Verbandstoff oder Binde, insbesondere Monatsbinde oder Tampon, ausflüssigkeitaufsaugendem Stoff Die Erfindung betrifft einen Verbandstoff oder eineBinde, insbesondere Monatsbinde oder Tampon, aus flüssigkeitaufsaugendem Stoff. Bandage material or bandage, in particular a sanitary napkin or tamponliquid-absorbent material The invention relates to a bandage material or aSanitary towels, in particular sanitary napkins or tampons, made of a liquid-absorbent material.
Es ist bekannt, wasserlösliche Celluloseäther, insbesondere celluloseglykolsaureSalze, als flüssigkeitaufsaugendes Verbandsmaterial zu verwenden. Diesen wasserlöslichenProdukten haftet jedoch der Nachteil an, daß sie nur in geringem Maße bei der Berührungmit Flüssigkeiten anquellen und daß sie auf jeden Fall, zumindest zum Teil durchaustretende Körperflüssigkeit, beispielsweise Blut, aufgelöst und ausgetragen werden.Monatsbinden oder Tampons auf der Basis solcher wasserlöslicher Celluloseäther oderentsprechender wasserlöslicher Salze haben daher häufig ein Anschmutzen von Kleidungsstückenzur Folge gehabt. It is known to use water-soluble cellulose ethers, in particular cellulose glycolic acidSalts, to be used as a liquid-absorbent dressing material. This water-solubleHowever, products have the disadvantage that they only touch them to a small extentswell with liquids and that they definitely, at least in part, throughbody fluid that escapes, such as blood, is dissolved and discharged.Sanitary towels or tampons based on such water-soluble cellulose ethers orcorresponding water-soluble salts therefore often stain clothingresulted.
Es wurde gefunden, daß Verbandstoffe oder Binden, insbesondere Monatsbindenoder Tampons, mit hervorragenden Eigenschaften aus flüssigkeitaufsaugendem Stoffmit einem Gehalt an Salzen, insbesondere Natriumsalzen von Carboxyalkylcellulosen,vorzugsweise an Natriumsalzen der Carboxymethylcellulose, dadurch gekennzeichnetsind, - daß die CelLulose einen Verätherungsgrad von 0,05 bis 0,3 aufweist. Bindenoder Tampons können vollständig aus den genannten Alkalisalzen von Carboxyalkylcellulosenbestehen. Besonders gute Produkte werden erhalten, wenn man das Salz der Carboxyalkylcellulosemit anderen wasseraufsaugenden Stoffen, wie nicht substituierter Cellulose, z. B.Baumwoll-Linters, mischt. It has been found that bandages or sanitary towels, especially sanitary napkinsor tampons, with excellent properties made of liquid-absorbent materialWith a content of salts, in particular sodium salts of carboxyalkyl celluloses,preferably on sodium salts of carboxymethyl cellulose, characterized- That the cellulose has a degree of etherification of 0.05 to 0.3. Tieor tampons can be made entirely from the aforementioned alkali salts of carboxyalkyl cellulosesexist. Particularly good products are obtained when using the salt of the carboxyalkyl cellulosewith other water-absorbent substances, such as unsubstituted cellulose, e.g. B.Cotton linters, blends.
Der Verätherungsgrad der Cellulose ist bestimmt durch die durchschnittlicheAnzahl an je Anhydroglukoseeinheit vorhandenen Hydroxylgruppen, an denen eine chemischeAnlagerung erfolgt ist. The degree of etherification of cellulose is determined by the averageNumber of hydroxyl groups present per anhydroglucose unit on which a chemicalAccumulation has taken place.
Die Carboxymethylgruppen werden bei der Bildung von Natriumcarboxymethylcellulosean die Hydroxylgruppen der Cellulose unter ätherartiger Bindung, also unter Verätherungangelagert. Entsprechend dieser Definition kann der Verätherungsgrad bei der Natriumcarboxymethylcellulosehöchstens den Wert 3 erreichen, da ja die Anhydroglukoseeinheiten des Cellulosemolekülsdrei freie Hydroxylgruppen aufweisen. The carboxymethyl groups are used in the formation of sodium carboxymethyl celluloseto the hydroxyl groups of cellulose with an ethereal bond, i.e. with etherificationattached. According to this definition, the degree of etherification in sodium carboxymethyl celluloseReach at most the value 3, since the anhydroglucose units of the cellulose moleculehave three free hydroxyl groups.
