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Verfahren und Einrichtung zur Rückgewinnung von Nickel und/oder vonanderen der Eisengruppe des periodischen Systems angehörenden, vorzugsweise höherwertigen Metallen.Process and device for the recovery of nickel and / or ofother metals belonging to the iron group of the periodic table, preferably higher-valued metals.
Die Erfindung betrifft Verfahren und Einrichtungen zur Rückgewinnungvon Nickel und/oder von anderen der Eisengruppe des periodischen Systems angehörenden, vorzugsweise höherwertigenMetallen aus Badflüssigkeit, die sich an, in oder auf im Bad behandelten Gegenständen befindet.The invention relates to methods and devices for recoveryof nickel and / or of others belonging to the iron group of the periodic table, preferably higher valuedMetals from bath fluid that is on, in or on objects treated in the bath.
Bei bekannten Metallbehandlungsverfahren, wie beispielsweise Galvanoplastik, chemischem Plattieren, Beizen, Ätzen, Elektropolieren,chemischem Polieren, Tauchverfahren zur Erzeugung matter oder glänzender Oberflächen, elektrochemischen Bearbeitungen,chemischen Präs- oder Putzverfahren, bei denen die zu behandelnden Gegenstände in Badflüssigkeit, die Nickelionenoder Ionen anderer, der Eisengruppe des periodischen Systems angehörender, vorzugsweise höherwertiger Metalle, wie beispielsweiseKobald und/oder Eisen, oder auch zusätzlich Ionen anderer Metalle, wie beispielsweise Kupfer-, Zinn- oder Chromionen enthält,untergetaucht oder auf andere Weise mit ihr in Berührung gebracht werden, entstehen grundsätzlich Verluste von Badflüssigkeitin der Menge, in der Reste derselben durch Kohäsion und/oder Adhäsion an der Oberfläche oder in Ausnehmungen der behandeltenGegenstände nach der Behandlung oder an Transport-With known metal treatment processes, such as electroplating, chemical plating, pickling, etching, electropolishing,chemical polishing, immersion processes to produce matt or glossy surfaces, electrochemical processing,chemical pre- or cleaning processes in which the objects to be treated are immersed in bath liquid, the nickel ionsor ions of other, preferably higher-valued metals belonging to the iron group of the periodic table, such asContains cobalt and / or iron, or also additional ions of other metals, such as copper, tin or chromium ions,submerged or brought into contact with it in any other way, bath liquid is generally lostin the amount in which residues thereof due to cohesion and / or adhesion on the surface or in recesses of the treatedItems after treatment or on transport
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gerüsten oder Transportbehältern, die die behandelten Gegenstände von der Behandlungs- zur nächstfolgenden Station, beispielsweisezu einer mit Wasser betriebenen Spülstation bringen, übrig bleiben, üblicherweise gehen dabei die höherwertigenMetalle mit dem abfliessenden Spülwasser verloren.scaffolding or transport containers that the treated objects from the treatment to the next station, for examplebring it to a water-operated rinsing station, remain, usually the higher-quality ones goMetals lost with the draining rinse water.
Vorliegender Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, mit Hilfe eines Rückgewinnungsverfahrens den Nickelanteil und/oder denAnteil an anderen der Eisengruppe des periodischen Systems angehörenden, vorzugsweise höherwertigen Metallen und gegebenenfallsweiteren Metallen, die mit Nickel und/oder der Eisengruppe angehörenden Metallen in Kombination auftreten, ganzoder teilweise, zumindestens optimal, aus einer der Spülung dienenden Flüssigkeit zurückzugewinnen.The present invention is based on the object, with the help of a recovery process, the nickel content and / or theProportion of other metals belonging to the iron group of the periodic table, preferably higher-value metals and possiblyother metals that occur in combination with nickel and / or metals belonging to the iron groupor partially, at least optimally, to recover from a liquid used for rinsing.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss dadurch gelöst, dass die behandeltenGegenstände in der Metallrückgewinnung dienende Flüssigkeit getaucht oder anderweitig mit ihr in Berührung gebrachtwerden und dass zurückzugewinnendes Metall aus der Rückgewinnungsflüssigkeit galvanisch ausgefällt wird. Dabei kann es sichum beliebige Gegenstände handeln, die zur Behandlung in Badflüssigkeit untergetaucht oder auf andere Art und Weise mitdieser Flüssigkeit in Berührung gebracht wurden, eingeschlossen Gestelle oder Behälter zum Transport der behandelten Gegenstände,This object is achieved according to the invention in that the treatedObjects immersed in the liquid used for metal recovery or otherwise brought into contact with itand that metal to be recovered is galvanically precipitated from the recovery liquid. It can bebe any object that is immersed in bath liquid for treatment or in any other way withthis liquid has been brought into contact, including racks or containers for transporting the treated objects,
