DE102008038138A1 - Agent, useful for coloring keratin fibers, which are fur, wool or feathers, preferably human hair, comprises a dye starting product and a browning product, where the browning product is obtained by heating sugar - Google Patents

Abstract

Agent for coloring keratin fibers, comprises at least one dye starting product and a browning product, where the browning product is obtained by heating sugar and exhibits a pH-value of 7-14, preferably 9-12. Independent claims are included for: (1) use of a browning product as a staining dye for hair care products in the form of emulsion, gel and/or alcoholic solution; and (2) coloring keratin fibers, comprising mixing the agent with an oxidant preparation, applying the obtained mixture on the fibers and rinsing after an impact time.

Description

Translated fromGerman

Dievorliegende Anmeldung betrifft Mittel zur Färbung keratinischeFasern, die ein aus Zucker gewonnenes Bräunungsproduktenthalten, ein Färbeverfahren unter Einsatz dieser Mittelsowie die Verwendung der Bräunungprodukte als Anfärbefarbstoffsowie zur Maskierung unangenehmer Gerüche in haarkosmetischen Zubereitungen.Thepresent application relates to agents for coloring keratinischeFibers, which are a tanning product obtained from sugarincluded a staining procedure using these agentsand the use of the tanning products as a staining dyeand for masking unpleasant odors in hair cosmetic preparations.

MenschlichesHaar wird heute in vielfältiger Weise mit haarkosmetischenZubereitungen behandelt. Dazu gehören etwa die Reinigungder Haare mit Shampoos, die Pflege und Regeneration mit Spülungenund Kuren sowie das Bleichen, Färben und Verformen derHaare mit Färbemitteln, Tönungsmitteln, Wellmittelnund Stylingpräparaten. Dabei spielen Mittel zur Veränderungoder Nuancierung der Farbe des Kopfhaares eine herausragende Rolle.HumanHair is used today in a variety of ways with hair cosmeticsTreated preparations. These include cleaninghair with shampoos, care and regeneration with rinsesand cures, as well as the bleaching, dyeing and shaping of theHair with coloring, tinting, wavingand styling preparations. There are funds for changeor nuancing the color of the head hair a prominent role.

KonventionelleHaarfärbemittel enthalten als farbveränderndeWirkstoffe in der Regel mindestens eine Entwickler- und/oder mindestenseine Kupplerkomponenten und gegebenenfalls noch direktziehende Farbstoffeals Nuanceure. Kuppler- und Entwicklerkomponenten werden auch alsOxidationsfarbstoffvorprodukte bezeichnet. Die Grundlagen der Blondierverfahrensind dem Fachmann bekannt und können in einschlägigen Monographien,z. B. vonKh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika,2. Auflage, 1989, Dr. Alfred Hüthig Verlag, Heidelberg,oderW. Umbach (Hrg.), Kosmetik, 2. Auflage, 1995, GeorgThieme Verlag, Stuttgart, New York, nachgelesen werden.Conventional hair dyes contain as color-changing active ingredients usually at least one developer and / or at least one coupler components and optionally direct dyes as Nuanceure. Coupler and developer components are also referred to as oxidation dye precursors. The basics of the Blondierverfahren are known in the art and can be found in relevant monographs, eg. B. from Kh. Schrader, Basics and Formulations of Cosmetics, 2nd edition, 1989, Dr. med. Alfred Hüthig Verlag, Heidelberg , or W. Umbach (ed.), Cosmetics, 2nd edition, 1995, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York , be read.

Vorihrer Anwendung auf menschliches Haar werden üblicherweiseHaarfärbe- und/oder -aufhellungsmittel in fester oder pastöserForm mit einer verdünnten wässrigen Wasserstoffperoxid-Lösungvermischt. Die resultierende Mischung wird dann auf das Haar aufgebrachtund nach einer bestimmten Einwirkzeit wieder ausgespült.Die Einwirkungsdauer auf dem Haar zur Erzielung einer vollständigenAusfärbung beziehungsweise Aufhellung liegt in der Regelzwischen etwa 30 und 40 Minuten. Es ist nahe liegend, dass bei denBenutzern dieser Haarfarben oder Blondiermittel ein Bedürfnisbesteht, diese Einwirkungszeit zu verringern.In frontTheir application to human hair usually becomesHair dyeing and / or lightening agents in solid or pastyForm with a dilute aqueous hydrogen peroxide solutionmixed. The resulting mixture is then applied to the hairand rinsed out again after a certain exposure time.The duration of exposure to the hair to achieve a completeColoring or whitening is usuallybetween about 30 and 40 minutes. It is obvious that at theUsers of these hair dyes or bleaching agents a needexists to reduce this exposure time.

Umeine ausreichenden Färbewirkung zu erzielen, sind derartigeMittel üblicherweise stark alkalisch eingestellt, der pH-Wertliegt dabei zwischen 8 und 10,5. Derart hohe pH-Werte sind erforderlich,um eine Öffnung der äußeren Schuppenschicht(Cuticula) zu gewährleisten und somit eine Penetrationder aktiven Spezies (Wasserstoffperoxid) ins Haar zu ermöglichen.Aroundto achieve a sufficient coloring effect are suchMedium usually strongly alkaline, the pHis between 8 and 10.5. Such high pH levels are requiredaround an opening of the outer cuticle layer(Cuticle) to ensure and thus a penetrationthe active species (hydrogen peroxide) into the hair.

Das äußereErscheinungsbild der färbenden Mittel wird maßgeblichedurch die Konfektionierungsform, zum Beispiel als Emulsion oderGel, sowie durch die enthaltenen Farbstoffe geprägt. Alssolche leisten zum einen die in den Formulierungen enthaltenen direktziehendenFarbstoffe einen Beitrag. Um aber einer gesamten Produktlinie auchunabhängig von der exakten Formulierung der einzelnen Nuanceneine einheitliche Färbung zu verleihen, werden häufigchemische Anfärbefarbstoffe eingesetzt. Da derartige Farbstoffehinsichtlich ihres Allergiepatentioals sowie ihrer biologischenAbbaubarkeit noch Wünsche offenlassen, bestand der Bedarfan milden, natürlichen Anfärbefarbstoffen fürhaarkosmetische Zubereitungen, insbesondere für oxidativeFärbemittel.The outerAppearance of the coloring agent becomes relevantby the form of preparation, for example as emulsion orGel, as well as characterized by the dyes included. WhenOn the one hand, these provide the substantive ones contained in the formulationsDyes a contribution. But to an entire product line tooregardless of the exact formulation of the individual nuancesto give a uniform coloring become commonused chemical Anfärbefarbstoffe. As such dyesin terms of their Allergiepatentioals and their biologicalDegradability still left to be desired, was the needmild, natural stain dyes forHair cosmetic preparations, in particular for oxidativeColorant.

Einweiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist das Bestreben, dasGeruchserlebnis bei der haarkosmetischen Behandlung zu verbessern.Viele der üblicherweise verwendeten haarkosmetischen Mittelenthalten Bestandteile, die einen häufig als unangenehmempfundenen Duft aufweisen. Es bestand daher die Aufgaben einenZusatzstoff zu entwickeln, der in der Lage ist, die als unangenehmempfundenen Gerüche zu maskieren.OneAnother aspect of the present invention is the endeavor thatTo improve the smell experience during the hair cosmetic treatment.Many of the commonly used hair cosmeticscontain ingredients that are often considered unpleasanthave perceived fragrance. It was therefore the tasks oneTo develop additive that is capable of being unpleasantto mask perceived odors.

Dieim Rahmen dieser Aufgabestellungen einsetzbaren Wirkstoffe müsseninsbesondere hinsichtlich ihrer Stabilität hohen Ansprüchengenügen, da die haarkosmetischen Zubereitungen extremepH-Bereiche aufweisen. So sind beispielsweise die Färbecremesund Wellmittel durch einen hohen pH-Wert und die Oxidationsmittelzubereitungendurch einen niedrigen pH-Wert gekennzeichnet. Auch müssendiese Wirkstoffe gegenüber den reduzierenden Bedingungender Wellmittel stabild sein. Ferner sind Unverträglichkeitender verschiedenen Wirkstoffe untereinander und somit eine geringeLagerstabilität zu vermeiden.Themust be used in the context of these tasksespecially in terms of their stability high standardssuffice, since the hair cosmetic preparations extremeHave pH ranges. For example, the coloring creamsand high pH corrugating agents and the oxidizer formulationscharacterized by a low pH. Also needthese agents against the reducing conditionsthe corrugated Stabild be. There are also incompatibilitiesthe different active substances with each other and thus a smallTo avoid storage stability.

Esbestand daher weiterhin Bedarf an Wirkstoffen, die als Anfärbefarbstoffstabil in haarkosmetischen Zubereitungen eingesetzt werden könnenund sich darüber hinaus durch eine gute biologische Abbaubarkeit, geringeRohstoffkosten sowie eine gute Verträglichkeit auszeichnen.Weiterhin sollte dieser Wirkstoff auch einen positiven Einfluß aufden Pflegezustand der Haare ausüben.ItTherefore, there was still a need for drugs that as staining dyecan be used stably in hair cosmetic preparationsand in addition, by a good biodegradability, lowCommodity costs and a good compatibility distinguish.Furthermore, this drug should also have a positive influenceexercise the condition of the hair.

Eswurde nunmehr überraschenderweise gefunden, dass Mittelzur Färbung keratinischer Fasern mittels spezieller Bräunungsprodukte,die aus Zucker gewonnen werden, stabil angefärbt werdenkönnen. Gleichzeitig wurde gefunden, dass der als unangenehmempfundene Geruch derartiger Mittel durch den Einsatz dieser Bräunungsproduktemaskiert werden kann.Ithas now surprisingly been found that meansfor coloring keratin fibers by means of special tanning products,which are obtained from sugar, stably stainedcan. At the same time it was found that the as unpleasantperceived odor of such agents through the use of these tanning productscan be masked.

Einerster Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher ein Mittelzur Färbung keratinischer Fasern, das mindestens ein Farbstoffvorproduktsowie ein Bräunungsprodukt, das durch Erhitzung aus Zucker gewonnenwird, enthält und einen pH-Wert von 7 bis 14, vorzugsweisevon 9 bis 12 aufweist.OneThe first subject of the present application is therefore an agentfor coloring keratinic fibers containing at least one dye precursorand a tanning product obtained by heating from sugaris, contains and has a pH of 7 to 14, preferablyfrom 9 to 12.

Unter „keratinischenFasern” sind dabei erfindungsgemäß Pelze,Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen.Under "keratinicFibers are according to the invention furs,Wool, feathers and especially human hair to understand.

Alsersten erfindungswesentlichen Bestandteil enthalten die Färbemittelmindestens ein Farbstoffvorprodukt.WhenThe first ingredient essential to the invention contains the colorantsat least one dye precursor.

Hinsichtlichder in den erfindungsgemäßen Färbemittelneinsetzbaren Farbstoffvorprodukte unterliegt die vorliegende Erfindungkeinerlei Einschränkungen. Die erfindungsgemäßenFärbemittel können als Farbstoffvorprodukte

• • Oxidationsfarbstoffvorprodukte vomEntwickler- und/oder Kuppler-Typ, und
• • Vorstufen naturanaloger Farbstoffe, wie Indol- undIndolin-Derivate,

sowie Mischungen von Vertretern dieserGruppen enthalten.With regard to the dye precursors which can be used in the colorants according to the invention, the present invention is not subject to any restrictions. The colorants according to the invention can be used as dye precursors

• • Developer and / or coupler type oxidation dye precursors, and
• Precursors of nature-analogous dyes, such as indole and indoline derivatives,

and mixtures of representatives of these groups.

ImRahmen einer ersten bevorzugten Ausführungsform der vorliegendenErfindung enthalten die erfindungsgemäßen Mittelmindestens ein Farbstoffvorprodukt vom Entwickler- und/oder Kupplertyp.in theFrame of a first preferred embodiment of the present inventionInvention contain the agents according to the inventionat least one dye precursor of the developer and / or coupler type.

Eskann erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponenteein p-Phenylendiaminderivat oder eines seiner physiologisch verträglichenSalze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Phenylendiaminderivateder Formel (E1)

wobei

• – G¹ steht für ein Wasserstoffatom,einen (C₁ bis C₄)-Alkylrest,einen (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylrest,einen (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylrest,einen (C₁ bis C₄)-Alkoxy-(C₁ bis C₄)-alkylrest,einen 4'-Aminophenylrest oder einen (C₁ bisC₄)-Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigenGruppe, einem Phenyl- oder einem 4'-Aminophenylrest substituiertist;
• – G² steht für einWasserstoffatom, einen (C₁ bis C₄)-Alkylrest, einen (C₁ bisC₄)-Monohydroxyalkylrest, einen (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylrest,einen (C₁ bis C₄)-Alkoxy-(C₁ bis C₄)-alkylrestoder einen (C₁ bis C₄)-Alkylrest,der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituiert ist;
• – G³ steht für einWasserstoffatom, ein Halogenatom, wie ein Chlor-, Brom-, Iod- oderFluoratom, einen (C₁ bis C₄)-Alkylrest,einen (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylrest,einen (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylrest,einen (C₁ bis C₄)-Hydroxyalkoxyrest,einen (C₁ bis C₄)-Alkoxy-(C₁ bis C₄)-alkylrest,einen (C₁ bis C₄)-Acetylaminoalkoxyrest,einen Mesylamino-(C₁ bis C₄)-alkoxyrestoder einen (C₁ bis C₄)-Carbamoylaminoalkoxyrest;
• – G⁴ steht für einWasserstoffatom, ein Halogenatom, einen (C₁ bisC₄)-Alkylrest oder einen (C₁ bisC₄)-Alkoxy-(C₁ bisC₄)-alkylrest, oder
• – wenn G³ und G⁴ inortho-Stellung zueinander stehen, können sie gemeinsameine verbrückende α,ω-Alkylendioxogruppe,wie beispielsweise eine Ethylendioxygruppe bilden.

It may be preferred according to the invention to use as the developer component a p-phenylenediamine derivative or one of its physiologically acceptable salts. Particular preference is given to p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1)

in which

• G¹ represents a hydrogen atom, a (C₁ to C₄ ) -alkyl radical, a (C₁ to C₄ ) -monohydroxyalkyl radical, a (C₂ to C₄ ) -polyhydroxyalkyl radical, a (C₁ to C₄ ) - Alkoxy (C₁ to C₄ ) alkyl, 4'-aminophenyl or (C₁ to C₄ ) alkyl substituted with a nitrogen-containing group, a phenyl or a 4'-aminophenyl;
• G² represents a hydrogen atom, a (C₁ to C₄ ) -alkyl radical, a (C₁ to C₄ ) monohydroxyalkyl radical, a (C₂ to C₄ ) -polyhydroxyalkyl radical, a (C₁ to C₄ ) - Alkoxy (C₁ to C₄ ) alkyl or (C₁ to C₄ ) alkyl substituted with a nitrogen-containing group;
• G³ represents a hydrogen atom, a halogen atom, such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom, a (C₁ to C₄ ) -alkyl radical, a (C₁ to C₄ ) -monohydroxyalkyl radical, a (C₂ to C₄ ) -polyhydroxyalkyl radical, a (C₁ to C₄ ) -hydroxyalkoxy radical, a (C₁ to C₄ ) -alkoxy- (C₁ to C₄ ) -alkyl radical, a (C₁ to C₄ ) -acetylaminoalkoxy radical, a mesylamino (C₁ to C₄ ) alkoxy or (C₁ to C₄ ) carbamoylaminoalkoxy;
• G⁴ represents a hydrogen atom, a halogen atom, a (C₁ to C₄ ) -alkyl radical or a (C₁ to C₄ ) -alkoxy (C₁ to C₄ ) -alkyl radical, or
• When G³ and G⁴ are ortho to each other, they may together form a bridging α, ω-alkylenedioxy group, such as, for example, an ethylenedioxy group.

Besondersbevorzugte p-Phenylendiamine der Formel (E1) werden ausgewähltaus einer oder mehrerer Verbindungen der Gruppe, die gebildet wird,aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin,2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin,N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin,4-Amino-3-methyl-(N,N-diethyl)-anilin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-amino-2-methylanilin,4-N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-amino-2-chloranilin, 2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin,2-(α,β-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin,2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(β-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin,2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3-methyl-p-phenylendiamin,N,N-(Ethyl,β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(β,γ-Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin,N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-p-phenylendiamin,2-(β-Hydroxyethyloxy)-p-phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin,2-(β-Acetylaminoethyloxy)-p-phenylendiamin, N-(β-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin,N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin, 5,8-Diaminobenzo-1,4-dioxansowie ihren physiologisch verträglichen Salzen.Particularly preferred p-phenylenediamines of formula (E1) are selected from one or more compounds of the group formed from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediamine , 2,6-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-diethyl-p-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine , N, N-dipropyl-p-phenylenediamine, 4-amino-3-methyl- (N, N-diethyl) -aniline, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-N, N-bis (β-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis (β-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline, 2- (β-hydroxyethyl) -p- phenylenediamine, 2- (α, β-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2-fluoro-p-phenylenediamine, 2-isopropyl-p-phenylenediamine, N- (β-hydroxypropyl) -p-phenylenediamine, 2-hydroxymethyl-p- phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-p-phenylenediamine, N, N- (ethyl, β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (β, γ-dihydroxypropyl) -p-phenylenediamine, N- (4 '-Aminophenyl) -p-phenylenediamine, N-phenyl-p-phenylenediamine, 2- (β-hydroxyethyloxy) -p-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine, 2- (β-acetylaminoethyloxy) -p-phenylenediamine, N - (β-methoxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine, 5,8-diaminobenzo-1,4 dioxane and their physiologically acceptable salts.

Erfindungsgemäß ganzbesonders bevorzugte p-Phenylendiaminderivate der Formel (E1) sindausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe p-Phenylendiamin,p-Toluylendiamin, 2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin,2-(α,β-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin,2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin, sowieden physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen.Completely according to the inventionParticularly preferred p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1) areselected from at least one compound of the group p-phenylenediamine,p-toluenediamine, 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine,2- (α, β-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine,2-methoxymethyl-p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) -propyl] amine, as well asthe physiologically acceptable salts of these compounds.

Eskann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein,als Entwicklerkomponente Verbindungen einzusetzen, die mindestenszwei aromatische Kerne enthalten, die mit Amino- und/oder Hydroxylgruppensubstituiert sind.Itmay be further preferred according to the inventionas a developer component to use compounds that at leastcontain two aromatic nuclei containing amino and / or hydroxyl groupsare substituted.