Die Herstellung von Natriumcarboxymethylcellulose, die im Vordergrunddes erfindungsgemäßen Ver bandstoffes steht, ist bekannt. Verbandstoffe oder Binden,die Salze des oben angegebenen Verätherungsgrades enthalten, bleiben beim Zusammentreffenmit Körperflüssigkeiten, wie Sekreten, unlöslich. The manufacture of sodium carboxymethyl cellulose, which is in the foregroundof the Ver bandstoffes according to the invention is known. Bandages or bandages,the salts contain the above-mentioned degree of etherification, remain when they meetinsoluble with body fluids such as secretions.
Monatsbinden nach der Erfindung können in Form länglicher, äußerlichzu tragender Kissen oder als Tampons hergestellt werden. An letzteren bringt mangewöhnlich kurze Fäden an, die man beispielsweise um den Kern des Tampons bindet,bevor dieser völlig mit dem flüsslgkeitaufsaugenden Stoff umgeben wird (vgl. dieUSA.-Patentschrift 2 123 750). Der Faden verbleibt dann außerhalb der' Scheidenöffnung,wo man ihn zwecks Entfernung des Tampons - anfassen kann. Sanitary napkins according to the invention can be in the form of elongated, externalto be worn pillows or as tampons. One brings to the latterusually short threads that are tied around the core of the tampon, for example,before it is completely surrounded by the liquid-absorbent substance (cf.U.S. Patent 2,123,750). The thread then remains outside the vaginal opening,where you can touch it to remove the tampon.
Verwendet man Gemische aus unveränderter Cellulose und praktischwasserunlöslicher Natriumcarboxymethylcellulose, so kommt es nicht auf die gegenseitigenMengenverhältnisse an. Auf jeden Fall wird -die Saugfähigkeit der Masse durch einenGehalt an derartigen Celluloseglykolaten verbessert. Nicht substituierte Cellulosekann auch in Form von gereinigtem Holzzellstoff usw. zugemischt werden. Man bevorzugtlangfaserige - Baumwoll-Linters wegen ihres weichen Griffes und weiI die Natriumcarboxymethylcellulosenebenfalls bevorzugt aus langfaserigen Baumwoll-Linters hergestellt werden, die manunter anderem nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise veräfhern kann. One uses mixtures of unchanged cellulose and practicalwater-insoluble sodium carboxymethyl cellulose, so it does not affect the mutualProportions. In any case, the absorbency of the mass isContent of such cellulose glycolates improved. Unsubstituted cellulosecan also be added in the form of purified wood pulp, etc. One preferredlong-fiber cotton linters because of their soft hand and white sodium carboxymethyl cellulosesare also preferably made from long-fiber cotton linters, which onecan proceed inter alia according to the procedure described in Example 1.
Gegenüber den Einzelbestandteilen zeigen sich, wie erwähnt, Mischungenvon Natriumcarboxymethylcellulose und nicht substituierter Cellulose hinsichtlichder flüssigkeitaufsaugenden Wirkung weit über-legen. Dies ist wahrscheinlichauf eine verflechtende Wirkung der nicht substituierten Cellulose zurückzuführen. As mentioned, there are mixtures of the individual componentsof sodium carboxymethyl cellulose and unsubstituted cellulose in terms ofthe liquid-absorbing effect by farplace. This is likelycan be attributed to an interweaving effect of the unsubstituted cellulose.
