DE102009022858A1 - Organic electroluminescent devices - Google Patents

Abstract

Translated fromGerman

Die vorliegende Erfindung betrifft elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, welche Verbindungen gemäß der Formel (1) enthalten, sowie die entsprechenden Verbindungen und deren Verwendung in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen.The present invention relates to electronic devices, in particular organic electroluminescent devices, which contain compounds according to the formula (1), as well as the corresponding compounds and their use in organic electroluminescent devices.

Description

Translated fromGerman

Die vorliegende Erfindung betrifft organische Elektrolumineszenzvorrichtungen sowie Materialien für die Verwendung in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen.The present invention relates to organic electroluminescent devices and materials for use in organic electroluminescent devices.

Der Aufbau organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs), in denen organische Halbleiter als funktionelle Materialien eingesetzt werden, ist beispielsweise inUS 4539507,US 5151629,EP 0676461 undWO 98/27136 beschrieben. Als emittierende Materialien werden hierbei zunehmend metallorganische Komplexe eingesetzt, die Phosphoreszenz statt Fluoreszenz zeigen (M. A. Baldo et al., Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4–6). Aus quantenmechanischen Gründen ist unter Verwendung metallorganischer Verbindungen als Phosphoreszenzemitter eine bis zu vierfache Energie- und Leistungseffizienz möglich. Generell gibt es bei OLEDs, insbesondere auch bei OLEDs, die Triplettemission zeigen, jedoch immer noch Verbesserungsbedarf, insbesndere im Hinblick auf Effizienz, Betriebsspannung und Lebensdauer. Dies gilt insbesondere für OLEDs, welche im kürzerwelligen Bereich, also grün und insbesondere blau, emittieren. So sind bislang keine Devices mit blau emittierenden Triplettemittern bekannt, welche die technischen Anforderungen für eine industrielle Anwendung erfüllen.The construction of organic electroluminescent devices (OLEDs) in which organic semiconductors are used as functional materials is described, for example, in US Pat US 4539507 . US 5151629 . EP 0676461 and WO 98/27136 described. In this case, increasingly, organometallic complexes which exhibit phosphorescence instead of fluorescence are used as emitting materials ( MA Baldo et al., Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4-6 ). For quantum mechanical reasons, up to four times energy and power efficiency is possible using organometallic compounds as phosphorescence emitters. In general, there is still room for improvement in OLEDs, especially in OLEDs, which show triplet emission, especially in terms of efficiency, operating voltage and lifetime. This applies in particular to OLEDs which emit in the shorter-wave range, that is to say green and in particular blue. So far, no devices are known with blue emitting triplet emitters, which meet the technical requirements for industrial application.

Die Eigenschaften von phosphoreszierenden OLEDs werden nicht nur von den eingesetzten Triplettemittern bestimmt. Hier sind insbesondere auch die anderen verwendeten Materialien, wie Matrixmaterialien, Lochblockiermaterialien, Elektronentransportmaterialien, Lochtransportmaterialien und Elektronen- bzw. Exzitonenblockiermaterialien von besonderer Bedeutung. Verbesserungen dieser Materialien können somit auch zu deutlichen Verbesserungen der OLED-Eigenschaften führen. Auch für fluoreszierende OLEDs gibt es bei diesen Materialien noch Verbesserungsbedarf.The properties of phosphorescent OLEDs are not only determined by the triplet emitters used. Here, in particular, the other materials used, such as matrix materials, hole blocking materials, electron transport materials, hole transport materials and electron or exciton blocking materials are of particular importance. Improvements to these materials can thus also lead to significant improvements in the OLED properties. Even for fluorescent OLEDs there is still room for improvement with these materials.

Gemäß dem Stand der Technik werden unter anderem Ketone (z. B. gemäßWO 04/093207 oder gemäß der nicht offen gelegten AnmeldungDE 102008033943.1) oder Phosphinoxide (z. B. gemäßWO 05/003253) als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter verwendet.According to the prior art, ketones (for example according to US Pat WO 04/093207 or according to the application not disclosed DE 102008033943.1 ) or phosphine oxides (eg according to WO 05/003253 ) are used as matrix materials for phosphorescent emitters.

Allerdings besteht bei Verwendung dieser Matrixmaterialien ebenso wie bei anderen Matrixmaterialien noch Verbesserungsbedarf, insbesondere in Bezug auf die Effizienz und die Lebensdauer der Vorrichtung.However, with the use of these matrix materials, as with other matrix materials, there is still room for improvement, particularly with regard to the efficiency and the life of the device.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von Verbindungen, welche sich für den Einsatz in einer fluoreszierenden oder phosphoreszierenden OLED, insbesondere einer phosphoreszierenden OLED, eignen, beispielsweise als Matrixmaterial oder als Lochtransport-/Elektronenblockiermaterial bzw. Exzitonenblockiermaterial oder als Elektronentransport- bzw. Lochblockiermaterial. Insbesondere ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Matrixmaterialien bereitzustellen, welche sich auch für blau und grün phosphoreszierende OLEDs eignen.The object of the present invention is to provide compounds which are suitable for use in a fluorescent or phosphorescent OLED, in particular a phosphorescent OLED, for example as matrix material or as hole transport / electron blocking material or exciton blocking material or as electron transport or hole blocking material. In particular, it is the object of the present invention to provide matrix materials which are also suitable for blue and green phosphorescent OLEDs.

Überraschend wurde gefunden, dass bestimmte, unten näher beschriebene Verbindungen diese Aufgabe lösen und zu deutlichen Verbesserungen der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung führen, insbesondere hinsichtlich der Lebensdauer, der Effizienz und der Betriebsspannung. Dies gilt insbesondere für blau und grün phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtungen, vor allem bei Einsatz der erfindungsgemäßen Verbindungen als Matrixmaterial. Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, welche derartige Verbindungen enthalten, sowie die entsprechenden Verbindungen sind daher der Gegenstand der vorliegenden Erfindung.Surprisingly, it has been found that certain compounds described in more detail below achieve this object and lead to significant improvements in the organic electroluminescent device, in particular with regard to the service life, the efficiency and the operating voltage. This is especially true for blue and green phosphorescent electroluminescent devices, especially when using the compounds of the invention as a matrix material. Organic electroluminescent devices containing such compounds as well as the corresponding compounds are therefore the subject of the present invention.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß der folgenden Formel (1),

wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt:
A-B und D-E ist jeweils gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine Einheit der folgenden Formel (2), (3), (4), (5) oder (6),

wobei die gestrichelte Bindung jeweils die Verknüpfung mit Z darstellt;
und
Z ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten N-R², O oder S;
oder
A-Z und B-Z ist jeweils gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine Einheit der folgenden Formel (7) und q = 0,

dabei stellt die gestrichelte Bindung in Formel (7) jeweils die Verknüpfung dieser Einheit in der Verbindung der Formel (1) dar, wobei der Stickstoff mit der Gruppe Y verknüpft ist;
Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden P(=O), P(=S), P, As(=O), As(=S), As, Sb(=O), Sb(=S), Sb, Bi(=O), Bi(=S) oder Bi;
Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R¹ substituiert sein kann;
Ar¹ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 18 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R¹ substituiert sein kann;
X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR¹ oder N;
L ist eine Einfachbindung oder eine bivalente, trivalente oder tetravalente Gruppe;
R¹ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO₂, N(R³)₂, C(=O)R³, einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH₂-Gruppen durch R³C=CR³, C≡C, Si(R³)₂, Ge(R³)₂, Sn(R³)₂, C=O, C=S, C=Se, C=NR³, P(=O)(R³), SO, SO₂, NR³, O, S oder CONR³ ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO₂ ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, einer Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, oder einer Kombination dieser Systeme, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R¹ ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann;
R² ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH₂-Gruppen durch R³C=CR³, C≡C oder C=O ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO₂ ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, oder einer Kombination dieser Systeme; dabei können optional solche R¹ und R², die in 1,2-Position zueinander benachbart stehen, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein;
R³ ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, aliphatischem Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, aromatischem oder heteroaromatischem Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können, wobei zwei oder mehr benachbarte Substituenten R³ miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können;
n ist 1 bis 10, bevorzugt 1, 2, 3, 4, 5 oder 6;
m ist 1, wenn L eine Einfachbindung oder eine bivalente Gruppe ist, oder ist 2, wenn L eine trivalente Gruppe ist, oder ist 3, wenn L eine tetravalente Gruppe ist;
q ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1.The present invention is an electronic device containing at least one compound according to the following formula (1),

where the symbols and indices used are:
Each of AB and DE is the same or different each occurrence of a unit represented by the following formula (2), (3), (4), (5) or (6),

wherein the dashed bond represents the linkage with Z;
and
Z is the same or different at each occurrence, NR² , O or S;
or
AZ and BZ are each the same or different at each occurrence, a unit of the following formula (7) and q = 0,

the dashed bond in formula (7) represents in each case the linking of this unit in the compound of formula (1), wherein the nitrogen is linked to the group Y;
Y is the same or different at every occurrence P (= O), P (= S), P, As (= O), As (= S), As, Sb (= O), Sb (= S), Sb, Bi (= O), Bi (= S) or Bi;
Ar is identical or different at each occurrence, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R¹ ;
Ar¹ is the same or different at each occurrence and is an aryl or heteroaryl group having 5 to 18 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R¹ ;
X is the same or different CR¹ or N at each occurrence;
L is a single bond or a bivalent, trivalent or tetravalent group;
R¹ is the same or different on each occurrence selected from the group consisting of H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO₂ , N (R³ )₂ , C (= O) R³ , a straight-chain alkyl -, alkoxy or thioalkyl group having 1 to 40 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkyl group having 3 to 40 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group having 2 to 40 carbon atoms, each with a R or more radicals may be substituted^3, wherein one or more non-adjacent CH₂ groups represented by R³ C = CR^3, C≡C, Si (R³⁾_2, Ge (R³⁾_2, Sn (R³ )₂ , C = O, C = S, C = Se, C = NR³ , P (= O) (R³ ), SO, SO₂ , NR³ , O, S or CONR³ may be replaced and wherein a or more H atoms may be replaced by D, F, Cl, Br, I, CN or NO₂ , an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which may be substituted with one or more R³ radicals Aryloxy or heteroaryloxy group with 5 to 60 aromatic ringate omen, which may be substituted by one or more radicals R³ , or a combination of these systems, where optionally two or more adjacent substituents R^{1 is} a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system which may be substituted by one or more R³ radicals;
R² is the same or different each occurrence selected from the group consisting of a straight-chain alkyl group having 1 to 40 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 40 carbon atoms, each substituted with one or more R³ radicals wherein one or more non-adjacent CH₂ groups may be replaced by R³ C = CR³ , C≡C or C = O, and wherein one or more H atoms are represented by D, F, Cl, Br, I, CN or NO₂ may be replaced, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R³ radicals, or a combination of these systems; Optionally, those R¹ and R² adjacent to one another in the 1,2-position may form a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system which may be substituted by one or more R³ radicals;
R³ is selected from the group consisting of H, D, F, CN, aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 20 C atoms, aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, in which one or more H atoms by D, F , Cl, Br, I or CN may be replaced, wherein two or more adjacent substituents R^{3 may} together form a mono- or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system;
n is 1 to 10, preferably 1, 2, 3, 4, 5 or 6;
m is 1 if L is a single bond or a divalent group, or 2 if L is a trivalent group, or 3 if L is a tetravalent group;
q is the same or different 0 or 1 for each occurrence.

Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 60 C-Atome und mindestens ein Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Dabei wird unter einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte (anellierte) Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Chinolin, Isochinolin, etc., verstanden. Miteinander durch Einfachbindung verknüpfte Aromaten, wie zum Beispiel Biphenyl, werden dagegen nicht als Aryl- oder Heteroarylgruppe, sondern als aromatisches Ringsystem bezeichnet.An aryl group in the sense of this invention contains 6 to 60 C atoms; For the purposes of this invention, a heteroaryl group contains 2 to 60 C atoms and at least one heteroatom, with the proviso that the sum of C atoms and heteroatoms gives at least 5. The heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S. Here, under an aryl group or heteroaryl either a simple aromatic cycle, ie benzene, or a simple heteroaromatic cycle, for example pyridine, pyrimidine, thiophene, etc., or a fused (fused) aryl or heteroaryl group, for example naphthalene, anthracene, phenanthrene, quinoline, isoquinoline, etc., understood. By contrast, aromatics linked to one another by single bond, such as, for example, biphenyl, are not designated as aryl or heteroaryl group but as aromatic ring system.

Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 60 C-Atome und mindestens ein Heteroatom im Ringsystem, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroarylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen durch eine nicht-aromatische Einheit (bevorzugt weniger als 10% der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein sp³-hybridisiertes C-, N- oder O-Atom, unterbrochen sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie Fluoren, 9,9'-Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Arylgruppen beispielsweise durch eine kurze Alkylgruppe unterbrochen sind.An aromatic ring system in the sense of this invention contains 6 to 60 carbon atoms in the ring system. A heteroaromatic ring system in the sense of this invention contains 2 to 60 C atoms and at least one heteroatom in the ring system, with the proviso that the sum of C atoms and heteroatoms gives at least 5. The heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S. An aromatic or heteroaromatic ring system in the sense of this invention is to be understood as meaning a system which does not necessarily contain only aryl or heteroaryl groups but in which also several aryl or heteroaryl groups a non-aromatic moiety (preferably less than 10% of the atoms other than H), such as e.g. As an sp³ -hybridized C, N or O atom, may be interrupted. For example, systems such as fluorene, 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylfluorene, triarylamine, diaryl ether, stilbene, etc. are to be understood as aromatic ring systems in the context of this invention, and also systems in which two or more aryl groups, for example are interrupted by a short alkyl group.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bzw. einer Alkylgruppe bzw. einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe, die typischerweise 1 bis 40 oder auch 1 bis 20 C-Atome enthalten kann, und in der auch einzelne H-Atome oder CH₂-Gruppen durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, Cyclohexyl, n-Heptyl, Cycloheptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer Alkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden bevorzugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, s-Pentoxy, 2-Methylbutoxy, n-Hexoxy, Cyclohexyloxy, n-Heptoxy, Cycloheptyloxy, n-Octyloxy, Cyclooctyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Pentafluorethoxy und 2,2,2-Trifluorethoxy verstanden. Unter einer Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden insbesondere Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s-Butylthio, t-Butylthio, n-Pentylthio, s-Pentylthio, n-Hexylthio, Cyclohexylthio, n-Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclooctylthio, 2-Ethylhexylthio, Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, 2,2,2-Trifluorethylthio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenylthio, Hexenylthio, Cyclohexenylthio, Heptenylthio, Cycloheptenylthio, Octenylthio, Cyclooctenylthio, Ethinylthio, Propinylthio, Butinylthio, Pentinylthio, Hexinylthio, Heptinylthio oder Octinylthio verstanden. Allgemein können Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppen gemäß der vorliegenden Erfindung geradkettig, verzweigt oder cyclisch sein, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH₂-Gruppen durch R³C=CR³, C≡C, Si(R³)₂, Ge(R³)₂, Sn(R³)₂, C=O, C=S, C=Se, C=NR³, P(=O)(R³), SO, SO₂, NR³, O, S oder CONR³ ersetzt sein können; weiterhin können auch ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO₂, bevorzugt F, Cl oder CN, weiter bevorzugt F oder CN, besonders bevorzugt CN ersetzt sein.In the context of the present invention, an aliphatic hydrocarbon radical or an alkyl group or an alkenyl or alkynyl group which may typically contain 1 to 40 or also 1 to 20 C atoms, and in which also individual H atoms or CH₂ - Groups may be substituted by the above groups, preferably the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s Pentyl, cyclopentyl, n-hexyl, cyclohexyl, n-heptyl, cycloheptyl, n-octyl, cyclooctyl, 2-ethylhexyl, trifluoromethyl, pentafluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, cyclopentenyl, hexenyl , Cyclohexenyl, heptenyl, cycloheptenyl, octenyl, cyclooctenyl, ethynyl, propynyl, butynyl, pentynyl, hexynyl, heptynyl or octynyl. Among an alkoxy group having 1 to 40 carbon atoms, methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy, s-pentoxy, 2-methylbutoxy, n-hexoxy, cyclohexyloxy, n-heptoxy, cycloheptyloxy, n-octyloxy, cyclooctyloxy, 2-ethylhexyloxy, pentafluoroethoxy and 2,2,2-trifluoroethoxy understood. In particular, methylthio, ethylthio, n-propylthio, isopropylthio, n-butylthio, isobutylthio, s-butylthio, t-butylthio, n-pentylthio, s-pentylthio, n-butylthio, n-butylthio, n-butylthio, n-butylthio Hexylthio, cyclohexylthio, n-heptylthio, cycloheptylthio, n-octylthio, cyclooctylthio, 2-ethylhexylthio, trifluoromethylthio, pentafluoroethylthio, 2,2,2-trifluoroethylthio, ethenylthio, propenylthio, butenylthio, pentenylthio, cyclopentenylthio, hexenylthio, cyclohexenylthio, heptenylthio, cycloheptenylthio, Octenylthio, cyclooctenylthio, ethynylthio, propynylthio, butynylthio, pentynylthio, hexynylthio, heptynylthio or octynylthio understood. In general, alkyl, alkoxy or thioalkyl groups according to the present invention straight chain, branched or cyclic, wherein one or more non-adjacent CH₂ groups by R³ C = CR³ , C≡C, Si (R³ )₂ , Ge (R³ )₂ , Sn (R³ )₂ , C = O, C = S, C = Se, C = NR³ , P (= O) (R³ ), SO, SO₂ , NR³ , O, S or CONR³ can; Furthermore, one or more H atoms can also be replaced by D, F, Cl, Br, I, CN or NO₂ , preferably F, Cl or CN, more preferably F or CN, particularly preferably CN.

Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5–60 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den oben genannten Resten R³ oder einem Kohlenwasserstoffrest substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Triphenylen, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-Indenofluoren, cis- oder trans-Indenocarbazol, cis- oder trans-Indolocarbazol, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1,2-Thiazol, 1,3-Thiazol, Benzothiazol, Pyridazin, Hexaazatriphenylen, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, 1,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1,6-Diazapyren, 1,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9,10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1,2,3-Oxadiazol, 1,2,4-Oxadiazol, 1,2,5-Oxadiazol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,2,3-Thiadiazol, 1,2,4-Thiadiazol, 1,2,5-Thiadiazol, 1,3,4-Thiadiazol, 1,3,5-Triazin, 1,2,4-Triazin, 1,2,3-Triazin, Tetrazol, 1,2,4,5-Tetrazin, 1,2,3,4-Tetrazin, 1,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol.Under an aromatic or heteroaromatic ring system with 5-60 aromatic ring atoms, which may be substituted in each case with the above-mentioned radicals R³ or a hydrocarbon radical and which may be linked via any position on the aromatic or heteroaromatic, are understood in particular groups derived are benzene, naphthalene, anthracene, benzanthracene, phenanthrene, pyrene, chrysene, perylene, fluoranthene, naphthacene, pentacene, benzpyrene, biphenyl, biphenylene, terphenyl, triphenylene, fluorene, spirobifluorene, dihydrophenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, cis- or trans-indenofluorene , cis or trans indenocarbazole, cis or trans indolocarbazole, Truxen, isotruxene, spirotruxene, spiroisotruxene, furan, benzofuran, isobenzofuran, dibenzofuran, thiophene, benzothiophene, isobenzothiophene, dibenzothiophene, pyrrole, indole, isoindole, carbazole, pyridine, quinoline , Isoquinoline, acridine, phenanthridine, benzo-5,6-quinoline, benzo-6,7-quinoline, Be nzo-7,8-quinoline, phenothiazine, phenoxazine, pyrazole, indazole, imidazole, benzimidazole, naphthimidazole, phenanthrimidazole, pyrimididazole, pyrazine imidazole, quinoxaline imidazole, oxazole, benzoxazole, naphthoxazole, anthroxazole, phenanthroxazole, isoxazole, 1,2-thiazole, 1, 3-thiazole, benzothiazole, pyridazine, hexaazatriphenylene, benzopyridazine, pyrimidine, benzpyrimidine, quinoxaline, 1,5-diazaanthracene, 2,7-diazapyrene, 2,3-diazapyrene, 1,6-diazapyrene, 1,8-diazapyrene, 4, 5-diazapyrene, 4,5,9,10-tetraazaperylene, pyrazine, phenazine, phenoxazine, phenothiazine, fluorubin, naphthyridine, azacarbazole, benzocarboline, phenanthroline, 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole, benzotriazole, 1,2,3-oxadiazole, 1,2,4-oxadiazole, 1,2,5-oxadiazole, 1,3,4-oxadiazole, 1,2,3-thiadiazole, 1,2,4-thiadiazole, 1, 2,5-thiadiazole, 1,3,4-thiadiazole, 1,3,5-triazine, 1,2,4-triazine, 1,2,3-triazine, tetrazole, 1,2,4,5-tetrazine, 1,2,3,4-tetrazine, 1,2,3,5-tetrazine, purine, pteridine, indolizine and benzothiadiazole.

Wenn die Verbindung der Formel (1) eine Einheit gemäß einer oder mehrerer der Formeln (2) bis (5) enthält, so steht Ar¹ bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 14 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 5 bis 10 aromatischen Ringatomen, ganz besonders bevorzugt mit 6 aromatischen Ringatomen. Besonders geeignete Aryl- und Heteroarylgruppen Ar¹ sind gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzol, Pyridin, Pyrimidin, Pyridazin, Pyrazin, Triazin, Furan, Thiophen, Pyrrol, Naphthalin, Phenanthren, Chinolin, Isochinolin, Chinoxalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen und Carbazol.When the compound of the formula (1) contains a unit represented by one or more of the formulas (2) to (5), Ar^{1 is} preferably the same or different each occurrence of an aryl or heteroaryl group having 5 to 14 aromatic ring atoms, especially preferably with 5 to 10 aromatic ring atoms, very particularly preferably with 6 aromatic ring atoms. Particularly suitable aryl and heteroaryl groups Ar¹ are identical or different at each occurrence selected from the group consisting of benzene, pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, triazine, furan, thiophene, pyrrole, naphthalene, phenanthrene, quinoline, isoquinoline, quinoxaline, indole , Benzofuran, benzothiophene and carbazole.

Bevorzugte Ausführungsformen der Verbindungen gemäß der oben aufgeführten Formel (1) sind die Verbindungen der Formeln (8) bis (18),

wobei die verwendeten Symbole und Indizes die oben genannten Bedeutungen aufweisen.Preferred embodiments of the compounds of formula (1) above are the compounds of formulas (8) to (18),

wherein the symbols and indices used have the meanings given above.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. Formel (8) bis (18) steht das Symbol Y bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für P(=O), P(=S) oder P. Besonders bevorzugt steht das Symbol Y für P(=O) oder P(=S), ganz besonders bevorzugt für P(=O).In a preferred embodiment of the compounds according to formula (1) or formula (8) to (18), the symbol Y at each occurrence identically or differently represents P (= O), P (= S) or P. This is particularly preferred Symbol Y for P (= O) or P (= S), very particularly preferably for P (= O).

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. Formel (8) bis (18) steht das Symbol Z, wenn es nicht mit A bzw. B einen Ring gemäß Formel (7) bildet, gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für N-R².In a further preferred embodiment of the compounds according to formula (1) or formula (8) to (18), the symbol Z, if it does not form a ring according to formula (7) with A or B, is the same or different at each occurrence for NR² .

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. Formel (8) bis (18) steht das Symbol Y für P(=O), und das Symbol Z steht bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für N-R².In a particularly preferred embodiment of the compounds according to formula (1) or formula (8) to (18) the symbol Y stands for P (= O), and the symbol Z is the same or different NR² for each occurrence.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. Formel (18) steht das Symbol L für eine Einfachbindung, O, S, NR², eine Alkylengruppe mit 1 bis 10 C-Atomen, welche mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann. In a further preferred embodiment of the compounds according to formula (1) or formula (18), the symbol L stands for a single bond, O, S, NR² , an alkylene group having 1 to 10 C atoms, which with one or more radicals R³ may be substituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R³ .

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stehen maximal zwei Symbole X in jedem Cyclus für N und die anderen Symbole X stehen gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für CR¹. Besonders bevorzugt steht maximal ein Symbol X in jedem Cyclus für N und die anderen Symbole X stehen gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für CR¹. Ganz besonders bevorzugt stehen alle Symbole X gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für CR¹.In a further preferred embodiment of the invention, a maximum of two symbols X in each cycle stand for N and the other symbols X stand the same or different for each occurrence for CR¹ . More preferably, at most one symbol X in each cycle is N and the other symbols X are the same or different at each occurrence for CR¹ . Most preferably, all symbols X are the same or different at each occurrence for CR¹ .

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht die Gruppe Ar für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen. Dabei enthält bevorzugt keine der Aryl- bzw. Heteroarylgruppen des aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystems mehr als 10 aromatische Ringatome. Bevorzugte Gruppen Ar sind daher aufgebaut aus jeweils einer oder mehreren der Gruppen Benzol, Pyridin, Pyrimidin, Pyridazin, Pyrazin, Triazin, Pyrrol, Thiophen, Furan, Naphthalin, Chinolin, Isochinolin, Chinoxalin, Indol, Benzothiophen oder Benzofuran. Besonders bevorzugte Gruppen Ar sind aufgebaut aus jeweils einer oder mehreren Gruppen Benzol, Pyridin, Pyrimidin, Pyridazin, Pyrazin oder Triazin, insbesondere Benzol. Eine weitere bevorzugte Gruppe Ar ist Triphenylen.In a further preferred embodiment of the invention, the group Ar represents an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, particularly preferably having 5 to 24 aromatic ring atoms. In this case, preferably none of the aryl or heteroaryl groups of the aromatic or heteroaromatic ring system contains more than 10 aromatic ring atoms. Preferred groups Ar are therefore each composed of one or more of benzene, pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, triazine, pyrrole, thiophene, furan, naphthalene, quinoline, isoquinoline, quinoxaline, indole, benzothiophene or benzofuran. Particularly preferred groups Ar are each composed of one or more groups benzene, pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine or triazine, in particular benzene. Another preferred group Ar is triphenylene.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist Ar ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Einheiten der folgenden Formeln (19) bis (36), wobei die gestrichelte Bindung jeweils eine Verknüpfung mit der Gruppe Y andeutet:

In a particularly preferred embodiment of the invention, Ar is selected from the group consisting of the units of the following formulas (19) to (36), the dashed bond in each case indicating a link to the group Y:

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Index q = 0.In a further preferred embodiment of the invention, the index q = 0.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Index n = 1, 2, 3 oder 4, besonders bevorzugt 1, 2 oder 3, ganz besonders bevorzugt 1 oder 2.In a further preferred embodiment of the invention, the index n = 1, 2, 3 or 4, particularly preferably 1, 2 or 3, very particularly preferably 1 or 2.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Rest R¹ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(R³)₂, einer geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH₂-Gruppen durch R³C=CR³ oder O ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, einer Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein können, oder einer Kombination dieser Systeme, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R¹ ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann. Besonders bevorzugt ist der Rest R¹ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, CN, F, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen, besonders bevorzugt mit 1 bis 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, besonders bevorzugt mit 3 bis 5 C-Atomen, oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen, besonders bevorzugt mit 2 bis 4 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, wobei ein oder mehrere H-Atome durch D ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 12 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, oder einer Kombination dieser Systeme, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R¹ ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann. In a further preferred embodiment of the invention, the radical R^{1 is} identical or different at each occurrence selected from the group consisting of H, D, F, CN, N (R³ )₂ , a straight-chain alkyl or alkoxy group having 1 to 20 C. Atoms or a branched or cyclic alkyl or alkoxy group having 3 to 20 C atoms or an alkenyl group having 2 to 20 C atoms, each of which may be substituted by one or more R³ radicals, one or more non-adjacent CH₂ groups may be replaced by R³ C = CR³ or O and wherein one or more H atoms may be replaced by D or F, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, each with one or more radicals R³ may be substituted, an aryloxy or heteroaryloxy group having 5 to 30 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more R³ , or a combination of these systems, optionally two o the more adjacent substituents R^{1 may form} a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system which may be substituted with one or more R³ radicals. Particularly preferably, the radical R^{1 is the} same or different at each occurrence selected from the group consisting of H, D, CN, F, a straight-chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably having 1 to 4 carbon atoms, or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, more preferably having 3 to 5 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, more preferably having 2 to 4 carbon atoms, each having one or more radicals R³ may be substituted, wherein one or more H atoms may be replaced by D, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 12 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R³ , or a combination of these systems, optionally two or more adjacent substituents R^{1 can form} a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system substituted with one or more R³ substituie rt can be.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R² bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, oder einer Kombination dieser Systeme; dabei können optional solche R¹ und R², die in 1,2-Position zueinander benachbart stehen, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R² bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht R² für Phenyl, Naphthyl, Biphenyl oder Terphenyl, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, insbesondere für Phenyl oder Biphenyl, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, jedoch bevorzugt unsubstituiert ist.In a further preferred embodiment of the invention, R^{2 is the} same or different selected on each occurrence from the group consisting of a straight-chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, each with a or a plurality of R³ may be substituted, wherein one or more H atoms may be replaced by D or F, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R³ , or a combination of these systems; Optionally, those R¹ and R² adjacent to one another in the 1,2-position may form a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system which may be substituted by one or more R³ radicals. In a particularly preferred embodiment of the invention, R^{2 is the} same or different selected on each occurrence from the group consisting of an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, which may be substituted in each case with one or more radicals R³ . In a very particularly preferred embodiment of the invention, R^{2 is} phenyl, naphthyl, biphenyl or terphenyl, which may be substituted in each case by one or more radicals R³ , in particular phenyl or biphenyl, which are each substituted by one or more radicals R³ may, but is preferably unsubstituted.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der oben aufgeführten Formeln (1) bzw. (8) bis (18), in denen die oben genannten Bevorzugungen gleichzeitig gelten. Besonders bevorzugt sind daher Verbindungen, in denen gilt:
Ar¹ ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 14 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 5 bis 10 aromatischen Ringatomen, ganz besonders bevorzugt mit 6 aromatischen Ringatomen;
Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden P(=O) oder P(=S);
Z ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten N-R², wenn es nicht mit A bzw. B einen Ring gemäß Formel (7) bildet;
X steht für CR¹ oder N, wobei maximal zwei Symbole X für N stehen, bevorzugt maximal ein Symbol X;
Ar ist gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen; dabei enthält bevorzugt keine der Aryl- bzw. Heteroarylgruppen des aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystems mehr als 10 aromatische Ringatome;
q ist 0;
n ist 1, 2, 3 oder 4, bevorzugt 1, 2 oder 3.Particular preference is given to compounds of the abovementioned formulas (1) or (8) to (18) in which the abovementioned preferences apply at the same time. Particular preference is therefore given to compounds in which:
Ar¹ is the same or different at each occurrence for an aryl or heteroaryl group having 5 to 14 aromatic ring atoms, more preferably having 5 to 10 aromatic ring atoms, most preferably having 6 aromatic ring atoms;
Y is the same or different P (= O) or P (= S) at each occurrence;
Z is the same or different at each occurrence of NR² if it does not form with A or B a ring according to formula (7);
X stands for CR¹ or N, with a maximum of two symbols X representing N, preferably a maximum of one symbol X;
Ar is the same or different and is an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, particularly preferably having 5 to 24 aromatic ring atoms; preferably none of the aryl or heteroaryl groups of the aromatic or heteroaromatic ring system contains more than 10 aromatic ring atoms;
q is 0;
n is 1, 2, 3 or 4, preferably 1, 2 or 3.

R¹ ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(R³)₂, einer geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH₂-Gruppen durch R³C=CR³ oder O ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, einer Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein können, oder einer Kombination dieser Systeme, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R¹ ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann;
R² ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, wobei ein oder mehrere H-Atome durch F oder D ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, oder einer Kombination dieser Systeme; dabei können optional solche R¹ und R², die in 1,2-Position zueinander benachbart stehen, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann.R¹ is identical or different at each occurrence selected from the group consisting of H, D, F, CN, N (R³ )₂ , a straight-chain alkyl or alkoxy group having 1 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl or alkoxy group having from 3 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having from 2 to 20 carbon atoms, each of which may be substituted with one or more R³ radicals, wherein one or more non-adjacent CH₂ groups are represented by R³ C = CR³ or O may be replaced and where one or more H atoms may be replaced by D or F, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R³ radicals, an aryloxy or heteroaryloxy group having 5 to 30 aromatic ring atoms which may be substituted with one or more R³ radicals, or a combination of these systems, optionally two or more adjacent substituents R^{1 being} a monocyclic or polycyc form aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system which may be substituted by one or more R³ radicals;
R² in each occurrence is identically or differently selected from the group consisting of a straight-chain alkyl group having 1 to 10 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 C atoms, each of which is substituted by one or more R³ radicals wherein one or more H atoms may be replaced by F or D, an aromatic or heteroaromatic ring system having from 5 to 30 aromatic ring atoms, each of which may be substituted with one or more R³ radicals, or a combination of these systems; Optionally, those R¹ and R² adjacent to one another in the 1,2-position may form a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system which may be substituted by one or more R³ radicals.

Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. Formel (8) bis (18), in denen gilt:
Ar¹ ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzol, Pyridin, Pyrimidin, Pyridazin, Pyrazin, Triazin, Furan, Thiophen, Pyrrol, Naphthalin, Chinolin, Isochinolin, Chinoxalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen und Carbazol;
Y ist P(=O);
Z ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten N-R², wenn es nicht mit A bzw. B einen Ring gemäß Formel (7) bildet;
X ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten CR¹;
Ar ist ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches aufgebaut ist aus jeweils einer oder mehreren der Gruppen Benzol, Pyridin, Pyrimidin, Pyridazin, Pyrazin, Pyrrol, Thiophen, Furan, Naphthalin, Triphenylen, Chinolin, Isochinolin, Chinoxalin, Idol, Benzothiophen oder Benzofuran, bevorzugt aus jeweils einer oder mehreren Gruppen Benzol, Pyridin, Pyrimidin, Pyridazin, Pyrazin oder Triazin, insbesondere Benzol;
q ist 0;
n ist 1 oder 2;
R¹ ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen, bevorzugt mit 1 bis 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, besonders bevorzugt mit 3 bis 5 C-Atomen, oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen, bevorzugt mit 2 bis 4 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, wobei ein oder mehrere H-Atome durch D ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 12 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, und einer Kombination dieser Systeme, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R¹ ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann;
R² ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann.Very particular preference is given to compounds of the formula (1) or of the formula (8) to (18) in which:
Ar¹ is the same or different at each occurrence selected from the group consisting of benzene, pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, triazine, furan, thiophene, pyrrole, naphthalene, quinoline, isoquinoline, quinoxaline, indole, benzofuran, benzothiophene and carbazole;
Y is P (= O);
Z is the same or different at each occurrence of NR² if it does not form with A or B a ring according to formula (7);
X is the same or different every occurrence CR¹ ;
Ar is an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, which is composed of one or more of the groups benzene, pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, pyrrole, thiophene, furan, naphthalene, triphenylene, quinoline, isoquinoline, quinoxaline, Idol, benzothiophene or benzofuran, preferably from in each case one or more groups benzene, pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine or triazine, in particular benzene;
q is 0;
n is 1 or 2;
R¹ is the same or different at each occurrence selected from the group consisting of H, D, F, CN, a straight-chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, preferably having 1 to 4 carbon atoms, or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 10 C atoms, particularly preferably having 3 to 5 C atoms, or an alkenyl group having 2 to 10 C atoms, preferably having 2 to 4 C atoms, which may each be substituted by one or more radicals R³ , wherein one or more H atoms may be replaced by D, an aromatic or heteroaromatic ring system having from 5 to 12 aromatic ring atoms, each of which may be substituted with one or more R³ radicals, and a combination of these systems optionally having two or more adjacent ones Substituents R^{1 may form} a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system which may be substituted by one or more R³ radicals;
R² is the same or different at each occurrence selected from the group consisting of an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R³ radicals.

Für Verbindungen, die aus Lösung verarbeitet werden, eignen sich als Substituenten insbesondere auch lange Alkylgruppen, beispielsweise mit 5 bis 10 C-Atomen, oder substituierte oder unsubstituierte Oligoarylengruppen, wie zum Beispiel Terphenyl.For compounds which are processed from solution, suitable substituents are in particular also long alkyl groups, for example having 5 to 10 C atoms, or substituted or unsubstituted oligoarylene groups, such as, for example, terphenyl.

Bevorzugt sind weiterhin Verbindungen, in welchen alle Reste R² gleich gewählt sind.Preference is also given to compounds in which all radicals R^{2 are the} same.

Beispiele für bevorzugte Verbindungen gemäß den oben aufgeführten Ausführungsformen bzw. Verbindungen, wie sie bevorzugt in organischen elektronischen Vorrichtungen eingesetzt werden können, sind die Verbindungen der folgenden Strukturen (1) bis (202).Examples of preferred compounds according to the above-mentioned embodiments or compounds, as they can be preferably used in organic electronic devices, are the compounds of the following structures (1) to (202).

Wie oben aufgeführt, werden die Verbindungen gemäß Formel (1) in einer elektronischen Vorrichtung verwendet. Dabei wird unter einer elektronischen Vorrichtung eine Vorrichtung verstanden, welche mindestens eine Schicht enthält, die mindestens eine organische Verbindung enthält. Das Bauteil kann dabei aber auch anorganische Materialien enthalten oder auch Schichten, welche vollständig aus anorganischen Materialien aufgebaut sind.As mentioned above, the compounds according to formula (1) are used in an electronic device. In this case, an electronic device is understood to mean a device which contains at least one layer which contains at least one organic compound. However, the component may also contain inorganic materials or even layers which are completely composed of inorganic materials.

Die elektronische Vorrichtung ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs), organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs), lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (LECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und „organic plasmon emitting devices” (D. M. Koller et al., Nature Photonics 2008, 1–4), bevorzugt aber organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs), besonders bevorzugt phosphoreszierenden OLEDs.The electronic device is preferably selected from the group consisting of organic electroluminescent devices (OLEDs), organic integrated circuits (O-ICs), organic field-effect transistors (O-FETs), organic thin-film transistors (O-TFTs), organic light-emitting transistors ( O-LETs), organic solar cells (O-SCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (O-FQDs), light-emitting electrochemical cells (LECs), organic laser diodes (O-lasers), and organic plasmon emitting devices "( Koller et al., Nature Photonics 2008, 1-4 ), but preferably organic electroluminescent devices (OLEDs), particularly preferably phosphorescent OLEDs.

Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthält Kathode, Anode und mindestens eine emittierende Schicht. Außer diesen Schichten kann sie noch weitere Schichten enthalten, beispielsweise jeweils eine oder mehrere Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Exzitonenblockierschichten und/oder Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers). Ebenso können zwischen zwei emittierende Schichten Interlayer eingebracht sein, welche beispielsweise eine exzitonenblockierende Funktion aufweisen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss. Dabei kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung eine emittierende Schicht enthalten, oder sie kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Wenn mehrere Emissionsschichten vorhanden sind, weisen diese bevorzugt insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen (für den prinzipiellen Aufbau siehe z. B.WO 05/011013).The organic electroluminescent device includes cathode, anode and at least one emitting layer. In addition to these layers, they may also contain further layers, for example one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, exciton blocking layers and / or charge generation layers (charge generation layers). Likewise, interlayer may be introduced between two emitting layers which, for example, have an exciton-blocking function. It should be noted, however, that not necessarily each of these layers must be present. In this case, the organic electroluminescent device may contain an emitting layer, or it may contain a plurality of emitting layers. If several emission layers are present, they preferably have a total of a plurality of emission maxima between 380 nm and 750 nm, so that overall white emission results, ie in the emitting layers different emitting compounds are used, which can fluoresce or phosphoresce. Particular preference is given to three-layer systems, the three layers showing blue, green and orange or red emission (for the basic structure see, for example, US Pat. WO 05/011013 ).

Die Verbindung gemäß den oben aufgeführten Ausführungsformen kann dabei in unterschiedlichen Schichten eingesetzt werden, je nach genauer Struktur. Bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend eine Verbindung gemäß Formel (1) bzw. Formel (8) bis (18) als Matrixmaterial für fluoreszierende oder phosphoreszierende Emitter, insbesondere für phosphoreszierende Emitter, und/oder in einer Lochblockierschicht und/oder in einer Elektronentransportschicht und/oder in einer elektronenblockierenden bzw. exzitonenblockierenden Schicht und/oder in einer Lochtransportschicht. Dabei gelten die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen auch für die Verwendung der Materialien in organischen elektronischen Vorrichtungen.The compound according to the embodiments listed above can be used in different layers, depending on the exact structure. Preference is given to an organic electroluminescent device comprising a compound according to formula (1) or formula (8) to (18) as matrix material for fluorescent or phosphorescent emitters, in particular for phosphorescent emitters, and / or in a hole blocking layer and / or in an electron transport layer and or in an electron-blocking or exciton-blocking layer and / or in a hole-transport layer. The above-mentioned preferred embodiments also apply to the use of the materials in organic electronic devices.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Verbindung gemäß Formel (1) bzw. Formel (8) bis (18) als Matrixmaterial für eine fluoreszierende oder phosphoreszierende Verbindung in einer emittierenden Schicht eingesetzt. Dabei kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung eine emittierende Schicht enthalten, oder sie kann mehrere emittierende Schichten enthalten, wobei mindestens eine emittierende Schicht mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung als Matrixmaterial enthält.In a preferred embodiment of the invention, the compound according to formula (1) or formula (8) to (18) is used as matrix material for a fluorescent or phosphorescent compound in an emitting layer. In this case, the organic electroluminescent device may contain an emitting layer, or it may contain a plurality of emitting layers, wherein at least one emitting layer contains at least one compound according to the invention as matrix material.

Wenn die Verbindung gemäß Formel (1) bzw. Formel (8) bis (18) als Matrixmaterial für eine emittierende Verbindung in einer emittierenden Schicht eingesetzt wird, wird sie bevorzugt in Kombination mit einem oder mehreren phosphoreszierenden Materialien (Triplettemitter) eingesetzt. Unter Phosphoreszenz im Sinne dieser Erfindung wird die Lumineszenz aus einem angeregten Zustand mit höherer Spinmultiplizität verstanden, also einem Spinzustand > 1, insbesondere aus einem angeregten Triplettzustand. Im Sinne dieser Anmeldung sollen alle lumineszierenden Komplexe mit Metallen der zweiten und dritten Übergangsmetallreihe, insbesondere alle Iridium- und Platinkomplexe als phosphoreszierende Verbindungen angesehen werden. When the compound according to formula (1) or formula (8) to (18) is used as the matrix material for an emitting compound in an emitting layer, it is preferably used in combination with one or more phosphorescent materials (triplet emitters). In the context of this invention, phosphorescence is understood as meaning the luminescence from an excited state with a higher spin multiplicity, ie a spin state> 1, in particular from an excited triplet state. For the purposes of this application, all luminescent complexes with metals of the second and third transition metal series, in particular all iridium and platinum complexes, are to be regarded as phosphorescent compounds.

Die Mischung aus der Verbindung gemäß Formel (1) bzw. (8) bis (18) und der emittierenden Verbindung enthält zwischen 99 und 1 Vol.-%, vorzugsweise zwischen 98 und 10 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 97 und 60 Vol.-%, insbesondere zwischen 95 und 80 Vol.-% der Verbindung gemäß Formel (1) bzw. (8) bis (18) bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrixmaterial. Entsprechend enthält die Mischung zwischen 1 und 99 Vol.-%, vorzugsweise zwischen 2 und 90 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 3 und 40 Vol.-%, insbesondere zwischen 5 und 20 Vol.-% des Emitters bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrixmaterial.The mixture of the compound according to formula (1) or (8) to (18) and the emitting compound contains between 99 and 1% by volume, preferably between 98 and 10% by volume, more preferably between 97 and 60% by volume .-%, in particular between 95 and 80 vol .-% of the compound according to formula (1) or (8) to (18) based on the total mixture of emitter and matrix material. Accordingly, the mixture contains between 1 and 99% by volume, preferably between 2 and 90% by volume, more preferably between 3 and 40% by volume, in particular between 5 and 20% by volume of the emitter, based on the total mixture Emitter and matrix material.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist der Einsatz der Verbindung gemäß Formel (1) bzw. Formel (8) bis (18) als Matrixmateral für einen phosphoreszierenden Emitter in Kombination mit einem weiteren Matrixmaterial. Besonders geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. Formel (8) bis (18) eingesetzt werden können, sind aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, z. B. gemäßWO 04/013080,WO 04/093207,WO 06/005627 oder der nicht offen gelegten AnmeldungDE 102008033943.1, Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (N,N-Biscarbazolylbiphenyl) oder die inWO 05/039246,US 2005/0069729,JP 2004/288381,EP 1205527 oderWO 08/086851 offenbarten Carbazolderivate, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäßWO 07/063754 oderWO 08/056746, Azacarbazolderivate, z. B. gemäßEP 1617710,EP 1617711,EP 1731584,JP 2005/347160, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäßWO 07/137725, Silane, z. B. gemäßWO 05/111172, Azaborole oder Boronester, z. B. gemäßWO 06/117052, Triazinderivate, z. B. gemäß der nicht offen gelegten AnmeldungDE 102008036982.9,WO 07/063754 oderWO 08/056746, Zinkkomplexe, z. B. gemäßEP 652273 oderWO 09/062578, oder Diazasilol- bzw. Tetraazasilol-Derivate, z. B. gemäß der nicht offen gelegten AnmeldungDE 102008056688.8.A further preferred embodiment of the present invention is the use of the compound according to formula (1) or formula (8) to (18) as matrix material for a phosphorescent emitter in combination with another matrix material. Particularly suitable matrix materials which can be used in combination with the compounds according to formula (1) or formula (8) to (18) are aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, eg. B. according to WO 04/013080 . WO 04/093207 . WO 06/005627 or the undisclosed application DE 102008033943.1 , Triarylamines, carbazole derivatives, e.g. B. CBP (N, N-Biscarbazolylbiphenyl) or in WO 05/039246 . US 2005/0069729 . JP 2004/288381 . EP 1205527 or WO 08/086851 disclosed carbazole derivatives, indolocarbazole derivatives, e.g. B. according to WO 07/063754 or WO 08/056746 , Azacarbazolderivate, z. B. according to EP 1617710 . EP 1617711 . EP 1731584 . JP 2005/347160 , bipolar matrix materials, e.g. B. according to WO 07/137725 , Silane, z. B. according to WO 05/111172 , Azaborole or Boronester, z. B. according to WO 06/117052 , Triazine derivatives, e.g. B. according to the application not disclosed DE 102008036982.9 . WO 07/063754 or WO 08/056746 , Zinc complexes, e.g. B. according to EP 652273 or WO 09/062578 , or diazasilol or tetraazasilol derivatives, z. B. according to the application not disclosed DE 102008056688.8 ,

Als phosphoreszierende Verbindungen (= Triplettemitter) eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugsweise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten. Bevorzugt werden als Phosphoreszenzemitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium oder Platin enthalten.Suitable phosphorescent compounds (= triplet emitters) are, in particular, compounds which emit light, preferably in the visible range, with suitable excitation and also contain at least one atom of atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80. Preferred phosphorescence emitters used are compounds containing copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium, in particular compounds containing iridium or platinum.

Beispiele der oben beschriebenen Emitter können den AnmeldungenWO 00/70655,WO 01/41512,WO 02/02714,WO 02/15645,EP 1191613,EP 1191612,EP 1191614,WO 05/033244,WO 05/019373 undUS 2005/0258742 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenz bekannt sind, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphoreszierende Komplexe verwenden.Examples of the emitters described above can be found in the applications WO 00/70655 . WO 01/41512 . WO 02/02714 . WO 02/15645 . EP 1191613 . EP 1191612 . EP 1191614 . WO 05/033244 . WO 05/019373 and US 2005/0258742 be removed. In general, all phosphorescent complexes used in the prior art for phosphorescent OLEDs and as known to those skilled in the art of organic electroluminescence are suitable, and those skilled in the art may use other phosphorescent complexes without inventive step.

In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung keine separate Lochinjektionsschicht und/oder Lochtransportschicht und/oder Lochblockierschicht und/oder Elektronentransportschicht, d. h. die emittierende Schicht grenzt direkt an die Lochinjektionschicht oder die Anode an, und/oder die emittierende Schicht grenzt direkt an die Elektronentransportschicht oder die Elektroneninjektionsschicht oder die Kathode an, wie zum Beispiel inWO 05/053051 beschrieben. Weiterhin ist es möglich, einen Metallkomplex, der gleich oder ähnlich dem Metallkomplex in der emittierenden Schicht ist, direkt angrenzend an die emittierende Schicht als Lochtransport- bzw. Lochinjektionsmaterial zu verenden, wie z. B. inWO 09/030981 beschrieben.In a further embodiment of the invention, the organic electroluminescent device according to the invention does not contain a separate hole injection layer and / or hole transport layer and / or hole blocking layer and / or electron transport layer, ie the emitting layer directly adjoins the hole injection layer or the anode, and / or the emitting layer directly adjoins the electron transport layer or the electron injection layer or the cathode, such as in WO 05/053051 described. Further, it is possible to cause a metal complex, which is the same as or similar to the metal complex in the emitting layer, to be directly adjacent to the emitting layer as a hole-transporting material, such as a hole-injecting material. In WO 09/030981 described.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Verbindung gemäß Formel (1) bzw. (8) bis (18) als Elektronentransportmaterial in einer Elektronentransport- oder Elektroneninjektionsschicht eingesetzt. Dabei kann die emittierende Schicht fluoreszierend oder phosphoreszierend sein. Wenn die Verbindung als Elektronentransportmaterial eingesetzt wird, kann es bevorzugt sein, wenn sie dotiert ist, beispielsweise mit Alkalimetallkomplexen, wie z. B. Liq (Lithiumhydroxychinolinat).In a further preferred embodiment of the invention, the compound according to formula (1) or (8) to (18) is used as an electron transport material in an electron transport or electron injection layer. In this case, the emitting layer may be fluorescent or phosphorescent. When the compound is used as an electron transport material, it may be preferred if it is doped, for example, with alkali metal complexes, such as. B. Liq (Lithiumhydroxychinolinat).

In nochmals einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Verbindung gemäß Formel (1) bzw. (8) bis (18) in einer Lochblockierschicht eingesetzt. Unter einer Loch blockierschicht wird eine Schicht verstanden, die auf Kathodenseite direkt an eine emittierende Schicht angrenzt. In yet another preferred embodiment of the invention, the compound according to formula (1) or (8) to (18) is used in a hole blocking layer. A hole blocking layer is understood to be a layer which directly adjoins an emitting layer on the cathode side.

Es ist weiterhin möglich, die Verbindung gemäß Formel (1) bzw. (8) bis (18) sowohl in einer Lochblockierschicht bzw. Elektronentransportschicht als auch als Matrix in einer emittierenden Schicht zu verwenden.It is further possible to use the compound according to formula (1) or (8) to (18) both in a hole blocking layer or electron transport layer and as a matrix in an emitting layer.

In nochmals einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird die Verbindung gemäß Formel (1) bzw. (8) bis (18) in einer Lochtransportschicht bzw. in einer Elektronenblockerierschicht bzw. Exzitonenblockierschicht eingesetzt.In yet another embodiment of the invention, the compound according to formula (1) or (8) to (18) is used in a hole transport layer or in an electron blocking layer or exciton blocking layer.

