DE2437090A1 - CLEANING SUPPLIES - Google Patents

Description

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HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT , . 243/090HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT,. 243/090

Aktenzeichen:HOE74/F219
Datum: 29- Juli 197^ Dr. GR/stlFile number:HOE 74 / F219
Date: July 29, 197 ^ Dr. GR / stl

Reinigungsmittelcleaning supplies

Die Erfindung betrifft pulverförmige oder flüssige wäßrige Reinigungsmittel-Konzentratefür die Verwendung in Haushalt und Industrie.The invention relates to powdery or liquid aqueous cleaning agent concentratesfor household and industrial use.

Moderne Reinigungsmittel für die Reinigung von Oberflächen nichttextiler Materialien, die sowohl zur Reinigung von Hand als auchin modernen Reinigungsanlagen, wie z.B. Strahlreinigungsanlagen, ,Heißwassergeräten, DampfStrahlgeräten und dergleichen, als flüssigeoder pulverförmige Industrie- und Haushaltsreiniger, flüssige Geschirreiniger und flüssige Schwerwaschmittel eingesetzt, bestehenim wesentlichen aus. nichtionischen, anionischen und/oder amphoteren Tensiden, Gerüststoffen und Lösungsvermittlern.Modern detergents for cleaning surfaces do nottextile materials that can be used for cleaning by hand as well asin modern cleaning systems, such as blast cleaning systems,Hot water devices, steam jet devices and the like, as liquidor powdered industrial and household cleaners, liquid dishwashing detergents and liquid heavy-duty detergents are usedessentially from. nonionic, anionic and / or amphoteric surfactants, builders and solubilizers.

Die Mitverwendung von LösungsVermittlern ist erforderlich, wennderartige Reinigungsmittel als konzentrierte flüssige Zubereitungen hergestellt werden. Ihre Mitverwendung ist auch bei solchen pulverförmigenoder pastenförmigen Reinigungsmitteln erforderlich, die in Form von konzentrierten wäßrigen Stammlösungen eingesetztv/erden sollen, wie das z.B. bei modernen Strahlreinigungsgeräten oder Plüssig-Dosiergeräten der Fall ist.The use of solution brokers is required ifsuch cleaning agents are produced as concentrated liquid preparations. They are also used in powder formor paste-like cleaning agents are required, which are used in the form of concentrated aqueous stock solutionsv / should be grounded, as is the case, for example, with modern jet cleaning devices or Plüssig dosing devices.

6O9808/O97S6O9808 / O97S

Die Verwendung von Lösungsvermittlern ist dort vor allem erforderlich,weil die nichtionischen und anionischen Tenside in wäßrigen-,Gerüststoffe enthaltenden Lösungen nicht ausreichend löslich sind. Bereits bei relativ niedrigem Gehalt der wäßrigen Lösungen an"Gerüststoffen oder anderen Elektrolyten separieren die Tenside aus "der Lösung. Durch Zusatz geeigneter Lösungsvermittler gelingt es,die Löslichkeit dieser Tenside in wäßrigen Lösungen von Gerüststoffen zu verbessern. Als Lösungsvermittler für anionische Tensidesind bisher vor allem Alkalisalze von Paratoluolsulfonsäure,Xylolsulfonsäure und Cumolsulfonsäure bekannt geworden. Bekannte Lösungsvermittler für nichtionische Tenside sind primäre undsekundäre Phosphorsäureester von Fettalkoholpolyglykoläthern und Alkylphenolpolyglykoläthern (vgl. Soap and Chemical SpecialitiesMai 1969, Seiten 86 bis 93). Die hydrotropen Eigenschaften derbekannten LösungsVermittler sind jedoch nur schwach ausgeprägt undihre Wirkung reicht nicht aus, um die zur Herstellung von Reinigungsmitteln-Konzentratenerforderlichen Mengen der Tenside in Gegenwart hoher Elektrolytkonzentrationen klar zu lösen bzw. zu dispergieren.So werden z.B., um etwa 3 Gewichtsteile eines nichtionischen Tensids in 100 Teilen eines wäßrigen Reinigungsmittel-Konzentrats entsprechendetwa der folgenden Zusammensetzung:The use of solubilizers, there is mainly required because the nonionic and anionic surfactants in aqueous-, builders containing solutions are not sufficiently soluble. Even with a relatively low content of "builders or other electrolytes" in the aqueous solutions, the surfactants separate from "the solution." By adding suitable solubilizers, it is possible to improve the solubility of these surfactants in aqueous solutions of builders. As solubilizers for anionic surfactants, alkali salts of paratoluene sulfonic acid, xylene sulfonic acid and cumene sulfonic acid in particular have become known so far. Known solubilizers for nonionic surfactants are primary and secondary phosphoric acid esters of fatty alcohol polyglycol ethers and alkylphenol polyglycol ethers (cf. Soap and Chemical Specialties May 1969, pages 86 to 93). However, the hydrotropic properties of the known solubilizers are only weakly pronounced and their effect is insufficient to clearly dissolve or disperse the amounts of surfactants required for the production of cleaning agent concentrates in the presence of high electrolyte concentrations. For example, around 3 parts by weight of a nonionic surfactant in 100 parts of an aqueous cleaning agent concentrate corresponding to the following composition:

Laurylalkoholnonaglykolather 3 TeileLauryl alcohol nonaglycol ether 3 parts

Natriumtripolyphosphat 10 TeileSodium tripolyphosphate 10 parts

Trinatriumphosphat 5 TeileTrisodium phosphate 5 parts

Natriummetasilikat 5 TeileSodium metasilicate 5 parts

Kaliumhydroxid 2 TeilePotassium hydroxide 2 parts

Wasser ■ 75 TeileWater ■ 75 parts

etwa 5 Gewichtsteile eines Phosphorsäuremono-Zdiesters von Nonylphenoltetraglykolätheroder eines Phosphorsäuremono-/diesters von Laurylalkoholtetraglykoläther benötigt. Zur Bereitung eines flüssigenReinigungskonzentrates auf Basis eines anionischen Tensides wie die folgenden typischen Formulierungen anionischer Reiniger-Konzentratezeigen, je nach Anteil des Pyrophosphat-Gerüststoffes 2 bzw.10 Gewichtsprozent Natrium-paratoluolsulfonat eingesetzt werden.about 5 parts by weight of a phosphoric acid mono-zdiester of nonylphenol tetraglycol etheror a phosphoric acid mono / diester of lauryl alcohol tetraglycol ether is required. To prepare a liquidCleaning concentrates based on an anionic surfactant such as the following typical formulations of anionic cleaning concentratesshow, depending on the proportion of pyrophosphate builder 2 or10 percent by weight of sodium paratoluenesulfonate can be used.

609808/0975 BAD ORIGINAL609808/0975 ORIGINAL BATHROOM

sek. Alkansulfonat-Natrium (C₁, - C-g) . 10%10%sec. Sodium alkanesulfonate (C₁ , - Cg). 10% 10%

Nonylphenoldekaglykoläther~b % _3%Nonylphenol decaglycol ether~ b% _ 3%

Kokosfettsäuremonoäthanolamidpentaglykoläthör2 % 2 %Coconut fatty acid monoethanolamide pentaglycol ether2% 2%

Tetrakaliumpyrophosphat ' 10 $ 20%Tetrapotassium pyrophosphate '10 $ 20%

p.-Toluolsulfonat-Natrium 2%■' 10 %p.-toluenesulfonate sodium 2% ■ '10%

Ammoniak - 1% 1 %Ammonia - 1% 1%

Wasser 72% 5^ %Water 72% 5 ^%

Die zur Stabilisierung der nichtiortisch'en und anionischen Waschrohstoffein hohen Elektrolyt-Konzentrationen aufweisenden wäßrigen Lösungen erforderlichen Mengen dieser Lösungsvermittler sind, wiedie vorstehenden Beispiele zeigen, beachtlich und führen zu einer negativen Beeinflussung der Eigenschaften der Reinigungsmittel,wie z.B. des Schaumverhaltens; sie stellen darüberhinaus eine zusätzliche Abwasserbelastung dar und verursachen außerdem erheblicheKosten. . .The ones to stabilize the noniortisch'en and anionic washing raw materialsIn aqueous solutions having high electrolyte concentrations, amounts of these solubilizers are required, such asthe above examples show considerable and lead to a negative influence on the properties of the cleaning agents,such as foaming behavior; They also represent an additional waste water pollution and also cause considerableCosts. . .

Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der'allgemeinen Formel IIt has now been found that compounds of the general formula I

R-P-OYR-P-OY

OX (I)OX (I)

in der R einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylresfcmit 6 bis 1*1, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, X undY Wasserstoff, Alkali, den Ammoniumrest oder einen Äthanolaminrest "bedeuten, ausgezeichnete, den bekannten LösungsVermittlern überlegenehydrotrope Eigenschaften gegenüber nichtionischen und anionischen oberflächenaktiven Verbindungen besitzen und deshalbmit besonderem Vorteil als Lösungsvermittler zur Herstellung pulverförmiger oder flüssiger Reinigungsmittel-Konzentraten aufBasis nich'tionischer und/oder anionischer oberflächenaktiver Verbindungen geeignet sind..in which R is a straight-chain or branched alkyl or alkenyl residuewith 6 to 1 * 1, preferably 8 to 10 carbon atoms, X andY hydrogen, alkali, the ammonium residue or an ethanolamine residue "mean excellent, superior to the known solubilizershave hydrotropic properties towards nonionic and anionic surface-active compounds and thereforewith particular advantage as a solubilizer for the production of powder or liquid cleaning agent concentratesBased on non-ionic and / or anionic surface-active compounds are suitable.

Die Erfindung betrifft weiterhin pulverförmige oder flüssige Reinigungsmittel-Konzentrate auf Basis anionischer, nichtionischerund/oder amphoterer oberflächenaktiver Verbindungen, die gekennzeichnetsind durch einen Gehalt an Phosphonsäurederivaten der allgemeinen Formel IThe invention further relates to powdery or liquid cleaning agent concentrates based on anionic, nonionicand / or amphoteric surface-active compounds characterizedare due to a content of phosphonic acid derivatives of the general formula I.

98Ö8/Q9798Ö8 / Q97

.jf.7437090.jf. 7437090

ο Ηο Η

Il
R-P-OY (I)Il
RP-OY (I)

OXOX

in der R, X und Y die vorstehend genannten Bedeutungen besitzen.in which R, X and Y have the meanings given above.

Die Zusammensetzung der pulverförmigen oder flüssigen Reinigungsmittel-Konzentrategemäß der Erfindung kann jedoch-nach dem Verwendungszweck in weiten Grenzen variieren. Der Gehalt der Reinigungsmittel-Konzentratean Waschaktivsubstansen (WAS) d.h. der Gehalt an nichtionischen, anionischen und amphoteren Tensidenzusammengenommen, beträgt im allgemeinen etwa 1 bis 20, vorzugsweise2 bis 12 Gewichtsprozent und ihr Gehalt an Phosphonsäurederivaten der Formel I etwa 0,5 bis 5>vorzugsweise 1,0 bis 3,0 Gewichtsprozent.The composition of powder or liquid detergent concentratesaccording to the invention, however, can vary within wide limits according to the intended use. The content of detergent concentratesof washing active substances (WAS), i.e. the content of nonionic, anionic and amphoteric surfactantstaken together is generally about 1 to 20, preferably2 to 12 percent by weight and their content of phosphonic acid derivatives of the formula I about 0.5 to 5>preferably 1.0 to 3.0 percent by weight.