Die. Zahlen der Tafel I zeigen die überlegenen Absorptionseigenschaftenvon Mischungen aus NatriumcarboxymethyIcellulose (CMC) sowie von deren Mfschu'ngenmit nidht substituierter Cellulose gegenüber den nur aus Cellulose bestehenden Massen.Bei der-Aufnahme von Flüssigkeit quillt Natriumcarboxymethylcellulose (CMC) vielstärker als nicht substituierte Cellulose, so daß entsprechende Tampons die Scheidenhöhlungviel besser- ausfüllen. Körperflüssigkeiten können daher nicht an den Tampons vorbeilaufenund austreten. The. Figures in Table I show the superior absorption propertiesof mixtures of sodium carboxymethylcellulose (CMC) and of their mixtureswith non-substituted cellulose compared to the masses consisting only of cellulose.When absorbing liquid, sodium carboxymethyl cellulose (CMC) swells a lotstronger than unsubstituted cellulose, so that corresponding tampons the vaginal cavitymuch better- fill in. Body fluids can therefore not run past the tamponsand exit.
Natriumcarboxymethylcellulose mit einem Verätherungsgrad unterhalbvon 0,05 entsprechen in ihrem Verhalten im wesentlichen den nicht substituiertenCellulosen; sie kommen daher für Zwecke der Erfin-dung nicht in Frage. Bei einemVerätherungsgrad oberhalb von etwa 0,3 werden andererseits die Natriumcarboxymethylcellulosenschon wasserlöslich und scheiden damit für den erfindungsgemäßen Verwendungszweckebenfalls aus. Die Wasserlöslichkeit hängt einerseits von einer gleichmäßigen Substituierungund andererseits vom Verätherungsgrad ab. Sodium carboxymethyl cellulose with a degree of etherification belowof 0.05 essentially correspond in their behavior to the unsubstitutedCelluloses; they therefore come for the purposes of the inventionout of the question. At aOn the other hand, sodium carboxymethyl celluloses are etherified above about 0.3already water-soluble and thus separate for the purpose according to the inventionalso off. On the one hand, the water solubility depends on uniform substitutionand on the other hand on the degree of etherification.
Die Absorptionsfähigkeit für Wasser verschiedener Massen wurde geprüft,indem jeweils 1 g davon in einer Pillenpresse auf eine Dichte von 0,3 g/cm3 zusammengedrücktwurde. Jede dieser l-g-Proben wurde in einer Klammer eine bestimmte Zeit lang inein mit Wasser gefülltes Gefäß getaucht. Die nachstehende Tafel gibt die für nichtsubstituierte Cellulose, für verschiedene Arten der Natriumcarboxymethylcellulose(CMC) und für eine Mischung von nicht substituierter Cellulose und Natriumcarboxymethylcellulose(CMC) erhaltenen Daten wieder. The absorption capacity for water of different masses was tested,by compressing 1 g of it in a pill press to a density of 0.3 g / cm3became. Each of these l-g samples was kept in a bracket for a period of timeimmersed a vessel filled with water. The table below gives the for notsubstituted cellulose, for various types of sodium carboxymethyl cellulose(CMC) and for a mixture of unsubstituted cellulose and sodium carboxymethyl cellulose(CMC) received data again.
Tafel I
Die im Muster 4 verwendete Carboxymethylcellulose (CMC) war wie folgthergestellt worden, wobei alle Mengenangaben Gewichtsmengen bedeuten: In einer 9,11 fassenden Flasche wurden 1520g Xylol, 293 g Äthylalkohol, 90 g Wasser und 100g Cellulose 5 Minuten lang geschüttelt. Die Flasche war mit einem Metall deckelversehen, der einen Überzug aus Polyäthylen hatte. Durch die Mitte dieses Deckelsging ein enges Glasrohr. The carboxymethyl cellulose (CMC) used in Sample 4 was as followshave been prepared, all the quantities being by weight: In a 9.11 bottle was 1520 g of xylene, 293 g of ethyl alcohol, 90 g of water and 100g cellulose shaken for 5 minutes. The bottle had a metal lidprovided, which had a cover made of polyethylene. Through the middle of this lidwent a narrow glass tube.