Unterden zweikernigen Entwicklerkomponenten, die in den Färbezusammensetzungengemäß der Erfindung verwendet werden können,kann man insbesondere die Verbindungen nennen, die der folgenden Formel(E2) entsprechen, sowie ihre physiologisch verträglichenSalze:

wobei:

• – Z¹ und Z² stehen unabhängigvoneinander für einen Hydroxyl- oder NH₂-Rest,der gegebenenfalls durch einen (C₁ bis C₄)-Alkylrest, durch einen (C₁ bisC₄)-Hydroxyalkylrest und/oder durch eineVerbrückung Y substituiert ist oder der gegebenenfallsTeil eines verbrückenden Ringsystems ist,
• – die Verbrückung Y steht für eineAlkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweiseeine lineare oder verzweigte Alkylenkette oder einen Alkylenring,die von einer oder mehreren stickstoffhaltigen Gruppen und/odereinem oder mehreren Heteroatomen wie Sauerstoff-, Schwefel- oderStickstoffatomen unterbrochen oder beendet sein kann und eventuelldurch einen oder mehrere Hydroxyl- oder (C₁ bis C₈)-Alkoxyreste substituiert sein kann, odereine direkte Bindung,
• – G⁵ und G⁶ stehenunabhängig voneinander für ein Wasserstoff- oderHalogenatom, einen (C₁ bis C₄)-Alkylrest,einen (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylrest,einen (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylrest,einen (C₁ bis C₄)-Aminoalkylrestoder eine direkte Verbindung zur Verbrückung Y,
• – G⁷, G⁸,G⁹, G¹⁰, G¹¹ und G¹² stehenunabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom,eine direkte Bindung zur Verbrückung Y oder einen (C₁ bis C₄)-Alkylrest,

mitder Maßgabe, dass die Verbindungen der Formel (E2) nureine Verbrückung Y pro Molekül enthalten.Among the binuclear developer components which can be used in the dyeing compositions according to the invention, mention may be made in particular of the compounds corresponding to the following formula (E2) and their physiologically tolerated salts:

in which:

• - Z¹ and Z² independently of one another are a hydroxyl or NH₂ radical which is optionally substituted by a (C₁ to C₄ ) -alkyl radical, by a (C₁ to C₄ ) -hydroxyalkyl radical and / or by a bridge Y is substituted or which is optionally part of a bridging ring system,
• - The bridge Y is an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, such as a linear or branched alkylene chain or an alkylene ring interrupted or terminated by one or more nitrogen-containing groups and / or one or more heteroatoms such as oxygen, sulfur or nitrogen atoms may be substituted by one or more hydroxyl or (C₁ to C₈ ) alkoxy, or a direct bond,
• G⁵ and G⁶ independently of one another represent a hydrogen or halogen atom, a (C₁ to C₄ ) -alkyl radical, a (C₁ to C₄ ) -monohydroxyalkyl radical, a (C₂ to C₄ ) -polyhydroxyalkyl radical, - (C₁ to C₄ ) -aminoalkyl radical or a direct compound for bridging Y,
• G⁷ , G⁸ , G⁹ , G¹⁰ , G¹¹ and G¹² independently of one another represent a hydrogen atom, a direct bond to the bridge Y or a (C₁ to C₄ ) -alkyl radical,

with the proviso that the compounds of the formula (E2) contain only one bridge Y per molecule.

Diein Formel (E2) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analogzu den obigen Ausführungen definiert.Theused in formula (E2) substituents are analogous to the inventiondefined to the above statements.

Bevorzugtezweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) werden insbesondereaus mindestens einer der folgenden Verbindungen ausgewählt:N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol,N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)-tetramethylendiamin,N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-tetramethylendiamin,N,N'-Bis-(4-(methylamino)phenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Diethyl-N,N'-bis-(4'-amino-3'-methylphenyl)-ethylendiamin,Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan,N,N'-Bis-(2-hydroxy-5-aminobenzyl)-piperazin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiaminund 1,10-Bis-(2',5'-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan sowieihre physiologisch verträglichen Salze.preferredbinuclear developer components of the formula (E2) are especiallyselected from at least one of the following:N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4'-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol,N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4'-aminophenyl) tetramethylenediamine,N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4'-aminophenyl) tetramethylenediamine,N, N'-bis (4- (methylamino) phenyl) tetramethylenediamine, N, N'-diethyl-N, N'-bis (4'-amino-3'-methylphenyl) ethylenediamine,Bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,4-diazacycloheptane,N, N'-bis (2-hydroxy-5-aminobenzyl) piperazine, N- (4'-aminophenyl) -p-phenylenediamineand 1,10-bis (2 ', 5'-diaminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecane as well astheir physiologically acceptable salts.

Ganzbesonders bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel(E2) werden ausgewählt unter N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol,Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol,N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, 1,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecanoder eines der physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindungen.Allparticularly preferred binuclear developer components of the formula(E2) are selected from N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol,Bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, 1,3-bis (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol,N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,4-diazacycloheptane, 1,10-bis (2,5-diaminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecaneor one of the physiologically acceptable salts of these compounds.

Weiterhinkann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponenteein p-Aminophenolderivat oder eines seiner physiologisch verträglichenSalze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Aminophenolderivateder Formel (E3)

wobei:

• – G¹³ steht für ein Wasserstoffatom,ein Halogenatom, einen (C₁ bis C₄)-Alkylrest, einen (C₁ bisC₄)-Monohydroxyalkylrest, einen (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylrest,einen (C₁ bis C₄)-Alkoxy-(C₁ bis C₄)-alkylrest,einen (C₁ bis C₄)-Aminoalkylrest,einen Hydroxy-(C₁ bis C₄)-alkylaminorest,einen (C₁ bis C₄)-Hydroxyalkoxyrest,einen (C₁ bis C₄)-Hydroxyalkyl-(C₁ bis C₄)-aminoalkylrestoder einen (Di-[(C₁ bis C₄)-alkyl]amino)-(C₁ bis C₄)-alkylrest,und
• – G¹⁴ steht für einWasserstoff- oder Halogenatom, einen (C₁ bisC₄)-Alkylrest, einen (C₁ bisC₄)-Monohydroxyalkylrest, einen (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylrest,einen (C₁ bis C₄)-Alkoxy-(C₁ bis C₄)-alkylrest,einen (C₁ bis C₄)-Aminoalkylrestoder einen (C₁ bis C₄)-Cyanoalkylrest,
• – G¹⁵ steht für Wasserstoff,einen (C₁ bis C₄)-Alkylrest,einen (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylrest,einen (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylrest,einen Phenylrest oder einen Benzylrest, und
• – G¹⁶ steht für Wasserstoffoder ein Halogenatom.

Furthermore, it may be preferred according to the invention to use as the developer component a p-aminophenol derivative or one of its physiologically tolerable salts. Particular preference is given to p-aminophenol derivatives of the formula (E3)

in which:

• G¹³ represents a hydrogen atom, a halogen atom, a (C₁ to C₄ ) -alkyl radical, a (C₁ to C₄ ) monohydroxyalkyl radical, a (C₂ to C₄ ) -polyhydroxyalkyl radical, a (C₁ to C₄ ) alkoxy (C₁ to C₄ ) alkyl, (C₁ to C₄ ) aminoalkyl, hydroxy (C₁ to C₄ ) alkylamino, (C₁ to C₄ ) hydroxyalkoxy, a (C₁ to C₄ ) hydroxyalkyl (C₁ to C₄ ) aminoalkyl radical or a (di - [(C₁ to C₄ ) alkyl] amino) - (C₁ to C₄ ) alkyl radical, and
• G¹⁴ is a hydrogen or halogen atom, a (C₁ to C₄ ) -alkyl radical, a (C₁ to C₄ ) -monohydroxyalkyl radical, a (C₂ to C₄ ) -polyhydroxyalkyl radical, a (C₁ to C₄ ) alkoxy (C₁ to C₄ ) -alkyl radical, a (C₁ to C₄ ) -aminoalkyl radical or a (C₁ to C₄ ) -cyanoalkyl radical,
• G¹⁵ is hydrogen, a (C₁ to C₄ ) -alkyl radical, a (C₁ to C₄ ) monohydroxyalkyl radical, a (C₂ to C₄ ) -polyhydroxyalkyl radical, a phenyl radical or a benzyl radical, and
• - G¹⁶ is hydrogen or a halogen atom.

Diein Formel (E3) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analogzu den obigen Ausführungen definiert.Theused in formula (E3) substituents are analogous to the inventiondefined to the above statements.

Bevorzugtep-Aminophenole der Formel (E3) sind insbesondere p-Aminophenol,N-Methyl-p-aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol,2-Hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4-Amino-3-hydroxymethylphenol,4-Amino-2-(β-hydroxyethoxy)-phenol, 4-Amino-2- methylphenol,4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol,4-Amino-2-(β-hydroxyethyl-aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(α,β-dihydroxyethyl)-phenol,4-Amino-2-fluorphenol, 4-Amino-2-chlorphenol, 4-Amino-2,6-dichlorphenol,4-Amino-2-(diethyl-aminomethyl)-phenol sowie ihre physiologischverträglichen Salze.preferredp-aminophenols of the formula (E3) are in particular p-aminophenol,N-methyl-p-aminophenol, 4-amino-3-methyl-phenol, 4-amino-3-fluorophenol,2-hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4-amino-3-hydroxymethylphenol,4-amino-2- (β-hydroxyethoxy) phenol, 4-amino-2-methylphenol,4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-amino-2-aminomethylphenol,4-amino-2- (β-hydroxyethyl-aminomethyl) -phenol, 4-amino-2- (α, β-dihydroxyethyl) -phenol,4-amino-2-fluorophenol, 4-amino-2-chlorophenol, 4-amino-2,6-dichlorophenol,4-amino-2- (diethyl-aminomethyl) -phenol and its physiologicalcompatible salts.

Ganzbesonders bevorzugte Verbindungen der Formel (E3) sind p-Aminophenol,4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(α,β-dihydroxyethyl)-phenolund 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)-phenol.Allparticularly preferred compounds of the formula (E3) are p-aminophenol,4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (α, β-dihydroxyethyl) phenoland 4-amino-2- (diethylaminomethyl) phenol.

Fernerkann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenolund seinen Derivaten, wie beispielsweise 2-Amino-4-methylphenol,2-Amino-5-methylphenol oder 2-Amino-4-chlorphenol.FurtherFor example, the developer component can be selected from o-aminophenoland its derivatives, such as 2-amino-4-methylphenol,2-amino-5-methylphenol or 2-amino-4-chlorophenol.

Weiterhinkann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterocyclischenEntwicklerkomponenten, wie beispielsweise aus Pyrimidinderivaten,Pyrazolderivaten, Pyrazolopyrimidin-Derivaten bzw. ihren physiologischverträglichen Salzen.FartherFor example, the developer component may be selected from heterocyclicDeveloper components, such as pyrimidine derivatives,Pyrazole derivatives, pyrazolopyrimidine derivatives or their physiologicalcompatible salts.

BevorzugtePyrimidin-Derivate werden erfindungsgemäß ausgewähltaus Verbindungen gemäß Formel (E4) bzw. derenphysiologisch verträglichen Salzen,

worin

• – G¹⁷, G¹⁸ und G¹⁹ unabhängig voneinander fürein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine (C₁ bis C₄)-Alkoxygruppe oder eine Aminogruppe stehtund
• – G²⁰ für eine Hydroxygruppeoder eine Gruppe -NG²¹G²² steht,worin G²¹ und G²² unabhängigvoneinander stehen für ein Wasserstoffatom, eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe,eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe,

mitder Maßgabe, dass maximal zwei der Gruppen aus G¹⁷, G¹⁸, G¹⁹ und G²⁰ eine Hydroxygruppebedeuten und höchstens zwei der Reste G¹⁷,G¹⁸ und G¹⁹ fürein Wasserstoffatom stehen. Dabei ist es wiederum bevorzugt, wenngemäß Formel (E4) mindestens zwei Gruppen ausG¹⁷, G¹⁸, G¹⁹ und G²⁰ füreine Gruppe -NG²¹G²² stehenund höchstens zwei Gruppen aus G¹⁷,G¹⁸, G¹⁹ und G²⁰ für eine Hydroxygruppe stehen.Preferred pyrimidine derivatives are selected according to the invention from compounds of the formula (E4) or their physiologically tolerated salts,

wherein

• G¹⁷ , G¹⁸ and G¹⁹ independently of one another represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a (C₁ to C₄ ) alkoxy group or an amino group and
• G^{20 is} a hydroxy group or a group -NG²¹ G²² in which G²¹ and G²² independently of one another represent a hydrogen atom, a (C₁ to C₄ ) -alkyl group, a (C₁ to C₄ ) monohydroxyalkyl group .

with the proviso that a maximum of two of the groups of G¹⁷ , G¹⁸ , G¹⁹ and G^{20 is} a hydroxy group and at most two of the radicals G¹⁷ , G¹⁸ and G^{19 are} a hydrogen atom. In this case, it is again preferred if, according to formula (E4), at least two groups of G¹⁷ , G¹⁸ , G¹⁹ and G^{20 represent} a group -NG²¹ G²² and at most two groups of G¹⁷ , G¹⁸ , G¹⁹ and G^{20 represent} a hydroxy group.

Besondersbevorzugte Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin,2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin,2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6-Triaminopyrimidin.Especiallypreferred pyrimidine derivatives are in particular the compounds2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine,2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidine,2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine and 2,5,6-triaminopyrimidine.

BevorzugtePyrazol-Derivate werden erfindungsgemäß ausgewähltaus Verbindungen gemäß Formel (E5),

worin

• – G²³, G²⁴, G²⁵ stehen unabhängig voneinanderfür ein Wasserstoffatom, eine (C₁ bisC₄)-Alkylgruppe, eine (C₁ bisC₄)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe,eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe oder eine gegebenenfallssubstituierte Aryl-(C₁ bis C₄)-alkylgruppe,mit der Maßgabe dass, wenn G²⁵ fürein Wasserstoffatom steht, G²⁶ neben denvorgenannten Gruppen zusätzlich für eine Gruppe-NH₂ stehen kann,
• – G²⁶ steht für einWasserstoffatom, eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe,eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe odereine (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppeund
• – G²⁷ steht für einWasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine(C₁ bis C₄)-Alkylgruppeoder eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe,insbesondere für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe.

Preferred pyrazole derivatives are selected according to the invention from compounds of the formula (E5),

wherein

• G²³ , G²⁴ , G²⁵ independently of one another represent a hydrogen atom, a (C₁ to C₄ ) -alkyl group, a (C₁ to C₄ ) -monohydroxyalkyl group, a (C₂ to C₄ ) -polyhydroxyalkyl group, a optionally substituted aryl group or an optionally substituted aryl- (C₁ to C₄ ) -alkyl group, with the proviso that when G^{25 is} a hydrogen atom, G^{26 may} additionally be a group -NH_{2 in} addition to the abovementioned groups,
• G²⁶ represents a hydrogen atom, a (C₁ to C₄ ) alkyl group, a (C₁ to C₄ ) monohydroxyalkyl group or a (C₂ to C₄ ) polyhydroxyalkyl group and
• G²⁷ represents a hydrogen atom, an optionally substituted aryl group, a (C₁ to C₄ ) -alkyl group or a (C₁ to C₄ ) -monohydroxyalkyl group, in particular a hydrogen atom or a methyl group.

Bevorzugtbindet in Formel (E5) der Rest -NG²⁵G²⁶ an die 5 Position und der Rest G²⁷ an die 3. Position des Pyrazolzyklus.Preferably in formula (E5) the radical -NG²⁵ G²⁶ binds to the 5 position and the radical G²⁷ to the third position of the pyrazole cycle.

Besondersbevorzugte Pyrazol-Derivate sind insbesondere die Verbindungen,die ausgewählt werden unter 4,5-Diamino-1-methylpyrazol,4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-pyrazol, 3,4-Diaminopyrazol,4,5-Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1,3-dimethylpyrazol,4,5-Diamino-3-methyl-1-phenylpyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenylpyrazol,4-Amino-1,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazol, 1-Benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazol,4,5-Diamino-3-tert.-butyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-tert.-butyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-3-methylpyrazol,4,5-Diamino-1-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol,4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazol,4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazol,4-Amino-5-(β-aminoethyl)amino-1,3-dimethylpyrazol, sowiederen physiologisch verträglichen Salze.Especiallypreferred pyrazole derivatives are in particular the compoundswhich are selected from 4,5-diamino-1-methylpyrazole,4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diaminopyrazole,4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) -pyrazole, 4,5-diamino-1,3-dimethylpyrazole,4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole,4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazole,4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) -3- methylpyrazole,4,5-diamino-1-ethyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) -pyrazole,4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazole,4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazole,4-Amino-5- (β-aminoethyl) amino-1,3-dimethylpyrazole, as welltheir physiologically acceptable salts.