Handelt es sich bei den Reinigungsmittel-Konzentraten der Erfindungum flüssige Einstellungen, so beträgt der Wassergehalt im allgemeinen etwa 65 bis 85 Gewichtsprozent. Diese flüssigen Konzentratewerden durchweg alkalisch, vorzugsweise auf pH-Werte im Bereich von etwa 8 bis1Üeingestellt.When the detergent concentrates of the invention are liquid formulations, the water content is generally about 65 to 85 percent by weight. These liquid concentrates are all alkaline, preferably adjusted to pH values in the range from about 8 to1N.

Neben den nichtionischen, anionischen und/oder amphoteren Tensidenund den Phosphonsäurederivaten der Formel T enthalten die Reinigungsmittel-Konzentrategemäß der Erfindung üblicherweise als Gerüstsubstanzen und Additive bezeichnete Produkte, wie sie z.B. in demStandardwerk Schwartz. Perry, Berch, "Surface Active Agents and Detergents", Vol. 2, (1958), Seiten 288 bis 317 beschrieben sind.Der Anteil dieser Gerüstsubstanzen und Additive in den Reinigungsmittel-Konzentratenbeträgt im allgemeinen bis zu 35 Gewichtsprozent, insbesondere 5 bis 30 Gewichtsprozent. Als solche Gerüstsubstanzenkommen vor allem Alkaliortho- und-polyphosphate wie z.B. Natriumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat, Natriummetaphosphatund die entsprechenden Kaliumsalze in Mengen bis zu etwa 25 Gew.-JS,vornehmlich 8 bis l8 Gew.-%,zur Anwendung. Weitere Zusatzstoffedieser Art sind organische Komplexbildner, wie z.B. Alkalisalze von Ethylendiamintetraessigsäure, Trinatriumcitrat oder Alkalisalzeder Nitrilotriessigsäure, die in Mengen bis zu etwa 20 Gew.-/?,In addition to the nonionic, anionic and / or amphoteric surfactants and the phosphonic acid derivatives of the formula T, the cleaning agent concentrates according to the invention usually contain products known as builders and additives, such as those in the standard work Schwartz. Perry, Berch, "Surface Active Agents and Detergents", Vol. 2, (1958), pages 288-317. The proportion of these builder substances and additives in the cleaning agent concentrates is generally up to 35 percent by weight, in particular 5 to 30 percent by weight.,% On the application- as such builders are primarily Alkaliortho- and polyphosphates such as sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate, sodium metaphosphate, and the corresponding potassium salts in amounts up to about 25 parts by weight JS, especially 8 to l8 wt.. Other additives of this type are organic complexing agents, such as alkali salts of ethylenediaminetetraacetic acid, trisodium citrate or alkali salts of nitrilotriacetic acid, which can be used in amounts of up to about 20% by weight.

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insbesondere bis zu etwa 12 Gew.-5S₃ in den Reinigungsmitteln enthaltensein können. Als solche Zusatzstoffe kommen ferner Alkalisilikate wie z.B. Natriummetalsilikat oder Natriumdi- oder trisilikatin Mengen bis zu etwa 10 Gew.-%_sinsbesondere bis zu etwa8 Gew.-? in Betracht.in particular up to about 12 wt. 5S₃ can be contained in the cleaning agents. As such additives are also alkali metal silicates such as sodium silicate or sodium di or Metal trisilicate in amounts up to about 10 wt-.%_S preferably up to about 8 wt? into consideration.

Niehtionogene, oberflächenaktive Produkte,· wie sie in den Reinigungsmittel-Konzentraten'gemäß der Erfindung enthalten sein können, werden z.B. beschrieben in dem Standardwerk Schwartz, Perry,Berch "Surface Active Agents and. Detergents", Vol. II, (1958),Seiten 120 bis 138. Bevorzugt verwendete niehtionogene Waschrohstoffesind z.N.Nonionic, surface-active products, as found in cleaning agent concentrates'may be contained according to the invention, are described, for example, in the standard work Schwartz, Perry,Berch "Surface Active Agents and. Detergents", Vol. II, (1958),Pages 120 to 138. Non-ionogenic washing raw materials used with preferenceare currently

a. Alkylphenolpolyglykolätherj besonders solche mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomenim Alkylrest und einem Gehalt an etwa 4 bis 15 Oxyäthyleneinheitenja. Alkylphenol polyglycol ethers especially those with 8 to 12 carbon atomsin the alkyl radical and a content of about 4 to 15 oxyethylene units

b. geradkettige oder verzweigte, primäre oder' sekundäre Alkyl-b. straight-chain or branched, primary or 'secondary alkyl

. polyglykoläther, besonders solche, deren Alkylreste etwa 8 bis20 Kohlenstoffatome umfassen und die etwa 4 bis 20 Oxäthyleneinheitenim Molekül enthalten, " .. polyglycol ethers, especially those whose alkyl radicals are about 8 toContain 20 carbon atoms and contain about 4 to 20 oxethylene unitscontained in the molecule, ".

c. Propylenoxid-Ä'thylenoxid-Blockpolymerisate, besonders die Anlagerungsverbindungenvon etwa 5 bis 20 Molen Äthylenoxid an 1 MolPropylenglykol vom Molgewicht von etwa 1800 bis 3000,c. Propylene oxide-ethylene oxide block polymers, especially the addition compoundsfrom about 5 to 20 moles of ethylene oxide to 1 molePropylene glycol with a molecular weight of about 1800 to 3000,

d. Alkylamin-Oxyäthylate, besonders, solche mit Alkylresten von etwa10 bis 20 Kohlenstoffatomen und etwa 4 bis 15 A'thylenglykoläthergruppenim Molekül sowied. Alkylamine oxyethylates, especially those with alkyl radicals of about10 to 20 carbon atoms and about 4 to 15 ethylene glycol ether groupsin the molecule as well