Der Mischung wurden 9,4 g Natriumhydroxyd zugesetzt und diese dannweitere 30 Minuten drehend geschüttelt. Die Cellulose wurde in Abständen von 10Minuten zerfasert und~durchgeknetet, um eine gute gegenseitige Durchdringung derReaktionsteilnehmer zu gewährleisten. Dann wurden der Mischung 9,5 g Monochloressigsäurezugesetzt und nochmals 10 Minuten drehend geschüttelt. Anschließend wurde auf demWasserbade auf 50 bis 600 C erhitzt und noch weitere 15 bis 20 Minuten drehend geschüttelt.Das abwechselnde Erhitzen und Durchschütteln wurde im ganzen 3 Stunden lang fortgesetzt.- Dann wurde die Reaktionsmischung mit Essigsäure neutralisiert und mit einer Mischungaus 65 Teilen Alkohol und 35 Teilen Wasser gewaschen. 9.4 g of sodium hydroxide was added to the mixture and then thisshaken for another 30 minutes. The cellulose was at intervals of 10Minutes frayed and ~ kneaded to ensure good interpenetration of theTo ensure respondents. Then the mixture became 9.5 g of monochloroacetic acidadded and shaken for another 10 minutes while rotating. Then theWater bath heated to 50 to 600 C and shaken for another 15 to 20 minutes.The alternating heating and shaking was continued for a total of 3 hours.- Then the reaction mixture was neutralized with acetic acid and with a mixturewashed from 65 parts of alcohol and 35 parts of water.
Die Nariumcarboxymethylcellulosen der Muster 5, 6 und 7 der vorstehendenTafel 1 wurden mit Hilfe einer ähnlichen Arbeitsweise hergestellt, jedoch wurdemit anderen Mengen an Alkalihydroxyd und Monochloressigsäure gearbeitet. The sodium carboxymethyl celluloses of samples 5, 6 and 7 of the abovePanels 1 were made using a similar procedure, butworked with other amounts of alkali hydroxide and monochloroacetic acid.
Aus den nachstehenden Vergleichsversuchen ist zu erkennen, daß Mischungenaus 50'!6 unveränderter Cellulose und 500/o einer Natriumcarboxymethylcellulosemit einem Verätherungsgrad von 0,8, also mit einem wasserlöslichen Produkt, einweit ge-ringeres Absorptionsvermögen aufweisen als analoge Mischungen mit 50e/ounveränderter Cellulose und 50% Natriumcarboxymethylcellulose mit einem Verätherungsgradvon 0,29 nach der Erfindung. Die Versuche wurden unter Bewegung der Mischungen durchgeführt,also unter solchen Bedingungen, die den Verhältnissen der praktischen Anwendungam nächsten kommen. From the comparison tests below it can be seen that mixturesfrom 50 '! 6 unchanged cellulose and 500 / o of a sodium carboxymethyl cellulosewith a degree of etherification of 0.8, i.e. with a water-soluble productfarhave a lower absorption capacity than analogous mixtures with 50e / ounchanged cellulose and 50% sodium carboxymethyl cellulose with a degree of etherificationof 0.29 according to the invention. The tests were carried out while the mixtures were agitated,so under such conditions that the conditions of practical applicationcome closest.
Es zeigte sich im übrigen, daß aus den Mischungen die wasserlöslicheNatriumcarboxymethylcellulose weitgehend herausgelöst war, während nur ein geringerAnteil der wasserunlöslichen Natriumcarboxymethylcellulose angegriffen wurde. Ebensodeutlich geht aus den Angaben der Tafel II hervor, daß die Mischungen mit dem wasserunlöslichenProdukt etwa 50°/o mehr Wasser je Gramm Mischung aufnehmen, wenn der verbleibendeWassergehalt ohne Ausdrücken der Mischung bestimmt wurde. Wurde jedoch unter Ausdrückendie Absorption bestimmt, so wurden sogar etwa 6001o Wasser mehr absorbiert. It was also found that the water-soluble mixtures of the mixturesSodium carboxymethyl cellulose was largely dissolved out, while only a small amountPart of the water-insoluble sodium carboxymethyl cellulose was attacked. as wellIt is clear from the information in Table II that the mixtures with the water-insolubleProduct absorb about 50% more water per gram of mixture, if the remainingWater content was determined without expressing the mixture. However, it was under expressionsthe absorption determined, so even about 6001o more water was absorbed.
Zunächst wurden zwei Mischungen von unveränderter langfaseriger Baumwollemit Natriumcarboxymethylcellulose hergestellt. First, two blends of unaltered long-fiber cotton were mademade with sodium carboxymethyl cellulose.