In den weiteren Schichten der erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung können alle Materialien verendet werden, wie sie üblicherweise gemäß dem Stand der Technik eingesetzt werden. Der Fachmann kann daher ohne erfinderisches Zutun alle für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannten Materialien in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. Formel (8) bis (18) einsetzen.In the other layers of the organic electroluminescent device according to the invention, all materials can be used, as they are commonly used according to the prior art. The person skilled in the art can therefore use, without inventive step, all materials known for organic electroluminescent devices in combination with the compounds according to the invention of the formula (1) or formulas (8) to (18).

Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 10^–5 mbar, bevorzugt kleiner 10^–6 mbar aufgedampft. Es ist aber auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 10^–7 mbar.Further preferred is an organic electroluminescent device, characterized in that one or more layers are coated with a sublimation process. The materials are vapor-deposited in vacuum sublimation systems at an initial pressure of less than 10^-5 mbar, preferably less than 10^-6 mbar. But it is also possible that the initial pressure is even lower, for example less than 10^-7 mbar.

Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10^–5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B.M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).Also preferred is an organic electroluminescent device, characterized in that one or more layers are coated with the OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) method or with the aid of a carrier gas sublimation. The materials are applied at a pressure between 10^-5 mbar and 1 bar. A special case of this process is the OVJP (Organic Vapor Jet Printing) process, in which the materials are applied directly through a nozzle and thus structured (eg. MS Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301 ).

Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen nötig, welche beispielsweise durch geeignete Substitution erhalten werden. Diese Verfahren eignen sich insbesondere auch für Oligomere, Dendrimere und Polymere.Further preferred is an organic electroluminescent device, characterized in that one or more layers of solution, such. B. by spin coating, or with any printing process, such. B. screen printing, flexographic printing or offset printing, but particularly preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing) or ink-jet printing (ink jet printing) can be produced. For this purpose, soluble compounds are necessary, which are obtained for example by suitable substitution. These methods are particularly suitable for oligomers, dendrimers and polymers.

Diese Verfahren sind dem Fachmann generell bekannt und können von ihm ohne erfinderisches Zutun auf organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend die erfindungsgemäßen Verbindungen angewandt werden.These methods are generally known to the person skilled in the art and can be applied by him without inventive step to organic electroluminescent devices comprising the compounds according to the invention.

Die oben als bevorzugt genannten Verbindungen der Formel (1) sind neu und sind somit ebenfalls ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung.The compounds of the formula (1) mentioned above as preferred are new and are therefore also an object of the present invention.

Gegenstand der Erfindung sind daher Verbindungen gemäß Formel (1'),

wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt:
A-B und D-E ist jeweils gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine Einheit der folgenden Formel (2), (3), (4), (5) oder (6),

dabei stellt die gestrichelte Bindung jeweils die Bindung zu Z dar;
und
Z ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten N-R², O oder S, mit der Maßgabe, dass nicht beide Gruppen Z, die an dieselbe Gruppe Y binden, für O stehen;
oder
A-Z und B-Z ist jeweils gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine Einheit der folgenden Formel (7) und q = 0,

dabei stellt die gestrichelte Bindung in Formel (7) die Verknüpfung dieser Einheit in der Verbindung der Formel (1) dar, wobei der Stickstoff mit der Gruppe Y verknüpft ist;
Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden P(=O), As(=O), As(=S), Sb(=O), Sb(=S), Bi(=O) oder Bi(=S);
Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R¹ substituiert sein kann;
Ar¹ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 16 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R¹ substituiert sein kann;
X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR¹ oder N;
L ist eine Einfachbindung oder eine bivalente, trivalente oder tetravalente Gruppe;
R¹ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO₂, N(R³)₂, C(=O)R³, einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder einer Alkenyl oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH₂-Gruppen durch R³C=CR³, C≡C, Si(R³)₂, Ge(R³)₂, Sn(R³)₂, C=O, C=S, C=Se, C=NR³, P(=O)(R³), SO, SO₂, NR³, O, S oder CONR³ ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO₂ ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, einer Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, oder einer Kombination dieser Systeme, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R¹ ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann;
R² ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH₂-Gruppen durch R³C=CR³, C≡C oder C=O ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO₂ ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, oder einer Kombination dieser Systeme; dabei können optional solche R¹ und R², die in 1,2-Position zueinander benachbart stehen, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein;
R³ ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, aliphatischem Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, aromatischem oder heteroaromatischem Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können, wobei zwei oder mehr benachbarte Substituenten R³ miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können;
n ist 1 bis 10, bevorzugt 1, 2, 3, 4, 5 oder 6;
m ist 1, wenn L eine Einfachbindung oder eine bivalente Gruppe ist, oder ist 2, wenn L eine trivalente Gruppe ist, oder ist 3, wenn L eine tetravalente Gruppe ist;
q ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1;
dabei sind die folgenden Verbindungen von der Erfindung ausgeschlossen:

The invention therefore relates to compounds according to formula (1 '),

where the symbols and indices used are:
Each of AB and DE is the same or different each occurrence of a unit represented by the following formula (2), (3), (4), (5) or (6),

the dashed bond represents the bond to Z;
and
Z is the same or different every occurrence of NR² , O or S, provided that both groups Z, which bind to the same group Y, are not O;
or
AZ and BZ are each the same or different at each occurrence, a unit of the following formula (7) and q = 0,

where the dotted bond in formula (7) represents the linking of this moiety in the compound of formula (1) wherein the nitrogen is linked to the group Y;
Y is the same or different at every occurrence P (= O), As (= O), As (= S), Sb (= O), Sb (= S), Bi (= O) or Bi (= S);
Ar is identical or different at each occurrence, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R¹ ;
Ar¹ is the same or different at each occurrence and is an aryl or heteroaryl group having 5 to 16 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R¹ ;
X is the same or different CR¹ or N at each occurrence;
L is a single bond or a bivalent, trivalent or tetravalent group;
R¹ is the same or different on each occurrence selected from the group consisting of H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO₂ , N (R³ )₂ , C (= O) R³ , a straight-chain alkyl -, alkoxy or thioalkyl group having 1 to 40 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkyl group having 3 to 40 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group having 2 to 40 carbon atoms, each with one or R more radicals may be substituted^3, wherein one or more non-adjacent CH₂ groups represented by R³ C = CR^3, C≡C, Si (R³⁾_2, Ge (R³⁾_2, Sn (R³⁾₂ , C = O, C = S, C = Se, C = NR³ , P (= O) (R³ ), SO, SO₂ , NR³ , O, S or CONR³ may be replaced and wherein one or a plurality of H atoms can be replaced by D, F, Cl, Br, I, CN or NO₂ , an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R³ , an aryloxy or heteroaryloxy group having 5 to 60 aromatic ringato which may be substituted by one or more radicals R³ , or a combination of these systems, wherein optionally two or more adjacent substituents R^{1 may form} a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system containing one or more radicals R³ may be substituted;
R² is the same or different each occurrence selected from the group consisting of a straight-chain alkyl group having 1 to 40 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 40 carbon atoms, each substituted with one or more R³ radicals wherein one or more non-adjacent CH₂ groups may be replaced by R³ C = CR³ , C≡C or C = O, and wherein one or more H atoms are represented by D, F, Cl, Br, I, CN or NO₂ may be replaced, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R³ radicals, or a combination of these systems; Optionally, those R¹ and R² adjacent to one another in the 1,2-position may form a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system which may be substituted by one or more R³ radicals;
R³ is selected from the group consisting of H, D, F, CN, aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 20 C atoms, aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, in which one or more H atoms by D, F , Cl, Br, I or CN may be replaced, wherein two or more adjacent substituents R^{3 may} together form a mono- or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system;
n is 1 to 10, preferably 1, 2, 3, 4, 5 or 6;
m is 1 if L is a single bond or a divalent group, or 2 if L is a trivalent group, or 3 if L is a tetravalent group;
q is the same or different 0 or 1 at each occurrence;
The following compounds are excluded from the invention:

Für die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (1') gelten dieselben Bevorzugungen, wie oben bereits für die elektronische Vorrichtung aufgeführt.For the compounds according to formula (1 ') according to the invention, the same preferences apply as stated above for the electronic device.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in einer elektronischen Vorrichtung.Another object of the invention is therefore the use of the compounds of the invention in an electronic device.

Gegenstand der Erfindung sind weiterhin Verbindungen gemäß Formel (39) sowie deren Verwendung in elektronischen Vorrichtungen und elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, enthaltend diese Verbindungen:

wobei die verwendeten Symbole und Indizes oben für Formel (1) genannten Bedeutungen haben und t eine ganze Zahl von 1 bis 10, bevorzugt 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, darstellt. Dabei gelten die oben für Formel (1) aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen ebenso für Verbindungen der Formel (39). The invention furthermore relates to compounds of the formula (39) and their use in electronic devices and electronic devices, in particular organic electroluminescent devices comprising these compounds:

wherein the symbols and indices used have the meanings given above for formula (1) and t represents an integer from 1 to 10, preferably 1, 2, 3, 4, 5 or 6. The preferred embodiments given above for formula (1) also apply to compounds of the formula (39).

Zur Herstellung der Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. der erfindungsgemäßen Verbindungen hat sich das im Folgenden beschriebene Verfahren als besonders gut geeignet herausgestellt. Dazu wird entweder ein ortho-Dibrom-substituierter Aromat mit einem primären Amin oder ein ortho-Diamino-substituierter Aromat mit einem Arylbromid in einer Hartwig-Buchwald-Kupplung umgesetzt, wie in Schema 1 als Weg A bzw. Weg B aufgeführt. Das resultierende Diamin wird mit einem aromatischen Phosphonsäurechlorid bzw. einem aromatischen Bis(phosphonsäurechlorid) zur entsprechenden Verbindung gemäß Formel (1) bzw. (1') umgesetzt. Die in Schema 1 exemplarisch gezeigte Synthese lässt sich selbstverständlich ganz analog mit anderen aromatischen Gruppen bzw. mit unterschiedlich substituierten Gruppen durchführen.For the preparation of the compounds according to formula (1) or the compounds according to the invention, the process described below has been found to be particularly suitable. For this purpose, either an ortho-dibromo-substituted aromatic is reacted with a primary amine or an ortho-diamino-substituted aromatic with an aryl bromide in a Hartwig-Buchwald coupling, as listed in Scheme 1 as path A and path B. The resulting diamine is reacted with an aromatic phosphonic acid chloride or an aromatic bis (phosphonic acid chloride) to form the corresponding compound according to formula (1) or (1 '). The synthesis shown by way of example in Scheme 1 can, of course, be carried out quite analogously with other aromatic groups or with differently substituted groups.

Schema 1:

Scheme 1:

Die Synthese von Verbindungen gemäß Formel (1), welche an den beiden ortho-ständigen Stickstoffatomen unterschiedlich substituiert sind, ist in Schema 2 gezeigt. Diese Verbindungen sind zugänglich durch den Einsatz eines ortho-Diamino-substituierten Aromaten, in welchem eine der beiden Aminogruppen substituiert ist. Schema 2:

The synthesis of compounds according to formula (1), which are substituted differently on the two ortho nitrogen atoms, is shown in Scheme 2. These compounds are accessible through the use of an ortho-diamino-substituted aromatic in which one of the two amino groups is substituted. Scheme 2:

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der oben aufgeführten erfindungsgemäßen Verbindungen durch Umsetzung eines ortho-Diamino-substituierten Aromaten, wobei die Aminogruppen unsubstituiert oder bevorzugt monosubstituiert sind, mit einem aromatischen Phosphonsäurechloridderivat bzw. einem aromatischen Oligophosphonsäurechloridderivat.A further subject of the present invention is a process for the preparation of the abovementioned compounds according to the invention by reacting an ortho-diamino-substituted aromatic, wherein the amino groups are unsubstituted or preferably monosubstituted, with an aromatic phosphonic acid chloride derivative or an aromatic Oligophosphonsäurechloridderivat.

Die oben beschriebenen erfindungsgemäßen Verbindungen, insbesondere Verbindungen, welche mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, Iod, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester, oder mit reaktiven, polymerisierbaren Gruppen, wie Olefinen oder Oxetanen, substituiert sind, können als Monomere zur Erzeugung entsprechender Oligomere, Dendrimere oder Polymere Verwendung finden. Die Oligomerisation bzw. Polymerisation erfolgt dabei bevorzugt über die Halogenfunktionalität bzw. die Boronsäurefunktionalität bzw. über die polymerisierbare Gruppe. Es ist weiterhin möglich, die Polymere über derartige Gruppen zu vernetzen. Die erfindungsgemäßen Polymere können als vernetzte oder unvernetzte Schicht eingesetzt werden.The compounds according to the invention described above, in particular compounds which are substituted with reactive leaving groups, such as bromine, iodine, chlorine, boronic acid or boronic acid esters, or with reactive, polymerizable groups, such as olefins or oxetanes, can be used as monomers for producing corresponding oligomers, dendrimers or Find polymer use. The oligomerization or polymerization is preferably carried out via the halogen functionality or the boronic acid functionality or via the polymerizable group. It is also possible to crosslink the polymers via such groups. The polymers of the invention can be used as a crosslinked or uncrosslinked layer.

Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere der oben aufgeführten erfindungsgemäßen Verbindungen, wobei ein oder mehrere Bindungen der erfindungsgemäßen Verbindung zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer vorhanden sind. Je nach Verknüpfung der erfindungsgemäßen Verbindung bildet diese daher eine Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder ist in der Hauptkette verknüpft. Die Polymere, Oligomere oder Dendrimere können konjugiert, teilkonjugiert oder nicht-konjugiert sein. Die Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. Für die Wiederholeinheiten der erfindungsgemäßen Verbindungen in Oligomeren, Dendrimeren und Polymeren gelten dieselben Bevorzugungen, wie oben beschrieben.The invention therefore further oligomers, polymers or dendrimers containing one or more of the compounds of the invention listed above, wherein one or more bonds of the inventive compound to the polymer, oligomer or dendrimer are present. Depending on the linkage of the compound according to the invention, this therefore forms a side chain of the oligomer or polymer or is linked in the main chain. The polymers, oligomers or dendrimers may be conjugated, partially conjugated or non-conjugated. The oligomers or polymers may be linear, branched or dendritic. The repeat units of the compounds according to the invention in oligomers, dendrimers and polymers have the same preferences as described above.

Zur Herstellung der Oligomere oder Polymere werden die erfindungsgemäßen Monomere homopolymerisiert oder mit weiteren Monomeren copolymerisiert. Bevorzugt sind Homopolymere oder Copolymere, wobei die Einheiten gemäß Formel (1) bzw. (8) bis (18) bzw. (39) zu 0.01 bis 99.9 mol%, bevorzugt 5 bis 90 mol%, besonders bevorzugt 20 bis 80 mol% vorhanden sind. Geeignete und bevorzugte Comonomere, welche das Polymergrundgerüst bilden, sind gewählt aus Fluorenen (z. B. gemäßEP 842208 oderWO 00/22026), Spirobifluorenen (z. B. gemäßEP 707020,EP 894107 oderWO 06/061181), Para-phenylenen (z. B. gemäßWO 92/18552), Carbazolen (z. B. gemäßWO 04/070772 oderWO 04/113468), Thiophenen (z. B. gemäßEP 1028136), Dihydrophenanthrenen (z. B. gemäßWO 05/014689), cis- und trans-Indenofluorenen (z. B. gemäßWO 04/041901 oderWO 04/113412), Ketonen (z. B. gemäßWO 05/040302), Phenanthrenen (z. B. gemäßWO 05/104264 oderWO 07/017066) oder auch mehreren dieser Einheiten. Die Polymere, Oligomere und Dendrimere können noch weitere Einheiten enthalten, beispielsweise Lochtransporteinheiten, insbesondere solche basierend auf Triarylaminen, und/oder Elektronentransporteinheiten. Außerdem können die Polymere entweder einpolymerisiert oder als Blend eingemischt Triplett-Emitter enthalten. Gerade die Kombination von Einheiten gemäß den Formeln (1) bzw. (8) bis (18) mit Triplett-Emittern führt zu besonders guten Ergebnissen.To prepare the oligomers or polymers, the monomers according to the invention are homopolymerized or copolymerized with further monomers. Preference is given to homopolymers or copolymers in which the units of the formula (1) or (8) to (18) or (39) to 0.01 to 99.9 mol%, preferably 5 to 90 mol%, particularly preferably 20 to 80 mol% present are. Suitable and preferred comonomers which form the polymer backbone are selected from fluorene (e.g. EP 842208 or WO 00/22026 ), Spirobifluorenes (eg according to EP 707020 . EP 894107 or WO 06/061181 ), Para-phenylenes (e.g. WO 92/18552 ), Carbazoles (eg according to WO 04/070772 or WO 04/113468 ), Thiophenes (eg according to EP 1028136 ), Dihydrophenanthrenes (e.g. WO 05/014689 ), cis and trans indenofluorenes (eg according to WO 04/041901 or WO 04/113412 ), Ketones (eg according to WO 05/040302 ), Phenanthrenes (eg according to WO 05/104264 or WO 07/017066 ) or several of these units. The polymers, oligomers and dendrimers may also contain other units, for example hole transport units, in particular those based on triarylamines, and / or electron transport units. In addition, the polymers may either be copolymerized or mixed in as a blend containing triplet emitters. Especially the combination of units according to the formulas (1) or (8) to (18) with triplet emitters leads to particularly good results.

