/oder dessen Vorläufer zu Verbrennungsabgasen gegeben wird, um NO im Abgas zu R©2 zu oxidieren, enorme Vorteile unterindustriellem Gesichtspunkt erzielt werden durch die Verwendung der Verbrennungsabgase selbst als Trä^ergase für den sauerstoffhaltigenKohlenwasserstoff und/oder dessen Vorläufer sowie zusätzlich auch durch Verwendung von Rohren, die mit AluminiumIt can be seen that when an oxygen-containing hydrocarbon and / or its precursor is added to combustion exhaust gases in orderto oxidize NO in the exhaust gas to R © 2 , enormous advantages from an industrial point of view are achieved by using the combustion exhaust gases themselves as carrier gases for the oxygen-containing hydrocarbon and / or its precursors as well as additionally also by using tubes made with aluminum

709886/0566709886/0566

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

verkleidet sinu, als Inje :tionsrohre für einen solclZusatz oder solche Zusätze, die durcu die Trägergase transportiertwerden sollen. Außerdem können, wenn das vorliegende Verfahren für eine Vorrichtung wie einen Boiler angewendetwird, die eine Leitung aufweist, durch welche die Abgase aus dem VLjrme/tauscheraustritt zum Ofen zurückgeleitet weraen,die Verbrennungsabgase zur Verwendung als Trägergaoe einfach abgenommen v/erden. Ferner f j.hrt eine bloLe Modifikation imBau der Anlage unter Zufügen eines Rauchgaskamins zum Punkt der Einführung zur unmittelbaren Anwendung der Erfindung aufdie Behandlung von Abströmgasen aus dem Boiler. Man wird verstehen, daß das erfindungsgemäiie Verfahren bei der Behanulung vonVerbrennungsgasen aus Boilern bzw. Heizkesseln ganz besonders vorteilhaft ist.disguised as an injection tube for a solclAdditive or additives that are transported through the carrier gasesshould be. In addition, when the present method is applied to an apparatus such as a boilerwhich has a pipe through which the exhaust gases from the VLjrme / exchanger outlet are returned to the furnace,the combustion exhaust gases can simply be removed for use as carrier gas. Furthermore, a mere modification of theConstruction of the system with the addition of a flue gas chimney to the point of introduction for the immediate application of the inventionthe treatment of exhaust gases from the boiler. It will be understood that the inventive method in the treatment ofCombustion gases from boilers or boilers is particularly advantageous.

PatentansprücheClaims

709886/0566709886/0566

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Claims (3)

Translated fromGerman
PatentansprücheClaims1. Verfahren zur Einführung eines säuerstoffhaltigenKohlenwasserstoffs und/oder Vorläufers desselben in Verbrennungsabgaseim Naßdenitrifizierungsverfahren, wobei ein solcher Kohlenwasserstoff und/oder dessen Vorläufer den Gasen zugefügtund hierdurch Stickstoff(II)oxid in den Gasen zu Stickstoffdioxid oxidiert und dann das Stickstoffdioxid durchAbsorption in einer Absorptionslösung entfernt wird, gekennzeichnet durch die Verwendung der Verbrennungsabgase als Trägergasefür den Kohlenwasserstoff und/oder Vorläufer.1. Procedure for the introduction of an oxygen-containingHydrocarbon and / or precursors thereof in combustion exhaust gasesin the wet denitrification process, such a hydrocarbon and / or its precursor being added to the gasesand this oxidizes nitrogen (II) oxide in the gases to nitrogen dioxide and then the nitrogen dioxide throughAbsorption is removed in an absorption solution, characterized by the use of the combustion exhaust gases as carrier gasesfor the hydrocarbon and / or precursor.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,daß dieser sauerstoffhaltige Kohlenwasserstoff Methanol, Formaldehyd, Ameisensäure, Äthanol oder ein ähnlichersauerstoffhaltiger Kohlenwasserstoffund dieser VorläuferMethan, Ithan, Propan oder eine ähnliche Verbindung ist, die in Gegenwart von Sauerstoff einen sauerst offhaltigenKohlenwasserstoff liefert.2. The method according to claim 1, characterized in that this oxygen-containing hydrocarbon is methanol, formaldehyde, formic acid, ethanol or a similar oxygen-containing hydrocarbonand this precursor is methane, ithane, propane or a similar compound which provides an oxygen-containing hydrocarbon in the presence of oxygen .3. Verfahren nach Anspruch 1', dadurch gekennzeichnet,daß diese als Trägergase zu verwendenden Verbrennungsabgase ein Teil oder das gesamte der Abgase sind, die aus einerAbgas-Rückführung(Recycling)leitung abgezweigt werden.3. The method according to claim 1 ', characterized in thatthat these combustion exhaust gases to be used as carrier gases are part or all of the exhaust gases from aExhaust gas recirculation (recycling) line can be branched off.709886/0566709886/0566ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED
DE197727194171976-08-051977-04-30 Process for removing nitrogen oxides from combustion exhaust gasesExpiredDE2719417C3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application NumberPriority DateFiling DateTitle
JP9276276AJPS5318466A (en)1976-08-051976-08-05Charging method for oxygen-containing hydrocarbons and/or their precursors into exhaust gas