Vorteilhaft wird die Rückgewinnungsflüssigkeit mit mindestens einem zu fällenden Metall angereichert, vorzugsweise zu einereinen Kathodenwirkungsgrad über 5%gewährleistenden Konzentration.Die Metallkonzentration in der Rückgewinnungsflüssigkeit sollte eine gewisse Grenze nicht überschreiten, die etwa10%der Metallkonzentration der zur Behandlung der Gegenstände vorgesehenen Badflüssigkeit betragen sollte. Auf diese WeiseThe recovery liquid is advantageously enriched with at least one metal to be precipitated, preferably to a concentration ensuringa cathode efficiency of more than 5%. The metal concentration in the recovery liquid should not exceed a certain limit, which should be about 10% of the metal concentration of the bath liquid intended for treating the objects. In this way
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ist es unter der Voraussetzung, dass die an den Gegenständen nach ihrer !Entnahme aus der Badflüssigkeit haftende Flüssigkeitsmenge derjenigen entspricht, die der Wiedergewinnungsflüssigkeit entnommen wird, möglich, etwa 80 - 90 $ der ohneRückgewinnungsverfahren verlorenen Metalle durch galvanische Fällung zurückzugewinnen.it is provided that the liquid adhering to the objects after they have been removed from the bath liquids amount corresponds to that which is withdrawn from the recovery liquid, possible, about 80-90 $ that withoutRecovery process to recover lost metals by galvanic precipitation.
Die Durchführung des Rückgewinnungsverfahrens nach vorliegender Anmeldung erfolgt vorzugsweise unabhängig von der Metallbehandlungder Gegenstände dienenden Behältern in einem oder mehrereni weiteren Behältern. Weiter wird die Einrichtung zur galvanischenFällung vorteilhaft unabhängig von dem Behälter betrieben, in dem die Gegenstände mit der Rückgewinnungslösung behandelt werdenoDadurch wird erreicht, dass insgesamt mehr Rückgewinnungslösung an dem Prozess beteiligt ist als sich jeweils in dem Behälterbefindet, in dem die Gegenstände mit der Rückgewinnungslösung behandelt werden, so dass die Überwachung der Zusammensetzungder Rückgewinnungslösung grundsätzlich einfacher erfolgen und plötzlich sich einstellende, unerwartete Änderungenunterbunden werden können. Ein weiterer Vorteil, das Rückgewinnungsverfahren in einem oder mehreren Behältern neben denen,die für das Metallbehandlungsverfahren benutzt werden, auszu-Aführen, besteht in der Möglichkeit, das galvanische Fällung ^ nutzende Rückgewinnungsverfahren mit einer Anzahl von Behältern,die in Serie oder parallel geschaltet werden können, zu realisieren und dabei die Rückgewiniiungsbedingungen, wie Temperaturund Umwälzung in den verschiedenen Rückgewinnungsbehältern zu variieren.The implementation of the recovery method according to the present application preferably independent of the metal treatment of the objects serving containers in one or more further containersi. Further, the device for the galvanic precipitation advantageous independently of the container run, in which the articles are treated with the recovery solutiono is thereby achieved that a total of more recovery solution is involved in the process as there is in each case in the container in which the articles with of the recovery solution are treated, so that the monitoring of the composition of the recovery solution is fundamentally easier and sudden, unexpected changes can be prevented. A further advantage is the recovery process in one or more containers in addition to those that are used for the metal treatment process traineesA lead is-use reclamation processes with a number of containers in the possibility of the galvanic precipitation ^, which are connected in series or in parallel and to vary the recovery conditions, such as temperature and circulation, in the various recovery tanks.
Solche Anlagen können so aufgebaut werden, dass der oder die Behälter,in diijjun das Matall durch galvanische Fällung zurück-Such systems can be constructed in such a way that the container or containersin diijjun the metal back through galvanic precipitation
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gewonnen wird - bezeichnet als Rückgewinnungsbehälter - mit den Behältern, in denen die Gegenstände mit der Rückgewinnungsflüssigkeitin Berührung gebracht werden - bezeichnet als Rückgewinnungswaschstation -, derart verbunden sind, dass die Rückgewinnungsflüssigkeitzwischen Rückgewinnungswaschstation und
Rückgewinnungsbehälter umgewälzt wird.is obtained - referred to as recovery container - with the containers in which the objects are brought into contact with the recovery liquid - referred to as the recovery washing station - are connected in such a way that the recovery liquid between the recovery washing station and
Recovery tank is circulated.