BevorzugtePyrazolopyrimidin-Derivate sind insbesondere die Derivate des Pyrazolo[1,5-a]pyrimidin derfolgenden Formel (E6) und dessen tautomeren Formen, sofern ein tautomeresGleichgewicht besteht:

wobei:

• – G²⁸, G²⁹ und G³⁰, G³¹ unabhängigvoneinander stehen für ein Wasserstoffatom, einen (C₁ bis C₄)-Alkylrest, einenAryl-Rest, einen (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylrest,einen (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylresteinen (C₁ bis C₄)-Alkoxy-(C₁ bis C₄)-alkylrest,einen (C₁ bis C₄)-Aminoalkylrest,der gegebenenfalls durch ein Acetyl-Ureid- oder einen Sulfonyl-Restgeschützt sein kann, einen (C₁ bisC₄)-Alkylamino-(C₁ bisC₄)-alkylrest, einen Di-[(C₁ bisC₄)-alkyl]-(C₁ bisC₄)-aminoalkylrest, wobei die Dialkyl-Restegegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen (C₁ bisC₄)-Monohydroxyalkyl- oder einen Di[(C₁ bis C₄)-Hydroxyalkyl]-(C₁ bis C₄)-aminoalkylrest,
• – die X-Reste stehen unabhängig voneinanderfür ein Wasserstoffatom, einen (C₁ bisC₄)-Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylrest,einen (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylrest,einen (C₁ bis C₄)-Aminoalkylrest,einen (C₁ bis C₄)-Alkylamino-(C₁ bis C₄)-alkylrest,einen Di-[(C₁ bis C₄)alkyl]-(C₁ bis C₄)-aminoalkylrest,wobei die Dialkyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus odereinen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen (C₁ bis C₄)-Hydroxyalkyl-oder einen Di-[(C₁ bis C₄)-hydroxyalkyl]amino-(C₁ bis C₄)-alkylrest,einen Aminorest, einen (C₁ bis C₄)-Alkyl- oder Di-[(C₁ bisC₄)-hydroxyalkyl]aminorest, ein Halogenatom,eine Carboxylsäuregruppe oder eine Sulfonsäuregruppe,
• – i hat den Wert 0, 1, 2 oder 3,
• – p hat den Wert 0 oder 1,
• – q hat den Wert 0 oder 1 und
• – n hat den Wert 0 oder 1, mit der Maßgabe,dass
• – die Summe aus p + q ungleich 0 ist,
• – wenn p + q gleich 2 ist, n den Wert 0 hat, und dieGruppen NG²⁸G²⁹ undNG³⁰G³¹ belegendie Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7);
• – wenn p + q gleich 1 ist, n den Wert 1 hat, und dieGruppen NG²⁸G²⁹ (oderNG³⁰G³¹) und dieGruppe OH belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder(3,7);

Preferred pyrazolopyrimidine derivatives are, in particular, the derivatives of the pyrazolo [1,5-a] pyrimidine of the following formula (E6) and its tautomeric forms, if a tautomeric equilibrium exists:

in which:

• G²⁸ , G²⁹ and G³⁰ , G³¹ independently of one another represent a hydrogen atom, a (C₁ to C₄ ) -alkyl radical, an aryl radical, a (C₁ to C₄ ) -monohydroxyalkyl radical, a (C₂ to C₄ ) -polyhydroxyalkyl radical is a (C₁ to C₄ ) -alkoxy- (C₁ to C₄ ) -alkyl radical, a (C₁ to C₄ ) -aminoalkyl radical which is optionally substituted by an acetyl-ureide or a sulfonyl radical Rest may be protected, a (C₁ to C₄ ) alkylamino (C₁ to C₄ ) alkyl, a di - [(C₁ to C₄ ) alkyl] - (C₁ to C₄ ) aminoalkyl where the dialkyl radicals optionally form a carbon cycle or a heterocycle with 5 or 6 chain members, a (C₁ to C₄ ) monohydroxyalkyl or a di [(C₁ to C₄ ) hydroxyalkyl] - (C₁ to C₄ ) aminoalkyl radical,
• The X radicals independently of one another represent a hydrogen atom, a (C₁ to C₄ ) -alkyl radical, an aryl radical, a (C₁ to C₄ ) monohydroxyalkyl radical, a (C₂ to C₄ ) -polyhydroxyalkyl radical, a (C₁ to C₄ ) aminoalkyl radical, a (C₁ to C₄ ) alkylamino (C₁ to C₄ ) alkyl radical, a di - [(C₁ to C₄ ) alkyl] - (C₁ to C₄ ) -aminoalkyl radical, where the dialkyl radicals optionally form a carbon cycle or a heterocycle having 5 or 6 chain members, a (C₁ to C₄ ) -hydroxyalkyl or a di - [(C₁ to C₄ ) -hydroxyalkyl] amino (C₁ to C₄ ) alkyl, an amino, a (C₁ to C₄ ) alkyl or di - [(C₁ to C₄ ) hydroxyalkyl] amino, a halogen atom, a carboxylic acid group or a sulfonic acid group .
• - i has the value 0, 1, 2 or 3,
• - p has the value 0 or 1,
• - q has the value 0 or 1 and
• - n has the value 0 or 1, with the proviso that
• The sum of p + q is not equal to 0,
• If p + q equals 2, n has the value 0, and the groups NG²⁸ G²⁹ and NG³⁰ G³¹ occupy the positions (2, 3); (5,6); (6,7); (3,5) or (3,7);
• If p + q is 1, n is 1, and the groups NG²⁸ G²⁹ (or NG³⁰ G³¹ ) and the group OH occupy the positions (2, 3); (5,6); (6,7); (3,5) or (3,7);

Diein Formel (E7) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analogzu den obigen Ausführungen definiert.Theused in formula (E7) substituents are analogous to the inventiondefined to the above statements.

Wenndas Pyrazolo[1,5-a]pyrimidin der obenstehenden Formel (E6) eineHydroxygruppe an einer der Positionen 2, 5 oder 7 des Ringsystemsenthält, besteht ein tautomeres Gleichgewicht, das zumBeispiel im folgenden Schema dargestellt wird:

When the pyrazolo [1,5-a] pyrimidine of the above formula (E6) contains a hydroxy group at one of the 2, 5 or 7 positions of the ring system, there is a tautomeric equilibrium shown, for example, in the following scheme:

Unterden Pyrazolo[1,5-a]pyrimidinen der obenstehenden Formel (E7) kannman insbesondere nennen:

• – Pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin;
• – 2,5-Dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin;
• – Pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,5-diamin;
• – 2,7-Dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,5-diamin;
• – 3-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-ol;
• – 3-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-5-ol;
• – 2-(3-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-ylamino)-ethanol;
• – 2-(7-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-ylamino)-ethanol;
• – 2-[(3-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol;
• – 2-[(7-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol;
• – 5,6-Dimethylpyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin;
• – 2,6-Dimethylpyrazolo[1 5-a]pyrimidin-3,7-diamin;
• – 3-Amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyrimidin;

sowieihre physiologisch verträglichen Salze und ihre tautomerenFormen, wenn ein tautomers Gleichgewicht vorhanden ist.In particular, among the pyrazolo [1,5-a] pyrimidines of the above formula (E7):

• - pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
• 2,5-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
• - pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine;
• 2,7-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine;
• 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ol;
• 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-5-ol;
• 2- (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ylamino) ethanol;
• - 2- (7-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-ylamino) ethanol;
• - 2 - [(3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-yl) - (2-hydroxy-ethyl) -amino] -ethanol;
• - 2 - [(7-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-yl) - (2-hydroxy-ethyl) -amino] -ethanol;
• 5,6-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
• - 2,6-dimethylpyrazolo [1 5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
• 3-amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine;

and their physiologically acceptable salts and their tautomeric forms when a tautomeric equilibrium is present.

DiePyrazolo[1,5-a]pyrimidine der obenstehenden Formel (E6) könnenwie in der Literatur beschrieben durch Zyklisierung ausgehend voneinem Aminopyrazol oder von Hydrazin hergestellt werden.The pyrazolo [1,5-a] pyrimidines of the above formula (E6) can be described as described in the literature by cyclization starting from an aminopyrazole or hydrazine.

Ganzbesonders bevorzugte Entwicklerkomponenten werden ausgewählt,aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wirdaus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin,2-(α,β-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(β- hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin,N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol,Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol,N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, 1,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan,p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol,4-Amino-2-(α,β-dihydroxyethyl)-phenol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)-phenol,4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-pyrazol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin,4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin,sowie den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen.Allparticularly preferred developer components are selectedfrom at least one compound from the group that is formedp-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine,2- (α, β-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N, N-bis- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H- imidazol-1-yl) propyl] amine,N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol,Bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, 1,3-bis (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol,N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,4-diazacycloheptane, 1,10-bis (2,5-diaminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecane,p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol,4-amino-2- (α, β-dihydroxyethyl) phenol and 4-amino-2- (diethylaminomethyl) phenol,4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) pyrazole, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine,4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine,and the physiologically acceptable salts of these compounds.

ImFolgenden werden Beispiele für die als Substituenten derVerbindungen der Formeln (E1) bis (E6) genannten Reste aufgezählt:
Beispielefür (C₁ bis C₄)-Alkylrestesind die Gruppen -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂, -CH₂CH₂CH₂CH₃,-CH₂CH(CH₃)₂, -CH(CH₃)CH₂CH₃, -C(CH₃)₃.The following are examples of the radicals mentioned as substituents of the compounds of the formulas (E1) to (E6):
Examples of (C₁ to C₄ ) -alkyl radicals are the groups -CH₃ , -CH₂ CH₃ , -CH₂ CH₂ CH₃ , -CH (CH₃ )₂ , -CH₂ CH₂ CH₂ CH₃ , -CH₂ CH (CH₃ )₂ , -CH (CH₃ ) CH₂ CH₃ , -C (CH₃ )₃ .

ErfindungsgemäßeBeispiele für (C₁ bis C₄)-Alkoxyreste sind -OCH₃,-OCH₂CH₃, -OCH₂CH₂CH₃, -OCH(CH₃)₂, -OCH₂CH₂CH₂CH₃, -OCH₂CH(CH₃)₂, -OCH(CH₃)CH₂CH₃,-OC(CH₃)₃, insbesondereeine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe.Examples of (C₁ to C₄ ) -alkoxy radicals according to the invention are -OCH₃ , -OCH₂ CH₃ , -OCH₂ CH₂ CH₃ , -OCH (CH₃ )₂ , -OCH₂ CH₂ CH₂ CH₃ , OCH₂ CH (CH₃ )₂ , -OCH (CH₃ ) CH₂ CH₃ , -OC (CH₃ )₃ , in particular a methoxy or an ethoxy group.

Weiterhinkönnen als bevorzugte Beispiele für eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe-CH₂OH, -CH₂CH₂OH, -CH₂CH₂CH₂OH, -CHCH(OH)CH₃, -CH₂CH₂CH₂CH₂OH,wobei die Gruppe -CH₂CH₂OHbevorzugt ist.Furthermore, as preferred examples of a (C₁ to C₄ ) monohydroxyalkyl group, -CH₂ OH, -CH₂ CH₂ OH, -CH₂ CH₂ CH₂ OH, -CHCH (OH) CH₃ , -CH₂ CH₂ CH₂ CH₂ OH, with the group -CH₂ CH₂ OH being preferred.

Einbesonders bevorzugtes Beispiel einer (C₂ bisC₄)-Polyhydroxyalkylgruppe ist die 1,2-Dihydroxyethylgruppe.A particularly preferred example of a (C₂ to C₄ ) polyhydroxyalkyl group is the 1,2-dihydroxyethyl group.

Beispielefür Halogenatome sind F-, Cl- oder Br-Atome, Cl-Atome sindganz besonders bevorzugte Beispiele.Examplesfor halogen atoms are F, Cl or Br atoms, Cl atoms arevery particularly preferred examples.

Beispielefür stickstoffhaltige Gruppen sind insbesondere -NH₂, (C₁ bis C₄)-Monoalkylaminogruppen, (C₁ bisC₄)-Dialkylaminogruppen, (C₁ bisC₄)-Trialkylammoniumgruppen, (C₁ bisC₄)-Monohydroxyalkylaminogruppen, Imidazoliniumund -NH₃⁺.Examples of nitrogen-containing groups are in particular -NH₂ , (C₁ to C₄ ) -monoalkylamino groups, (C₁ to C₄ ) -dialkylamino groups, (C₁ to C₄ ) -trialkylammonium groups, (C₁ to C₄ ) -monohydroxyalkylamino groups, Imidazolinium and -NH₃⁺ .

Beispielefür (C₁ bis C₄)-Monoalkylaminogruppensind -NHCH₃, -NHCH₂CH₃, -NHCH₂CH₂CH₃, -NHCH(CH₃)₂.Examples of (C₁ to C₄ ) monoalkylamino groups are -NHCH₃ , -NHCH₂ CH₃ , -NHCH₂ CH₂ CH₃ , -NHCH (CH₃ )₂ .

Beispielefür (C₁ bis C₄)-Dialkylaminogruppesind -N(CH₃)₂, -N(CH₂CH₃)₂.Examples of (C₁ to C₄ ) -dialkylamino group are -N (CH₃ )₂ , -N (CH₂ CH₃ )₂ .

Beispielefür (C₁ bis C₄)-Trialkylammoniumgruppensind -N⁺(CH₃)₃, -N⁺(CH₃)₂(CH₂CH₃), -N⁺(CH₃)(CH₂CH₃)₂.Examples of (C₁ to C₄ ) trialkylammonium groups are -N⁺ (CH₃ )₃ , -N⁺ (CH₃ )₂ (CH₂ CH₃ ), -N⁺ (CH₃ ) (CH₂ CH₃ )₂ ,

Beispielefür (C₁ bis C₄)-Hydroxyalkylaminorestesind -NH-CH₂CH₂OH,-NH-CH₂CH₂OH, -NH-CH₂CH₂CH₂OH,-NH-CH₂CH₂CH₂OH.Examples of (C₁ to C₄ ) -hydroxyalkylamino radicals are -NH-CH₂ CH₂ OH, -NH-CH₂ CH₂ OH, -NH-CH₂ CH₂ CH₂ OH, -NH-CH₂ CH₂ CH₂ OH.

Beispielefür (C₁ bis C₄)-Alkoxy-(C₁ bis C₄)-alkylgruppensind die Gruppen -CH₂CH₂-O-CH₃, -CH₂CH₂CH₂-O-CH₃, -CH₂CH₂-O-CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₂-O-CH₂CH₃, -CH₂CH₂-O-CH(CH₃), -CH₂CH₂CH₂-O-CH(CH₃).Examples of (C₁ to C₄ ) alkoxy (C₁ to C₄ ) alkyl groups are the groups -CH₂ CH₂ -O-CH₃ , -CH₂ CH₂ CH₂ -O-CH₃ , -CH₂ CH₂ -O-CH₂ CH₃ , -CH₂ CH₂ CH₂ -O-CH₂ CH₃ , -CH₂ CH₂ -O-CH (CH₃ ), -CH₂ CH₂ CH₂ -O- CH (CH₃ ).

Beispielefür Hydroxy-(C₁ bis C₄)-alkoxyrestesind -O-CH₂OH, -O-CH₂CH₂OH, -O-CH₂CH₂CH₂OH, -O-CHCH(OH)CH₃, -O-CH₂CH₂CH₂CH₂OH.Examples of hydroxy (C₁ to C₄ ) alkoxy radicals are -O-CH₂ OH, -O-CH₂ CH₂ OH, -O-CH₂ CH₂ CH₂ OH, -O-CHCH (OH) CH₃ , -O-CH₂ CH₂ CH₂ CH₂ OH.

Beispielefür (C₁ bis C₄)-Acetylaminoalkoxyrestesind -O-CH₂NHC(O)CH₃,-O-CH₂CH₂NHC(O)CH₃, -O-CH₂CH₂CH₂NHC(O)CH₃, -O-CH₂CH(NHC(O)CH₃)CH₃, -O-CH₂CH₂CH₂CH₂NHC(O)CH₃.Examples of (C₁ to C₄ ) -acetylaminoalkoxy radicals are -O-CH₂ NHC (O) CH₃ , -O-CH₂ CH₂ NHC (O) CH₃ , -O-CH₂ CH₂ CH₂ NHC (O ) CH₃ , -O-CH₂ CH (NHC (O) CH₃ ) CH₃ , -O-CH₂ CH₂ CH₂ CH₂ NHC (O) CH₃ .

Beispielefür (C₁ bis C₄)-Carbamoylaminoalkoxyrestesind -O-CH₂CH₂-NH-C(O)-NH₂, -O-CH₂CH₂CH₂-NH-C(O)-NH₂, -O-CH₂CH₂CH₂CH₂-NH-C(O)-NH₂.Examples of (C₁ to C₄ ) -carbamoylaminoalkoxy radicals are -O-CH₂ CH₂ -NH-C (O) -NH₂ , -O-CH₂ CH₂ CH₂ -NH-C (O) -NH₂ , -O-CH₂ CH₂ CH₂ CH₂ -NH-C (O) -NH₂ .

Beispielefür (C₁ bis C₄)-Aminoalkylrestesind -CH₂NH₂, -CH₂CH₂NH₂,-CH₂CH₂CH₂NH₂, -CH₂CH(NH₂)CH₃, -CH₂CH₂CH₂CH₂NH₂.Examples of (C₁ to C₄ ) -aminoalkyl radicals are -CH₂ NH₂ , -CH₂ CH₂ NH₂ , -CH₂ CH₂ CH₂ NH₂ , -CH₂ CH (NH₂ ) CH₃ , -CH₂ CH₂ CH₂ CH₂ NH₂ .

Beispielefür (C₁ bis C₄)-Cyanoalkylrestesind -CH₂CN, -CH₂CH₂CN, -CH₂CH₂CH₂CN.Examples of (C₁ to C₄ ) -cyanoalkyl radicals are -CH₂ CN, -CH₂ CH₂ CN, -CH₂ CH₂ CH₂ CN.

Beispielefür (C₁ bis C₄)-Hydroxyalkylamino-(C₁ bis C₄)-alkylrestesind -CH₂CH₂NH-CH₂CH₂OH, -CH₂CH₂CH₂NH-CH₂CH₂OH, -CH₂CH₂NH-CH₂CH₂CH₂OH,-CH₂CH₂CH₂NH-CH₂CH₂CH₂OH.Examples of (C₁ to C₄ ) -hydroxyalkylamino (C₁ to C₄ ) -alkyl radicals are -CH₂ CH₂ NH-CH₂ CH₂ OH, -CH₂ CH₂ CH₂ NH-CH₂ CH₂ OH, -CH₂ CH₂ NH-CH₂ CH₂ CH₂ OH, -CH₂ CH₂ CH₂ NH-CH₂ CH₂ CH₂ OH.

Beispielefür Di[(C₁ bis C₄)-Hydroxyalkyl]amino-(C₁ bis C₄)-alkylrestesind -CH₂CH₂N(CH₂CH₂OH)₂, -CH₂CH₂CH₂N(CH₂CH₂OH)₂,-CH₂CH₂N(CH₂CH₂CH₂OH)₂, -CH₂CH₂CH₂N(CH₂CH₂CH₂OH)₂.Examples of di [(C₁ to C₄ ) -hydroxyalkyl] amino (C₁ to C₄ ) -alkyl radicals are -CH₂ CH₂ N (CH₂ CH₂ OH)₂ , -CH₂ CH₂ CH₂ N ( CH₂ CH₂ OH)₂ , -CH₂ CH₂ N (CH₂ CH₂ CH₂ OH)₂ , -CH₂ CH₂ CH₂ N (CH₂ CH₂ CH₂ OH)₂ .

EinBeispiel für Arylgruppen ist die Phenylgruppe.OneExample of aryl groups is the phenyl group.

Beispielefür Aryl-(C₁ bis C₄)-alkylgruppensind die Benzylgruppe und die 2-Phenylethylgruppe.Examples of aryl (C₁ to C₄ ) alkyl groups are the benzyl group and the 2-phenylethyl group.

Kupplerkomponentenbilden im Rahmen der oxidativen Färbung allein keine signifikanteFärbung aus, sondern benötigen stets die Gegenwartvon Entwicklerkomponenten. Daher ist es erfindungsgemäß bevorzugt,dass bei Verwendung mindestens einer Entwicklerkomponente zusätzlichmindestens eine Kupplerkomponente zum Einsatz kommt.Kupplerkomponentendo not form a significant part of the oxidative staining aloneColoring, but always need the presentof developer components. Therefore, it is preferred according to the inventionthat when using at least one developer component in additionat least one coupler component is used.