Publications (3)

Publication NumberPublication Date
DE2719417A1true DE2719417A1 (en)1978-02-09
DE2719417B2 DE2719417B2 (en)1979-02-15
DE2719417C3 DE2719417C3 (en)1979-09-27

Family

ID=14063427

Family Applications (1)

Application NumberTitlePriority DateFiling Date
DE19772719417ExpiredDE2719417C3 (en)1976-08-051977-04-30 Process for removing nitrogen oxides from combustion exhaust gases

Country Status (4)

CountryLink
JP (1)JPS5318466A (en)
DE (1)DE2719417C3 (en)
FR (1)FR2360831A1 (en)
GB (1)GB1572118A (en)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication numberPriority datePublication dateAssigneeTitle
DE3441675A1 (en)*1984-11-151986-05-22L. & C. Steinmüller GmbH, 5270 Gummersbach METHOD FOR REDUCING NO (ARROW DOWN) X (ARROW DOWN) CONTENT IN COMBUSTION GASES
US4743436A (en)*1987-04-081988-05-10Energy And Environmental Research CorporationMethods for preventing ammonium bisulfate formation during the noncatalytic reduction of nitric oxide
US4849192A (en)*1987-04-081989-07-18Energy And Environmental Research Corp.Methods for preventing formation of sulfuric acid and related products in combustion effluents
US4851201A (en)*1987-04-161989-07-25Energy And Environmental Research CorporationMethods of removing NOx and SOx emissions from combustion systems using nitrogenous compounds
US4861567A (en)*1987-04-161989-08-29Energy And Environmental Research CorporationMethods of reducing NOx and SOx emissions from combustion systems
US5078982A (en)*1990-09-201992-01-07Molecular Technology CorporationReduction of nitrogen oxide in effluent gases using formaldehyde
US5171554A (en)*1990-09-201992-12-15Molecular Technology CorporationConversion of formaldehyde and nitrogen to a gaseous product and use of gaseous product in reduction of nitrogen oxide in effluent gases
US5234670A (en)*1990-09-201993-08-10Molecular Technology CorporationReduction of nitrogen oxide in effluent gases using NCO radicals

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication numberPriority datePublication dateAssigneeTitle
NO150667C (en)*1982-01-071984-11-28Norsk Hydro As PROCEDURE FOR CLEANING OF GAS MIXTURES FROM UREA PRODUCTION PLANTS
US5234671A (en)*1990-09-201993-08-10Molecular Technology CorporationReduction of nitrogen oxide in effluent gases using formaldehyde and/or formaldehyde-derived free radicals
US5118481A (en)*1990-11-091992-06-02Energy And Environmental Research CorporationMethods for reducing NOx emissions from combustion effluents
US5270025A (en)*1991-04-051993-12-14Energy & Environmental Research Corp.Methods for controlling N2 O emissions and for the reduction of NO.sub.x emissions in combustion systems while controlling N2 O emissions
JP4852570B2 (en)*2008-06-052012-01-11株式会社ニフコ clip

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication numberPriority datePublication dateAssigneeTitle
JPS546028A (en)*1977-06-151979-01-17Hayakawa RubberAdhesive composition for concrete