Die Rückgewinnung durch galvanische Fällung kann somit im Rückgewinnungsbehälteroder in beliebigen weiteren Behältern, die
sowohl in Serie als auch parallel betrieben werden können, durchgeführt werden. Vorteilhaft erfolgt die galvanische Fällung desauszuscheidenden Metalls in Form eines Metallfilmes oder bei
hohen Kathodenstromdichten in MetallpulverformoThe recovery by galvanic precipitation can thus be carried out in the recovery tank or in any other tanks that
can be operated both in series and in parallel. The galvanic precipitation of the metal to be precipitated is advantageously carried out in the form of a metal film or with
high cathode current densities in metal powder formor similar
Folgende Methoden können einzeln oder kombiniert angewandt werden,um den erwünschten Kathodenwirkungsgrad bei den niedrigen Konzentrationen, mit denen das Matall in der Rückgewinnungsflüssigkeitvorliegt, zu erreichen:The following methods can be used individually or in combination,the desired cathode efficiency at the low concentrations with which the metal in the recovery liquidavailable to reach:
(a) Durch Einstellen einer oberhalb der Raumtemperatur liegenden Temperatur der Rückgewinnungsflüssigkeit kann der bei dergalvanischen Fällung erzielte Kathodenwirkungsgrad erhöht(a) By setting the recovery liquid at a temperature above room temperature, the atThe cathode efficiency achieved by galvanic precipitation is increased
und gleichzeitig eine weitere Auswirkung erreicht werden,
die darin besteht, dass durch Verdampfen eines Teils der
Rückgewinnungsflüssigkeit ihre Metallkonzentration ansteigt, so dass schliesslich der Kathodenwirkungsgrad bei der galvanischenFällung wiederum erhöht wird.and at the same time another effect can be achieved,
which consists in that by evaporation of part of the
Recovery liquid increases its metal concentration, so that finally the cathode efficiency is increased again in the galvanic precipitation.
(b) Vorteilhaft werden der dem Rückgewinnungsbehälter zugeführten Flüssigkeit Wirkstoffe zugesetzt, die den Kathodenwirkungsgradentweder durch Erhöhung der elektrischen Leit-(b) It is advantageous to add active substances to the liquid supplied to the recovery tank, which increase the cathode efficiencyeither by increasing the electrical conductivity
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fähigkeit der Rückgewinnungsflüssigkeit oder durch Erzielung eines optimalen PH-Wertes oder durch Ausgleichvon PH-Wert-Schwankungen erhöhen. Solche Zusätze können beispielsweise aus einem oder mehreren der folgenden Wirkstoffebestehen: Säuren, Laugen oder Salze, die die elektrische Leitfähigkeit der Rückgewinnungsflüssigkeit erhöhen,wobei Salze eingeschlossen sind, die durch chemische Reaktion eine Lauge, alkalische Erdmetallverbindungen,Ammoniak oder solche Metalle, die nicht gemeinsam mit Nickel oder anderen der Eisengruppe angehörendenMetallen galvanisch gefällt werden können, wie beispiels- " weise Aluminium, Mangan, Magnesium und andere Metalle,bilden und/oder ausfällen, weiter mineralische Säuren, wie beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure,Flußsäure, SuIfaminsäure, Bohrflussäure, Kieselflussäureoder organische SäureneIncrease the capacity of the recovery liquid or by achieving an optimal pH value or by compensating for fluctuations in the pH value. Such additives can consist, for example, of one or more of the following active ingredients: acids, alkalis or salts that increase the electrical conductivity of the recovery liquid, including salts that form an alkali by chemical reaction, alkaline earth metal compounds, ammonia or those metals that do not share can be galvanically precipitated with nickel or other metals belonging to the iron group, such as, for example, aluminum, manganese, magnesium and other metals, form and / or precipitate, further mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, hydrofluoric acid, sulfamic acid, drilling hydrofluoric acid , Hydrofluoric acid or organic acidse
(c) In weiterer Ausbildung der Erfindung werden der RückgewinnungsflüssigkeitWirkstoffe zugesetzt, die die Bildung von Metallkomplexverbindungen in der Flüssigkeitfördern mit dem Ziel, den Kathodenwirkungsgrad der galvanischen Fällung zu erhöhen und weiter, befindet sicheine Vielzahl von Metallen in der Rückgewinnungsflüssig-φkeit, vorzugsweise die Ablagerung eines oder mehrerer dieser Metalle zu verringern, die die Ansammlung eineroder mehrerer anderer Metalle in der Rückgewinnungalösung hervorrufen wurden. Solche Zusätze ochliessen bekannteKomplexverbindungen ein wie beispielsweise Gluconsäure, Glucoheptoneäure, Weinsäure, Zitronensäure, ihreSalze und Derivate.(c) In a further embodiment of the invention, the recovery liquid active substances are added that promote the formation of metal complex compounds in the liquid with the aim to increase the cathode efficiency of the galvanic precipitation, and further, there is a plurality of metals in the Rückgewinnungsflüssig-φ ness, preferably to reduce the deposition of one or more of these metals which would cause the accumulation of one or more other metals in the recovery solution. Such additives also include known complex compounds such as, for example, gluconic acid, glucoheptonic acid, tartaric acid, citric acid, their salts and derivatives.