Die Mischung a) bestand aus 500/o dieser unveränderten Baumwolleund 50°/o einer daraus hergestellten völlig wasserlöslichen Natriumcarboxymethylcellulosemit einem Verätherungsgrad von 0,8. The mixture a) consisted of 500 / o of this unchanged cottonand 50% of a completely water-soluble sodium carboxymethyl cellulose made therefromwith a degree of etherification of 0.8.
Die Mischung b) bestand aus SOSIs der unveränderten langfaserigenBaumwolle und 50% einer daraus hergestellten wasserunlöslichen Natriumcarboxymethylcellulosemit einem Verätherungsgrad-von 0,29. Mixture b) consisted of SOSIs of the unchanged long-fiber onesCotton and 50% of a water-insoluble sodium carboxymethyl cellulose produced therefromwith a degree of etherification of 0.29.
Die Mischungen wurden in einem 7,5-cm2-Beutel aus grober Baumwollegegeben. Je drei Einzelprobender Mischungen wurden dann derartan den Scheiben einer senkrecht stehenden und schwingenden Welle befestigt, daßman sie 1 Stunde lang etwa 84mal pro Minute unter einem Winkel von 1200 durch einWasserbad schwenken konnte. Nach 1 Stunde wurden die Proben dem Wasser entnommenund eine weitere Stunde trocknen gelassen. (Entsprechende Beutel aus grober Baumwollewurden in Blindversuchen der gleichen Behandlung ausgesetzt, so daß ihr durchschnittlichesGewicht zur Kontrolle benutzt werden konnte.) Dann wurden die Proben gewogen, unddie ermittelten Werte sind in der Tafel II unter der Bezeichnung »Flüssigkeitsabsorptionin g H2 O/g eingesetzter Mischung (ohne Ausdrücken bestimmt) « angegeben. The mixtures were placed in a 7.5 cm2 bag made from coarse cottongiven. Three individual samples eachthe mixtures then became like thisattached to the discs of a vertical and oscillating shaft thatit is rotated about 84 times per minute at an angle of 1200 for 1 hourCould swivel water bath. After 1 hour, the samples were taken from the waterand left to dry for another hour. (Appropriate bags made of coarse cottonwere exposed to the same treatment in blind tests, so that their averageWeight could be used as a control.) Then the samples were weighed, andthe values determined are in Table II under the heading »Liquid absorptionin g H2 O / g mixture used (determined without expressions) «.
Die ausgewogenen Proben wurden dann 15 Minuten lang einem Ueberdruckvon 0,035 kg/cm2 ausgesetzt und zurückgewogen. Die ermittelten Daten sind in derTafel II unter der Bezeichnung »Flüssigkeitsabsorption in g H2 O/g eingesetzterMischung (mit Ausdrücken unter 0,035 kg/cm2 Überdruck bestimmt) « wiedergegeben. The weighed samples were then pressurized for 15 minutesof 0.035 kg / cm2 and reweighed. The determined data are in theTable II under the heading »Liquid absorption in g H2 O / g usedMixture (determined with terms below 0.035 kg / cm2 overpressure) «.
Schließlich wurden die verbliebenen Mischungsproben den Beuteln entnommen,3 Stunden lang bei 100" C getrocknet, unter langsamer Abkühlung bis auf die Umgebungstemperaturweiter trocknen gelassen und gewogen. Die erhaltenen Daten sind in der Tafel IIunter der Bezeichnung »Zurückbleibende Anteile der eingesetzten Mischung (Gewichtsprozent)wiedergegeben. Finally, the remaining mixture samples were taken from the bags,Dried for 3 hours at 100 "C, with slow cooling to ambient temperatureallowed to dry further and weighed. The data obtained are in Table IIunder the name »Remaining proportions of the mixture used (percent by weight)reproduced.
 Tafel II Vergleichsversuche mit 50:50-Mischung von unveränderterCellulose mit a) hochverätherter wasserlöslicher Natriumcarboxymethylcellulose undb) niedrigverätherter wasserunlöslicher Natriumcarboxymethylcellulose
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