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication numberPriority datePublication dateAssigneeTitle
DE3441675A1 (en)*1984-11-151986-05-22L. & C. Steinmüller GmbH, 5270 Gummersbach METHOD FOR REDUCING NO (ARROW DOWN) X (ARROW DOWN) CONTENT IN COMBUSTION GASES
US4743436A (en)*1987-04-081988-05-10Energy And Environmental Research CorporationMethods for preventing ammonium bisulfate formation during the noncatalytic reduction of nitric oxide
US4849192A (en)*1987-04-081989-07-18Energy And Environmental Research Corp.Methods for preventing formation of sulfuric acid and related products in combustion effluents
US4851201A (en)*1987-04-161989-07-25Energy And Environmental Research CorporationMethods of removing NOx and SOx emissions from combustion systems using nitrogenous compounds
US4861567A (en)*1987-04-161989-08-29Energy And Environmental Research CorporationMethods of reducing NOx and SOx emissions from combustion systems
US5078982A (en)*1990-09-201992-01-07Molecular Technology CorporationReduction of nitrogen oxide in effluent gases using formaldehyde
US5171554A (en)*1990-09-201992-12-15Molecular Technology CorporationConversion of formaldehyde and nitrogen to a gaseous product and use of gaseous product in reduction of nitrogen oxide in effluent gases
US5234670A (en)*1990-09-201993-08-10Molecular Technology CorporationReduction of nitrogen oxide in effluent gases using NCO radicals

Also Published As

Publication numberPublication date
JPS5758975B2 (en)1982-12-13
DE2719417C3 (en)1979-09-27
JPS5318466A (en)1978-02-20
DE2719417B2 (en)1979-02-15
FR2360831A1 (en)1978-03-03
FR2360831B1 (en)1979-03-23
GB1572118A (en)1980-07-23

Similar Documents

PublicationPublication DateTitle
DE2411672C3 (en) Process for removing nitrogen monoxide from oxygen-containing combustion exhaust gases by selective reduction
DE2719417A1 (en) PROCESS FOR THE INTRODUCTION OF AN OXYGEN-CONTAINING HYDROCARBON AND / OR PRECURSOR OF THIS INTO AN EXHAUST FLUE
DE69221477T2 (en) SEPARATION OF THE NITROGEN NITROGEN FROM THE AQUEOUS PHASE OF THE DECOMPOSITION OF NITROGENIC COMPOUNDS
DE2320304A1 (en) METHOD AND DEVICE FOR THE REMOVAL OF AIR POLLUTING NITROGEN OXIDES
DE2754932A1 (en) METHOD OF REMOVING NITROGEN OXIDES FROM GAS WITH AMMONIA
DE3232543A1 (en) METHOD FOR REMOVING SULFUR AND NITROGEN OXIDS FROM AN EXHAUST GAS
DE69502712T2 (en) METHOD AND DEVICE FOR TREATING WASTEWATER CONTAINING ORGANIC SUBSTANCES, IN PARTICULAR THROUGH WET OXYDATION WITH INTERNAL SOLIDS RECOVERY AND WASTEWATER PLANT FOR IMPLEMENTING THE PROCESS.
DE2449258C2 (en) Process for the recovery of free sulfur from a feed stream containing less than 45 mole percent H? 2? S
CH675715A5 (en)
EP0150485A1 (en)Process for the conversion of nitrogen oxides in flue gases
DE1270537B (en) Process for the periodic endothermic catalytic cracking of hydrocarbons
DE2411888A1 (en)Catalyst for redn. of nitrogen oxides in effluent gases - using gaseous ammonia, comprises metal oxide on activated alumina
DD264274B5 (en) Process for reducing the nitrogen oxides in a flue gas and corresponding flue gas line
DE2623686B2 (en) Process for removing nitrogen oxides from exhaust gases
DE2719349C3 (en) Process for removing nitrogen oxides from combustion exhaust gases
DE2447221C3 (en) Process for the destruction of hydrogen cyanide gas
DE2438790B2 (en) PROCESS AND SYSTEM FOR THE REDUCTION OF IRON ORES, IN PARTICULAR IRON ORES PELLETS
DE3839199A1 (en)Process for decreasing the nitrogen oxide content of combustion gases
DE2717528A1 (en) PROCEDURE FOR CLEANING UP COMBUSTION GASES
DE2851802C2 (en) Device for the extraction of sulfur from gases containing hydrogen sulfide
DE2419997C2 (en) Method and device for producing hardenable or wear-resistant surface layers of steel parts in an annealing furnace
DE3735203C2 (en)
DE69132664T2 (en) AQUEOUS AMMONIA INJECTION PROCESS
DE2122000A1 (en) Process for converting hydrogen sulphide into free sulfur
DE3918212A1 (en)Process and apparatus for recovery of nitrogen oxides from industrial plants

Legal Events

DateCodeTitleDescription
OAPRequest for examination filed
ODRequest for examination
C3Grant after two publication steps (3rd publication)
8320Willingness to grant licences declared (paragraph 23)
8339Ceased/non-payment of the annual fee

[8]ページ先頭

©2009-2025 Movatter.jp