Eine weitere Möglichkeit der Polymerisation besteht in der Umsetzung einer Verbindung Hal₂Y-Ar-YHal₂, wobei Hal für Cl, Br oder I steht, mit einem entsprechenden Tetramin. Dies führt zu Verbindungen, Oligomeren und Polymeren gemäß der folgenden Formel (37). Ganz analog ist die Bildung von Verbindungen, Oligomeren und Polymeren gemäß der folgenden Formel (38) möglich.

wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen und r für eine ganze Zahl zwischen 2 und 1000000 steht. Diese Verbindungen, Oligomere und Polymere sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Dabei gelten für die in Formel (37) und (38) aufgeführten Symbole die oben genannten Bevorzugungen. Insbesondere bevorzugt ist die Gruppe Ar¹ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten gewählt aus 1,2,4,5-verknüpftem Benzol oder 1,2,3,4-verknüpftem Benzol.Another possibility of the polymerization is the reaction of a compound Hal₂ Y-Ar-YHal₂ , where Hal is Cl, Br or I, with a corresponding tetramine. This leads to compounds, oligomers and polymers according to the following formula (37). Analogously, the formation of compounds, oligomers and polymers according to the following formula (38) is possible.

where the symbols used have the meanings given above and r stands for an integer between 2 and 1,000,000. These compounds, oligomers and polymers are also the subject of the present invention. The above-mentioned preferences apply to the symbols listed in formulas (37) and (38). Most preferably, the group Ar^{1 is the} same or different at each occurrence selected from 1,2,4,5-linked benzene or 1,2,3,4-linked benzene.

Weiterhin können die Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. (1') auch weiter funktionalisiert werden und so zu erweiterten Strukturen umgesetzt werden. Hier ist als Beispiel die Umsetzung mit Arylboronsäuren gemäß SUZUKI oder mit primären oder sekundären Aminen gemäß HARTWIG-BUCHWALD zu nennen. So können die Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. (1') auch direkt an phosphoreszierende Metallkomplexe oder auch an andere Metallkomplexe gebunden werden.Furthermore, the compounds of the formula (1) or (1 ') can also be further functionalized and thus converted to extended structures. As an example, the reaction with arylboronic acids according to SUZUKI or with primary or secondary amines according to HARTWIG-BUCHWALD should be mentioned here. Thus, the compounds of the formula (1) or (1 ') can also be bonded directly to phosphorescent metal complexes or else to other metal complexes.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen und die erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen zeichnen sich durch folgende überraschende Vorteile gegenüber dem Stand der Technik aus:

• 1. Die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. Formel (8) bis (18), eingesetzt als Matrixmaterial für fluoreszierende oder phosphoreszierende Emitter führen zu sehr hohen Effizienzen sowie zu langen Lebensdauern. Dies gilt insbesondere, wenn die Verbindungen als Matrixmaterial für einen phosphoreszierenden Emitter eingesetzt werden. Dabei werden wesentlich bessere Effizienzen, insbesondere Leistungseffizienzen, und Lebensdauern erhalten als bei Einsatz von strukturell ähnlichen Phosphinoxiden als Matrixmaterialien.
• 2. Die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. (8) bis (18) eignen sich nicht nur als Matrix für grün und rot phosphoreszierende Verbindungen, sondern insbesondere auch für blau phosphoreszierende Verbindungen.
• 3. Im Gegensatz zu vielen Verbindungen gemäß dem Stand der Technik, die der teilweisen oder vollständigen pyrolytischen Zersetzung bei Sublimation unterliegen, weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe thermische Stabilität auf.
• 4. Die erfindungsgemäßen Verbindungen, eingesetzt in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, führen zu hohen Effizienzen und zu steilen Strom-Spannungs-Kurven mit niedrigen Einsatzspannungen.

The compounds according to the invention and the organic electroluminescent devices according to the invention are distinguished by the following surprising advantages over the prior art:

• 1. The compounds of the invention or compounds of formula (1) or formula (8) to (18), used as a matrix material for fluorescent or phosphorescent emitters lead to very high efficiencies and to long lifetimes. This applies in particular if the compounds are used as matrix material for a phosphorescent emitter. Significantly better efficiencies, in particular power efficiencies, and lifetimes are obtained than with the use of structurally similar phosphine oxides as matrix materials.
• 2. The compounds of the invention or compounds of the formula (1) or (8) to (18) are not only suitable as a matrix for green and red phosphorescent compounds, but in particular also for blue phosphorescent compounds.
• 3. In contrast to many prior art compounds that undergo partial or complete pyrolytic decomposition on sublimation, the compounds of the invention have high thermal stability.
• 4. The compounds of the invention used in organic electroluminescent, lead to high efficiencies and steep current-voltage curves with low threshold voltages.

Diese oben genannten Vorteile gehen nicht mit einer Verschlechterung der weiteren elektronischen Eigenschaften einher.These advantages mentioned above are not accompanied by a deterioration of the other electronic properties.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einschränken zu wollen. Der Fachmann kann aus den Schilderungen die Erfindung im gesamten offenbarten Bereich ausführen und ohne erfinderisches Zutun weitere erfindungsgemäße Komplexe herstellen und diese in elektronischen Vorrichtungen verwenden bzw. das erfindungsgemäße Verfahren anwenden.The invention is explained in more detail by the following examples without wishing to restrict them thereby. The person skilled in the art can, from the descriptions, carry out the invention in the entire disclosed area and produce other inventive complexes without inventive step and use these in electronic devices or use the method according to the invention.

Beispiele:Examples:

Die nachfolgenden Synthesen werden, sofern nicht anders angegeben, unter einer Schutzgasatmosphäre in getrockneten Lösungsmitteln durchgeführt. Als Ausgangsverbindung können z. B. 1,4-Bis(phosphonsäure)benzol (Inorganic Chemistry 1996, 35(17), 4942–4949), N,N'-Diphenyl-1,2-benzoldiamin (Organic Letters 2007, 9(7), 1339–1342) oder N-Phenyl-o-phenylendiamin (Indian Journal of Pharmaceutical Sciences 2003, 65(2), 135–138) dienen. Beispiel 1: Synthese von 1,4-Bis(phosphonsäurechlorid)benzol:

Unless stated otherwise, the following syntheses are carried out under an inert gas atmosphere in dried solvents. As a starting compound z. B. 1,4-bis (phosphonic acid) benzene ( Inorganic Chemistry 1996, 35 (17), 4942-4949 ), N, N'-diphenyl-1,2-benzenediamine ( Organic Letters 2007, 9 (7), 1339-1342 ) or N-phenyl-o-phenylenediamine ( Indian Journal of Pharmaceutical Sciences 2003, 65 (2), 135-138 ) serve. Example 1: Synthesis of 1,4-bis (phosphonic acid chloride) benzene:

55,2 g (232 mmol) 1,4-Bis(phosphonsäure)benzol werden in 1400 ml Methylenchlorid vorgelegt und mit 10 Tropfen DMF versetzt. Bei Raumtemperatur werden 86,3 ml (1020 mmol) Oxalylchlorid in 400 ml Methylenchlorid zugetropft und bei 45°C 5 h gerührt. Das Lösungsmittel wird im Vakuum entzogen und das Produkt unter Schutzgas in Hexan umkristallisiert. Ausbeute: 70 g (227 mmol), 98%.55.2 g (232 mmol) of 1,4-bis (phosphonic acid) benzene are initially charged in 1400 ml of methylene chloride and admixed with 10 drops of DMF. At room temperature, 86.3 ml (1020 mmol) of oxalyl chloride are added dropwise in 400 ml of methylene chloride and stirred at 45 ° C for 5 h. The solvent is removed in vacuo and the product recrystallized under inert gas in hexane. Yield: 70 g (227 mmol), 98%.

Beispiel 2: Allgemeine Synthese von N,N'-Diaryl-1,2-benzoldiaminExample 2: General Synthesis of N, N'-Diaryl-1,2-benzenediamine

In 660 ml entgastes Toluol wird 1,06 g (4,75 mmol) Pd(OAc)₂ und 14,46 ml (14,46 mmol) Tri-tert-butylphosphin (1 M Lösung in Toluol) zugegeben und 5 min. gerührt. Dann wird die Lösung mit 240 mmol des 1,2-Dibrombenzolderivats, 505 mmol des Arylamins und 67,22 g (700 mmol) Natrium-tert-butylat versetzt, nachentgast und 10 h bei 140°C unter Schutzgasatmosphäre gerührt. Nach dem Abkühlen wird die Lösung mit 600 ml NH₄Cl-Lösung und 150 ml Essigsäureethylester versetzt, Phasen getrennt, mit Wasser gewaschen, über MgSO₄ getrocknet und eingeengt. Der Feststoff wird in Toluol gelöst und über Celite abfiltriert. Das Rohprodukt wird mit Heptan heiß ausgerührt. Beispiel 3: Synthese von 4,5-Dimethyl-N,N'-diphenyl-1,2-benzoldiamin

In 660 ml of degassed toluene, 1.06 g (4.75 mmol) of Pd (OAc)₂ and 14.46 ml (14.46 mmol) of tri-tert-butylphosphine (1 M solution in toluene) are added and stirred for 5 min. touched. Then, the solution with 240 mmol of 1,2-dibromobenzene derivative, 505 mmol of arylamine and 67.22 g (700 mmol) of sodium tert-butoxide, post-degassed and stirred for 10 h at 140 ° C under a protective gas atmosphere. After cooling, the solution is treated with 600 ml of NH₄ Cl solution and 150 ml of ethyl acetate, separated phases, washed with water, dried over MgSO₄ and concentrated. The solid is dissolved in toluene and filtered through Celite. The crude product is stirred hot with heptane. Example 3: Synthesis of 4,5-dimethyl-N, N'-diphenyl-1,2-benzenediamine

Die Synthese erfolgt nach der allgemeinen Vorschrift gemäß Beispiel 2 aus 63,3 g (240 mmol) 1,2-Dibrom-4,5 dimethylbenzol und 46 ml (505 mmol) Anilin. Der ausgefallene Feststoff wird aus Toluol/Acetonitril (5:1) umkristallisiert und der Rückstand mit MeOH gewaschen. Dabei erhält man 65 g (223 mmol) eines kristallinen Feststoffs. Die Gesamtausbeute beträgt 93%. Beispiel 4: Synthese von N,N'-Ditolyl-1,2-benzoldiamin

The synthesis is carried out according to the general procedure according to Example 2 from 63.3 g (240 mmol) of 1,2-dibromo-4,5-dimethylbenzene and 46 ml (505 mmol) of aniline. The precipitated solid is recrystallized from toluene / acetonitrile (5: 1) and the residue is washed with MeOH. This gives 65 g (223 mmol) of a crystalline solid. The total yield is 93%. Example 4: Synthesis of N, N'-ditolyl-1,2-benzenediamine

Die Synthese erfolgt nach der allgemeinen Vorschrift gemäß Beispiel 2 aus 56,6 g (240 mmol) 1,2-Dibrombenzol und 54 ml (505 mmol) p-Toluidin. Der ausgefallene Feststoff wird aus Toluol/Acetonitril (5:1) umkristallisiert und der Rückstand mit MeOH gewaschen. Dabei erhält man 75 g (262 mmol) eines kristallinen Feststoffs. Die Gesamtausbeute beträgt 98%. Beispiel 5: Synthese von N,N'-Di-o-tolyl-1,2-benzolamin

The synthesis is carried out according to the general procedure according to Example 2 from 56.6 g (240 mmol) of 1,2-dibromobenzene and 54 ml (505 mmol) of p-toluidine. The precipitated solid is recrystallized from toluene / acetonitrile (5: 1) and the residue is washed with MeOH. This gives 75 g (262 mmol) of a crystalline solid. The total yield is 98%. Example 5: Synthesis of N, N'-di-o-tolyl-1,2-benzenamine

Die Synthese erfolgt nach der allgemeinen Vorschrift gemäß Beispiel 2 aus 56,6 g (240 mmol) 1,2-Dibrombenzol und 54 ml (505 mmol) o-Toluidin. Der ausgefallene Feststoff wird aus Toluol/Acetonitril (5:1) umkristallisiert und der Rückstand mit MeOH gewaschen. Dabei erhält man 68 g (237 mmol) eines kristallinen Feststoffs. Die Gesamtausbeute beträgt 90%. Beispiel 6: Synthese von 4,5-Dimethyl-N,N'-di-p-tolyl-1,2-benzoldiamin

The synthesis is carried out according to the general procedure according to Example 2 from 56.6 g (240 mmol) of 1,2-dibromobenzene and 54 ml (505 mmol) of o-toluidine. The precipitated solid is recrystallized from toluene / acetonitrile (5: 1) and the residue is washed with MeOH. This gives 68 g (237 mmol) of a crystalline solid. The total yield is 90%. Example 6: Synthesis of 4,5-dimethyl-N, N'-di-p-tolyl-1,2-benzenediamine

Die Synthese erfolgt nach der allgemeinen Vorschrift gemäß Beispiel 2 aus 63,3 g (240 mmol) 1,2-Dibrom-4,5 dimethylbenzol und 54 ml (505 mmol) p-Toluidin. Der ausgefallene Feststoff wird aus Toluol/Acetonitril (5:1) umkristallisiert und der Rückstand mit MeOH gewaschen. Dabei erhält man 69 g (218 mmol) eines kristallinen Feststoffs. Die Gesamtausbeute beträgt 91%. Beispiel 7: Synthese von N,N'-Bis(biphenyl-4-yl)-1,2-benzoldiamin

The synthesis is carried out according to the general procedure according to Example 2 from 63.3 g (240 mmol) of 1,2-dibromo-4,5-dimethylbenzene and 54 ml (505 mmol) of p-toluidine. The precipitated solid is from toluene / acetonitrile Recrystallized (5: 1) and the residue washed with MeOH. This gives 69 g (218 mmol) of a crystalline solid. The total yield is 91%. Example 7: Synthesis of N, N'-bis (biphenyl-4-yl) -1,2-benzenediamine

Die Synthese erfolgt nach der allgemeinen Vorschrift gemäß Beispiel 2 aus 56,6 g (240 mmol) 1,2-Dibrombenzol und 85,4 g (505 mmol) 4-Aminobiphenyl. Der ausgefallene Feststoff wird aus Toluol/Acetonitril (5:1) umkristallisiert und der Rückstand mit MeOH gewaschen. Dabei erhält man 78 g (189 mmol) eines kristallinen Feststoffs. Die Gesamtausbeute beträgt 80%. Beispiel 8: Synthese von 4,5-Dimethyl-N,N'-bis(biphenyl-4-yl)-1,2-benzoldiamin

The synthesis is carried out according to the general procedure according to Example 2 from 56.6 g (240 mmol) of 1,2-dibromobenzene and 85.4 g (505 mmol) of 4-aminobiphenyl. The precipitated solid is recrystallized from toluene / acetonitrile (5: 1) and the residue is washed with MeOH. This gives 78 g (189 mmol) of a crystalline solid. The total yield is 80%. Example 8: Synthesis of 4,5-dimethyl-N, N'-bis (biphenyl-4-yl) -1,2-benzenediamine

Die Synthese erfolgt nach der allgemeinen Vorschrift gemäß Beispiel 2 aus 63,3 g (240 mmol) 1,2-Dibrom-4,5 dimethylbenzol und 85,4 g (505 mmol) 4-Aminobiphenyl. Der ausgefallene Feststoff wird aus Toluol/Acetonitril (5:1) umkristallisiert und der Rückstand mit MeOH gewaschen. Dabei erhält man 80,3 g (182 mmol) eines kristallinen Feststoffs. Die Gesamtausbeute beträgt 76%. Beispiel 9: Synthese von N-Biphenyl-4-yl-N'-phenyl-1,2-benzoldiamin

The synthesis is carried out according to the general procedure according to Example 2 from 63.3 g (240 mmol) of 1,2-dibromo-4,5-dimethylbenzene and 85.4 g (505 mmol) of 4-aminobiphenyl. The precipitated solid is recrystallized from toluene / acetonitrile (5: 1) and the residue is washed with MeOH. This gives 80.3 g (182 mmol) of a crystalline solid. The total yield is 76%. Example 9: Synthesis of N-biphenyl-4-yl-N'-phenyl-1,2-benzenediamine

In 660 ml entgastes Toluol wird 0,35 g (1,58 mmol) Pd(OAc)₂ und 4,8 ml (4,86 mmol) Tri-tert-butylphosphin (1 M Lösung in Toluol) zugegeben und 5 min. gerührt. Dann wird die Lösung mit 37,2 g (160 mmol) 4-Brombiphenyl, 29,4 g (160 mmol) N-Phenyl-o-phenylendiamin und 22,4 g (233 mmol) Natrium-tert-butylat versetzt, nachentgast und 10 h bei 140°C unter Schutzgasatmosphäre gerührt. Nach dem Abkühlen wird die Lösung mit 200 ml NH₄Cl-Lösung und 50 ml Essigsäureethylester versetzt, Phasen getrennt, mit Wasser gewaschen, über MgSO₄ getrocknet und eingeengt. Der Feststoff wird in Toluol gelöst und über Celite abfiltriert. Das Rohprodukt wird mit Heptan heiß ausgerührt und mit MeOH gewaschen. Dabei erhält man 47 g (140 mmol) eines kristallinen Feststoffs. Die Gesamtausbeute beträgt 80%.In 660 ml of degassed toluene, 0.35 g (1.58 mmol) of Pd (OAc)₂ and 4.8 ml (4.86 mmol) of tri-tert-butylphosphine (1 M solution in toluene) are added and stirred for 5 min. touched. Then, the solution with 37.2 g (160 mmol) of 4-bromobiphenyl, 29.4 g (160 mmol) of N-phenyl-o-phenylenediamine and 22.4 g (233 mmol) of sodium tert-butoxide, post-degassed and Stirred at 140 ° C under a protective gas atmosphere for 10 h. After cooling, the solution is treated with 200 ml of NH₄ Cl solution and 50 ml of ethyl acetate, separated phases, washed with water, dried over MgSO₄ and concentrated. The solid is dissolved in toluene and filtered through Celite. The crude product is stirred hot with heptane and washed with MeOH. This gives 47 g (140 mmol) of a crystalline solid. The total yield is 80%.