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(d) Vorteilhaft werden der Rückgewinnungsflüssigkeit Wirkstoffezugesetzt, die die Kristallstruktur oder die mechanischen oder physikalischen Eigenschaften des abgeschiedenenMetalls günstig beeinflussen, eingeschlossen solche Wirkstoffe, die bekannterweise die innereSpaxmung des Niederschlages verändern, seine Dehnbarkeiterhöhen, je nach Erfordernissen Pein- oder Grobkörnigkeit hervorrufen oder Zähigkeit oder Kohäsiondes niedergeschlagenen Metalls verbessere Solche Wirkstoffe schliessen Sulfonate auf der Grundlage von Benzoloder Naphthalin, Leim,Paraffin oder andere organischeVerbindungen ein, die bekanntermassen als Hemmstoffe bei galvanischen Pällverfahren eingesetzt werden.(d) The recovery liquid advantageously becomes active ingredientsadded to the crystal structure or the mechanical or physical properties of the depositedMetals favorably affect, including those active ingredients that are known to affect the internalChange the relaxation of the precipitate, its elasticityincrease, depending on the requirements, cause graininess or coarseness or toughness or cohesionof the precipitated metal. Such agents include sulfonates based on benzeneor naphthalene, glue, paraffin or other organicCompounds that are known to be used as inhibitors in galvanic pelling processes.
(e) Zweckmässig werden der Rückgewinnungsflüssigkeit Wirkstoffezugesetzt, die je nach den gegebenen Bedürfnissen die Oberflächenspannung der Rückgewinnungsflüssigkeitund/oder ihre Adhäsion an den behandelten Gegenständen erhöhen oder verringern mit dem Ziel, die Menge der Rückgewinnungsflüssigkeit, die nach derjEntnahme der Gegenständeaus der Waschstation diesen noch anhaftet, zuverringern oder die übermässige Oberflächenspannung hervorrufende Wirkung von Zusätzen, die der Badflüssigkeitdes Behandlungsbades zugeführt waren, zu vermindern. Der Zusatz solcher Wirkstoffe soll· gegebenenfalls Trübungund Schaumbildung der Rückgewinnungsflüssigkeit währendder galvanischen Fällung herabsetzen.(e) It is useful to have active ingredients in the recovery fluidadded, depending on the given needs, the surface tension of the recovery liquidand / or increase or decrease their adhesion to the treated articles with the aim of reducing the amount of recovery fthe liquid after removing the itemsfrom the washing station this is still adhering toreduce or the excessive surface tension causing effect of additives in the bath liquidof the treatment bath were supplied to reduce. The addition of such active ingredients should · if appropriate, cloudinessand foaming of the recovery liquid duringreduce galvanic precipitation.
(f) Zweckmässig werden die Kathodenober.fi .chen und die Rück-^ewumun^LjflütBüigkt; Lt in den Rück^ewltuiunfisbeh-il tern gegeneinanderbewegt, um den Kathodenwirkungsgrad bei der galvanischen B1ULlung zu erhöhen, be Lspielsweiise durch(f) The cathode surface and the rear wall are expediently; Lt in the Rück ^ ewltuiunfisbeh-il tern moved against each other in order to increase the cathodeefficiency in the galvanic B 1 ULlung, for example by
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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
Kathodenbewegung in der Flüssigkeit, durch Umpumpen oderVerquirlenfder Rückgewinnungsflüssigkeit oder durch, ihrAufwirbeln vermittels eingeblasener Luft oder eingeblasenenGases in unmittelbarer Nähe der KathodenoberflächeneCathode movement in the liquid, by pumping or whisking the recovery liquid or by whirling it up by means of blown air or blown gas in the immediate vicinity of the cathode surfacese
Bei der praktischen Verwirklichung sehr kräftiger Bewegungen zwischen Kathodenoberflächen und Rüclcgewinnungs—flüssigkeit können die Kathoden in Rotation versetzt werden, wodurch wiederum der Kathodenwirkun^sgrad erhöhtund zusätzlich günstige Strukturen des galvanisch abgelagerten Nickels und/oder anderer der Eisengruppe ange- fhörender Metalle erzielt werden«.In the practical implementation of very powerful movements between the cathode surfaces and the recoveryliquid, the cathodes can be set in rotation, which in turn increases the cathode efficiencyand additionally favorable structures of the galvanically deposited nickel and / or other iron groupsof hearing metals «.