■ . ι■. ι

e. Fettsäureoxäthylate, besonders solche mit Alkylresten von etwa 8 bis 20 Kohlenstoffatomen und etwa 4 bis 15 Oxyäthylenglykol-e. Fatty acid oxyethylates, especially those with alkyl radicals of about 8 to 20 carbon atoms and about 4 to 15 oxyethylene glycol

Xäthergruppen im Molekül. ■Xether groups in the molecule. ■

Als anionische oberflächenaktive Produkte kommen in den Reinigungsmittel-Konzentratenvor allem solche vom Sulfonat- oder Sulfattyp in Betracht. In erster Linie handelt es sich hierbei um Alkansulfonate, wie aus n-Alkanen durch Sulfogilorierung oder SuIfoxida-The cleaning agent concentrates are used as anionic surface-active productsespecially those of the sulfonate or sulfate type are considered. First and foremost, it is alkanesulfonates, such as from n-alkanes by sulfogiloration or sulfoxide

tion und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation oder durch : Bisulfataddition an Olefine erhältlich sind, um Olefinsulfonate jwie sie beispielsweise durch Sulfonierung primärer oder sekundärer !aliphatischer Monoolefine mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse erhalten werden,sowie Alkylbenzolsulfonate, beispielsweise n-Dodecylbenzolsulfonat.Geeignet sind ferner^--SuIfofettsäureester, primäre und sekundäreAlkylsulfate sowie die Sulfate von äthoxylierten oder propoxyliertenhöhermolekularen Alkoholen. Ferner kommen Sulfate von äthoxyliertenoder propoxylierten Fettsäureamiden und Alkylphenolen sowie Fettsäuretaurideund Fettsäureesäthionate in Frage. Geeignete anionische Tenside sind weiterhin Alkaliseifen von Fettsäuren natürlichen odersynthetischen Ursprungs, z.B. die Natriumseifen von Kokos-, Palmkernoder Talgfettsäuren. Einen Überblick über die in Betracht kommendenanionischen Tensiden gibt beispielsweise das Standard, Schwartz, Perry, Berch "Surfa.ce Active Agents and Detergents" Vol. II, 1958Seiten 25 bis 102. Die anionsichen Tenside können in Form der Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze oder auch als Salze organischerBasen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin, vorliegen.tion and subsequent hydrolysis or neutralization or by: bisulfate addition to olefins are obtainable to olefin sulfonates j as they are, for example, by sulfonation of primary or secondary! aliphatic monoolefins with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis are obtained, as well as alkylbenzenesulfonates, for example n-dodecylbenzenesulfonate. Also suitable are^ - -Sulfofatty acid esters, primary and secondary alkyl sulfates and the sulfates of ethoxylated or propoxylated higher molecular weight alcohols. Furthermore, sulfates of ethoxylated or propoxylated fatty acid amides and alkylphenols as well as fatty acid taurides and fatty acid ethionates are possible. Suitable anionic surfactants are also alkali soaps of fatty acids of natural or synthetic origin, for example the sodium soaps of coconut, palm kernel or tallow fatty acids. An overview of the possible anionic surfactants is, for example, the Standard, Schwartz, Perry, Berch "Surfa.ce Active Agents and Detergents" Vol. II, 1958 pages 25 to 102. The anionic surfactants can be in the form of sodium, potassium or ammonium salts or as salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine, are present.

Die als Bestandteile der Reinigungsmittel-Konzentrate in Betracht kommenden amphoteren Tenside werden z.B. in Surface Active Agentsand Detergents in "Vol. II (1958), Seiten 138 bis 1^3 beschrieben.Solche Tenside sind beispielsweise Alkylbetaine und insbesondere Alky!sulfobetaine, z.B. das 3-(N,N-dimethyl-N-alkyla.mmonium)-propan-1-sulfonat.The amphoteric surfactants that can be used as components of the cleaning agent concentrates are used, for example, in Surface Active Agentsand Detergents in "Vol. II (1958), pages 138-1 ^ 3.Such surfactants are, for example, alkyl betaines and in particular alkyl sulfobetaines, e.g. 3- (N, N-dimethyl-N-alkyla.mmonium) propane-1-sulfonate.

Die Reinigungsmittel-Konzentrate gemäß der Erfindung können fernerauch Alkalilaugen in Mengen bis zu etwa 15 Gew.-^, vornehmlich biszu 8 Gew.-%_ssowie erforderlichenfalls weitere übliche Hilfsstoffeenthalten.The detergent concentrates according to the invention can furthermore also alkali metal hydroxide solutions in amounts of up to about 15 wt .- ^, especially up to 8 wt-%_s contained and, if necessary, further customary auxiliaries..