Kupplerkomponentenim Sinne der Erfindung erlauben mindestens eine Substitution eineschemischen Restes des Kupplers durch die oxidierte Form der Entwicklerkomponente.Dabei bildet sich eine kovalente Bindung zwischen Kuppler- und Entwicklerkomponenteaus. Kuppler sind bevorzugt zyklische Verbindungen, die am Zyklusmindestens zwei Gruppen tragen, ausgewählt aus (i) gegebenenfallssubstituierten Aminogruppen und/oder (ii) Hydroxygruppen. Wenn diezyklische Verbindung ein Sechsring (bevorzugt aromatisch) ist, sobefinden sich die besagten Gruppen bevorzugt in ortho-Position odermeta-Position zueinander.KupplerkomponentenFor the purposes of the invention, at least one substitution of achemical residue of the coupler by the oxidized form of the developer component.This forms a covalent bond between the coupler and the developer componentout. Couplers are preferred cyclic compounds that participate in the cycleat least two groups selected from (i) optionallysubstituted amino groups and / or (ii) hydroxy groups. If thecyclic compound is a six-membered ring (preferably aromatic), sothe said groups are preferably in the ortho position ormeta position to each other.

ErfindungsgemäßeKupplerkomponenten werden bevorzugt als mindestens eine Verbindungaus einer der folgenden Klassen ausgewählt:

• – m-Aminophenol und/oder dessen Derivate,
• – m-Diaminobenzol und/oder dessen Derivate,
• – o-Diaminobenzol und/oder dessen Derivate,
• – o-Aminophenolderivate, wie beispielsweise o-Aminophenol,
• – Naphthalinderivate mit mindestens einer Hydroxygruppe,
• – Di- beziehungsweise Trihydroxybenzol und/oder derenDerivate,
• – Pyridinderivate,
• – Pyrimidinderivate,
• – Monohydroxyindol-Derivate und/oder Monoaminoindol-Derivate,
• – Monohydroxyindolin-Derivate und/oder Monoaminoindolin-Derivate,
• – Pyrazolonderivate, wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
• – Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholinoder 6-Aminobenzomorpholin,
• – Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin,Gemische aus zwei oder mehrer Verbindungen aus einer oder mehrererdieser Klassen sind im Rahmen dieser Ausführungsform ebensoerfindungsgemäß.

Coupler components according to the invention are preferably selected as at least one compound from one of the following classes:

• M-aminophenol and / or its derivatives,
• M-diaminobenzene and / or its derivatives,
• O-diaminobenzene and / or its derivatives,
• O-aminophenol derivatives, such as o-aminophenol,
• Naphthalene derivatives having at least one hydroxy group,
• Di- or trihydroxybenzene and / or derivatives thereof,
• - pyridine derivatives,
• - pyrimidine derivatives,
• Monohydroxyindole derivatives and / or monoamine indole derivatives,
• Monohydroxyindoline derivatives and / or monoaminoindoline derivatives,
• Pyrazolone derivatives such as 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one,
• Morpholine derivatives such as 6-hydroxybenzomorpholine or 6-aminobenzomorpholine,
• - Chinoxalinderivate such as 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, mixtures of two or more compounds from one or more of these classes are also within the scope of this embodiment according to the invention.

Dieerfindungsgemäß verwendbaren m-Aminophenole bzw.deren Derivate werden bevorzugt ausgewählt aus mindestenseiner Verbindung der Formel (K1) und/oder aus mindestens einem physiologischverträglichen Salz einer Verbindung gemäß Formel(K1),

worin

• – G¹ und G² unabhängigvoneinander stehen für ein Wasserstoffatom, eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe,eine (C₃ bis C₆)-Cycloalkylgruppe,eine (C₂ bis C₄)-Alkenylgruppe,eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe,eine (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe,eine (C₂ bis C₄)-Perfluoracylgruppe,eine Aryl-(C₁ bis C₆)-alkylgruppe, eineAmino-(C₁ bis C₆)-alkylgruppe,eine (C₁ bis C₆)-Dialkylamino-(C₁ bis C₆)-alkylgruppeoder eine (C₁ bis C₆)-Alkoxy-(C₁ bis C₆)-alkylgruppe,wobei G¹ und G² gemeinsammit dem Stickstoffatom einen fünfgliedrigen, sechsgliedrigenoder siebengliedrigen Ring bilden können,
• – G³ und G⁴ unabhängigvoneinander stehen für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom,eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe,eine (C₁ bis C₄)-Alkoxygruppe,eine Hydroxygruppe, eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe,eine Hydroxy-(C₁ bis C₄)-alkoxygruppe,eine (C₁ bis C₆)-Alkyox-(C₂ bis C₆)-alkoxygruppe,eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe.

The m-aminophenols or derivatives thereof which can be used according to the invention are preferably selected from at least one compound of the formula (K1) and / or from at least one physiologically tolerated salt of a compound of the formula (K1),

wherein

• G¹ and G² independently of one another represent a hydrogen atom, a (C₁ to C₄ ) -alkyl group, a (C₃ to C₆ ) -cycloalkyl group, a (C₂ to C₄ ) -alkenyl group, a (C₁ to C₄ ) monohydroxyalkyl group, a (C₂ to C₄ ) polyhydroxyalkyl group, a (C₂ to C₄ ) perfluoroacyl group, an aryl (C₁ to C₆ ) alkyl group, an amino (C₁ to C₆ ) alkyl group, a (C₁ to C₆ ) dialkylamino (C₁ to C₆ ) alkyl group or a (C₁ to C₆ ) alkoxy (C₁ to C₆ ) alkyl group, wherein G¹ and G² together with the nitrogen atom can form five-membered, six-membered or seven-membered ring,
• G³ and G⁴ independently of one another represent a hydrogen atom, a halogen atom, a (C₁ to C₄ ) -alkyl group, a (C₁ to C₄ ) -alkoxy group, a hydroxy group, a (C₁ to C₄ ) - Monohydroxyalkyl group, a (C₂ to C₄ ) polyhydroxyalkyl group, a hydroxy (C₁ to C₄ ) alkoxy group, a (C₁ to C₆ ) -alkoxy (C₂ to C₆ ) alkoxy group, an aryl group or a heteroaryl group.

Besondersbevorzugte m-Aminophenol-Kupplerkomponenten werden ausgewähltaus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wirdaus m-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol,3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol,2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol,5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol,5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol,N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3- Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol,3-Ethylamino-4-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol und den physiologischverträglichen Salzen aller vorstehend genannten Verbindungen.Especiallypreferred m-aminophenol coupler components are selectedfrom at least one compound from the group that is formedfrom m-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol,3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol,2,6-dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol,5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol,5- (2'-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) phenol,N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-dihydroxy-5- (methylamino) -benzene,3-ethylamino-4-methylphenol, 2,4-dichloro-3-aminophenol and the physiologicalcompatible salts of all the compounds mentioned above.

Dieerfindungsgemäß verwendbaren m-Diaminobenzolebzw. deren Derivate werden bevorzugt ausgewählt aus mindestenseiner Verbindung der Formel (K2) und/oder aus mindestens einem physiologischverträglichen Salz einer Verbindung gemäß Formel(K2),

worin

• – G⁵, G⁶, G⁷ undG⁸ unabhängig voneinander stehenfür ein Wasserstoffatom, eine (C₁ bisC₄)-Alkylgruppe, eine (C₃ bisC₆)-Cycloalkylgruppe, eine (C₂ bisC₄)-Alkenylgruppe, eine (C₁ bisC₄)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe,eine (C₁ bis C₄)-Alkoxy-(C₁ bis C₄)-alkylgruppe,eine Aryl-(C₁ bis C₄)-alkylgruppe,eine Heteroaryl-(C₁ bis C₄)-alkylgruppe,eine (C₂ bis C₄)-Perfluoracylgruppe,oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen fünfgliedrigenoder sechsgliedrigen Heterozyklus bilden
• – G⁹ und G¹⁰ unabhängigvoneinander stehen für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom,eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe,eine ω-(2,4-Diaminophenyl)-(C₁ bisC₄)-alkylgruppe, eine ω-(2,4-Diaminophenyloxy)-(C₁ bis C₄)-alkoxygruppe,eine (C₁ bis C₄)-Alkoxygruppe,eine Hydroxygruppe, eine (C₁ bis C₄)-Alkoxy-(C₂ bis C₄)-alkoxygruppe, eine Arylgruppe, eine Heteroarylgruppe,eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe,eine (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe,eine Hydroxy-(C₁ bis C₄)-alkoxygruppe.

The m-diaminobenzenes or derivatives thereof which can be used according to the invention are preferably selected from at least one compound of the formula (K2) and / or from at least one physiologically tolerated salt of a compound of the formula (K2),

wherein

• G⁵ , G⁶ , G⁷ and G⁸ independently of one another represent a hydrogen atom, a (C₁ to C₄ ) -alkyl group, a (C₃ to C₆ ) -cycloalkyl group, a (C₂ to C₄ ) - Alkenyl group, a (C₁ to C₄ ) monohydroxyalkyl group, a (C₂ to C₄ ) polyhydroxyalkyl group, a (C₁ to C₄ ) alkoxy (C₁ to C₄ ) alkyl group, an aryl (C₁ to C₄ ) alkyl group, a heteroaryl (C₁ to C₄ ) alkyl group, a (C₂ to C₄ ) perfluoroacyl group, or together with the nitrogen atom form a five-membered or six-membered heterocycle
• G⁹ and G¹⁰ independently of one another represent a hydrogen atom, a halogen atom, a (C₁ to C₄ ) -alkyl group, an ω- (2,4-diaminophenyl) - (C₁ to C₄ ) -alkyl group, an ω - (2,4-diaminophenyloxy) - (C₁ to C₄ ) alkoxy group, a (C₁ to C₄ ) alkoxy group, a hydroxy group, a (C₁ to C₄ ) alkoxy (C₂ to C₄ ) alkoxy group, an aryl group, a heteroaryl group, a (C₁ to C₄ ) monohydroxyalkyl group, a (C₂ to C₄ ) polyhydroxyalkyl group, a hydroxy (C₁ to C₄ ) alkoxy group.

Besondersbevorzugte m-Diaminobenzol-Kupplerkomponenten werden ausgewähltaus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wirdaus m-Phenylendiamin, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan,1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenyl)propan,2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol,2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol,2-[3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin,1-Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol und den physiologischverträglichen Salzen aller vorstehend genannten Verbindungen.Especiallypreferred m-diaminobenzene coupler components are selectedfrom at least one compound from the group that is formedfrom m-phenylenediamine, 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane,1-Methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenyl) propane,2,6-bis (2'-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene, 2- ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol,2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4,5-dimethylphenyl} amino) ethanol,2- [3-morpholin-4-yl-phenyl) -amino] -ethanol, 3-amino-4- (2-methoxy-ethoxy) -5-methyl-phenylamine,1-amino-3-bis (2'-hydroxyethyl) aminobenzene and the physiologicalcompatible salts of all the compounds mentioned above.

Dieerfindungsgemäß verwendbaren o-Diaminobenzolebzw. deren Derivate werden bevorzugt ausgewählt aus mindestenseiner Verbindung der Formel (K3) und/oder aus mindestens einem physiologischverträglichen Salz einer Verbindung gemäß Formel(K3),

worin

• – G¹¹, G¹², G¹³ und G¹⁴ unabhängigvoneinander stehen für ein Wasserstoffatom, eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe,eine (C₃ bis C₆)-Cycloalkylgruppe,eine (C₂ bis C₄)-Alkenylgruppe,eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe,eine (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe,eine (C₁ bis C₄)-Alkoxy-(C₁ bis C₄)-alkylgruppe,eine Aryl-(C₁ bis C₄)-alkylgruppe,eine Heteroaryl-(C₁ bis C₄)-alkylgruppe,eine (C₂ bis C₄)-Perfluoracylgruppe, odergemeinsam mit dem Stickstoffatom einen fünfgliedrigen odersechsgliedrigen Heterozyklus bilden
• – G¹⁵ und G¹⁶ unabhängigvoneinander stehen für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom,eine Carboxylgruppe, eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe, eine (C₁ bisC₄)-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine(C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe,eine (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe,eine Hydroxy-(C₁ bis C₄)-alkoxygruppe.

The o-diaminobenzenes or their derivatives which can be used according to the invention are preferably selected from at least one compound of the formula (K3) and / or from at least one physiologically tolerated salt of a compound of the formula (K3),

wherein

• G¹¹ , G¹² , G¹³ and G¹⁴ independently of one another represent a hydrogen atom, a (C₁ to C₄ ) -alkyl group, a (C₃ to C₆ ) -cycloalkyl group, a (C₂ to C₄ ) - Alkenyl group, a (C₁ to C₄ ) monohydroxyalkyl group, a (C₂ to C₄ ) polyhydroxyalkyl group, a (C₁ to C₄ ) alkoxy (C₁ to C₄ ) alkyl group, an aryl (C₁ to C₄ ) alkyl group, a heteroaryl (C₁ to C₄ ) alkyl group, a (C₂ to C₄ ) perfluoroacyl group, or together with the nitrogen atom form a five-membered or six-membered heterocycle
• G¹⁵ and G¹⁶ are each independently hydrogen, halogen, carboxyl, (C₁ to C₄ ) alkyl, (C₁ to C₄ ) alkoxy, hydroxy, (C₁ to C₄ ) monohydroxyalkyl group, a (C₂ to C₄ ) polyhydroxyalkyl group, a hydroxy (C₁ to C₄ ) alkoxy group.

Besondersbevorzugte o-Diaminobenzol-Kupplerkomponenten werden ausgewähltaus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wirdaus 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-1-methylbenzolund den physiologisch verträglichen Salzen aller vorstehendgenannten Verbindungen.Especiallypreferred o-diaminobenzene coupler components are selectedfrom at least one compound from the group that is formedfrom 3,4-diaminobenzoic acid and 2,3-diamino-1-methylbenzeneand the physiologically acceptable salts of all abovementioned compounds.

BevorzugteDi- beziehungsweise Trihydroxybenzole und deren Derivate werdenausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe,die gebildet wird aus Resorcin, Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin,5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin,Pyrogallol und 1,2,4-Trihydroxybenzol.preferredDi- or trihydroxybenzenes and their derivativesselected from at least one compound of the group,which is formed from resorcinol, resorcinol monomethyl ether, 2-methylresorcinol,5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol,Pyrogallol and 1,2,4-trihydroxybenzene.

Dieerfindungsgemäß verwendbaren Pyridinderivate werdenbevorzugt ausgewählt aus mindestens einer Verbindung derFormel (K4) und/oder aus mindestens einem physiologisch verträglichenSalz einer Verbindung gemäß Formel (K4),

worin

• – G¹⁷ und G¹⁸ stehenunabhängig voneinander für eine Hydroxygruppeoder eine Gruppe -NG²¹G²²,worin G²¹ und G²² unabhängigvoneinander stehen für ein Wasserstoffatom, eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe,eine (C₃ bis C₆)-Cycloalkylgruppe,eine (C₂ bis C₄)-Alkenylgruppe,eine Arylgruppe, eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe,eine (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe,eine (C₁ bis C₄)-Alkoxy-(C₁ bis C₄)-alkylgruppe,eine Aryl-(C₁ bis C₄)-alkylgruppe,eine Heteroaryl-(C₁ bis C₄)-alkylgruppe,
• – G¹⁹ und G²⁰ stehenunabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom,ein Halogenatom, eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppeoder eine (C₁ bis C₄)-Alkoxygruppe.

The pyridine derivatives which can be used according to the invention are preferably selected from at least one compound of the formula (K4) and / or from at least one physiologically tolerable salt of a compound of the formula (K4),

wherein

• G¹⁷ and G¹⁸ independently of one another represent a hydroxy group or a group -NG²¹ G²² , in which G²¹ and G²² independently of one another represent a hydrogen atom, a (C₁ to C₄ ) -alkyl group, a (C₃ to C₆ ) cycloalkyl group, a (C₂ to C₄ ) alkenyl group, an aryl group, a (C₁ to C₄ ) monohydroxyalkyl group, a (C₂ to C₄ ) polyhydroxyalkyl group, a (C₁ to C₄ ) Alkoxy (C₁ to C₄ ) alkyl group, an aryl (C₁ to C₄ ) alkyl group, a heteroaryl (C₁ to C₄ ) alkyl group,
• G¹⁹ and G²⁰ independently of one another represent a hydrogen atom, a halogen atom, a (C₁ to C₄ ) -alkyl group or a (C₁ to C₄ ) -alkoxy group.

Esist bevorzugt, wenn gemäß Formel (K4) die ResteG¹⁷ und G¹⁸ in ortho-Positionoder in meta-Position zueinander stehen.It is preferred if, according to formula (K4), the radicals G¹⁷ and G^{18 are} in the ortho position or in the meta position relative to one another.

Besondersbevorzugte Pyridinderivate werden ausgewählt aus mindestenseiner Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 2,6-Dihydroxypyridin,2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin,2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin,2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin,3,4-Diaminopyridin, 2-(2-Methoxyethyl)amino-3-amino-6-methoxypyridin,2-(4'-Methoxyphenyl)amino-3-aminopyridin, und den physiologischverträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.Especiallypreferred pyridine derivatives are selected from at leasta compound of the group formed from 2,6-dihydroxypyridine,2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine,2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine,2,6-diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine, 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine,3,4-diaminopyridine, 2- (2-methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxypyridine,2- (4'-methoxyphenyl) amino-3-aminopyridine, and the physiologicalacceptable salts of the aforementioned compounds.

BevorzugteNaphthalinderivate mit mindestens einer Hydroxygruppe werden ausgewähltaus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2-Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol,1,3-Dihydroxynaphthatin, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6-Dihydroxynaphthatin,1,7-Dihydroxynaphthatin, 1,8-Dihydroxynaphthatin, 2,7-Dihydroxynaphthatinund 2,3-Dihydroxynaphthatin.Preferred naphthalene derivatives having at least one hydroxy group are selected from at least one compound of the group formed from 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-hydroxyme thyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1,3-dihydroxynaphthatin, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthatin, 1,7-dihydroxynaphthatin, 1,8-dihydroxynaphthatin, 2,7-dihydroxynaphthatin and 2,3-Dihydroxynaphthatin.

Dieerfindungsgemäß verwendbaren Indolderivate werdenbevorzugt ausgewählt aus mindestens einer Verbindung derFormel (K5) und/oder aus mindestens einem physiologisch verträglichenSalz einer Verbindung gemäß Formel (K5),

worin

• – G²³ steht für ein Wasserstoffatom,eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe,eine (C₃ bis C₆)-Cycloalkylgruppe,eine (C₂ bis C₄)-Alkenylgruppe,eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe,eine (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe,eine Aryl-(C₁ bis C₄)-alkylgruppe,
• – G²⁴ steht für eineHydroxygruppe oder eine Gruppe -NG²⁶G²⁷, worin G²⁶ undG²⁷ unabhängig voneinander stehenfür ein Wasserstoffatom, eine (C₁ bisC₄)-Alkylgruppe, eine (C₃ bisC₆)-Cycloalkylgruppe, eine (C₂ bisC₄)-Alkenylgruppe, eine (C₁ bisC₄)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe,
• – G²⁵ Wasserstoffatom, einHalogenatom oder eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe,mit der Maßgabe, dass G²⁴ in meta-Positionoder ortho-Position zum Strukturfragment NG²³ derFormel bindet.