(h) Vorteilhaft wird der Kathodenwirkun^sgrad bei dem Rückgewinnungsverfahr en durch Schall— oder Ultraschallwirkungenauf Kathodenoberfläche und/oder Rückgewinnungsflüssigkeit erhöht.(h) The cathode efficiency becomes advantageous in the recoveryprocess by sonic or ultrasonic effectson cathode surface and / or recovery liquid increased.
(i) Nach einer weiteren Ausbildung der Erfindung ist eine teilweiseoder vollständige Zusammensetzung der zur galvanischen Ablagerung des Metalles vorgesehenen Kathode oder Kathodenaus feinem, pulverförmigem Metall oder kleinen, mit leitender, metallischer Oberflächenbeschichtung versehenen Par- ^tikeln inerten Materials vorgesehen, deren metallische Oberflächenbeschichtung durch Beschichtungsverfahren wie Vakuumbedampfung oder elektrolytische Beschichtung in Lösungen mit reduzierenden Wirkstoffen wie Hypophosphiten, unterschweflichsaurenSalzen, Hydrazin, Formaldehyd oder ähnlichen erfolgen kann. Eine etwa derartige Kathode kann auchflüssige Bestandteile aufweisen oder aus ihnen bestehen0(i) According to a further embodiment of the invention, a partial or complete composition of the cathode or cathodes provided for galvanic deposition of the metal made of fine, powdered metal or small particles of inert material provided with a conductive, metallic surface coating is provided, their metallic surface coating by coating processes such as vacuum vapor deposition or electrolytic coating in solutions with reducing agents such as hypophosphites, hyposulfuric acid salts, hydrazine, formaldehyde or the like. Such a cathode can also have liquid components or consist of them0
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(j) Zweckmässig wird die Rückgewinnungsflüssigkeit durch verschiedenefin Serie betriebene Rückgewinnungsbehälter geleitet,wobei in jedem der Behälter Rückgewinnung durchgeführt werden kann. Geht man davon aus, daß die dem erstenRückgewinnungsbehälter zugeführte Rückgewinnungsflüssigkeit eine relativ hohe Metallkonzentration aufweist, so kanndie Rückgewinnung in diesem Behälter bei einem ausreichenden Kathodenwirkungsgrad ohne Ausnutzung eines oder mehrererder oben unter (a), (f), (g), (h) oder (i) aufgeführten Verfahrenschritte durchgeführt werden, wogegen eines odermehrere dieser Verfahrensschritte wegen der herabgesetzten I-Ietallkonzentration in der Rückgewinnungsflüssigkeit beider Rückgewinnung im zweiten oder weiter folgenden Rückgewinnungsbehälter vorzusehen ist.(j) is expediently led recovery liquid by variousf operated in series recovery container, said recovery can be carried out in each of the containers. Assuming that the recovery liquid supplied to the first recovery container has a relatively high metal concentration, the recovery in this container can be carried out with a sufficient cathode efficiency without utilizing one or more of the above under (a), (f), (g), ( h) or (i) listed process steps are carried out, whereas one or more of these process steps is to be provided because of the reduced metal concentration in the recovery liquid during recovery in the second or further recovery tank.
Weiter können beim Serienbetrieb der Rückgewinnungsbehälter Bedingungen wie Temperatur, Umwälzung, Stromdichte undSpannung abgewandelt und den Anforderungen der einzelnen Stufen optimal angepasst werden.Furthermore, during series operation of the recovery tank, conditions such as temperature, circulation, current density andVoltage can be modified and optimally adapted to the requirements of the individual levels.