Die als Lösungsvermittler in den Reinigungsmittel-Konzentraten gemäß der Erfindung verwendeten Phosphonsäurederivate der Formel Iweisen neben den hervorragenden hydrotropen Eigenschaften überraschenderweise auch eine gute Beständigkeit gegenüber Alkalilaugenauf; sie sind im allgemeinen in einer Konzentration von z.B. 10 g/lThe phosphonic acid derivatives of the formula I used as solubilizers in the cleaning agent concentrates according to the inventionIn addition to their excellent hydrotropic properties, they surprisingly also have good resistance to alkaline solutionson; they are generally at a concentration of e.g. 10 g / l

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in einer 25 #igen Natronlauge bie Raumtemperatur noch klar löslich.Von besonderem technischen Interesse ist jedoch vor allem dasVermögen der genannten Phosphonsäurederivate, nichtionischen und anionischen oberflächenaktiven Produkten eine ausreichende Beständigkeitin salzhaltigen Lösungen und insbesondere auch in Lösungen . mit hohem Anteil an Natriumsalzen kondensierte Phosphorsäurenzu verleihen. Der Anteil des als Lcsungsvermittler verwendeten Verbindungen der Formel I in den Reinigungsmittel-Konzentratengemäß der Erfindung wird insbesondere aus wirtschaftlichen Gründenso niedrig wie möglich gehalten. Durch eine ausreichende hydrotrope Wirkung der Verbindungen der Formel I erforderliche Menge ist inerster Linie von der Zusammensetzung der Konzentrate, besonders vom Ionengehalt an WAS und Elektrolyten abhängig. Im allgemeinenkann davon ausgegangen werden, daß bezogen auf die Gewichtsmenge an WAS, in Abhängigkeit von dem Elektrolytgehalt, etwa 1 bis 50%der Phosphonsäurederivate der Formel I anzuwenden sind. Gegenüber den bisher bekannten Lösungsvermittlern besitzen die Phosphonsäurederivateder Formel I den Vorteil, daß sie sowohl für Reiniger auf Basis von nichtionischen Tensiden als auch für Reiniger aufBasis von anionsichen Tensiden geeignet sind. Mit den neuen Lösungsvermittlern gemäß der Erfindung lassen sich in vielen Fällen,z.B. bei Reinigern mit sehr hohen Elektrolytgehalten, auch dann noch beständige wäßrige Lösungen einstellen, wenn die bekanntenLösungsvermittler versagen. Die bessere Wirksamkeit der erfindungsgemäß verwendten Phosphonsäurederivate der Formel I zeigt sich auchdarin, daß von ihnen im Vergleich zu den bekannten Lösungsvermittlern eine deutlich geringere Menge ausreicht, um vergleichbareEffekte zu erzielen.Clearly soluble in a 25 # sodium hydroxide solution at room temperature. Of particular technical interest, however, is above all the ability of the above-mentioned phosphonic acid derivatives, nonionic and anionic surface-active products, sufficient resistance in saline solutions and in particular also in solutions. to impart phosphoric acids condensed with a high proportion of sodium salts. The proportion of the compounds of the formula I used as solubilizers in the cleaning agent concentrates according to the invention is kept as low as possible, in particular for economic reasons. The amount required by a sufficient hydrotropic action of the compounds of the formula I is primarily dependent on the composition of the concentrates, in particular on the ionic content of WAS and electrolytes. In general, it can be assumed that, based on the amount by weight of WAS, depending on the electrolyte content, about 1 to 50% of the phosphonic acid derivatives of the formula I are to be used. Compared to the previously known solubilizers, the phosphonic acid derivatives of the formula I have the advantage that they are suitable both for cleaners based on nonionic surfactants and for cleaners based on anionic surfactants. With the new solubilizers according to the invention it is possible in many cases, for example in the case of cleaners with very high electrolyte contents, to establish stable aqueous solutions even if the known solubilizers fail. The better effectiveness of the phosphonic acid derivatives of the formula I used according to the invention is also shown in the fact that, compared with the known solubilizers, a significantly smaller amount of them is sufficient to achieve comparable effects.

So werden z.B. bei der weiter oben genannten typischen Formulierungeines flüssigen Reinigungsmittel-Konzentrates auf Basis eines nichtionischen Tensids, bestehend ausFor example, in the typical formulation mentioned abovea liquid cleaning agent concentrate based on a nonionic surfactant, consisting of

3 Gewichtsteilen . Laurylalkoholnonaglykoätherj '10 Gewichtsteilen Pentanatriumphosphat 5 Gewichtsteilen' Trinatriumphosphat5 Gewichtsteilen Natriummetasilikat 2 Gewichtsteilen Hydroxid3 parts by weight. Lauryl alcohol nonaglyco etherj '10 parts by weight of pentasodium phosphate 5 parts by weight of trisodium phosphate 5 parts by weight of sodium metasilicate 2 parts by weight of hydroxide

609-8 08/0975609-8 08/0975

undand

75 Gewichtsteilen Wasser anstelle von 5 Gewichtsteilen eines üblichen Lösungsvermittlers nur I₁I Gewichtsteile n-Octanphosphonsäurebenötigt um eine klare, stabile Lösung herzustellen.75 parts by weight of water instead of 5 parts by weight of a customary solubilizer only_{requires 1 1} parts by weight of n-octanephosphonic acid to produce a clear, stable solution.

In gleicher Weise werden für die vorstehend ebenfalls bereits erwähnten typischen Formulierungen von flüssigen Reinigungsmittel-Konzentratenauf Basis anionischer Tenside, wie die nachstehenden Zusammensetzungen zeigen, bei Verwendung von z.B. n-Octanphosphonsäurengegenüber p-Toluolsulfonat-natrium auf nur die Hälfte oderweniger als die Hälfte an Lösungsvermittler benötigt:In the same way, the typical formulations of liquid cleaning agent concentrates also already mentioned abovebased on anionic surfactants, as the following compositions show, when using, for example, n-octanephosphonic acidscompared to sodium p-toluenesulfonate to only half orless than half of solubilizers needed:

GewichtsteileParts by weight10,010.0sec. Alkansulfonat-Natriμm(^^ύ'^λά)sec.alkanesulfonate sodium(^^ ύ '^ λά)10,010.03,03.0NonylphenoldekaglykolätherNonylphenol deca glycol ether3,03.02,02.0Kokosfettfäuremonoäthanolamidpenta-Coconut fatty acid monoethanolamide penta-2,02.0glykoiätherglycated ether20,020.0TetrakaliumpyrophosphatTetrapotassium pyrophosphate10,010.01,01.0Ammoniakammonia1,01.03,53.5n"Oktanphosphonsäuren "octanephosphonic acid0,50.560,560.5Wasserwater73,573.5

In der nachfolgenden Gegenüberstellung wird für einige Reinigungsmittel-Systemedie jeweils zur Bereitung klarer, stabiler Lösungen erforderliche Menge an Lösungsvermittlern nach dem Stand der Technikund gemäß der Erfindung aufgeführt. Bei den folgenden Reinigern handelt es sich um flüssige Einstellungen deren Zusammensetzungenzunächst ohne Berücksichtigung der Lösungsvermittler in Gewichtsprzenten angegeben sind. Die bei den Lösungsvermittlern aufgeführtenZahlen geben an, wieviel Prozent, bezogen auf das Gewicht der Lösungen des jeweiligen LösungsVermittlers erforderlich sind, umklare stabile Lösungen zu erzielen. Dabei bedeutet das Zeichen daß mit der angegebenen Menge des betreffenden Lösungsvermittlersklare Lösungen noch nicht erreicht werden konnten.The following comparison shows some cleaning agent systemsthe amount of solubilizers required in each case for the preparation of clear, stable solutions according to the prior artand listed according to the invention. The following cleaners are liquid settings and their compositionsare initially given in percentages by weight without taking into account the solubilizers. Those listed under the solubilizersNumbers indicate how many percent, based on the weight of the solutions of the respective solubilizer, are required toto achieve clear stable solutions. The symbol means that with the specified amount of the solubilizer in questionclear solutions could not yet be reached.

Beispiel 2, flüssige Reiniger Nonylphenolmonoglykoläther K₁₁P₂O₇Example 2, liquid cleaning agent nonylphenol monoglycol ether K₁₁ P₂ O₇

a.a.b.b.55101010101010

€09808/0975€ 09808/0975

243709Q243709Q

Lösungsvermittler:Solubilizer:

Mono-/Diphosphorsäureester von Nonylphenol- 5,6 10,0Mono- / diphosphoric acid esters of nonylphenol-5.6 10.0

monoglykoläther . ·monoglycol ether. ·

Natrium-Xylolsulfonat Kalium-XylolsulfonatNatrium-Dodecyldiphenyläthersulfonat"Natrium-p-Toluolsulfonat Kalium-p-Toluolsulfonatn-Octanphosphorsäuren-Decanphosphorsäure n-TetradecanphosphorsäureC₈H₁₇PO₃HNaSodium xylene sulfonate potassium xylene sulfonate sodium dodecyldiphenyl ether sulfonate "sodium p-toluenesulfonate potassium p-toluenesulfonate n-octane phosphoric acid n-decane phosphoric acid n-tetradecane phosphoric acid C₈ H₁₇ PO₃ HNa

C₈H₁₇PO₃Na₂.C₈ H₁₇ PO₃ Na₂ .

C₈H₁₇PO₃KH ·C₈ H₁₇ PO₃ KH

C₈H₁₇PO₃HN(C₂H₄OH)₃CgH₁₇PO HNH(C₂H₄OH)₂C₈ H₁₇ PO₃ HN (C₂ H₄ OH)₃ CgH₁₇ PO HNH (C₂ H₄ OH)₂

CgH₁₇PO₃HNH₂C₂H₄OHCgH₁₇ PO₃ HNH₂ C₂ H₄ OH

Beispiel 3, flüssige Reiniger C_q-C₁₁-Alkohol-heptaglykoläther^Na5^P3°10
Na₃PO₄Example 3, liquid cleaners C_q -C₁₁ alcohol heptaglycol ether^Na 5^P 3 ° 10
Na₃ PO₄

Lösungsvermittler: Natrium-p-Toluolsulfonat Natrium-Xylolsulfonat Mono-/Diphosphorsäureester einesC₁₀-C₄ Alkohol-hexaglykoläthersn-Oktanphosphorsäuren-Dekanphosphorsäure n-TetradekanphosphorsäureSolubilizer: sodium p-toluenesulfonate sodium xylene sulfonate mono- / diphosphoric acid ester of a C₁₀ -C₄ alcohol hexaglycol ether n-octane phosphoric acid n-decane phosphoric acid n-tetradecane phosphoric acid

Beispiel 4, flüssiges Waschmittel C₁₂-C₁J- Alkohol-monoglykolätherKokosfettsäuremonoäthanolamidpentaglykoläther Natriumeitrat . 2 H₃ONa₃SiO-,
KOHExample 4, liquid detergent C₁₂ -C₁ I alcohol monoglycol ether, coconut fatty acid monoethanolamide pentaglycol ether, sodium citrate. 2 H₃ O Na₃ SiO-,
KOH

6(19808/09756 (19808/0975

66th,3, 34,74.71010,2, 24,04.01010,0, 05,45.41010,0, 05,65.61010,2, 21,21.211,8,8th0,80.811,0, 01,21.2. 1.. 1.,3, 31,31.311,7, 71,01.011,5,, 5,1,51.522,2, 22,0·2.0 ·33,5, 52,02.033,5, 52,02.033,5, 52,02.033,0, 055••1414th66th2020th!5! 51515th2,12.12,32.33,03.010,010.02,02.020,020.05,05.01,01.0

Lösungsvermittler:
Natrium-p-ToluolsulfonatNatrium-Xylolsulfonat n-OktanphosphorsäureSolubilizer:
Sodium p-toluenesulfonate sodium xylene sulfonate n-octane phosphoric acid