The indole derivatives which can be used according to the invention are preferably selected from at least one compound of the formula (K5) and / or from at least one physiologically tolerated salt of a compound of the formula (K5),

wherein

• G²³ represents a hydrogen atom, a (C₁ to C₄ ) -alkyl group, a (C₃ to C₆ ) -cycloalkyl group, a (C₂ to C₄ ) -alkenyl group, a (C₁ to C₄ ) - Monohydroxyalkyl group, a (C₂ to C₄ ) polyhydroxyalkyl group, an aryl (C₁ to C₄ ) alkyl group,
• G²⁴ represents a hydroxy group or a group -NG²⁶ G²⁷ , in which G²⁶ and G²⁷ independently of one another represent a hydrogen atom, a (C₁ to C₄ ) -alkyl group, a (C₃ to C₆ ) -cycloalkyl group , a (C₂ to C₄ ) alkenyl group, a (C₁ to C₄ ) monohydroxyalkyl group, a (C₂ to C₄ ) polyhydroxyalkyl group,
• G^{25 is a} hydrogen atom, a halogen atom or a (C₁ to C₄ ) alkyl group, with the proviso that G²⁴ binds in the meta position or ortho position to the structural fragment NG^{23 of} the formula.

Besondersbevorzugte Indolderivate werden ausgewählt aus mindestenseiner Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Hydroxyindol,6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol und den physiologisch verträglichenSalzen der vorgenannten Verbindungen.EspeciallyPreferred indole derivatives are selected from at leasta compound of the group formed from 4-hydroxyindole,6-hydroxyindole and 7-hydroxyindole and the physiologically acceptableSalts of the aforementioned compounds.

Dieerfindungsgemäß verwendbaren Indolinderivate werdenbevorzugt ausgewählt aus mindestens einer Verbindung derFormel (K6) und/oder aus mindestens einem physiologisch verträglichenSalz einer Verbindung gemäß Formel (K6),

worin

• – G²⁸ steht für ein Wasserstoffatom,eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe,eine (C₃ bis C₆)-Cycloalkylgruppe,eine (C₂ bis C₄)-Alkenylgruppe,eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe,eine (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe,eine Aryl-(C₁ bis C₄)-alkylgruppe,G²⁹ steht für eine Hydroxygruppeoder eine Gruppe -NG³¹G³²,worin G³¹ und G³² unabhängigvoneinander stehen für ein Wasserstoffatom, eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe,eine (C₃ bis C₆)-Cycloalkylgruppe,eine (C₂ bis C₄)-Alkenylgruppe,eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe, eine(C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe,
• – G³⁰ Wasserstoffatom, einHalogenatom oder eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe,mit der Maßgabe, dass G²⁹ in meta-Positionoder ortho-Position zum Strukturfragment NG²⁸ derFormel bindet.

The indoline derivatives which can be used according to the invention are preferably selected from at least one compound of the formula (K6) and / or from at least one physiologically tolerable salt of a compound of the formula (K6),

wherein

• G²⁸ represents a hydrogen atom, a (C₁ to C₄ ) -alkyl group, a (C₃ to C₆ ) -cycloalkyl group, a (C₂ to C₄ ) -alkenyl group, a (C₁ to C₄ ) - Monohydroxyalkyl group, a (C₂ to C₄ ) polyhydroxyalkyl group, an aryl (C₁ to C₄ ) alkyl group, G²⁹ represents a hydroxy group or a group -NG³¹ G³² , wherein G³¹ and G^{32 are} independently for a hydrogen atom, a (C₁ to C₄ ) -alkyl group, a (C₃ to C₆ ) -cycloalkyl group, a (C₂ to C₄ ) -alkenyl group, a (C₁ to C₄ ) -monohydroxyalkyl group, a C₂ to C₄ ) polyhydroxyalkyl group,
• G^{30 is a} hydrogen atom, a halogen atom or a (C₁ to C₄ ) alkyl group, with the proviso that G²⁹ binds in the meta position or ortho position to the structural fragment NG^{28 of} the formula.

Besondersbevorzugte Indolinderivate werden ausgewählt aus mindestenseiner Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Hydroxyindolin,6-Hydroxyindolin und 7-Hydroxyindolin und den physiologisch verträglichenSalzen der vorgenannten Verbindungen.Especiallypreferred indoline derivatives are selected from at leasta compound of the group formed from 4-hydroxyindoline,6-hydroxyindoline and 7-hydroxyindoline and the physiologically acceptableSalts of the aforementioned compounds.

BevorzugtePyrimidinderivate werden ausgewählt aus mindestens einerVerbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4,6-Diaminopyrimidin,4-Amino-2,6-dihydroxypyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin,2-Amino-4-methylpyrimidin, 2-Amino-4-hydroxy-6- methylpyrimidin und4,6-Dihydroxy-2-methylpyrimidin und den physiologisch verträglichenSalzen der vorgenannten Verbindungen.preferredPyrimidine derivatives are selected from at least oneCompound of the group formed from 4,6-diaminopyrimidine,4-amino-2,6-dihydroxypyrimidine, 2,4-diamino-6-hydroxypyrimidine, 2,4,6-trihydroxypyrimidine,2-amino-4-methylpyrimidine, 2-amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidine and4,6-dihydroxy-2-methylpyrimidine and the physiologically acceptableSalts of the aforementioned compounds.

Erfindungsgemäß besondersbevorzugte Kupplerkomponenten werden ausgewählt unter m-Aminophenol,5-Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol,5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, o-Aminophenol,m-Phenylendiamin, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol,1,3-Bis(2,4-diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol,2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol,2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol,2-[3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin,1-Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol, Resorcin, 2-Methylresorcin,4-Chlorresorcin, 1,2,4-Trihydroxybenzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin,3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin,3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 1-Naphthol,1,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin,1,8-Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol, 7-Hydroxyindol,4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin, 7-Hydroxyindolin oder Gemischendieser Verbindungen oder den physiologisch verträglichenSalzen der vorgenannten Verbindungen.Particularly preferred coupler components according to the invention are selected from m-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5-Amino-4-chloro-2-methylphenol, 5- (2'-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 2,4-dichloro-3-aminophenol, o-aminophenol, m-phenylenediamine, 2- (2, 4-diaminophenoxy) ethanol, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenyl) propane, 2,6-bis (2'-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4,5-dimethylphenyl} amino) ethanol, 2- [ 3-morpholin-4-ylphenyl) amino] ethanol, 3-amino-4- (2-methoxyethoxy) -5-methylphenylamine, 1-amino-3-bis (2'-hydroxyethyl) aminobenzene, resorcinol, 2-methylresorcinol , 4-chlororesorcinol, 1,2,4-trihydroxybenzene, 2-amino-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 3,5-diamino -2,6-dimethoxypyridine, 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one, 1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydr oxynaphthalene, 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole, 7-hydroxyindole, 4-hydroxyindoline, 6-hydroxyindoline, 7-hydroxyindoline or mixtures of these compounds or the physiologically acceptable salts of the abovementioned compounds.

DieKupplerkomponenten werden bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf dasanwendungsbereite Oxidationsfärbemittel, verwendet.TheCoupler components are preferably present in an amount of 0.005 to20 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-%, each based on theready-to-use oxidation colorants.

Dabeiwerden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im Allgemeinenin etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch dermolare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, soist ein gewisser Überschuss einzelner Oxidationsfarbstoffvorproduktenicht nachteilig, so dass Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponentenin einem Mol-Verhältnis von 1:0,5 bis 1:3, insbesondere1:1 bis 1:2, stehen können.therebecome developer components and coupler components in generalused in about molar amounts to each other. If also themolar use has proved to be useful, sois a certain excess of individual oxidation dye precursorsnot detrimental, leaving developer components and coupler componentsin a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 3, in particular1: 1 to 1: 2, can stand.

ImFolgenden werden Beispiele für die als Substituenten derVerbindungen der Formeln (K1) bis (K6) genannten Reste aufgezählt:
Beispielefür (C₁ bis C₄)-Alkylrestesind die Gruppen -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂, -CH₂CH₂CH₂CH₃,-CH₂CH(CH₃)₂, -CH(CH₃)CH₂CH₃, -C(CH₃)₃.In the following, examples of the radicals mentioned as substituents of the compounds of the formulas (K1) to (K6) are listed:
Examples of (C₁ to C₄ ) -alkyl radicals are the groups -CH₃ , -CH₂ CH₃ , -CH₂ CH₂ CH₃ , -CH (CH₃ )₂ , -CH₂ CH₂ CH₂ CH₃ , -CH₂ CH (CH₃ )₂ , -CH (CH₃ ) CH₂ CH₃ , -C (CH₃ )₃ .

ErfindungsgemäßeBeispiele für (C₃ bis C₆)-Cycloalkylgruppen sind die Cyclopropyl,die Cyclopentyl und die Cyclohexylgruppe.Examples of (C₃ to C₆ ) cycloalkyl groups according to the invention are cyclopropyl, cyclopentyl and cyclohexyl.

ErfindungsgemäßeBeispiele für (C₁ bis C₄)-Alkoxyreste sind -OCH₃,-OCH₂CH₃, -OCH₂CH₂CH₃, -OCH(CH₃)₂, -OCH₂CH₂CH₂CH₃, -OCH₂CH(CH₃)₂, -OCH(CH₃)CH₂CH₃,-OC(CH₃)₃, insbesondereeine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe.Examples of (C₁ to C₄ ) -alkoxy radicals according to the invention are -OCH₃ , -OCH₂ CH₃ , -OCH₂ CH₂ CH₃ , -OCH (CH₃ )₂ , -OCH₂ CH₂ CH₂ CH₃ , OCH₂ CH (CH₃ )₂ , -OCH (CH₃ ) CH₂ CH₃ , -OC (CH₃ )₃ , in particular a methoxy or an ethoxy group.

Weiterhinkönnen als bevorzugte Beispiele für eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe-CH₂OH, -CH₂CH₂OH, -CH₂CH₂CH₂OH, -CH₂CH(OH)CH₃, -CH₂CH₂CH₂CH₂OH genannt werden, wobei die Gruppe -CH₂CH₂OH bevorzugtist.Furthermore, as preferred examples of a (C₁ to C₄ ) monohydroxyalkyl group, -CH₂ OH, -CH₂ CH₂ OH, -CH₂ CH₂ CH₂ OH, -CH₂ CH (OH) CH₃ , -CH₂ CH₂ CH₂ CH₂ OH, with the group -CH₂ CH₂ OH being preferred.

Einbesonders bevorzugtes Beispiel einer (C₂ bisC₄)-Polyhydroxyalkylgruppe ist die 1,2-Dihydroxyethylgruppe.A particularly preferred example of a (C₂ to C₄ ) polyhydroxyalkyl group is the 1,2-dihydroxyethyl group.

Beispielefür Halogenatome sind F-, Cl- oder Br-Atome, Cl-Atome sindganz besonders bevorzugte Beispiele.Examplesfor halogen atoms are F, Cl or Br atoms, Cl atoms arevery particularly preferred examples.

Beispielefür stickstoffhaltige Gruppen sind insbesondere -NH₂, (C₁ bis C₄)-Monoalkylaminogruppen, (C₁ bisC₄)-Dialkylaminogruppen, (C₁ bisC₄)-Trialkylammoniumgruppen, (C₁ bisC₄)-Monohydroxyalkylaminogruppen, Imidazoliniumund -NH₃⁺.Examples of nitrogen-containing groups are in particular -NH₂ , (C₁ to C₄ ) -monoalkylamino groups, (C₁ to C₄ ) -dialkylamino groups, (C₁ to C₄ ) -trialkylammonium groups, (C₁ to C₄ ) -monohydroxyalkylamino groups, Imidazolinium and -NH₃⁺ .

Beispielefür (C₁ bis C₄)-Monoalkylaminogruppensind -NHCH₃, -NHCH₂CH₃, -NHCH₂CH₂CH₃, -NHCH(CH₃)₂.Examples of (C₁ to C₄ ) monoalkylamino groups are -NHCH₃ , -NHCH₂ CH₃ , -NHCH₂ CH₂ CH₃ , -NHCH (CH₃ )₂ .

Beispielefür (C₁ bis C₄)-Dialkylaminogruppesind -N(CH₃)₂, -N(CH₂CH₃)₂.Examples of (C₁ to C₄ ) -dialkylamino group are -N (CH₃ )₂ , -N (CH₂ CH₃ )₂ .

Beispielefür (C₁ bis C₄)-Alkoxy-(C₁ bis C₄)-alkylgruppensind die Gruppen -CH₂CH₂-O-CH₃, -CH₂CH₂CH₂-O-CH₃, -CH₂CH₂-O-CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₂-O-CH₂CH₃, -CH₂CH₂-O-CH(CH₃)₂, -CH₂CH₂CH₂-O-CH(CH₃)₂.Examples of (C₁ to C₄ ) alkoxy (C₁ to C₄ ) alkyl groups are the groups -CH₂ CH₂ -O-CH₃ , -CH₂ CH₂ CH₂ -O-CH₃ , -CH₂ CH₂ -O-CH₂ CH₃ , -CH₂ CH₂ CH₂ -O-CH₂ CH₃ , -CH₂ CH₂ -O-CH (CH₃ )₂ , -CH₂ CH₂ CH₂ -O -CH (CH₃ )₂ .

Beispielefür (C₁ bis C₄)-Alkoxy-(C₁ bis C₄)-alkoxygruppensind die Gruppen -O-CH₂CH₂-O-CH₃, -O-CH₂CH₂CH₂-O-CH₃, -O-CH₂CH₂-O-CH₂CH₃, -O-CH₂CH₂CH₂-O-CH₂CH₃, -O-CH₂CH₂-O-CH(CH₃)₂, -O-CH₂CH₂CH₂-O-CH(CH₃)₂.Examples of (C₁ to C₄ ) alkoxy (C₁ to C₄ ) alkoxy groups are the groups -O-CH₂ CH₂ -O-CH₃ , -O-CH₂ CH₂ CH₂ -O-CH₃ , -O-CH₂ CH₂ -O-CH₂ CH₃ , -O-CH₂ CH₂ CH₂ -O-CH₂ CH₃ , -O-CH₂ CH₂ -O-CH (CH₃ )₂ . -O-CH₂ CH₂ CH₂ -O-CH (CH₃ )₂ .

Beispielefür Hydroxy-(C₁ bis C₄)-alkoxyrestesind -O-CH₂OH, -O-CH₂CH₂OH, -O-CH₂CH₂CH₂OH, -O-CH₂CH(OH)CH₃, -O-CH₂CH₂CH₂CH₂OH.Examples of hydroxy (C₁ to C₄ ) alkoxy radicals are -O-CH₂ OH, -O-CH₂ CH₂ OH, -O-CH₂ CH₂ CH₂ OH, -O-CH₂ CH (OH) CH₃ , -O-CH₂ CH₂ CH₂ CH₂ OH.

Beispielefür (C₁ bis C₄)-Aminoalkylrestesind -CH₂NH₂, -CH₂CH₂NH₂,-CH₂CH₂CH₂NH₂, -CH₂CH(NH₂)CH₃, -CH₂CH₂CH₂CH₂NH₂.Examples of (C₁ to C₄ ) -aminoalkyl radicals are -CH₂ NH₂ , -CH₂ CH₂ NH₂ , -CH₂ CH₂ CH₂ NH₂ , -CH₂ CH (NH₂ ) CH₃ , -CH₂ CH₂ CH₂ CH₂ NH₂ .

EinBeispiel für Arylgruppen ist die Phenylgruppe, die auchsubstituiert sein kann. Beispiele für Aryl-(C₁ bisC₄)-alkylgruppen sind die Benzylgruppe unddie 2-Phenylethylgruppe.An example of aryl groups is the phenyl group, which may also be substituted. Examples of aryl (C₁ to C₄ ) alkyl groups are the benzyl group and the 2-phenylethyl group.

AlsFarbstoffvorstufen naturanaloger Farbstoffe werden bevorzugt solcheIndole und Indoline eingesetzt, die mindestens zwei Gruppen ausgewähltaus Hydroxy- und/oder oder Aminogruppen, bevorzugt als Substituentam Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituententragen, z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppeoder eine Alkylierung der Aminogruppe. In einer weiteren Ausführungsformenthalten die Färbemittel mindestens ein Indol- und/oderIndolinderivat. Erfindungsgemäße Zusammensetzungen,die Vorstufen naturanaloger Farbstoffe enthalten, werden bevorzugtals luftoxidative Färbemittel verwendet. In dieser Ausführungsformwerden die besagten Zusammensetzungen folglich nicht mit einem zusätzlichenOxidationsmittel versetzt.WhenDye precursors of naturally-analogous dyes are preferably thoseIndoles and indolines were used, which selected at least two groupsfrom hydroxy and / or or amino groups, preferably as a substituentat the six-ring, exhibit. These groups may have additional substituentswear, z. B. in the form of etherification or esterification of the hydroxy groupor an alkylation of the amino group. In a further embodimentthe colorants contain at least one indole and / orIndoline. Compositions according to the invention,contain the precursors of natural dyes, are preferredused as air-oxidative coloring agents. In this embodimentTherefore, the said compositions will not be associated with an additionalOxidizing agent added.

Besondersgut als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe geeignet sind Derivatedes 5,6-Dihydroxyindolins der Formel (RN1),

in der unabhängigvoneinander

• – R¹ stehtfür Wasserstoff, eine C₁-C₄-Alkylgruppe oder eine C₁-C₄-Hydroxy-alkylgruppe,
• – R² steht für Wasserstoffoder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz miteinem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
• – R³ steht für Wasserstoffoder eine C₁-C₄-Alkylgruppe,
• – R⁴ steht für Wasserstoff,eine C₁-C₄-Alkylgruppeoder eine Gruppe -CO-R⁶, in der R⁶ steht für eine C₁-C₄-Alkylgruppe, und
• – R⁵ steht für eineder unter R⁴ genannten Gruppen,
• – sowie physiologisch verträgliche Salze dieserVerbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.

Particularly suitable precursors of naturally-analogous hair dyes are derivatives of 5,6-dihydroxyindoline of the formula (RN1),

in the independently of each other

• R¹ is hydrogen, a C₁ -C₄ -alkyl group or a C₁ -C₄ -hydroxy-alkyl group,
• R² is hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group may also be present as a salt with a physiologically compatible cation,
• R³ is hydrogen or a C₁ -C₄ -alkyl group,
• R⁴ is hydrogen, a C₁ -C₄ -alkyl group or a group -CO-R⁶ , in which R⁶ is a C₁ -C₄ -alkyl group, and
• R⁵ is one of the groups mentioned under R⁴ ,
• - As well as physiologically acceptable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.