Vorteilhaft werden die Ausscheidungsbedingungen stetig oder in bestimmten Zeitabständen derart eingestellt, dai3 die galvanischeFällung eines oder mehrerer der in der Flüssigkeit gelösten Metalle gegenüber einem v/eiteren oder mehrererweiterer Metalle begünstigt ist. Wird beispielsweise bei der galvanischen Fällung die Stromdichte in einem Behälterniedriger als in dem oder den anderen eingestellt, so erfolgt eine bevorzugte Ausscheidung einiger Metalle, wie beispielsweiseZink, Eisen, Kupfer, uder Blei, die der zur Behandlung dienenden Badflüssigkeit als Komponenten oder Verunreinigungenzugeführt waren.The elimination conditions are advantageously set continuously or at specific time intervals in such a way that the galvanicPrecipitation of one or more of the metals dissolved in the liquid as opposed to one or moreother metals are favored. For example, in the case of galvanic precipitation, the current density in a containerlower than set in one or the other, there is a preferential precipitation of some metals, such asZinc, iron, copper, uder lead, those of the bath liquid used for treatment as components or impuritieswere fed.
(k) Unter bestimmten Bedingungen wird man die Rückgewinnungeflüssigkeitzwischen mehreren parallel zu einem oder mehreren(k) Under certain conditions one becomes the recovery liquidbetween several parallel to one or more
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Rückgewinnungsbehältern betriebenen Behältern umwälzen<>Das kann derart erfolgen, indem ein oder mehrere Zweitbehälter über Umwälzeinrichtungen und Rohrleitungen miteinem oder mehreren Rückgewinnungsbehältern verbunden sind» Dadurch besteht die Möglichkeit, Reinigungsaufbereitungender Rückgewinnungsflüssigkeit mit Hilfe elektrolytischer Filterung bei sehr geringen Stromstärken durchkonventionelle Filter, durch aktivierte Kohlenstoff- oder Ionenaustauschfilter oder durch Elektrodialyse kontinuier-glieh ohne wesentliche Beeinflussung des Rückgewinnungsprozesses durchzuführen. Ebenfalls ist es dann möglich,die Rückgewinnungsflüssigkeit zu erhitzen oder ihr chemische Zusätze wie Beispielsweise unter (b), (c), (d),und (e) erläutert, zuzusetzen, ohne den Rückgewinnungsprozess unterbrechen zu müssen.Recycle tanks operated by recovery tanks <> This can be done by connecting one or more secondary tanks to one or more recovery tanks via circulation devices and pipelines continuousg carbon or ion exchange filter or by electrodialysis borrowed without significant interference to carry out the recovery process. It is then also possible to heat the recovery liquid or to add chemical additives such as explained under (b), (c), (d) and (e), without having to interrupt the recovery process.
(l) Erfindungsgemäss wird durch Zusatz weiterer Wirkstoffe zurRückgewinnungsflüssigkeit Neutralisierung und Ausflockung unerwünschter Ionen erreicht, wie beispielsweise Ausflockungmetallischer Verunreinigungen oder Anionen, z.B. Sulphate, Fluoride oder ähnliche Stoffe.(l) According to the invention, by adding further active ingredients toRecovery liquid achieves neutralization and flocculation of unwanted ions, such as flocculationmetallic impurities or anions, e.g. sulphates, fluorides or similar substances.
(n) Sohliesslich wird man eine periodische oder kontinuierlicheEntnahme von Rückgewinnungsflüssigkeit aus ihrer gesamten Menge vornehmen, um eine optimale Zusammensetzung der Rückgewinnungeflüssigkeitbezüglich ihrer Verunreinigungen zu erreichen·(n) Ultimately one becomes a periodic or continuous oneRemove all of the recovery liquid in order to optimize the composition of the recovery liquidto achieve with regard to their impurities
Beiepiele, die keineswegs alle Möglichkeiten der Erfindung aufseigenkönnen, sollen sie jftoch erläutern.Examples which by no means reveal all the possibilities of the inventioncan, they should explain yftoch.