243709Π243709Π

20,0 20,020.0 20.0

4,54.5

Beispiel 5, Druckstrahlreiniger Cq-C₁₁-Alkohol-heptaglykolätherExample 5, pressure jet cleaner Cq-C₁₁ alcohol heptaglycol ether

Na PO₁₁Na PO₁₁

Na₂SiO,Na₂ SiO,

Na₂CONa₂ CO

AtfiylendiamintetraessigsaureAtfiylenediamine tetraacetic acid

5,05.0

10,0 5,0 5,0 3,0 1,010.0 5.0 5.0 3.0 1.0

Lösungsvermittler:
Natrium-p-Toluolsulfonat Natrium-Xylolsulfonat n-OktanphosphorsäureSolubilizer:
Sodium p-toluenesulfonate sodium xylene sulfonate n-octane phosphoric acid

17,0 20,017.0 20.0

3,53.5

Zur weiteren Erläuterung der Erfindung werden nachfolgend noch
Beispiele für flüssige und pulverförmige Reinigungsmittel-Konzentrategegeben. Die Konzentrate werden durch einfaches Mischen mit der Komponenten hergestellt. Die Prozentangaben bedeuten in allenFällen Gewichtsprozente.In order to further explain the invention, the following are also provided
Examples of liquid and powder detergent concentrates are given. The concentrates are made by simply mixing them with the components. In all cases, the percentages are percentages by weight.

Beispiel 6, flüssige Reiniger%Example 6, liquid detergent%

Nonylphenol + 9 Mol AeONonylphenol + 9 moles of AeO2,02.0.1,0.1.06,06.0Na₅P₃O₁₀Na₅ P₃ O₁₀12,512.512,512.512,512.5Na₃SiO₃Na₃ SiO₃10,010.010,010.010,010.0KOHKOH2,5 .2.5.2,52.52,52.5n-Oktanphosphonsäuren-octane phosphonic acid1,01.01,31.31,61.6Wasserwater71,071.069,769.767,467.4

/0975/ 0975

?43709Γ)? 43709Γ)

Beispiel 7, flüssige ReinigerExample 7, liquid cleaners

C -C ^-Alkohol + 9 Mol AeONa₅P₃O₁₀Na₃SiO₃C -C ^ alcohol + 9 moles AeO Na₅ P₃ O₁₀ Na₃ SiO₃

n-Oktanphosphonsäuren-octane phosphonic acid

Wasserwater

2,02.04,04.066th,0, 010,010.010,010.01010,0, 08,08.08,08.088th,0, 02,02.02,02.022,0, 00,80.81,21.211,8,8th77,277.27^,87 ^, 87272,2, 2

Beispiel 8, pulverförmiger Dampfstrahl- und Hochdruckreiniger-Alkohol-pentaglykoläther 18,5%Example 8, powdered steam jet and high-pressure cleaner - alcohol pentaglycol ether 18.5%

24,7% 24,7%24.7% 24.7%

Cq-C .Cq-C.

Na₅P₃O₁₀Na₃PO₄ Natriumwasserglas (VerhältnisNa₅ P₃ O₁₀ Na₃ PO₄ sodium water glass (ratio

Na₂ONa₂ O

SiO₂ = 1:3,3)SiO₂ = 1: 3.3)

n-Oktanphosphonsäuren-octane phosphonic acid

24,7% 7,4%24.7% 7.4%

27 g dieses pulverförmigen Reinigers lösen sich in 73 g Wasserzu einer klaren stabilen Lösung.27 g of this powdery cleaner dissolve in 73 g of waterto a clear stable solution.

Beispiel 9, Autoreiniger in PulverformExample 9, Powdered Car Cleaner

-Alkohol-heptaglykoläther 15,0%-Alcohol heptaglycol ether 15.0%

-Alkohol-pentaglykoläther-Alcohol pentaglycol ether

9 Il9 Il

^C9"^Cii^C 9 "^C ii

Na₃PO₄^!Well₃ PO₄^!

Natriumsalz der Nitrilotriessigsäure KOH
n-OktanphosphonsäureSodium salt of nitrilotriacetic acid KOH
n-octane phosphonic acid

5,0% 23,0% 50,0%5.0% 23.0% 50.0%

2,0% 5,0%2.0% 5.0%

20 g dieses Reinigers lösen in 80 g Wasser zu einer klaren stabilenLösung.20 g of this cleaner dissolve in 80 g of water to form a clear, stable oneSolution.

Beispiel 10, Druckstrahlreiniger in Pulverform C_q-C₁₁-Alkohol-heptaglykoläther 12,0%C_Q-C₁₁-Alkohol-pentaglykolätherExample 10, pressure jet_{cleaner in powder form C q} -C₁₁ alcohol heptaglycol ether 12.0% C_Q -C₁₁ alcohol pentaglycol ether

Na₅P₃O₁₀Na₃PO₄ sekundäres C^-C^-AlkansulfonatnatriumNa₅ P₃ O₁₀ Na₃ PO₄ C 1 -C 4 secondary alkanesulfonate sodium

KOHKOH

6,0% 50,0% 20,0%6.0% 50.0% 20.0%

5,0% 2,0%5.0% 2.0%

β 0 9808/097 S-β 0 9808/097 S-

n-Oktanphosphonsäure5,0 %n-octane phosphonic acid5.0%

10 g dieses Reinigers lösen sich in 90 g Wasser zu einer klaren stabilen Lösung.10 g of this cleaner dissolve in 90 g of water to form a clear, stable solution.