Besondersbevorzugte Derivate des Indolins sind das 5,6-Dihydroxyindolin,N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin,N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin sowie 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure.Especiallypreferred derivatives of indoline are the 5,6-dihydroxyindoline,N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline,N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid.

Besondershervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin,N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin undinsbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin.Especiallynoteworthy within this group are N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline,N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline andin particular the 5,6-dihydroxyindoline.

AlsVorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe hervorragend geeignet sindweiterhin Derivate des 5,6-Dihydroxyindols der Formel (RN2),

in der unabhängigvoneinander

• – R¹ stehtfür Wasserstoff, eine C₁-C₄-Alkylgruppe oder eine C₁-C₄-Hydroxyalkylgruppe,
• – R² steht für Wasserstoffoder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz miteinem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
• – R³ steht für Wasserstoffoder eine C₁-C₄-Alkylgruppe,
• – R⁴ steht für Wasserstoff,eine C₁-C₄-Alkylgruppeoder eine Gruppe -CO-R⁶, in der R⁶ steht für eine C₁-C₄-Alkylgruppe, und
• – R⁶ steht für eineder unter R⁴ genannten Gruppen,
• – sowie physiologisch verträgliche Salze dieserVerbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.

Also suitable as precursors of naturally-analogous hair dyes are derivatives of the 5,6-dihydroxyindole of the formula (RN2),

in the independently of each other

• R¹ is hydrogen, a C₁ -C₄ -alkyl group or a C₁ -C₄ -hydroxyalkyl group,
• R² is hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group may also be present as a salt with a physiologically compatible cation,
• R³ is hydrogen or a C₁ -C₄ -alkyl group,
• R⁴ is hydrogen, a C₁ -C₄ -alkyl group or a group -CO-R⁶ , in which R⁶ is a C₁ -C₄ -alkyl group, and
• R⁶ represents one of the groups mentioned under R⁴ ,
• - As well as physiologically acceptable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.

Besondersbevorzugte Derivate des Indols sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol,N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure.Especiallypreferred derivatives of indole are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole,N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid.

Innerhalbdieser Gruppe hervorzuheben sind N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol,N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol sowie insbesonderedas 5,6-Dihydroxyindol.Withinof this group are N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole,N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole and especiallythe 5,6-dihydroxyindole.

Weiterhinkönnen die Mittel zusätzlich zu den Farbstoffvorproduktenmindestens einen direktziehenden Farbstoff enthalten. Dabei handeltsich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinenoxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen.Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine,Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole.Farthermay use the agents in addition to the dye precursorscontain at least one substantive dye. It actsdyes which are applied directly to the hair and noneneed oxidative process to form the paint.Direct dyes are usually nitrophenylenediamines,Nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.

Diedirektziehenden Farbstoffe werden jeweils bevorzugt in einer Mengevon 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung,eingesetzt. Die Gesamtmenge an direktziehenden Farbstoffen beträgtvorzugsweise höchstens 20 Gew.-%.Thesubstantive dyes are each preferably in an amountfrom 0.001 to 20% by weight, based on the total application preparation,used. The total amount of substantive dyes ispreferably at most 20% by weight.

DirektziehendeFarbstoffe können in anionische, kationische und nichtionischedirektziehende Farbstoffe unterteilt werden.SubstantiveDyes can be anionic, cationic and nonionicsubstantive dyes are subdivided.

Anionische direktziehende Farbstoffe:Anionic substantive dyes:

Alsanionische direktziehende Farbstoffe eignen sich insbesondere 6-Hydroxy-5-[(4-sulfophenyl)azo]-2-naphthalinsulfonsäuredinatriumsalz(C.I. 15,985; Food Yellow No. 3; FD&C Yellow No. 6), 2,4-Dinitro-1-naphthol-7-sulfonsäure-dinatriumsalz(C.I. 10,316; Acid Yellow 1; Food Yellow No. 1), 2-(Indan-1,3-dion-2-yl)chinolin-x,x-sulfonsäure(Gemisch aus Mono- und Disulfonsäure) (C.I. 47,005; D&C Yellow No. 10; FoodYellow No. 13; Acid Yellow 3, Yellow 10), 4-((4-Amino-3-sulfophenyl)azo)benzolsulfonsäure-dinatriumsalz(C.I. 13,015, Acid Yellow 9), 5-Hydroxy-1-(4-sulfophenyl)-4-[(4-sulfophenyl)azo]pyrazol-3-carbonsäure-trinatriumsalz(C.I. 19,140; Food Yellow No. 4; Acid Yellow 23), 3-[(4-Phenylamino)phenyl]azobezolsulfonsäuresäure natriumsalz(C.I. 13,065; Ki406; Acid Yellow 36), 9-(2-Carboxyphenyl)-6-hydroxy-3H-xanthen-3-on(C.I. 45,350; Acid Yellow 73; D&CYellow No. 8), 5-[(2,4-Dinitrophenyl)amino]-2-phenylaminobenzolsulfonsäure-natriumsalz(C.I. 10,385; Acid Orange 3), 4-[(2,4-Dihydroxyphenyl)azo]-benzolsulfonsäure-natriumsalz(C.I. 14,270; Acid Orange 6), 4-[(2-Hydroxynaphth-1-yl)azo]-benzolsulfonsäure-natriumsalz(C.I. 15,510; Acid Orange 7), 4-[(2,4-Dihydroxy-3-[(2,4-dimethylphenyl)azo]-phenyl)azo]-benzolsulfonsäure-natriumsalz(C.I. 20,170; Acid Orange 24), 4-Hydroxy-3-[(2-methoxyphenyl)azo]-1-naphthalinsulfonsäure-natriumsalz(C.I. 14,710; Acid Red 4), 4-Hydroxy-3-[(4-sulfonaphth-1-yl)azo]-1-naphthalin-sulfonsäure-dinatriumsalz(C.I. 14,720; Acid Red No.14), 6-Hydroxy-5-[(4-sulfonaphth-1-yl)azo]-2,4-naphthalin-disulfonsäure-trinatriumsalz (C.I.16,255; Ponceau 4R; Acid Red 18), 3-Hydroxy-4-[(4-sulfonaphth-1-yl)azo]-2,7-naphthalin-disulfonsäure-trinatriumsalz(C.I. 16,185; Acid Red 27), 8-Amino-1-hydroxy-2-(phenylazo)-3,6-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz(C.I. 17,200; Acid Red 33; Red 33), 5-(Acetylamino)-4-hydroxy-3-[(2-methylphenyl)azo]-2,7-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz(C.I. 18,065; Acid Red 35), 2-(3-Hydroxy-2,4,5,7-tetraiod-dibenzopyran-6-on-9-yl)-benzoesäure-dinatriumsalz(C.I. 45,430; Acid Red 51), N-[6-(Diethylamino)-9-(2,4-disulfophenyl)-3H-xanthen-3-yliden]-N-ethylethanammonium-hydroxid,inneres Salz, Natriumsalz (C.I. 45,100; Acid Red 52), 8-[(4-(Phenylazo)phenyl)azo]-7-naphthol-1,3-disulfonsäure-dinatriumsalz(C.I. 27,290; Acid Red 73), 2',4',5',7'-Tetrabrom-3',6'-dihydroxyspiro[isobenzofuran-1(3H),9'-[9H]xanthen]-3-on-dinatriumsalz(C.I. 45,380; Acid Red 87), 2',4',5',7'-Tetrabrom-4,5,6,7-tetrachlor-3',6'-dihydroxyspiro[isobenzofuran-1(3H),9'[9H]xanthen]-3-on-dinatriumsalz(C.I. 45,410; Acid Red 92), 3',6'-Dihydroxy-4',5'-diiodospiro[isobenzofuran-1(3H),9'(9H)-xanthen]-3-on-dinatriumsalz(C.I. 45425; Acid Red 95), 2-Hydroxy-3-((2-hydroxynaphth-1-yl)azo)-5-nitrobenzolsulfonsäure-natriumsalz(C.I. 15,685; Acid Red 184), 3-Hydroxy-4-(3-methyl-5-oxo-1-phenyl-4,5-dihydro-1H-pyrazol-4-ylazo)-naphthalin-1-sulfonsäure-natriumsalz,Chrom-Komplex (Acid Red 195), 3-Hydroxy-4-[(4-methyl-2-sulfonphenyl)azo]-2-naphthalincarbonsäure-calciumsalz(C.I. 15,850:1; Pigment Red 57:1), 3-[(2,4-Dimethyl-5-sulfophenyl)azo]-4-hydroxy-1-naphthalin-sulfonsäure-dinatriumsalz(C.I. 14,700; Food Red No. 1; Ponceau SX; FD&C Red No. 4), 1,4-Bis[(2-sulfo-4-methylphenyl)amino]-9,10-anthrachinon-dinatriumsalz(C.I. 61,570; Acid Green 25), Bis[4-(dimethylamino)phenyl]-(3,7-disulfo-2-hydroxynaphth-1-yl)carbenium-inneresSalz, Natriumsalz (C.I. 44,090; Food Green No. 4; Acid Green 50), Bis[4-(diethylamino)-phenyl](2,4-disulfophenyl)carbenium-inneresSalz, Natriumsalz (2:1) (C.I. 42,045; Food Blue No. 3; Acid Blue1), Bis[4-(diethylamino)phenyl](5-hydroxy-2,4-disulfophenyl)-carbenium-inneresSalz, Calciumsalz (2:1) (C.I. 42,051; Acid Blue 3), N-[4-[(2,4-Disulfophenyl)[4-[ethyl(phenylmethyl)amino)phenyl]methylen]-2,5-cyclohexadien-1-yliden]-N-ethylbenzolmethanaminium-hydroxid,inneres Salz, Natriumsalz (C.I. 42,080; Acid Blue 7), (2-Sulfophenyl)di[4-(ethyl((4-sulfophenyl)methyl)amino)phenyl]-carbenium-dinatriumsalzBetain (C.I. 42,090; Acid Blue 9; FD&C Blue No. 1), 1-Amino-4-(phenylamino)-9,10-anthrachinon-2-sulfonsäure(C.I. 62,055; Acid Blue 25), 1-Amino-4-(cyclohexylamino)-9,10-anthrachinon-2-sulfonsäure-natriumsalz(C.I. 62045; Acid Blue 62), 2-(1,3-Dihydro-3-oxo-5-sulfo-2H-indol-2-yliden)-2,3-dihydro- 3-oxo-1H-indol-5-sulfonsäure-dinatriumsalz(C.I. 73,015; Acid Blue 74), 9-(2-Carboxyphenyl)-3-[(2-methylphenyl)amino]-6-[(2-methyl-4-sulfophenyl)amino]xanthylium-inneresSalz, Natriumsalz (C.I. 45,190; Acid Violet 9), 1-Hydroxy-4-[(4-methyl-2-sulfophenyl)amino]-9,10-anthrachinon-natriumsalz(C.I. 60,730; D&CViolett No. 2; Acid Violet 43), Bis[3-nitro-4-[(4-phenylamino)-3-sulfophenylamino]-phenyl]-sulfon(C.I. 10,410; Acid Brown 13), 5-Amino-4-hydroxy-6-[(4-nitrophenyl)azo]-3-(phenylazo)-2,7-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz(C.I. 20,470; Acid Black 1), 3-Hydroxy-4-[(2-hydroxynaphth-1-yl)azo]-7-nitro-1-naphthalin-sulfonsäure-chromkomplex(3:2) (C.I. 15,711; Acid Black 52), 4-(Acetylamino)-5-hydroxy-6-[(7-sulfo-4-[(4-sulfophenyl)azo]naphth-1-yl)azo]-1,7-naphthalindisulfonsäure-tetranatriumsalz(C.I. 28,440; Food Black No. 1), 3',3'',5',5''-Tetrabromphenolsulfonphthalein(Bromphenolblau).Particularly suitable anionic direct dyes are 6-hydroxy-5 - [(4-sulfophenyl) azo] -2-naphthalenesulfonic acid disodium salt (CI 15.985, Food Yellow No. 3, FD & C Yellow No. 6), 2,4-dinitro-1 naphthol-7-sulfonic acid disodium salt (CI 10,316, Acid Yellow 1, Food Yellow No. 1), 2- (indan-1,3-dion-2-yl) quinoline-x, x-sulfonic acid (mixture of mono- and di-sodium Disulfonic acid) (CI 47,005, D & C Yellow No. 10, Food Yellow No. 13, Acid Yellow 3, Yellow 10), 4 - ((4-amino-3-sulfophenyl) azo) benzenesulfonic acid disodium salt (CI 13,015, Acid Yellow 9 ), 5-hydroxy-1- (4-sulfophenyl) -4 - [(4-sulfophenyl) azo] pyrazole-3-carboxylic acid trisodium salt (CI 19.140, Food Yellow No. 4, Acid Yellow 23), 3 - [( 4-phenylamino) phenyl] azobenzenesulfonic acid, sodium salt (CI 13.065, Ki406, Acid Yellow 36), 9- (2-carboxyphenyl) -6-hydroxy-3H-xanthen-3-one (CI 45.350, Acid Yellow 73; 8), 5 - [(2,4-dinitrophenyl) amino] -2-phenylaminobenzenesulfonic acid, sodium salt (CI 10,385; Acid Orange 3), 4 - [(2,4-dihydroxyphenyl) az o] -benzenesulfonic acid sodium salt (CI 14,270; Acid Orange 6), 4 - [(2-hydroxynaphth-1-yl) azo] -benzenesulfonic acid, sodium salt (CI 15.510, Acid Orange 7), 4 - [(2,4-dihydroxy-3 - [(2,4-) dimethylphenyl) azo] -phenyl) azo] -benzenesulfonic acid, sodium salt (CI 20,170; Acid Orange 24), 4-hydroxy-3 - [(2-methoxyphenyl) azo] -1-naphthalenesulfonic acid, sodium salt (CI 14,710, Acid Red 4) , 4-Hydroxy-3 - [(4-sulfonaphth-1-yl) azo] -1-naphthalenesulfonic acid disodium salt (CI 14,720; Acid Red No.14), 6-hydroxy-5 - [(4-sulfonaphthalene) 1-yl) azo] -2,4-naphthalenedisulfonic acid trisodium salt (CI 16,255, Ponceau 4R, Acid Red 18), 3-hydroxy-4 - [(4-sulfonaphth-1-yl) azo] -2,7 -naphthalene-disulfonic acid trisodium salt (CI 16.185, Acid Red 27), 8-amino-1-hydroxy-2- (phenylazo) -3,6-naphthalenedisulfonic acid disodium salt (CI 17, 400; Acid Red 33, Red 33), 5- (acetylamino) -4-hydroxy-3 - [(2-methylphenyl) azo] -2,7-naphthalenedisulfonic acid disodium salt (CI 18.065, Acid Red 35), 2- (3-hydroxy-2,4, 5,7-tetraiodo-dibenzopyran-6-one-9-yl) -benzoic acid disodium salt (CI 45.430, Acid Red 51), N- [6- ( Diethylamino) -9- (2,4-disulfophenyl) -3H-xanthen-3-ylidene] -N-ethylethanammonium hydroxide, inner salt, sodium salt (CI 45, 100; Acid Red 52), 8 - [(4- (phenylazo) phenyl) azo] -7-naphthol-1,3-disulfonic acid disodium salt (CI 27.290; Acid Red 73), 2 ', 4', 5 ', 7' Tetrabromo-3 ', 6'-dihydroxyspiro [isobenzofuran-1 (3H), 9' - [9H] xanthene] -3-one disodium salt (CI 45.380; Acid Red 87), 2 ', 4', 5 ', 7'-Tetrabromo-4,5,6,7-tetrachloro-3 ', 6'-dihydroxyspiro [isobenzofuran-1 (3H), 9' [9H] xanthene] -3-one disodium salt (CI 45.410; Acid Red 92 ), 3 ', 6'-dihydroxy-4', 5'-diiodospiro [isobenzofuran-1 (3H), 9 '(9H) -xanthen] -3-one-disodium salt (CI 45425; Acid Red 95), 2- Hydroxy-3 - ((2-hydroxynaphth-1-yl) azo) -5-nitrobenzenesulfonic acid, sodium salt (CI 15,685; Acid Red 184), 3-hydroxy-4- (3-methyl-5-oxo-1-phenyl) 4,5-dihydro-1H-pyrazol-4-ylazo) naphthalene-1-sulfonic acid sodium salt, chromium complex (Acid Red 195), 3-hydroxy-4 - [(4-methyl-2-sulfonphenyl) azo] -2-naphthalenecarboxylic acid calcium salt (CI 15,850: 1; Pigment Red 57: 1), 3 - [(2,4-dimethyl-5-sulfophenyl) azo] -4-hydroxy-1-naphthalenesulfonic acid disodium salt (CI 14,700; Food Red No. 1; Ponceau SX; FD & C Red No. 4), 1,4-bis [(2-sulfo-4-methylphenyl) amino] -9,10-anthraquinone disodium salt (CI 61.570; Acid Green 25), bis [4- (dimethylamino) phenyl] - ( 3,7-disulfo-2-hydroxynaphth-1-yl) carbenium inner salt, sodium salt (CI 44,090, Food Green No. 4, Acid Green 50), bis [4- (diethylamino) -phenyl] (2,4- disulfophenyl) carbenium inner salt, sodium salt (2: 1) (CI 42.045, Food Blue No. 3, Acid Blue 1), bis [4- (diethylamino) phenyl] (5-hydroxy-2,4-disulfophenyl) -carbenium internal salt, calcium salt (2: 1) (CI 42.051, Acid Blue 3), N- [4 - [(2,4-disulfophenyl) [4- [ethyl (phenylmethyl) amino) phenyl] methylene] -2.5 -cyclohexadien-1-ylidene] -N-ethylbenzenemethanamine hydroxide, inner salt, sodium salt (CI 42.080, Acid Blue 7), (2-sulfophenyl) di [4- (ethyl ((4-sulfophenyl) methyl) amino) phenyl] carbenium disodium salt betaine (CI 42.090, Acid Blue 9, FD & C Blue No. 1), 1-amino-4- (p henylamino) -9,10-anthraquinone-2-sulfonic acid (CI 62,055; Acid Blue 25), 1-amino-4- (cyclohexylamino) -9,10-anthraquinone-2-sulfonic acid, sodium salt (CI 62045, Acid Blue 62), 2- (1,3-dihydro-3-oxo-5- sulfo-2H-indol-2-ylidene) -2,3-dihydro-3-oxo-1H-indole-5-sulfonic acid disodium salt (CI 73.015; Acid Blue 74), 9- (2-carboxyphenyl) -3- [ (2-methylphenyl) amino] -6 - [(2-methyl-4-sulfophenyl) amino] xanthylium inner salt, sodium salt (CI 45.190, Acid Violet 9), 1-hydroxy-4 - [(4-methyl-2 -sulfophenyl) amino] -9,10-anthraquinone sodium salt (CI 60,730, D & C Violet No. 2, Acid Violet 43), bis [3-nitro-4 - [(4-phenylamino) -3-sulfophenylamino] -phenyl] -sulfone (CI 10.410; Acid Brown 13), 5-amino-4-hydroxy-6 - [(4-nitrophenyl) azo] -3- (phenylazo) -2,7-naphthalenedisulfonic acid disodium salt (CI 20,470; Acid Black 1), 3-hydroxy-4 - [(2-hydroxynaphth-1-yl) azo] -7-nitro-1-naphthalenesulfonic acid-chromium complex (3: 2) (CI 15,711; Acid Black 52), 4- (Acetylamino) -5-hydroxy-6 - [(7-sulfo-4 - [(4-sulfophenyl) azo] naphth-1-yl) azo] -1,7-naphthalenedisulfonic acid tetrasodium salt (CI 28,440; Food Black N o. 1), 3 ', 3'',5', 5 "-tetrabromophenolsulfonephthalein (bromophenol blue).

Bevorzugteanionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalenBezeichnungen bzw. Handelsnamen Acid Yellow 1, Yellow 10, Acid Yellow23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, PigmentRed 57:1, Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black1 und Acid Black 52 bekannten Verbindungen.preferredanionic substantive dyes are among the international onesDesignations or trade names Acid Yellow 1, Yellow 10, Acid Yellow23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, PigmentRed 57: 1, Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black1 and Acid Black 52 known compounds.

Kationische direktziehende Farbstoffe:Cationic direct dyes:

Alskationische direktziehende Farbstoffe eignen sich insbesondere 9-(Dimethylamino)benzo[a]phenoxazin-7-ium-chlorid(C.I. 51,175; Basic Blue 6), Di[4-(diethylamino)phenyl][4-(ethylamino)naphthyl]carbenium-chlorid(C.I. 42,595; Basic Blue 7), Di-(4-(dimethylamino)phenyl)(4-(methyl-phenylamino)-naphthalin-1-yl)carbenium-chlorid(C.I. 42,563; Basic Blue 8), 3,7-Di(dimethylamino)phenothiazin-5-ium-chlorid(C.I. 52,015 Basic Blue 9), Di[4-(dimethylamino)phenyl][4-(phenylamino)naphthyl]carbenium-chlorid(C.I. 44,045; Basic Blue 26), 2-[(4-(Ethyl(2-hydroxyethyl)amino)phenyl)azo]-6-methoxy-3-methyl-benzothiazolium-methylsulfat(C.I. 11,154; Basic Blue 41), 8-Amino-2-brom-5-hydroxy-4-imino-6-[(3-(trimethylammonio)phenyl)amino]-1(4H)-naphthalinon-chlorid(C.I. 56,059; Basic Blue No. 99), Bis[4-(dimethylamino)phenyl]-[4-(methylamino)phenyl]carbenium-chlorid(C.I. 42,535; Basic Violet 1), Tri(4-amino-3-methylphenyl)carbenium-chlorid(C.I. 42,520; Basic Violet 2), Tri[4-(dimethylamino)-phenyl]carbenium-chlorid(C.I. 42,555; Basic Violet 3), 2-[3,6-(Diethylamino)dibenzopyranium-9-yl]-benzoesäurechlorid(C.I. 45,170; Basic Violet 10), Di(4-aminophenyl)(4-amino-3-methylphenyl)carbeniumchlorid(C.I. 42,510 Basic Violet 14), 1,3-Bis[(2,4-diamino-5-methylphenyl)azo]-3-methylbenzol(C.I. 21,010; Basic Brown 4), 1-[(4-Aminophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphthol-chlorid(C.I. 12,250; Basic Brown 16), 1-[(4-Amino-2-nitrophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphtholchlorid,1-[(4-Amino-3-nitrophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphthol-chlorid(C.I. 12,251; Basic Brown 17), 3-[(4-Amino-2,5-dimethoxyphenyl)azo]-N,N,N-trimethylbenzolaminiumchlorid(C.I. 12,605, Basic Orange 69), 3,7-Diamino-2,8-dimethyl-5-phenylphenazinium-chlorid(C.I. 50,240; Basic Red 2), 1,4-Dimethyl-5-[(4- (dimethylamino)phenyl)azo]-1,2,4-triazolium-chlorid(C.I. 11,055; Basic Red 22), 2-Hydroxy-1-[(2-methoxyphenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-naphthalin-chlorid(C.I. 12,245; Basic Red 76), Di[4-(dimethylamino)phenyl]iminomethan-hydrochlorid(C.I. 41,000; Basic Yellow 2), 2-[2-((2,4-Dimethoxyphenyl)amino)ethenyl]-1,3,3-trimethyl-3H-indol-1-ium-chlorid(C.I. 48,055; Basic Yellow 11), 3-Methyl-1-phenyl-4-[(3-(trimethylammonio)phenyl)azo]-pyrazol-5-on-chlorid(C.I. 12,719; Basic Yellow 57), Bis[4-(diethylamino)phenyl]phenylcarbenium-hydrogensulfat(1:1) (C.I. 42,040; Basic Green 1), Di(4-(dimethylamino)phenyl)-phenylmethanol(C.I. 42,000; Basic Green 4), 1-(2-Morpholiniumpropylamino)-4-hydroxy-9,10-anthrachinon-methylsulfat,1-[(3-(Dimethylpropylaminium)-propyl)amino]-4-(methylamino)-9,10-anthrachinon-chloridund direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten,der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist.Whencationic substantive dyes are in particular 9- (dimethylamino) benzo [a] phenoxazine-7-ium chloride(C.I. 51.175; Basic Blue 6), di [4- (diethylamino) phenyl] [4- (ethylamino) naphthyl] carbenium chloride(C.I. 42,595; Basic Blue 7), di (4- (dimethylamino) phenyl) (4- (methylphenylamino) naphthalen-1-yl) carbenium chloride(C.I. 42,563; Basic Blue 8), 3,7-di (dimethylamino) -phenothiazine-5-ium chloride(C.I. 52.015 Basic Blue 9), di [4- (dimethylamino) phenyl] [4- (phenylamino) naphthyl] carbenium chloride(C.I. 44,045; Basic Blue 26), 2 - [(4- (ethyl (2-hydroxyethyl) amino) phenyl) azo] -6-methoxy-3-methylbenzothiazolium methylsulfate(C.I. 11,154; Basic Blue 41), 8-amino-2-bromo-5-hydroxy-4-imino-6 - [(3- (trimethylammonio) phenyl) amino] -1 (4H) -naphthalenone chloride(C.I. 56,059; Basic Blue No. 99), bis [4- (dimethylamino) phenyl] - [4- (methylamino) phenyl] carbenium chloride(C.I. 42,535, Basic Violet 1), tri (4-amino-3-methylphenyl) carbenium chloride(C.I. 42,520; Basic Violet 2), tri [4- (dimethylamino) -phenyl] carbenium chloride(C.I. 42,555; Basic Violet 3), 2- [3,6- (diethylamino) -dibenzopyranium-9-yl] -benzoic acid chloride(C.I. 45.170; Basic Violet 10), di (4-aminophenyl) (4-amino-3-methylphenyl) carbenium chloride(C.I. 42,510 Basic Violet 14), 1,3-bis [(2,4-diamino-5-methylphenyl) azo] -3-methylbenzene(C.I. 21,010; Basic Brown 4), 1 - [(4-aminophenyl) azo] -7- (trimethylammonio) -2-naphthol chloride(C.I. 12,250; Basic Brown 16), 1 - [(4-amino-2-nitrophenyl) azo] -7- (trimethylammonio) -2-naphthol chloride,1 - [(4-amino-3-nitrophenyl) azo] -7- (trimethylammonio) -2-naphthol-chloride(C.I. 12,251; Basic Brown 17), 3 - [(4-amino-2,5-dimethoxyphenyl) azo] -N, N, N-trimethylbenzenaminium chloride(C.I. 12,605, Basic Orange 69), 3,7-diamino-2,8-dimethyl-5-phenylphenazinium chloride(C.I. 50.240, Basic Red 2), 1,4-dimethyl-5 - [(4- (dimethylamino) phenyl) azo] -1,2,4-triazolium chloride(C.I. 11,055; Basic Red 22), 2-hydroxy-1 - [(2-methoxyphenyl) azo] -7- (trimethylammonio) -naphthalene chloride(C.I. 12,245; Basic Red 76), di [4- (dimethylamino) phenyl] iminomethane hydrochloride(C.I. 41,000; Basic Yellow 2), 2- [2 - ((2,4-dimethoxyphenyl) amino) ethenyl] -1,3,3-trimethyl-3H-indol-1-ium chloride(C.I. 48.055; Basic Yellow 11), 3-methyl-1-phenyl-4 - [(3- (trimethylammonio) phenyl) azo] pyrazol-5-one chloride(C.I. 12.719; Basic Yellow 57), bis [4- (diethylamino) phenyl] phenylcarbenium hydrogensulfate(1: 1) (C.I., 42.040, Basic Green 1), di (4- (dimethylamino) phenyl) -phenylmethanol(C.I. 42,000, Basic Green 4), 1- (2-morpholiniumpropylamino) -4-hydroxy-9,10-anthraquinone methylsulfate,1 - [(3- (Dimethylpropylaminium) propyl) amino] -4- (methylamino) -9,10-anthraquinone-chlorideand substantive dyes containing a heterocycle,which has at least one quaternary nitrogen atom.

Bevorzugtekationische direktziehenden Farbstoffe sind dabei

• (a)kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise BasicBlue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14,
• (b) aromatischen Systeme, die mit einer quaternärenStickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown17, sowie
• (c) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten,der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist,wie sie beispielsweise in derEP-A2-998 908, auf die an dieser Stelle explizitBezug genommen wird, in den Ansprüchen 6 bis 11 genanntwerden.

Preferred cationic substantive dyes are included

• (a) cationic triphenylmethane dyes such as Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14,
• (b) aromatic systems substituted with a quaternary nitrogen group, such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, as well as
• (C) direct dyes containing a heterocycle having at least one quaternary nitrogen atom, as described for example in the EP-A2-998 908 to which reference is made at this point, are called in the claims 6 to 11.

Bevorzugtekationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c) sind insbesonderedie folgenden Verbindungen:

Preferred cationic substantive dyes of group (c) are in particular the following compounds:

DieVerbindungen der Formeln (DZ1), (DZ3) und (DZ5), die auch unterden Bezeichnungen Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red51 bekannt sind, sind ganz besonders bevorzugte kationische direktziehendeFarbstoffe der Gruppe (c).TheCompounds of the formulas (DZ1), (DZ3) and (DZ5), which are also available underthe terms Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red51 are very particularly preferred cationic substantiveDyes of group (c).

Diekationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem WarenzeichenArianor^® vertrieben werden, sinderfindungsgemäß ebenfalls ganz besonders bevorzugtekationische direktziehende Farbstoffe.The cationic direct dyes, which are sold under the trademark Arianor^®, according to the invention are also very particularly preferred cationic direct dyes.

Nichtionische direktziehende Farbstoffe:Nonionic substantive dyes:

Alsnichtionische direktziehende Farbstoffe eignen sich insbesonderenichtionische Nitro- und Chinonfarbstoffe und neutrale Azofarbstoffe.WhenNonionic substantive dyes are particularly suitablenonionic nitro and quinone dyes and neutral azo dyes.

Geeigneteblaue Nitrofarbstoffe sind insbesondere:
1,4-Bis[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol,1-(2-Hydroxyethyl)amino-2-nitro-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-benzol(HC Blue 2), 1-Methylamino-4-[methyl-(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2-nitrobenzol(HC Blue 6), 1-[(2,3-Dihydroxypropyl)-amino]-4-[ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid(HC Blue 9), 1-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-4-[methyl-(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol(HC Blue 10), 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-1-[(2-methoxyethyl)amino]-2-nitrobenzol(HC Blue 11), 4-[Ethyl-(2-hydroxyethyl)-amino]-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid(HC Blue 12), 2-((4-Amino-2-nitrophenyl)amino)-5-dimethylamino-benzoesäure(HC Blue 13), 1-Amino-3-methyl-4-[(2-hydroxyethylamino]-6-nitrobenzol (HCViolet 1), 1-(3-Hydroxypropylamino)-4-[di(2-hydroxyethylamino]-2-nitrobenzol(HC Violet 2), 1-(2-Aminoethylamino)-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol,4-(Di(2-hydroxyethyl)amino)-2-nitro-1-phenylamino-benzol.Suitable blue nitro dyes are in particular:
1,4-bis [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene, 1- (2-hydroxyethyl) amino-2-nitro-4- [di (2-hydroxyethyl) amino] benzene (HC Blue 2), 1-Methylamino-4- [methyl- (2,3-dihydroxypropyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Blue 6), 1 - [(2,3-dihydroxypropyl) amino] -4- [ethyl- (2- hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene hydrochloride (HC Blue 9), 1 - [(2,3-dihydroxypropyl) amino] -4- [methyl (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Blue 10) , 4- [di (2-hydroxyethyl) amino] -1 - [(2-methoxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Blue 11), 4- [ethyl- (2-hydroxyethyl) amino] -1- [ (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene hydrochloride (HC Blue 12), 2 - ((4-amino-2-nitrophenyl) amino) -5-dimethylaminobenzoic acid (HC Blue 13), 1-amino-3 Methyl 4 - [(2-hydroxyethylamino] -6-nitrobenzene (HC Violet 1), 1- (3-hydroxypropylamino) -4- [di (2-hydroxyethylamino] -2-nitrobenzene (HC Violet 2), 1- (2-Aminoethylamino) -4- [di (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene, 4- (di (2-hydroxyethyl) amino) -2-nitro-1-phenylaminobenzene.

Geeigneterote Nitrofarbstoffe sind insbesondere:
1-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol(HC Red 7), 2-Amino-4,6-dinitrophenol (Pikraminsäure) und derenSalze, 1,4-Diamino-2-nitrobenzol (C.I. 76,070), 4-Amino-2-nitrodiphenylamin(HC Red 1), 1-Amino-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid(HC Red 13), 1-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)-amino]-5-chlor-2-nitrobenzol,4-Amino-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red 3), 4-[(2-Hydroxyethyl)methylamino]-1-(methylamino)-2-nitrobenzol,1-Amino-4-[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-5-methyl-2-nitrobenzol, 1-Amino-4-(methylamino)-2-nitrobenzol,4-Amino-2-nitro-1-[(prop-2-en-1-yl)-amino]-benzol, 4-Amino-3-nitrophenol,4-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-3-nitrophenol, 4-[(2-Nitrophenyl)amino]phenol(HC Orange 1), 1-[(2-Aminoethyl)amino]-4-(2-hydroxyethoxy)-2-nitrobenzol(HC Orange 2), 4-(2,3-Dihydroxypropoxy)-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol(HC Orange 3), 1-Amino-5-chlor-4-[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2-nitrobenzol(HC Red 10), 5-Chlor-1,4-[di(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2-nitrobenzol(HC Red 11), 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,6-dinitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure,2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol,2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-3-nitrophenol(HC Red BN), 2,5-Diamino-6-nitropyridin, 6-Amino-3-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitropyridin,3-Amino-6-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitropyridin, 3-Amino-6-(ethylamino)-2-nitropyridin, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-6-(methylamino)-2-nitropyridin,3-Amino-6-(methylamino)-2-nitropyridin, 6-(Ethylamino)-3-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitropyridin,1,2,3,4-Tetrahydro-6-nitrochinoxalin, 7-Amino-3,4-dihydro-6-nitro-2H-1,4-benzoxazin(HC Red 14).Suitable red nitro dyes are in particular:
1-Amino-4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Red 7), 2-amino-4,6-dinitrophenol (picramic acid) and its salts, 1,4-diamino-2-nitrobenzene ( CI 76,070), 4-amino-2-nitrodiphenylamine (HC Red 1), 1-amino-4- [di (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene hydrochloride (HC Red 13), 1-amino-4- [(2-hydroxyethyl) amino] -5-chloro-2-nitrobenzene, 4-amino-1 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Red 3), 4 - [(2-hydroxyethyl) methylamino] -1- (methylamino) -2-nitrobenzene, 1-amino-4 - [(2,3-dihydroxypropyl) amino] -5-methyl-2-nitrobenzene, 1-amino-4- (methylamino) -2- nitrobenzene, 4-amino-2-nitro-1 - [(prop-2-en-1-yl) amino] benzene, 4-amino-3-nitrophenol, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] - 3-nitrophenol, 4 - [(2-nitrophenyl) amino] phenol (HC Orange 1), 1 - [(2-aminoethyl) amino] -4- (2-hydroxyethoxy) -2-nitrobenzene (HC Orange 2), 4 - (2,3-dihydroxypropoxy) -1 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Orange 3), 1-amino-5-chloro-4 - [(2,3-dihydroxypropyl) amino] - 2-nitrobenzene (HC Red 10), 5-chloro-1,4- [di (2,3-dihydroxypropyl) amino] -2-nitrobenzene zol (HC Red 11), 2 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4,6-dinitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid, 2 - [(4-amino-2-nitrophenyl) amino] benzoic acid, 2 Chloro-6-ethylamino-4-nitrophenol, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4 - [(3-hydroxypropyl) amino] -3-nitrophenol (HC Red BN), 2,5-diamino-6 -nitropyridine, 6-amino-3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitropyridine, 3-amino-6 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitropyridine, 3-amino-6- (ethylamino) -2-nitropyridine, 3 - [(2-Hydroxyethyl) amino] -6- (methylamino) -2-nitropyridine, 3-amino-6- (methylamino) -2-nitropyridine, 6- (ethylamino) -3 - [(2-hydroxyethyl) amino ] -2-nitropyridine, 1,2,3,4-tetrahydro-6-nitroquinoxaline, 7-amino-3,4-dihydro-6-nitro-2H-1,4-benzoxazine (HC Red 14).