Beispiel 10: Allgemeine Synthese der DiazaphospholeExample 10 General Synthesis of Diazaphospholes

158 mmol des N,N'-Diaryl-1,2-benzoldiamins werden in 500 ml Pyridin gelöst und auf 0°C gekühlt. Zu dieser Lösung werden bei 0°C 74 mmol des 1,4-Bis(phosphonsäurechlorid)benzols, gelöst in 1000 ml Toluol, unter gutem Rühren tropfenweise zugetropft, 1 h gerührt und dann 24 h unter Rückfluss erhitzt. Das Lösungsmittel wird im Vakuum abdestilliert, der Feststoff in Essigsäureethylester ausgekocht, abgesaugt, einmal mit 100 ml Essigsäureester gewaschen und anschließend aus Dioxan umkristallisiert. Beispiel 11: Synthese von H3

158 mmol of N, N'-diaryl-1,2-benzenediamine are dissolved in 500 ml of pyridine and cooled to 0 ° C. 74 mmol of 1,4-bis (phosphonic acid chloride) benzene, dissolved in 1000 ml of toluene, are added dropwise dropwise at 0 ° C., with good stirring, to this solution, stirred for 1 h and then heated under reflux for 24 h. The solvent is distilled off in vacuo, the solid is boiled in ethyl acetate, filtered off with suction, washed once with 100 ml of acetic acid ester and then recrystallized from dioxane. Example 11: Synthesis of H3

Die Synthese erfolgt nach der allgemeinen Vorschrift gemäß Beispiel 10 aus 42 g (158 mmol) N,N'-diphenyl-1,2-benzoldiamin und 23 g (74 mmol) 1,4-Bis(phosphonsärechlorid)benzol. Der erhaltene Feststoff wird aus Dioxan mehrfach umkristallisiert. Ausbeute: 34.4 g (50 mmol), 68%, Reinheit 99.9%ig (HPLC). Beispiel 12: Synthese von H4

The synthesis is carried out according to the general procedure according to Example 10 from 42 g (158 mmol) of N, N'-diphenyl-1,2-benzenediamine and 23 g (74 mmol) of 1,4-bis (phosphonic acid) benzene. The resulting solid is recrystallized several times from dioxane. Yield: 34.4 g (50 mmol), 68%, purity 99.9% (HPLC). Example 12: Synthesis of H4

Die Synthese erfolgt nach der allgemeinen Vorschrift gemäß Beispiel 10 aus 45,5 g (158 mmol) 4,5-Dimethyl-N,N'-diphenyl-1,2-benzoldiamin und 23 g (74 mmol) 1,4-Bis(phosphonsäurechlorid)benzol. Der erhaltene Feststoff wird aus Dioxan mehrfach umkristallisiert. Ausbeute: 35,7 g (48 mmol), 65%, Reinheit 99.9%ig (HPLC). Beispiel 13: Synthese von H5

The synthesis is carried out according to the general procedure according to Example 10 from 45.5 g (158 mmol) of 4,5-dimethyl-N, N'-diphenyl-1,2-benzenediamine and 23 g (74 mmol) of 1,4-bis ( phosphonsäurechlorid) benzene. The resulting solid is recrystallized several times from dioxane. Yield: 35.7 g (48 mmol), 65%, purity 99.9% (HPLC). Example 13: Synthesis of H5

Die Synthese erfolgt nach der allgemeinen Vorschrift gemäß Beispiel 10 aus 45,5 g (158 mmol) N,N'-Ditolyl-1,2-benzoldiamin und 23 g (74 mmol) 1,4-Bis(phosphonsäurechlorid)benzol. Der erhaltene Feststoff wird aus Dioxan mehrfach umkristallisiert. Ausbeute: 37,9 g (51 mmol), 69%, Reinheit 99.9%ig (HPLC). Beispiel 14: Synthese von H6

The synthesis is carried out according to the general procedure according to Example 10 from 45.5 g (158 mmol) of N, N'-ditolyl-1,2-benzenediamine and 23 g (74 mmol) of 1,4-bis (phosphonic acid chloride) benzene. The resulting solid is recrystallized several times from dioxane. Yield: 37.9 g (51 mmol), 69%, purity 99.9% (HPLC). Example 14: Synthesis of H6

Die Synthese erfolgt nach der allgemeinen Vorschrift gemäß Beispiel 10 aus 65 g (158 mmol) N,N'-Bis(biphenyl-4-yl)-1,2-benzoldiamin und 23 g (74 mmol) 1,4-Bis(phosphonsäurechlorid)benzol. Der erhaltene Feststoff wird aus Dioxan mehrfach umkristallisiert. Ausbeute: 43,9 g (44,3 mmol), 60%, Reinheit 99.9%ig (HPLC). Beispiel 15: Synthese von H7

The synthesis is carried out according to the general procedure according to Example 10 from 65 g (158 mmol) of N, N'-bis (biphenyl-4-yl) -1,2-benzenediamine and 23 g (74 mmol) of 1,4-bis (phosphonic acid chloride )benzene. The resulting solid is recrystallized several times from dioxane. Yield: 43.9 g (44.3 mmol), 60%, purity 99.9% (HPLC). Example 15: Synthesis of H7

Die Synthese erfolgt nach der allgemeinen Vorschrift gemäß Beispiel 10 aus 45,5 g (158 mmol) N,N'-Di-o-tolyl-1,2-benzoldiamin und 23 g (74 mmol) 1,4-Bis(phosphonsäurechlorid)benzol. Der erhaltene Feststoff wird aus Dioxan mehrfach umkristallisiert. Ausbeute: 34,6 g (46,5 mmol), 63%, Reinheit 99.9%ig (HPLC). Beispiel 16: Synthese von H8

The synthesis is carried out according to the general procedure of Example 10 from 45.5 g (158 mmol) of N, N'-di-o-tolyl-1,2-benzenediamine and 23 g (74 mmol) of 1,4-bis (phosphonic acid chloride) benzene. The resulting solid is recrystallized several times from dioxane. Yield: 34.6 g (46.5 mmol), 63%, purity 99.9% (HPLC). Example 16: Synthesis of H8

Die Synthese erfolgt nach der allgemeinen Vorschrift gemäß Beispiel 10 aus 50,6 g (158 mmol) 4,5-Dimethyl-N,N'-di-p-tolyl-1,2-benzoldiamin und 23 g (74 mmol) 1,4-Bis(phosphonsäurechlorid)benzol. Der erhaltene Feststoff wird aus Dioxan mehrfach umkristallisiert. Ausbeute: 35,4 g (44,3 mmol), 60%, Reinheit 99.9%ig (HPLC). Beispiel 17: Synthese von H9

The synthesis is carried out according to the general procedure of Example 10 from 50.6 g (158 mmol) of 4,5-dimethyl-N, N'-di-p-tolyl-1,2-benzenediamine and 23 g (74 mmol) 1, 4-bis benzene (phosphonsäurechlorid). The resulting solid is recrystallized several times from dioxane. Yield: 35.4 g (44.3 mmol), 60%, purity 99.9% (HPLC). Example 17: Synthesis of H9

Die Synthese erfolgt nach der allgemeinen Vorschrift gemäß Beispiel 10 aus 69,6 g (158 mmol) 4,5-Dimethyl-N,N'-bis(biphenyl-4-yl)-1,2-benzoldiamin und 23 g (74 mmol) 1,4-Bis(phosphonsäurechlorid)benzol. Der erhaltene Feststoff wird aus Dioxan mehrfach umkristallisiert. Ausbeute: 48,8 g (46,6 mmol), 63%, Reinheit 99.9%ig (HPLC). Beispiel 18: Synthese von H10

The synthesis is carried out according to the general procedure according to Example 10 from 69.6 g (158 mmol) of 4,5-dimethyl-N, N'-bis (biphenyl-4-yl) -1,2-benzenediamine and 23 g (74 mmol ) 1,4-bis (phosphonic acid chloride) benzene. The resulting solid is recrystallized several times from dioxane. Yield: 48.8 g (46.6 mmol), 63%, purity 99.9% (HPLC). Example 18: Synthesis of H10

Die Synthese erfolgt nach der allgemeinen Vorschrift gemäß Beispiel 9 aus 53,1 g (158 mmol) N-Biphenyl-4-yl-N'-phenyl-1,2-benzoldiamin und 23 g (74 mmol) 1,4-Bis(phosphonsäurechlorid)benzol. Der erhaltene Feststoff wird aus Dioxan mehrfach umkristallisiert. Ausbeute: 50,2 g (42 mmol), 81%, Reinheit 99.9%ig (HPLC).The synthesis is carried out according to the general procedure according to Example 9 from 53.1 g (158 mmol) of N-biphenyl-4-yl-N'-phenyl-1,2-benzenediamine and 23 g (74 mmol) of 1,4-bis ( phosphonsäurechlorid) benzene. The resulting solid is recrystallized several times from dioxane. Yield: 50.2 g (42 mmol), 81%, purity 99.9% (HPLC).

Beispiel 19: Herstellung der OLEDsExample 19: Production of the OLEDs

Die Herstellung von erfindungsgemäßen OLEDs sowie OLEDs nach dem Stand der Technik erfolgt nach einem allgemeinen Verfahren gemäßWO 04/058911, das auf die hier beschriebenen Gegebenheiten (Schichtdickenvariation, verwendete Materialien) angepasst wird.The preparation of inventive OLEDs and OLEDs according to the prior art is carried out according to a general method according to WO 04/058911 , which is adapted to the conditions described here (layer thickness variation, materials used).

In den folgenden Beispielen 20 bis 36 (siehe Tabellen 1 und 2) werden die Ergebnisse verschiedener OLEDs vorgestellt. Glasplättchen, die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 150 nm beschichtet sind, werden zur verbesserten Prozessierung mit 20 nm PEDOT beschichtet (Poly(3,4-ethylendioxy-2,5-thiophen), aus Wasser aufgeschleudert; bezogen von H. C. Starck, Goslar, Deutschland). Diese beschichteten Glasplättchen bilden die Substrate, auf welche die OLEDs aufgebracht werden. Die OLEDs haben prinzipiell den folgenden Schichtaufbau: Substrat/Lochtransportschicht (HTL)/optionale Zwischenschicht (IL)/Elektronenblockierschicht (EBL)/Emissionsschicht (EML)/optionale Lochblockierschicht (HBL)/Elektronentransportschicht (ETL)/optionale Elektroneninjektionsschicht (EIL) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Der genaue Aufbau der OLEDs ist Tabelle 1 zu entnehmen. Die zur Herstellung der OLEDs verwendeten Materialien sind in Tabelle 3 gezeigt.In the following Examples 20 to 36 (see Tables 1 and 2) the results of different OLEDs are presented. Glass slides coated with structured ITO (Indium Tin Oxide) 150 nm thick are coated with 20 nm PEDOT for improved processing (poly (3,4-ethylenedioxy-2,5-thiophene) spin-on from water; Starck, Goslar, Germany). These coated glass plates form the substrates to which the OLEDs are applied. In principle, the OLEDs have the following layer structure: substrate / hole transport layer (HTL) / optional intermediate layer (IL) / electron blocking layer (EBL) / emission layer (EML) / optional hole blocking layer (HBL) / electron transport layer (ETL) / optional electron injection layer (EIL) and finally one Cathode. The cathode is formed by a 100 nm thick aluminum layer. The exact structure of the OLEDs is shown in Table 1. The materials used to make the OLEDs are shown in Table 3.

Alle Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem Matrixmaterial (Hostmaterial, Wirtsmaterial) und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Coverdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie H1:CBP:TER1 (55%:35%:10%) bedeutet hierbei, dass das Material H1 in einem Volumenanteil von 55%, CBP in einem Volumenanteil von 35% und TER1 in einem Volumenanteil von 10% in der Schicht vorliegt. Analog kann auch die Elektronentransportschicht aus einer Mischung zweier Materialien bestehen.All materials are thermally evaporated in a vacuum chamber. In this case, the emission layer always consists of at least one matrix material (host material, host material) and an emitting dopant (dopant, emitter), which is admixed to the matrix material or the matrix materials by co-evaporation in a certain volume fraction. An indication such as H1: CBP: TER1 (55%: 35%: 10%) here means that the material H1 in a volume fraction of 55%, CBP in a volume fraction of 35% and TER1 in a volume fraction of 10% in the layer is present. Analogously, the electron transport layer may consist of a mixture of two materials.

Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die Stromeffizienz (gemessen in cd/A), die Leistungseffizienz (gemessen in lm/W) und die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in Prozent) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom-Spannungs-Helligkeits-Kennlinien (IUL-Kennlinien), sowie die Lebensdauer bestimmt. Als Lebensdauer wird die Zeit definiert, nach der die Leuchtdichte von einer bestimmten Startleuchtdichte I₀ auf einen gewissen Anteil abgesunken ist. Die Angabe LD80 bedeutet, dass es sich bei der genannten Lebensdauer um die Zeit handelt, bei der die Leuchtdichte auf 0.8·I₀ (auf 80%) abgefallen ist, also von z. B. 4000 cd/m² auf 3200 cd/m².The OLEDs are characterized by default. For this purpose, the electroluminescence spectra, the current efficiency (measured in cd / A), the power efficiency (measured in lm / W) and the external quantum efficiency (EQE, measured in percent) as a function of the luminance, calculated from current-voltage-brightness characteristics ( IUL characteristics), as well as the service life. The life is defined as the time after which the luminance has dropped from a certain starting luminous density I₀ to a certain proportion. The term LD80 means that the said lifetime is the time at which the luminance has fallen to 0.8 · I₀ (to 80%), ie of z. B. 4000 cd / m² to 3200 cd / m² .

Die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich unter anderem als Matrixmaterialien (Hostmaterialien, Wirtsmaterialen) für phosphoreszierende Dotanden einsetzen. Hierbei kommen die erfindungsgemäßen Verbindungen H3, H4, H5, H6 und H7 zum Einsatz. Als Vergleich gemäß dem Stand der Technik werden die Verbindungen H1 und H2 verwendet. Es werden OLEDs mit dem grün emittierenden Dotanden TEG1 sowie dem rot emittierenden Dotanden TER1 gezeigt. Die Ergebnisse der OLEDs sind in Tabelle 2 zusammengefasst. Bsp. 20–26 zeigen OLEDs mit Materialien gemäß dem Stand der Technik und dienen als Vergleichsbeispiele. Die erfindungsgemäßen OLEDs 27–36 zeigen die Vorteile beim Einsatz von Verbindungen gemäß Formel (1).The compounds according to the invention can be used inter alia as matrix materials (host materials, host materials) for phosphorescent dopants. Here are the compounds of the invention H3, H4, H5, H6 and H7 are used. As a comparison according to the prior art, the compounds H1 and H2 are used. There will be OLEDs with the green emitting dopant TEG1 as well the red emitting dopant TER1. The results of the OLEDs are summarized in Table 2. Ex. 20-26 show OLEDs with prior art materials and serve as comparative examples. The inventive OLEDs 27-36 show the advantages when using compounds according to formula (1).

Durch den Einsatz von erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich, verglichen mit dem Stand der Technik, Verbesserungen in allen relevanten Parameter, allen voran Lebensdauer und Leistungseffizienz, erzielen. Gerade die Verbesserung der Leistungseffizienz ist von großer Bedeutung, da die Laufzeit mobiler Geräte entscheidend vom Energieverbrauch abhängt. Hier sind bereits Steigerungen von 10% als wesentlicher Fortschritt anzusehen.The use of compounds according to the invention makes it possible to achieve improvements in all relevant parameters, above all life and power efficiency, as compared with the prior art. Especially the improvement of the power efficiency is of great importance, since the running time of mobile devices depends crucially on the energy consumption. Already increases of 10% can be regarded as significant progress.