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Beispiel 1: In einem Verfahren zur Elektroplattierung von Gegenständenmit Nickel werden die plattierten Gegenstände nach dem Verlassen des Behandlungsbades einermit Rückgewinnungsflüssigkeit betriebenen Waschstation zugeführt. Die Rückgewinnungsflüssigkeitwird stetig zwischen Waschstation und einem Rückgewinn ungs behält er umgewälzto ImJRückgewinnungsbehältererfolgt eine Abscheidung des Nickels aus der Rückgewinnungsflüssigkeitan einer oder mehreren Kathoden, die in der Rückgewinnungsflüssigkeit mit einer Drehzahlzwischen zehn und fünftausend Umdrehungen je Minute rotieren. Die einzustellende Flüssigkeitstemperatur liegt in einem Bereich zwischen 25° Cund 90 C, die Kathodenstromdichte zwischen o,1 bis50 A/dm · Als Kathodenmaterial dient Kohle»Example 1: In a process for electroplating objects with nickel, after leaving the treatment bath, the plated objects are fed to a washing station operated with recovery liquid. The recovery fluid is continuously circulated between the washing station and a recovery tanko In the recovery tank, the nickel is separated from the recovery fluid on one or more cathodes that rotate in the recovery fluid at a speed of between ten and five thousand revolutions per minute. The liquid temperature to be set lies in a range between 25 ° C and 90 C, the cathode current density between 0.1 and 50 A / dm · Carbon is used as the cathode material »
Beispiel 2: Beim Verfahren zum Beizen von 18:8 Chrom - Nickel Stahlin Säure werden die behandelten Gegenstände nach ihrer Entnahme aus der Beizflüssigkeit einermit Rückgewinnungsflüssigkeit betriebenen Waschstation unter stetigen Umlauf der Rückgewinnungsflüssigkeitzwischen Waschstation und Rückgewinnungsbehälter zugeführt«, Ein Zusatz von Kalk zur Rückgewinnungsflüssigkeitzwecks Herabsetzung des PH-Wertes gemäss den Vorschlag (t>) ermöglicht einen Anstiegdes Kathodenwirkungsgrades bei der Metallrückgewinnung und gemäss dem Vorschlag (1) eine Ausfällungeines Teiles des in der Flüssigkeit vorhandenen Pluorids als Calciumfluorid» An einer oder mehrerenrotierenden Kohlenelektroden wird eine Nickel-Eisen-Verbindung abgeschiedeneExample 2: In the process of pickling 18: 8 chromium-nickel steelin acid, the treated objects become one after they have been removed from the pickling liquidwith recovery liquid operated washing station with constant circulation of the recovery liquidbetween the washing station and the recovery tank «, an addition of lime to the recovery liquidfor the purpose of reducing the pH value according to the suggestion (t>) enables an increasethe cathode efficiency in metal recovery and, according to proposal (1), a precipitationPart of the fluoride present in the liquid as calcium fluoride »on one or morerotating carbon electrodes, a nickel-iron compound is deposited
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Im folgenden werden Zalilenbeispiele für Rüekgewinnungsflüssigkeitengemäss dem Verfahren vorliegender Erfindung aufgeführt, dessen erstes sich auf obiges Beispiel 1 und zweites auf Bei~spiel 2 beziehteThe following are examples of recovery liquidslisted according to the method of the present invention, the first of which relates to Example 1 above and the second to Example 1game 2 related
\„/Eine Rückgewinnungslösung beinhaltet o,5 bis 10 g/dmITickelionen, 2 bis 120 g/dm5 Clorionen, 2 bis 30 g/dm5Borsäure und 0 bis 100 g/dmJ Ammonium»\ "/ A recovery solution includes o, 5 to 10 g / dm ITickelionen, 2 to 120 g / dm Clorionen5, 2 to 30 g / dm5 boric acid and 0 to 100 g / dmJ ammonium"
2c/ Eine Rückgewinnungslösung beinhaltet o,5 bis 10 g/dnrä2c / A recovery solution includes o, 5 to 10 g /ä dnr
•χ ·ζ \• χ · ζ \
liickelionen, 5 bis 30 g/dnr Eisenionen, o,5 bis 100 g/dnrChromiorien und ο bis 100 g/dm Natriumzitrat.Liickelionen, 5 to 30 g / dnr iron ions, o, 5 to 100 g / dnrChromiorien and ο up to 100 g / dm sodium citrate.