Beispiel 11, pulverförmiger Geschirreiniger für Spulautomaten(Angaben in Gew.-%)Example 11, powdery dishwashing detergent for automatic winder (data in% by weight)

Na₅P₃O₁₀ 38,1 38,1 38,1 38,1Na₅ P₃ O₁₀ 38.1 38.1 38.1 38.1

Na₃PO₄ 15,9 15,9Na₃ PO₄ 15.9 15.9

Na₃PO₄ . 10 H₂O - -' 15,9 15,9Na₃ PO₄ . 10 H₂ O - - '15.9 15.9

Na₂SiO₃ 24,3 24,3Na₂ SiO₃ 24.3 24.3

Na₂SiO₃ . 5 H₂O - - 25,3 25,3Na₂ SiO₃ . 5 H₂ O - - 25.3 25.3

KOH 6,4 6,4 6,4 6,4KOH 6.4 6.4 6.4 6.4

Tensid 1 3,2 - 3,2Surfactant 1 3.2-3.2

Tensid 2 - 3,2 - 3,2Surfactant 2 - 3.2 - 3.2

Kalium-Dichloriso-Potassium dichloroiso-

cyanurat 1,0 1,0cyanurate 1.0 1.0

n-Oktanphosphonsäure 11,1 11,1 11,1 11,1n-octanephosphonic acid 11.1 11.1 11.1 11.1

klare, stabile wäßrige Lösungen dieser Reiniger lassen sich herstellen bis
zu folgenden Maximalkonzentrationenclear, stable aqueous solutions of these cleaners can be produced up to
to the following maximum concentrations

20%25%30%30%20% 25% 30% 30%

Tensid 1 = Anlagerungsverbindung von 4 Molen Äthylenoxid an 1 Mol eines Polypropylenglykols vom Molgewicht I8OOSurfactant 1 = addition compound of 4 moles of ethylene oxide and 1 mole of a polypropylene glycol with a molecular weight of 180

Tensid 2 = Umsetzungsprodukt von 1 Mol eines C₁₀-C₁₄-Fettalkoholsmit 15 Molen Propylenoxid und 12 Molen Äthylenoxid.Surfactant 2 = reaction product of 1 mole of a C₁₀ -C₁₄ fatty alcohol with 15 moles of propylene oxide and 12 moles of ethylene oxide.

(609808/0975(609808/0975

Claims (1)

Translated fromGerman

PatentansprücheClaims e(l\ Pulverförmige oder flüssige Reinigungsmittel-Konzentrate aufBasis nichtionischer, anionischer und/oder amphoterer Tenside,gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen der allgemeinen Formel I ■(l \ Powder or liquid cleaning agent concentratesBased on nonionic, anionic and / or amphoteric surfactants,characterized by a content of compounds of the general formula I ■O
R-P-OY (I)O
RP-OY (I)in der R einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrestmit 6 bislHKohlenstoffatomen, X und Y Wasserstoff-, Alkali,das Ammoniumion oder ein Kthanolaminion bedeuten, als Lösungsvermittler.in which R is a straight-chain or branched alkyl or alkenyl radical with 6 to1H carbon atoms, X and Y denote hydrogen, alkali, the ammonium ion or a ethanolamine ion, as solubilizers.2,. Pulverförmige oder flüssige, Reinigungs.mittel-Konzentr,ate nachAnspruch 1, dadurch gekennzeichne,t, da.ß sie 0,5 b,is_u §Ggy.-%_:einer..Verbindung der Formel I enthalten.2 ,. Powdered or liquid Reinigungs.mittel-concentr, ate according to claim 1, characterized gekennzeichne, t, they da.ß b 0.5,_u is §GGY_.-%: .. a compound of the formula I contain.]5. Pulverförmige od. er. flüssise, le^n.igupg^mitt.ei-Konzen.tij.ate, nachAnspruch, 2, dadurch geke^rize.ic,h.n,et_:, df|f3>s,i§ §4^η—£ Gehalt y_;pn et^a1 bis 20 Gevi.-JS an nicht ionischen, anipnis.c,h,en, und/>pde:£ amp^oterenTens.ide_tn, s.ovi,ie außerden bis z.u 35: Sew..-| (Se^usit^ubstanZ.^ un^.gegebenenfalls organlsc.^en Kpinp.le^xbilde^r.fl, Alkalilauge ag$i«| ieit^er-,§üb.Uc,he Iiilfs,s_;tpffe e^tb,%lt§^.] 5. Powdered or er. flüssise, le ^ ^ n.igupg mitt.ei-Konzen.tij.ate, according to claim 2, characterized rize.ic geke ^, hn,_et: df | f3> s, i§ §4^η - £ content y_; pn et ^ a 1 to 20 Gevi.-JS an non-ionic, anipnis.c, h, en, and /> pde: £ amp ^ oteren Tens.ide_t n, s.ovi, ie also up to 35: Sew. .- | (Se ^ usit ^ ubstanZ. ^ Un ^. Possibly organlsc. ^ En Kpinp.le ^ xbilde ^ r.fl, Alkaline solution ag $ i «| ieit^er -, §ab.Uc, he Iiilfs, s_; tpffe e ^ tb ,% lt§ ^.\.Verwendung von. Verbindungen der; a.llgemqinep, ^pr.m§l I· gemMAnspruch 1, als hydrat.r,o,p,e Substanz in pMlyesr^riniigea pcjer, flüssigenReinigun.gsmittel-Kpflzentr.aten auf la,sis aniqnisc^ii, iiic.htip.iais.cher.,pder, spph_;p.tf.r,er_: ^Pen.sigle.\. Use of. Connections of; a.llgemqinep, ^ pr.m§l I acc. to claim 1, as hydrat.r, o, p, e substance in pMlyesr ^ riniigea pcjer, liquid cleaning agent-Kpflzentr.aten on la, sis aniqnisc ^ ii, iiic .htip.iais.cher., pder, spph_; p.tf.r, er_: ^ Pen.sigle.INSPECTEDINSPECTED