Gegenüber dem phosphinoxidhaltigen Matrixmaterial H2 zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen den größten Fortschritt (Vergleich der Bsp. 24–26 mit Bsp. 32–36). Man erhält durch Einsatz der erfindungsgemäßen Matrixmaterialien H3, H4, H5, H6 und H7 zwar vergleichbare Betriebsspannungen wie beim Einsatz von H2 gemäß dem Stand der Technik, allerdings lässt sich die Stromeffizienz deutlich steigern. Die Verbesserung beträgt zwischen etwa 25% (Bsp. 33 und Bsp. 25) bis zu ca. 50% (Bsp. 36 und Bsp. 26), wodurch man entsprechend verbesserte Leistungseffizienzen erhält. Dies zeigt sich vor allem beim Einsatz von H1 als Elektronentransportmaterial, hier beträgt die Verbesserung in der Leistungseffizienz gegenüber dem Stand der Technik etwa 50% (Bsp. 36 und Bsp. 26). Hierbei ist hervorzuheben, dass die Verbesserung in der Leistungseffizienz mit einer deutlichen Steigerung der Lebensdauer einhergeht. Gegenüber dem Stand der Technik steigert sich durch Einsatz von erfindungsgemäßen Verbindungen die Lebensdauer um einem Faktor 1.8 (Bsp. 33 und Bsp. 25) bis zu 2.8 (Bsp. 35 und Bsp. 25).Compared with the phosphine oxide-containing matrix material H2, the compounds according to the invention show the greatest progress (comparison of Ex. 24-26 with Ex. 32-36). By using the matrix materials H3, H4, H5, H6 and H7 according to the invention, comparable operating voltages are obtained as with the use of H2 according to the prior art, but the current efficiency can be significantly increased. The improvement is between about 25% (example 33 and example 25) up to about 50% (example 36 and example 26), which gives correspondingly improved performance efficiencies. This is especially evident when H1 is used as the electron transport material, here the improvement in power efficiency compared to the prior art is about 50% (Ex. 36 and Ex. 26). It should be noted that the improvement in power efficiency is accompanied by a significant increase in service life. Compared with the state of the art, the lifetime increases by a factor of 1.8 (example 33 and example 25) up to 2.8 (example 35 and example 25) by using compounds according to the invention.

Auch im Vergleich zu OLEDs enthaltend H1, die bereits relativ gute Leistungsdaten zeigen, lassen sich durch Verwendung von erfindungsgemäßen Verbindungen signifikante Verbesserungen erzielen. Dies gilt für rot emittierende (Bsp. 20, 21 im Vergleich zu Bsp. 27, 28) ebenso wie für grün emittierende OLEDs (Bsp. 22, 23 und Bsp. 29–31). Bei rot emittierenden OLEDs lässt sich die Leistungseffizienz um etwas mehr als 15%, vor allem aber auch die Lebensdauer signifikant steigern. Die Verbesserung in der Lebensdauer beträgt hierbei etwas über 50%. Bei grün emittierenden OLEDs führen die erfindungsgemäßen Verbindungen zwar nur zu einer geringen bzw. keiner Steigerung der Leistungseffizienz, allerdings erhält man durch den Einsatz von H3, H4 und H5 als Matrixmaterialien eine sehr deutliche Verbesserung in der Lebensdauer. Die Steigerung beträgt bis zu 55% (Bsp. 29 und Bsp. 22). Tabelle 1: Aufbau der OLEDsBsp.HTL DickeIL DickeEBL DickeEML DickeHBL DickeETL DickeEIL Dicke20 (Vgl.)HTM1 20 nm-NPB 20 nmH1:TER1 (85%:15%) 30 nm-Alq₃ 20 nmLiF 1 nm21 (Vgl.)HTM1 20 nm-NPB 20 nmH1:CBP:TER1 (45%:45%:10%) 30 nmH1 10 nmAlq₃ 20 nmLiF 1 nm22 (Vgl.)HTM1 160 nm-EBM1 20 nmH1:TEG1 (90%:10%) 30 nmH1 10 nmETM1:LiQ (50%:50%) 40 nm-23 (Vgl.)HTM1 160 nm-EBM1 20 nmH1:TEG1 (90%:10%) 30 nm-ETM1:LiQ (50%:50%) 40 nm-24 (Vgl.)HTM1 160 nm-EBM1 20 nmH2:TEG1 (90%:10%) 30 nmH1 10 nmAlq₃ 20 nmLiF 1 nm25 (Vgl.)HTM1 140 nmHIL1 5 nmEBM1 130 nmH2:TEG1 (85%:15%) 30 nm-H1:LiQ (50%:50%) 40 nm-26 (Vgl.)HTM1 140 nmHIL1 5 nmEBM1 130 nmH2:TEG1 (85%:15%)-H1 40 nmLiQ 3 nm27HTM1 20 nm-NPB 20 nmH4:TER1 (85%:15%) 30 nm-Alq₃ 20 nmLiF 1 nm28HTM1 20 nm–NPB 20 nmH4:CBP:TER1 (45%:45%:10%) 30 nmH1 10 nmAlq₃ 20 nmLiF 1 nm29HTM1 160 nm-EBM1 20 nmH3:TEG1 (90%:10%) 30 nmH1 10 nmETM1:LiQ (50%:50%) 40 nm-30HTM1 160 nm-EBM1 20 nmH5:TEG1 (90%:10%) 30 nmH1 10 nmETM1:LiQ (50%:50%) 40 nm-31HTM1 160 nm-EBM1 20 nmH4:TEG1 (90%:10%) 30 nm-ETM1:LiQ (50%:50%) 40 nm-32HTM1 160 nm-EBM1 20 nmH4:TEG1 (90%:10%) 30 nmH1 10 nmAlq₃ 20 nmLiF 1 nm33HTM1 140 nmHIL1 5 nmEBM1 130 nmH3:TEG1 (85%:15%) 30 nm-H1:LiQ (50%:50%) 40 nm-34HTM1 140 nmHIL1 5 nmEBM1 130 nmH6:TEG1 (85%:15%) 30 nm-H1:LiQ (50%:50%) 40 nm-35HTM1 140 nmHIL1 5 nmEBM1 130 nmH5:TEG1 (85%:15%)-H1 40 nmLiQ 3 nm36HTM1 140 nmHIL1 5 nmEBM1 130 nmH7:TEG1 (85%:15%)-H1 40 nmLiQ 3 nm Tabelle 2: Ergebnisse für die OLEDsBsp.Spannung für 1000 cd/m2Effizienz bei 1000 cd/m2Effizienz bei 1000 cd/m²CIE x/y bei 1000 cd/m²LD80 I₀ = 4000 cd/m²20 (Vgl.)5.0 V7.2 cd/A4.5 lm/W0.69/0.31230 h21 (Vgl.)5.2 V8.1 cd/A4.9 lm/W0.68/0.32250 h22 (Vgl.)4.7 V55 cd/A37 lm/W0.36/0.61440 h23 (Vgl.)4.6 V54 cd/A37 lm/W0.37/0.60400 h24 (Vgl.)4.2 V42 cd/A31 lm/W0.36/0.61230 h25 (Vgl.)4.0 V43 cd/A33 lm/W0.38/0.59300 h26 (Vgl.)3.8 V39 cd/A32 lm/W0.38/0.60210 h274.4 V7.4 cd/A5.3 lm/W0.69/0.32350 h284.5 V8.0 cd/A5.6 lm/W0.68/0.32390 h²⁹4.6 V54 cd/A37 lm/W0.35/0.61680 h304.4 V52 cd/A37 lm/W0.36/0.61590 h314.2 V57 cd/A43 lm/W0.36/0.60560 h324.4 V54 cd/A39 lm/W0.36/0.60620 h334.3 V53 cd/A38 lm/W0.36/0.60550 h344.2 V58 cd/A43 lm/W0.35/0.61630 h353.7 V55 cd/A47 lm/W0.36/0.60590 h363.9 V59 cd/A48 lm/W0.35/0.61530 hCompared to OLEDs containing H1, which already show relatively good performance data, it is also possible to achieve significant improvements by using compounds according to the invention. This applies to red-emitting (examples 20, 21 in comparison to examples 27, 28) as well as for green-emitting OLEDs (examples 22, 23 and examples 29-31). With red-emitting OLEDs, the power efficiency can be significantly increased by a little more than 15%, and above all, the lifetime. The improvement in the lifetime is slightly over 50%. In the case of green-emitting OLEDs, the compounds according to the invention lead only to a slight or no increase in the power efficiency, but the use of H3, H4 and H5 as matrix materials results in a very significant improvement in the service life. The increase is up to 55% (Ex 29 and Ex 22). Table 1: Structure of the OLEDs Ex. HTL thickness IL thickness EBL thickness EML thickness HBL thickness ETL thickness EIL thickness 20 (Cf.) HTM1 20 nm - NPB 20 nm H1: TER1 (85%: 15%) 30 nm - Alq₃ 20 nm LiF 1 nm 21 (Cf.) HTM1 20 nm - NPB 20 nm H1: CBP: TER1 (45%: 45%: 10%) 30 nm H1 10 nm Alq₃ 20 nm LiF 1 nm 22 (See) HTM1 160 nm - EBM1 20 nm H1: TEG1 (90%: 10%) 30 nm H1 10 nm ETM1: LiQ (50%: 50%) 40 nm - 23 (Cf.) HTM1 160 nm - EBM1 20 nm H1: TEG1 (90%: 10%) 30 nm - ETM1: LiQ (50%: 50%) 40 nm - 24 (Cf.) HTM1 160 nm - EBM1 20 nm H2: TEG1 (90%: 10%) 30 nm H1 10 nm Alq₃ 20 nm LiF 1 nm 25 (Cf.) HTM1 140 nm HIL1 5 nm EBM1 130 nm H2: TEG1 (85%: 15%) 30 nm - H1: LiQ (50%: 50%) 40 nm - 26 (Cf.) HTM1 140 nm HIL1 5 nm EBM1 130 nm H2: TEG1 (85%: 15%) - H1 40 nm LiQ 3 nm 27 HTM1 20 nm - NPB 20 nm H4: TER1 (85%: 15%) 30 nm - Alq₃ 20 nm LiF 1 nm 28 HTM1 20 nm - NPB 20 nm H4: CBP: TER1 (45%: 45%: 10%) 30 nm H1 10 nm Alq₃ 20 nm LiF 1 nm 29 HTM1 160 nm - EBM1 20 nm H3: TEG1 (90%: 10%) 30 nm H1 10 nm ETM1: LiQ (50%: 50%) 40 nm - 30 HTM1 160 nm - EBM1 20 nm H5: TEG1 (90%: 10%) 30 nm H1 10 nm ETM1: LiQ (50%: 50%) 40 nm - 31 HTM1 160 nm - EBM1 20 nm H4: TEG1 (90%: 10%) 30 nm - ETM1: LiQ (50%: 50%) 40 nm - 32 HTM1 160 nm - EBM1 20 nm H4: TEG1 (90%: 10%) 30 nm H1 10 nm Alq₃ 20 nm LiF 1 nm 33 HTM1 140 nm HIL1 5 nm EBM1 130 nm H3: TEG1 (85%: 15%) 30 nm - H1: LiQ (50%: 50%) 40 nm - 34 HTM1 140 nm HIL1 5 nm EBM1 130 nm H6: TEG1 (85%: 15%) 30 nm - H1: LiQ (50%: 50%) 40 nm - 35 HTM1 140 nm HIL1 5 nm EBM1 130 nm H5: TEG1 (85%: 15%) - H1 40 nm LiQ 3 nm 36 HTM1 140 nm HIL1 5 nm EBM1 130 nm H7: TEG1 (85%: 15%) - H1 40 nm LiQ 3 nm Table 2: Results for the OLEDs Ex. Voltage for 1000 cd / m2 Efficiency at 1000 cd / m2 Efficiency at 1000 cd / m² CIE x / y at 1000 cd / m² LD80 I₀ = 4000 cd / m² 20 (Cf.) 5.0V 7.2 cd / A 4.5 lm / W 0.69 / 0.31 230 h 21 (Cf.) 5.2 V. 8.1 cd / A 4.9 lm / W 0.68 / 12:32 250 h 22 (See) 4.7 V 55 cd / A 37 lm / W 0.36 / 0.61 440 h 23 (Cf.) 4.6 V 54 cd / A 37 lm / W 0.37 / 0.60 400 h 24 (Cf.) 4.2 V 42 cd / A 31 lm / W 0.36 / 0.61 230 h 25 (Cf.) 4.0 V 43 cd / A 33 lm / W 0.38 / 12:59 300 h 26 (Cf.) 3.8 V 39 cd / A 32 lm / W 0.38 / 0.60 210 h 27 4.4 V 7.4 cd / A 5.3 lm / W 0.69 / 12:32 350 h 28 4.5 V 8.0 cd / A 5.6 lm / W 0.68 / 12:32 390 h²⁹ 4.6 V 54 cd / A 37 lm / W 0.35 / 0.61 680 h 30 4.4 V 52 cd / A 37 lm / W 0.36 / 0.61 590 h 31 4.2 V 57 cd / A 43 lm / W 0.36 / 0.60 560 h 32 4.4 V 54 cd / A 39 lm / W 0.36 / 0.60 620 h 33 4.3 V 53 cd / A 38 lm / W 0.36 / 0.60 550 h 34 4.2 V 58 cd / A 43 lm / W 0.35 / 0.61 630 h 35 3.7 V 55 cd / A 47 lm / W 0.36 / 0.60 590 h 36 3.9 V 59 cd / A 48 lm / W 0.35 / 0.61 530 h

Tabelle 3: Strukturformeln der verwendeten Materialien

Table 3: Structural formulas of the materials used

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Claims (15)

Translated fromGerman

Elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (1),

wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt: A-B und D-E ist jeweils gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine Einheit der folgenden Formel (2), (3), (4), (5) oder (6),

wobei die gestrichelte Bindung jeweils die Verknüpfung mit Z darstellt; und Z ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten N-R², O oder S; oder A-Z und B-Z ist jeweils gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine Einheit der folgenden Formel (7) und q = 0,

dabei stellt die gestrichelte Bindung die Verknüpfung dieser Einheit in der Verbindung der Formel (1) dar, wobei der Stickstoff mit der Gruppe Y verknüpft ist; Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden P(=O), P(=S), P, As(=O), As(=S), As, Sb(=O), Sb(=S), Sb, Bi(=O), Bi(=S) oder Bi; Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R¹ substituiert sein kann; Ar¹ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 18 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R¹ substituiert sein kann; X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR¹ oder N; L ist eine Einfachbindung oder eine bivalente, trivalente oder tetravalente Gruppe; R¹ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO₂, N(R³)₂, C(=O)R³, einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH₂-Gruppen durch R³C=CR³, C≡C, Si(R³)₂, Ge(R³)₂, Sn(R³)₂, C=O, C=S, C=Se, C=NR³, P(=O)(R³), SO, SO₂, NR³, O, S oder CONR³ ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO₂ ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, einer Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, oder einer Kombination dieser Systeme, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R¹ ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann; R² ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH₂-Gruppen durch R³C=CR³, C≡C oder C=O ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO₂ ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, oder einer Kombination dieser Systeme; dabei können optional solche R¹ und R², die in 1,2-Position zueinander benachbart stehen, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein; R³ ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, aliphatischem Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, aromatischem oder heteroaromatischem Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können, wobei zwei oder mehr benachbarte Substituenten R³ miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können; n ist 1 bis 10, bevorzugt 1, 2, 3, 4, 5 oder 6; m ist 1, wenn L eine Einfachbindung oder eine bivalente Gruppe ist, oder ist 2, wenn L eine trivalente Gruppe ist, oder ist 3, wenn L eine tetravalente Gruppe ist; q ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1.Electronic device containing at least one compound according to formula (1),

where, for the symbols and indices used, AB and DE are each the same or different and each occurrence is a unit of the following formula (2), (3), (4), (5) or (6),

wherein the dashed bond represents the linkage with Z; and Z is the same or different at each occurrence of NR² , O or S; or AZ and BZ are each the same or different at each occurrence, a unit of the following formula (7) and q = 0,

the dashed bond represents the linkage of this moiety in the compound of formula (1) wherein the nitrogen is linked to the group Y; Y is the same or different at every occurrence P (= O), P (= S), P, As (= O), As (= S), As, Sb (= O), Sb (= S), Sb, Bi (= O), Bi (= S) or Bi; Ar is identical or different at each occurrence, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R¹ ; Ar¹ is the same or different at each occurrence and is an aryl or heteroaryl group having 5 to 18 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R¹ ; X is the same or different CR¹ or N at each occurrence; L is a single bond or a bivalent, trivalent or tetravalent group; R¹ is the same or different on each occurrence selected from the group consisting of H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO₂ , N (R³ )₂ , C (= O) R³ , a straight-chain alkyl -, alkoxy or thioalkyl group having 1 to 40 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkyl group having 3 to 40 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group having 2 to 40 carbon atoms, each with a R or more radicals may be substituted^3, wherein one or more non-adjacent CH₂ groups represented by R³ C = CR^3, C≡C, Si (R³⁾_2, Ge (R³⁾_2, Sn (R³ )₂ , C = O, C = S, C = Se, C = NR³ , P (= O) (R³ ), SO, SO₂ , NR³ , O, S or CONR³ may be replaced and wherein a or more H atoms may be replaced by D, F, Cl, Br, I, CN or NO₂ , an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which may be substituted with one or more R³ radicals Aryloxy or heteroaryloxy group with 5 to 60 aromatic ringate omen, which may be substituted by one or more radicals R³ , or a combination of these systems, wherein optionally two or more adjacent substituents R^{1 may form} a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system containing one or more radicals R³ may be substituted; R² is the same or different each occurrence selected from the group consisting of a straight-chain alkyl group having 1 to 40 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 40 carbon atoms, each substituted with one or more R³ radicals wherein one or more non-adjacent CH₂ groups may be replaced by R³ C = CR³ , C≡C or C = O, and wherein one or more H atoms are represented by D, F, Cl, Br, I, CN or NO₂ may be replaced, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R³ radicals, or a combination of these systems; Optionally, those R¹ and R² adjacent to one another in the 1,2-position may form a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system which may be substituted by one or more R³ radicals; R³ is selected from the group consisting of H, D, F, CN, aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 20 C atoms, aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, in which one or more H atoms by D, F , Cl, Br, I or CN may be replaced, wherein two or more adjacent substituents R^{3 may} together form a mono- or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system; n is 1 to 10, preferably 1, 2, 3, 4, 5 or 6; m is 1 if L is a single bond or a divalent group, or 2 if L is a trivalent group, or 3 if L is a tetravalent group; q is the same or different 0 or 1 for each occurrence.Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Ar¹ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 14 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 10 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt für Benzol, Pyridin, Pyrimidin, Pyridazin, Pyrazin, Triazin, Furan, Thiophen, Pyrrol, Naphthalin, Phenanthren, Chinolin, Isochinolin, Chinoxalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen oder Carbazol steht.Electronic device according to claim 1, characterized in that Ar^{1 is} identical or different at each occurrence for an aryl or heteroaryl group having 5 to 14 aromatic ring atoms, preferably having 5 to 10 aromatic ring atoms, particularly preferably benzene, pyridine, pyrimidine, pyridazine, Pyrazine, triazine, furan, thiophene, pyrrole, naphthalene, phenanthrene, quinoline, isoquinoline, quinoxaline, indole, benzofuran, benzothiophene or carbazole.Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung gemäß Formel (1) ausgewählt ist aus Verbindungen der Formeln (8) bis (18),

wobei die verwendeten Symbole und Indizes die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen.Electronic device according to claim 1 or 2, characterized in that the compound according to formula (1) is selected from compounds of formulas (8) to (18),

wherein the symbols and indices used have the meanings mentioned in claim 1.Elektronische Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Symbol Y für P(=O) und das Symbol Z bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für N-R² steht.Electronic device according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that the symbol Y for P (= O) and the symbol Z at each occurrence is the same or different for NR² .Elektronische Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe Ar für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen steht, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Einheiten der folgenden Formeln (19) bis (36), wobei die gestrichelte Bindung jeweils eine Verknüpfung mit der Gruppe Y andeutet:

Electronic device according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the group Ar is an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, preferably selected from the group consisting of the units of the following formulas (19) to ( 36), where the dashed bond indicates a link to the group Y:

Elektronische Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass R² gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, bevorzugt Phenyl, Naphthyl, Biphenyl oder Terphenyl, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann.Electronic device according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that R^{2 is the} same or different at each occurrence selected from the group consisting of an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, each with one or more radicals R³ may be substituted, preferably phenyl, naphthyl, biphenyl or terphenyl, which may be substituted in each case with one or more radicals R³ .Elektronische Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass für die Symbole und Indizes gilt: Ar¹ ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 14 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 10 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 aromatischen Ringatomen; Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden P(=O) oder P(=S); Z ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten N-R², wenn es nicht mit A bzw. B einen Ring gemäß Formel (7) bildet; X steht für CR¹ oder N, wobei maximal zwei Symbole X für N stehen, bevorzugt maximal ein Symbol X; Ar ist gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen; dabei enthält bevorzugt keine der Aryl- bzw. Heteroarylgruppen des aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystems mehr als 10 aromatische Ringatome; q ist 0; n ist 1, 2, 3 oder 4, bevorzugt 1, 2 oder 3. R¹ ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(R³)₂, einer geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH₂-Gruppen durch R³C=CR³ oder O ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, einer Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein können, oder einer Kombination dieser Systeme, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R¹ ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann; R² ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, wobei ein oder mehrere H-Atome durch F oder D ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, oder einer Kombination dieser Systeme; dabei können optional solche R¹ und R², die in 1,2-Position zueinander benachbart stehen, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann; die weiteren Symbole und Indizes haben die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen.Electronic device according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that for the symbols and indices: Ar¹ is identical or different at each occurrence for an aryl or heteroaryl group having 5 to 14 aromatic ring atoms, preferably 5 to 10 aromatic ring atoms, more preferably having 6 aromatic ring atoms; Y is the same or different P (= O) or P (= S) at each occurrence; Z is the same or different at each occurrence of NR² if it does not form with A or B a ring according to formula (7); X stands for CR¹ or N, with a maximum of two symbols X representing N, preferably a maximum of one symbol X; Ar is the same or different and is an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, preferably having 5 to 24 aromatic ring atoms; preferably none of the aryl or heteroaryl groups of the aromatic or heteroaromatic ring system contains more than 10 aromatic ring atoms; q is 0; n is 1, 2, 3 or 4, preferably 1, 2 or 3. R¹ is the same or different in each occurrence selected from the group consisting of H, D, F, CN, N (R³ )₂ , a straight-chain alkyl or alkoxy group having 1 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl or alkoxy group having 3 to 20 C atoms or an alkenyl group having 2 to 20 C atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R³ , wherein one or more non-adjacent CH₂ groups may be replaced by R³ C = CR³ or O and wherein one or more H atoms may be replaced by D or F aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R³ , an aryloxy or heteroaryloxy group having 5 to 30 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R³ , or one Combination of these systems wherein optionally two or more adjacent substituents R^{1 may form} a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system which may be substituted with one or more R³ groups; R² in each occurrence is identically or differently selected from the group consisting of a straight-chain alkyl group having 1 to 10 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 C atoms, each of which is substituted by one or more R³ radicals wherein one or more H atoms may be replaced by F or D, an aromatic or heteroaromatic ring system having from 5 to 30 aromatic ring atoms, each of which may be substituted with one or more R³ radicals, or a combination of these systems; Optionally, those R¹ and R² adjacent to one another in the 1,2-position may form a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system which may be substituted by one or more R³ radicals; the further symbols and indices have the meanings mentioned in claim 1.Elektronische Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass für die verwendeten Symbole und Indizes gilt: Ar¹ ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzol, Pyridin, Pyrimidin, Pyridazin, Pyrazin, Triazin, Furan, Thiophen, Pyrrol, Naphthalin, Chinolin, Isochinolin, Chinoxalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen und Carbazol; Y ist P(=O); Z ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten N-R², wenn es nicht mit A bzw. B einen Ring gemäß Formel (7) bildet; X ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten CR¹; Ar ist ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches aufgebaut ist aus jeweils einer oder mehreren der Gruppen Benzol, Pyridin, Pyrimidin, Pyridazin, Pyrazin, Pyrrol, Thiophen, Furan, Naphthalin, Triphenylen, Chinolin, Isochinolin, Chinoxalin, Indol, Benzothiophen oder Benzofuran, bevorzugt aus jeweils einer oder mehreren Gruppen Benzol, Pyridin, Pyrimidin, Pyridazin, Pyrazin oder Triazin, insbesondere Benzol; q ist 0; n ist 1 oder 2; R¹ ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen, bevorzugt mit 1 bis 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, besonders bevorzugt mit 3 bis 5 C-Atomen, oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen, bevorzugt mit 2 bis 4 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, wobei ein oder mehrere H-Atome durch D ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 12 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, und einer Kombination dieser Systeme, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R¹ ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann; R² ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann; die weiteren verwendeten Symbole und Indizes haben die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen.Electronic device according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that for the symbols and indices used: Ar¹ is the same or different at each occurrence selected from the group consisting of benzene, pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, triazine , Furan, thiophene, pyrrole, naphthalene, quinoline, isoquinoline, quinoxaline, indole, benzofuran, benzothiophene and carbazole; Y is P (= O); Z is the same or different at each occurrence of NR² if it does not form with A or B a ring according to formula (7); X is the same or different every occurrence CR¹ ; Ar is an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, which is composed of one or more of the groups benzene, pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, pyrrole, thiophene, furan, naphthalene, triphenylene, quinoline, isoquinoline, quinoxaline, Indole, benzothiophene or benzofuran, preferably from in each case one or more groups benzene, pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine or triazine, in particular benzene; q is 0; n is 1 or 2; R¹ is the same or different at each occurrence selected from the group consisting of H, D, F, CN, a straight-chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, preferably having 1 to 4 carbon atoms, or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 10 C atoms, particularly preferably having 3 to 5 C atoms, or an alkenyl group having 2 to 10 C atoms, preferably having 2 to 4 C atoms, which may each be substituted by one or more radicals R³ , wherein one or more H atoms may be replaced by D, an aromatic or heteroaromatic ring system having from 5 to 12 aromatic ring atoms, each of which may be substituted with one or more R³ radicals, and a combination of these systems optionally having two or more adjacent ones Substituents R^{1 may form} a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system which may be substituted by one or more R³ radicals; R² in each occurrence is identically or differently selected from the group consisting of an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R³ radicals; the other symbols and indices used have the meanings mentioned in claim 1.Elektronische Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs), organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs), lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (LECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und „organic plasmon emitting devices”.Electronic device according to one or more of claims 1 to 8, selected from the group consisting of organic electroluminescent devices (OLEDs), organic integrated circuits (O-ICs), organic field effect transistors (O-FETs), organic thin film transistors (O TFTs), organic light-emitting transistors (O-LETs), organic solar cells (O-SCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (O-FQDs), light-emitting electrochemical cells (LECs), organic laser diodes ( O-lasers) and "organic plasmon emitting devices".Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung gemäß Formel (1) bzw. Formel (8) bis (18) als Matrixmaterial für fluoreszierende oder phosphoreszierende Emitter, insbesondere für phosphoreszierende Emitter, und/oder als Lochblockiermaterial in einer Lochblockierschicht und/oder als Elektronentransportmaterial in einer Elektronentransportschicht bzw. einer Elektroneninjektionsschicht und/oder als Elektronenblockiermaterial bzw. Exzitonenblockiermaterial in einer elektronenblockierenden bzw. exzitonenblockierenden Schicht und/oder als Lochtransportmaterial in einer Lochtransportschicht bzw. Lochinjektionsschicht eingesetzt wird.Organic electroluminescent device according to one or more of claims 1 to 9, characterized in that the compound of formula (1) or formula (8) to (18) as a matrix material for fluorescent or phosphorescent emitters, in particular for phosphorescent emitters, and / or as Lochblockiermaterial in a Lochblockierschicht and / or as an electron transport material in an electron transport layer or an electron injection layer and / or electron blocking material or exciton blocking in an electron-blocking or exciton-blocking layer and / or as a hole transport material in a hole transport layer or hole injection layer is used.Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass als phosphoreszierender Emitter eine Verbindung eingesetzt wird, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthält, insbesondere Iridium oder Platin.Organic electroluminescent device according to claim 10, characterized in that the phosphorescent emitter used is a compound which contains copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium, in particular iridium or platinum ,Verbindung gemäß Formel (1'),

wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt: A-B und D-E ist jeweils gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine Einheit der folgenden Formel (2), (3), (4), (5) oder (6),

dabei stellt die gestrichelte Bindung jeweils die Bindung zu Z dar; und Z ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten N-R², O oder S, mit der Maßgabe, dass nicht beide Gruppen Z, die an dieselbe Gruppe Y binden, für O stehen; oder A-Z und B-Z ist jeweils gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine Einheit der folgenden Formel (7) und q = 0,

dabei stellt die gestrichelte Bindung in Formel (7) die Verknüpfung dieser Einheit in der Verbindung der Formel (1) dar, wobei der Stickstoff mit der Gruppe Y verknüpft ist; Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden P(=O), As(=O), As(=S), Sb(=O), Sb(=S), Bi(=O) oder Bi(=S); Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R¹ substituiert sein kann; Ar¹ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 16 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R¹ substituiert sein kann; X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR¹ oder N; L ist eine Einfachbindung oder eine bivalente, trivalente oder tetravalente Gruppe; R¹ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO₂, N(R³)₂, C(=O)R³, einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder einer Alkenyl oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH₂-Gruppen durch R³C=CR³, C≡C, Si(R³)₂, Ge(R³)₂, Sn(R³)₂, C=O, C=S, C=Se, C=NR³, P(=O)(R³), SO, SO₂, NR³, O, S oder CONR³ ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO₂ ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, einer Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, oder einer Kombination dieser Systeme, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R¹ ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann; R² ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH₂-Gruppen durch R³C=CR³, C≡C oder C=O ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO₂ ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, oder einer Kombination dieser Systeme; dabei können optional solche R¹ und R², die in 1,2-Position zueinander benachbart stehen, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein; R³ ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, aliphatischem Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, aromatischem oder heteroaromatischem Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können, wobei zwei oder mehr benachbarte Substituenten R³ miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können; n ist 1 bis 10, bevorzugt 1, 2, 3, 4, 5 oder 6; m ist 1, wenn L eine Einfachbindung oder eine bivalente Gruppe ist, oder ist 2, wenn L eine trivalente Gruppe ist, oder ist 3, wenn L eine tetravalente Gruppe ist; q ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1; dabei sind die folgenden Verbindungen von der Erfindung ausgeschlossen:

Compound according to formula (1 '),

where, for the symbols and indices used, AB and DE are each the same or different and each occurrence is a unit of the following formula (2), (3), (4), (5) or (6),

the dashed bond represents the bond to Z; and Z is the same or different at each occurrence of NR² , O or S, provided that both groups Z, which bind to the same group Y, are not O; or AZ and BZ are each the same or different at each occurrence, a unit of the following formula (7) and q = 0,

where the dotted bond in formula (7) represents the linking of this moiety in the compound of formula (1) wherein the nitrogen is linked to the group Y; Y is the same or different at every occurrence P (= O), As (= O), As (= S), Sb (= O), Sb (= S), Bi (= O) or Bi (= S); Ar is identical or different at each occurrence, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R¹ ; Ar¹ is the same or different at each occurrence and is an aryl or heteroaryl group having 5 to 16 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R¹ ; X is the same or different CR¹ or N at each occurrence; L is a single bond or a bivalent, trivalent or tetravalent group; R¹ is the same or different on each occurrence selected from the group consisting of H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO₂ , N (R³ )₂ , C (= O) R³ , a straight-chain alkyl -, alkoxy or thioalkyl group having 1 to 40 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkyl group having 3 to 40 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group having 2 to 40 carbon atoms, each with one or R more radicals may be substituted^3, wherein one or more non-adjacent CH₂ groups represented by R³ C = CR^3, C≡C, Si (R³⁾_2, Ge (R³⁾_2, Sn (R³⁾₂ , C = O, C = S, C = Se, C = NR³ , P (= O) (R³ ), SO, SO₂ , NR³ , O, S or CONR³ may be replaced and wherein one or a plurality of H atoms can be replaced by D, F, Cl, Br, I, CN or NO₂ , an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R³ , an aryloxy or heteroaryloxy group having 5 to 60 aromatic ringato which may be substituted by one or more radicals R³ , or a combination of these systems, wherein optionally two or more adjacent substituents R^{1 may form} a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system containing one or more radicals R³ may be substituted; R² is the same or different each occurrence selected from the group consisting of a straight-chain alkyl group having 1 to 40 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 40 carbon atoms, each substituted with one or more R³ radicals wherein one or more non-adjacent CH₂ groups may be replaced by R³ C = CR³ , C≡C or C = O, and wherein one or more H atoms are represented by D, F, Cl, Br, I, CN or NO₂ may be replaced, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R³ radicals, or a combination of these systems; Optionally, those R¹ and R² adjacent to one another in the 1,2-position may form a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system which may be substituted by one or more R³ radicals; R³ is selected from the group consisting of H, D, F, CN, aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 20 C atoms, aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, in which one or more H atoms by D, F , Cl, Br, I or CN may be replaced, wherein two or more adjacent substituents R^{3 may} together form a mono- or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system; n is 1 to 10, preferably 1, 2, 3, 4, 5 or 6; m is 1 if L is a single bond or a divalent group, or 2 if L is a trivalent group, or 3 if L is a tetravalent group; q is the same or different 0 or 1 at each occurrence; The following compounds are excluded from the invention:

Verwendung einer Verbindung nach Anspruch 12 in einer elektronischen Vorrichtung.Use of a compound according to claim 12 in an electronic device.Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach Anspruch 12 durch Umsetzung eines ortho-Diamino-substituierten Aromaten, wobei die Aminogruppen unsubstituiert oder bevorzugt monosubstituiert sind, mit einem aromatischen Phosphonsäurechloridderivat bzw. einem aromatischen Oligophosphonsäurechloridderivat.A process for the preparation of a compound according to claim 12 by reacting an ortho-diamino-substituted aromatic, wherein the amino groups are unsubstituted or preferably monosubstituted, with an aromatic phosphonic acid chloride derivative and an aromatic oligophosphonic acid chloride derivative, respectively.Oligomer, Polymer oder Dendrimer enthaltend eine oder mehrere Verbindungen nach Anspruch 12, wobei ein oder mehrere Bindungen der Verbindung zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer vorhanden sind, bzw. Oligomer oder Polymer gemäß Formel (37) bzw. Formel (38),

wobei die verwendeten Symbole die in Anspruch 11 genannten Bedeutungen aufweisen und r für eine ganze Zahl zwischen 2 und 1000000 steht.An oligomer, polymer or dendrimer comprising one or more compounds according to claim 12, wherein one or more bonds of the compound to the polymer, oligomer or dendrimer are present, or oligomer or polymer according to formula (37) or formula (38),

wherein the symbols used have the meanings mentioned in claim 11 and r stands for an integer between 2 and 1,000,000.