Anhand des in der Zeichnung als Beispiel dargestellten Flussdiagrammssoll die Erfindung weiter erläutert werdenoWith the aid of the flow chart shown as an example in the drawing, the invention is to be explained furthero
Gegenstände, einschliesslich Gerüste oder Behälter zum Transport der Gegenstände,"werden nach ihrer Behandlung durch Wickelund/oder andere der Eisengruppe angehörenden Metalle aufweisende Behandlungsflüssigkeiten nach dem Verlassen des Behandlungsbehälters 11 in der Waschstation 12 in Rüekgewinnungsflüssigkeituntergetaucht oder sonstwie mit ihr in Berührung gebracht. AnschliesBend werden sie einer nächsten Station, einem der Klar-Wspülung dienenden Behälter 13 zugeführt·Objects, including scaffolding or containers for transporting the objects, "are immersed in recovery liquid or otherwise brought into contact with it after their treatment by winding and / or other treatment liquids containing the iron group after leaving the treatment container 11 in the washing station 12 they are fed to a next station, one of the plain rinsingW serving container 13 ·
Die Rückgewinnungsflüssigkeit wird von der.Waschstation 12über eine Rohrleitung 14 dem als elektrolytische Zelle ausgebildeten Rückgewinnungsbehälter 15 zugeleitet. Nach erfolgterMetallrückgewinnung kann die Rückgewinnungsflüssigkeit über die Pumpe 16 zur Waschstation zurückbefördert oder einfach abgelassenwerdenoThe recovery liquid is collected from the washing station 12fed via a pipe 14 to the recovery tank 15, which is designed as an electrolytic cell. AfterMetal recovery can return the recovery liquid to the washing station via the pump 16 or simply drain it offbe o
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Der Rückgewinnungsbehälter ist mit einer gegen a uftretendeaggressive Flüssigkeiten beständigen, beispielsweise aus Kohle bestehenden, rotierenden Anode 17, rotierenden Kathoden18 und einer Heizvorrichtung 19 versehen. Zusätzlich können Chemikalien oder andere Wirkstoffe, die die Leitfähigkeit derFlüssigkeit und den Kathodenwirkungsgrad der galvanischen Fällung erhöhen, dem Rückgewinnungsbehälter von einem Dosiertank20 zugeführt werden.Das zurückgewinnende Metall schlägt sich an den Kathoden von Form eines kohärenten Filmes oder,bei hohen Stromdichten, in Pulverform nieder.The recovery tank is with a risingAggressive liquids resistant, for example consisting of carbon, rotating anode 17, rotating cathodes18 and a heating device 19 is provided. In addition, chemicals or other agents that affect the conductivity of theIncrease liquid and cathode efficiency of galvanic precipitation, the recovery tank from a dosing tankThe recovered metal is deposited on the cathodes in the form of a coherent film or,at high current densities, in powder form.
Die Erfindung ist keineswegs auf ein Verfahren mit Anordnungen, wie in den Beispielen beschrieben, begrenzt. Vielmehr erstrecktsie sich auch auf die Anordnung einer Vielzahl voniBehältern, die in Serie und/oder parallel geschaltet sein können, sowieauf jedes einzelne der in Ansprüchen und Beschreibung angegebenen Merkmale, auch wenn sie nur im Zusammenhang mit weiterenMerkmalen erwähnt worden sind, als auch auf jede realisierbare Teilkombination aus Merkmalen als schliesslich auchauf die gesamte Kombination aller Merkmale, soweit Einzelmerkmale, Teilkombinationen und /oder Gesamtkombinationen technischsinnvoll, ausführbar sowie brauchbar sind, auch wenn jeweils erzielbare, neue technische Wirkungen nicht genannt und imeinzelnen beschrieben sind. Sämtliche erkennbaren, in der Beschreibung und/oder Ansprüchen benannten, und/oder in derZeichnung dargestellten Einzelheiten und beliebige Zusammenstellungen dieser werden als solche, mit ihrer Funktion odermit ihren Funktionen sowie mit dem funktioneilen Zusammenhangoder den funktioneilen Zusammenhängen als beschrieben und beanspruchtvorausgesetzt, die bei Teilkombinationen oder bei der Gesamtkombination auftreten.The invention is in no way limited to a process with arrangements as described in the examples. Rather, extendsThey also refer to the arrangement of a large number of containers, which can be connected in series and / or in parallel, as wellto each of the features specified in the claims and description, even if they are only in connection with otherFeatures have been mentioned, as well as any feasible partial combination of features as ultimatelyon the entire combination of all features, as far as individual features, partial combinations and / or total combinations are technicalare sensible, feasible and usable, even if achievable, new technical effects are not mentioned and in theare described individually. All recognizable, named in the description and / or claims, and / or in theDetails shown in the drawing and any combinations of these are used as such, with their function orwith their functions as well as with the functional contextor the functional contexts as described and claimedprovided that occur with partial combinations or with the total combination.
70 170 d70 170 d
91/71 109828/125191/71 109828/1251
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB5750969 | 1969-11-25 |
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2057606A1true DE2057606A1 (en) | 1971-07-08 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19702057606PendingDE2057606A1 (en) | 1969-11-25 | 1970-11-24 | Method and device for the recovery of nickel and / or other metals belonging to the iron group of the periodic table, preferably higher-value metals |
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2057606A1 (en) |
| GB (1) | GB1304527A (en) |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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