Geeignetegelbe Nitrofarbstoffe sind insbesondere:
1,2-Diamino-4-nitrobenzol(C.I. 76,020), 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Yellow2), 1-(2-Hydroxyethoxy)-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol(HC Yellow 4), 1-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HCYellow 5), 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)-amino]-3-nitro-1-trifluormethyl-benzol(HC Yellow 6), 2-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrophenol, 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1-methoxy-5-nitrobenzol,2-Amino-3-nitrophenol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1-Amino-2-methyl-6-nitrobenzol,1-(2-Hydroxyethoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol, 2,3-(Dihydroxypropoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol,3-[(2-Aminoethyl)amino]-1-methoxy-4-nitrobenzol-hydrochlorid (HCYellow 9), 1-Chlor-2,4-bis[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol(HC Yellow 10), 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-5-nitrophenol (HC Yellow11), 1-[(2'-Ureidoethyl)amino]-4-nitrobenzol, 1-Amino-4-[(2-aminoethyl)amino]-5-methyl-2-nitrobenzol,4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methyl-benzol, 1-Chlor-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-3-nitrobenzol(HC Yellow 12), 4-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-3-nitro-1-trifluormethyl-benzol(HC Yellow 13), 4-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-3-nitro-benzonitril (HCYellow 14), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-benzamid (HC Yellow15) 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methyl-1-nitrobenzol, 4-Chlor-3-[(2-hydroxyethyl)amino]-1-nitrobenzol.Suitable yellow nitro dyes are in particular:
1,2-diamino-4-nitrobenzene (CI 76,020), 1 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Yellow 2), 1- (2-hydroxyethoxy) -2 - [(2-hydroxyethyl) amino] -5-nitrobenzene (HC Yellow 4), 1-amino-2 - [(2-hydroxyethyl) amino] -5-nitrobenzene (HC Yellow 5), 4 - [(2,3-dihydroxypropyl) amino] - 3-nitro-1-trifluoromethylbenzene (HC Yellow 6), 2- [di (2-hydroxyethyl) amino] -5-nitrophenol, 2 - [(2-hydroxyethyl) amino] -1-methoxy-5-nitrobenzene, 2-Amino-3-nitrophenol, 2-amino-4-nitrophenol, 1-amino-2-methyl-6-nitrobenzene, 1- (2-hydroxyethoxy) -3-methylamino-4-nitrobenzene, 2,3- (dihydroxypropoxy ) -3-methylamino-4-nitrobenzene, 3 - [(2-aminoethyl) amino] -1-methoxy-4-nitrobenzene hydrochloride (HC Yellow 9), 1-chloro-2,4-bis [(2-hydroxyethyl ) amino] -5-nitrobenzene (HC Yellow 10), 2 - [(2-hydroxyethyl) amino] -5-nitrophenol (HC Yellow 11), 1 - [(2'-ureidoethyl) amino] -4-nitrobenzene, 1 -Amino-4 - [(2-aminoethyl) amino] -5-methyl-2-nitrobenzene, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-methylbenzene, 1-chloro-4- [ (2-hydroxyethyl) amino] -3-nitrobenzene (HC Yellow 12), 4- [ (2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-trifluoromethylbenzene (HC Yellow 13), 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitrobenzonitrile (HC Yellow 14), 4- [ (2-hydroxyethyl) amino] -3-nitrobenzamide (HC Yellow 15) 3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methyl-1-nitrobenzene, 4-chloro-3 - [(2-hydroxyethyl) amino ] -1-nitrobenzene.

GeeigneteChinonfarbstoffe sind insbesondere:
1,4-Di[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-9,10-anthrachinon,1,4-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-9,10-anthrachinon (C.I. 61,545, DisperseBlue 23), 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methylamino-9,10-anthrachinon(C.I. 61,505, Disperse Blue 3), 2-[(2-Aminoethyl)amino]-9,10-anthrachinon(HC Orange 5), 1-Amino-4-hydroxy-9,10-anthrachinon (C.I. 60,710,Disperse Red 15), 1-Hydroxy-4-[(4-methyl-2-sulfophenyl)amino]-9,10-anthrachinon,7-Beta-D-glucopyranosyl-9,10-dihydro-1-methyl-9,10-dioxo-3,5,6,8-tetrahydroxy-2-anthracencarbonsäure(C.I. 75,470, Natural Red 4), 1-[(3-Aminopropyl)amino]-4-methylamino-9,10-anthrachinon(HC Blue 8), 1-[(3-Aminopropyl)-amino]-9,10-anthrachinon (HC Red8), 1,4-Diamino-2-methoxy-9,10-anthrachinon (C.I. 62,015, DisperseRed 11, Solvent Violet No. 26), 1,4-Dihydroxy-5,8-bis[(2-hydroxyethyl)amino]-9,10-anthrachinon(C.I. 62,500, Disperse Blue 7, Solvent Blue No. 69), 1,4-Diamino-9,10-anthrachinon(C.I. 61,100, Disperse Violet 1), 1-Amino-4-(methylamino)-9,10-anthrachinon(C.I. 61,105, Disperse Violet 4, Solvent Violet No. 12), 2-Hydroxy-3-methoxy-1,4-naphthochinon,2,5-Dihydroxy-1,4-naphthochinon, 2-Hydroxy-3-methyl-1,4-naphthochinon,N-{6-[(3-Chlor-4-(methylamino)phenyl)imino]-4-methyl-3-oxo-1,4-cyclohexadien-1-yl}harnstoff(HC Red 9), 2-{{4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]phenyl}amino}-5-[(2-hydroxyethyl)amino]-2,5-cyclohexadien-1,4-dion(HC Green 1), 5-Hydroxy-1,4-naphthochinon (C.I. 75,500, NaturalBrown 7), 2-Hydroxy-1,4-naphthochinon (C.I. 75,480, Natural Orange6), 1,2-Dihydro-2-(1,3-dihydro-3-oxo-2H-indol-2-yliden)-3H-indol-3-on(C.I. 73,000), 4-{{5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1-methyl-1H-pyrazol-4-yl}imino}-4,5-dihydro-5-[(2-hydroxyethyl)-imino]-1-methyl-1H-Pyrazol-sulfat(1:1),Hydrat(1:1).Suitable quinone dyes are in particular:
1,4-di [(2,3-dihydroxypropyl) amino] -9,10-anthraquinone, 1,4-di [(2-hydroxyethyl) amino] -9,10-anthraquinone (CI 61.545, Disperse Blue 23), 1 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methylamino-9,10-anthraquinone (CI 61,505, Disperse Blue 3), 2 - [(2-aminoethyl) amino] -9,10-anthraquinone (HC Orange 5) , 1-amino-4-hydroxy-9,10-anthraquinone (CI 60.710, Disperse Red 15), 1-hydroxy-4 - [(4-methyl-2-sulfophenyl) amino] -9,10-anthraquinone, 7- Beta-D-glucopyranosyl-9,10-dihydro-1-methyl-9,10-dioxo-3,5,6,8-tetrahydroxy-2-anthracenecarboxylic acid (CI 75,470, Natural Red 4), 1 - [(3 Aminopropyl) amino] -4-methylamino-9,10-anthraquinone (HC Blue 8), 1 - [(3-aminopropyl) amino] -9,10-anthraquinone (HC Red 8), 1,4-diamino-2 -methoxy-9,10-anthraquinone (CI 62.015, Disperse Red 11, Solvent Violet No. 26), 1,4-dihydroxy-5,8-bis [(2-hydroxyethyl) amino] -9,10-anthraquinone (CI 62,500, Disperse Blue 7, Solvent Blue No. 69), 1,4-diamino-9,10-anthraquinone (CI 61.100, Disperse Violet 1), 1-amino-4- (methylamino) -9,10-anthraquinone (CI 61,105, Disperse Viole t 4, Solvent Violet No. 12), 2-hydroxy-3-methoxy-1,4-naphthoquinone, 2,5-dihydroxy-1,4-naphthoquinone, 2-hydroxy-3-methyl-1,4-naphthoquinone, N- {6 - [( 3-chloro-4- (methylamino) phenyl) imino] -4-methyl-3-oxo-1,4-cyclohexadien-1-yl} urea (HC Red 9), 2 - {{4- [di (2- hydroxyethyl) amino] phenyl} amino} -5 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2,5-cyclohexadiene-1,4-dione (HC Green 1), 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone (CI 75,500, Natural Brown 7), 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone (CI 75,480, Natural Orange 6), 1,2-dihydro-2- (1,3-dihydro-3-oxo-2H-indol-2-ylidene) 3H-indol-3-one (CI 73,000), 4 - {{5 - [(2-hydroxyethyl) amino] -1-methyl-1H-pyrazol-4-yl} imino} -4,5-dihydro-5 - [(2-hydroxyethyl) -imino] -1-methyl-1H-pyrazole sulfate (1: 1), hydrate (1: 1).

Geeigneteneutrale Azofarbstoffe sind insbesondere:
1-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-3-methyl-4-[(4-nitrophenyl)azo]-benzol(C.I. 11,210, Disperse Red 17), 1-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-4-[(4-nitrophenyl)azo]-benzol(Disperse Black 9), 4-[(4-Aminophenyl)azo]-1-[di(2-hydroxyethyl)amino]-3-methylbenzol(HC Yellow 7), 2,6-Diamino-3-[(pyridin-3-yl)azo]-pyridin, 2-{[4-(Acetylamino)phenyl]azo}-4-methylphenol(C.I. 11855; Disperse Yellow 3), 4-[(4-Nitrophenyl)azo]-anilin (C.I.11,005; Disperse Orange 3).Suitable neutral azo dyes are in particular:
1- [di (2-hydroxyethyl) amino] -3-methyl-4 - [(4-nitrophenyl) azo] benzene (CI 11.210, Disperse Red 17), 1- [di (2-hydroxyethyl) amino] -4 - [(4-nitrophenyl) azo] benzene (Disperse Black 9), 4 - [(4-aminophenyl) azo] -1- [di (2-hydroxyethyl) amino] -3-methylbenzene (HC Yellow 7), 2 , 6-diamino-3 - [(pyridin-3-yl) azo] pyridine, 2 - {[4- (acetylamino) phenyl] azo} -4-methylphenol (CI 11855, Disperse Yellow 3), 4 - [( 4-nitrophenyl) azo] -aniline (CI 11.005, Disperse Orange 3).

Bevorzugtenichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalenBezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HCRed 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HCBlue 2, HC Blue 11, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, DisperseViolet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen,sowie 1,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1,4-Bis-(2-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol,3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol,4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1- methylbenzol, 1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)-amino-5-chlor-2-nitrobenzol,4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure,6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1,4-naphthochinon,Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol,4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol.preferredNonionic direct dyes are among the international onesDesignations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HCRed 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HCBlue 2, HC Blue 11, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, DisperseViolet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 known compounds,and 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis (2-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene,3-nitro-4- (2-hydroxyethyl) aminophenol, 2- (2-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol,4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-methylbenzene, 1-amino-4- (2-hydroxyethyl) amino-5-chloro-2-nitrobenzene,4-amino-3-nitrophenol, 1- (2'-ureidoethyl) amino-4-nitrobenzene, 2 - [(4-amino-2-nitrophenyl) amino] benzoic acid,6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone,Picramic acid and its salts, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol,4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-4-nitrophenol.

Esist nicht erforderlich, dass die direktziehenden Farbstoffe jeweilseinheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können,bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnenFarbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthaltensein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussenoder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossenwerden müssen.ItIt is not necessary that the substantive dyes eachrepresent uniform connections. Rather,conditioned by the manufacturing processes for the individualDyes, in minor amounts still contain other componentsbe, as far as they do not adversely affect the dyeing resultor for other reasons, e.g. B. toxicological, excludedNeed to become.

Weiterhinkönnen als direktziehende Farbstoffe auch in der Naturvorkommende Farbstoffe eingesetzt werden, wie sie beispielsweisein Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte,Sandelholz, schwarzem Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel,Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind.Farthercan also be used as direct dyes in natureoccurring dyes are used, as for examplein henna red, henna neutral, henna black, chamomile flower,Sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, bluewood, madder root,Catechu, Sedre and Alkana root are included.

Dieerfindungsgemäßen Mittel enthalten die direktziehendenFarbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogenauf die gesamte Anwendungszubereitung.Theagents of the invention contain the substantiveDyes preferably in an amount of 0.01 to 20 wt .-%, basedon the entire application preparation.

Esist nicht erforderlich, dass die Oxidationsfarbstoffvorprodukteoder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungendarstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßenHaarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahrenfür die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengennoch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht dasFärbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen,z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.Itit is not necessary that the oxidation dye precursorsor the direct dyes in each case uniform compoundsrepresent. Rather, in the inventiveHair dyes, due to the manufacturing processfor the individual dyes, in minor amountsother components may be included, as far as they are notDyeing result adversely affect or for other reasons,z. As toxicological, must be excluded.

Bezüglichder in den erfindungsgemäßen Haarfärbe-und -tönungsmitteln einsetzbaren Farbstoffe wird weiterhinausdrücklich auf die MonographieCh. Zviak, TheScience of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248–250; direktziehendeFarbstoffe) sowie Kapitel 8, Seiten 264–267; Oxidationsfarbstoffvorprodukte),erschienen alsBand 7 der Reihe ”Dermatology” (Hrg.:Ch., Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel,1986, sowie das”EuropäischeInventar der Kosmetik-Rohstoffe”, herausgegeben von derEuropäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenformvom Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen fürArzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e. V.,Mannheim, Bezug genommen.With regard to the dyes which can be used in the hair dyeing and tinting compositions according to the invention, the monograph is furthermore expressly stated Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Chapter 7 (pages 248-250, direct dyes) and Chapter 8, pages 264-267; Oxidation dye precursors) , published as Volume 7 of the series "Dermatology" (Editor: Ch., Culnan and H. Maibach), published by Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986 , as well as that "European Inventory of Cosmetic Raw Materials", published by the European Community, available in floppy disk form from the Federal Association of German Industrial and Trade Companies for Pharmaceuticals, Health Products and Personal Care e. V., Mannheim , Referenced.

Alszweiten wesentlichen Bestandteil enthalten die erfindungsgemäßenMittel mindestens ein Bräunungsprodukt, das durch Erhitzungaus Zucker gewonnen wird.Whensecond essential ingredient include the inventionMeans at least one tanning product by heatingis obtained from sugar.

Unterdem Begriff „Zucker” werden erfindungsgemäß organischeVerbindungen verstanden, die eine Carbonylgruppe sowie mehrere Hydroxygruppentragen. Dabei sind erfindungsgemäß auch solcheVerbindungen umfasst, bei denen die Carbonylgruppe eine Halbacetal-oder Halbketalgruppe bildet.UnderThe term "sugar" according to the invention organicCompounds understood that a carbonyl group and several hydroxy groupswear. In this case, those are also according to the inventionCompounds in which the carbonyl group is a hemiacetalor Halbketalgruppe forms.

Erfindungsgemäß bevorzugtsind sowohl Monosaccharide, Disaccharide, Trisaccharide als auchPolysaccharide. Besonders bevorzugt Zuckerarten sind Saccharose,invertierte Saccharose, Dextrose (D-Glucose) und Fructose (D-Fructose).Saccharose ist ein erfindungsgemäß ganz besondersbevorzugter Zucker.According to the invention preferredare both monosaccharides, disaccharides, trisaccharides as wellPolysaccharides. Particularly preferred sugars are sucrose,inverted sucrose, dextrose (D-glucose) and fructose (D-fructose).Sucrose is a very particular according to the inventionpreferred sugar.

Daserfindungsgemäße Bräunungsprodukt wirdaus dem Zucker durch Erhitzen gewonnen.TheTanning product of the invention isobtained from the sugar by heating.

Ineiner ersten bevorzugten Ausführungsform wird das Bräunungsproduktaus Polysacchariden durch Zusatz eines oder mehrerer Bräunungsbeschleunigerngewonnen. Bräunungsbeschleuniger sind erfindungsgemäß Substanzen,die dem Zucker vor dem Erhitzen zugegeben werden, um die Bräununggezielt zu beeinflussen und gegebenenfalls zu beschleunigen. Alssolche werden erfindungsgemäß bevorzugt Carbonate,Hydroxide, Säuren, Sulfite, Ammoniumverbindungen sowieSchwefeldioxid verwendet.InIn a first preferred embodiment, the tanning productfrom polysaccharides by addition of one or more tanning acceleratorswon. Tanning accelerators are substances according to the invention,which are added to the sugar before heating to the browningtargeted influence and if necessary accelerate. Whensuch are preferred according to the invention carbonates,Hydroxides, acids, sulfites, ammonium compounds as wellSulfur dioxide used.

Erfindungsgemäß besondersbevorzugte Bräunungsbeschleuniger sind Natriumcarbonat,Kaliumcarbonat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Essigsäure,Citronensäure, Schwefelsäure, Schwefeldioxid,Ammoniak, Ammoniumcarbonat, Ammoniumsulfit, Natriumsulfit und/oderKaliumsulfit.Particularly according to the inventionpreferred browning accelerators are sodium carbonate,Potassium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, acetic acid,Citric acid, sulfuric acid, sulfur dioxide,Ammonia, ammonium carbonate, ammonium sulfite, sodium sulfite and / orPotassium.

UnterZuhilfenahme dieser Bräunungsbeschleuniger werden aus demZucker Brünungsprodukte erhalten die in der Lebensmittelchemieunter den Bezeichnungen E 150a, E 150b, E 150c und/oder E 150d bekanntsind.UnderWith the help of these tanning accelerators are from theZucker Brünungsprodukte receive those in food chemistryunder the designations E 150a, E 150b, E 150c and / or E 150d knownare.

Ineiner zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindungwird das Bräunungsprodukt ausschließlich durchErhitzen eines oder mehrerer Zuckerarten ohne Zugabe eines Bräunungsbeschleunigersgewonnen wird. Ein Beispiel für ein besonders bevorzugtesBräunungsprodukt, das ohne Zusatz von Bräunungsbeschleunigernerhalten wird, ist Karamel.Ina second embodiment of the present inventionThe tanning product is exclusively throughHeating one or more sugars without adding a tanning acceleratoris won. An example of a particularly preferredTanning product without the addition of tanning acceleratorsis caramel.

Alsdrittes erfindungswesentliches Merkmal weisen die Mittel zur Färbungkeratinischer Fasern einen alkalischen pH-Wert auf. Ein pH-Bereichvon 7–14, insbesondere von 9 bis 12 ist erfindungsgemäß bevorzugt.Whenthird feature essential to the invention have the means for coloringkeratinic fibers to an alkaline pH. A pH rangefrom 7-14, in particular from 9 to 12 is preferred according to the invention.

Zudiesem Zweck können die erfindunsgemäßenMittel mindestens ein Alkalisierungsmittel enthalten. Obwohl prinzipielljedes in der Kosmetik üblicherweise eingesetzte Alkalsierungsmittelerfindungsgemäß geeignet ist, haben sich die Mittelals besonder bevorzugt erwiesen, die ein Alkalisierungsmittel ausgewähltaus Monoethanolamin, Monoisopropanolamin, 2-Amino-2-methylpropanol,2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol, 2-Amino-2-ethyl-1,3-propandiol,2-Amino-2-methylbutanol, Triethanolamin, Arginin, Alkali- und Erdalkalimetallhydroxidenenthalten. Monoethanolamin und Arginin sind erfindungsgemäß ganzbesonders bevorzugte Alkalisierungsmittel.For this purpose, the compositions according to the invention may contain at least one alkalizing agent. Although, in principle, any alkalizing agent conventionally used in cosmetics is suitable according to the invention, the agents which have selected an alkalizing agent as being particularly preferred have proven to be particularly preferred Monoethanolamine, monoisopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-methylbutanol, triethanolamine, Arginine, alkali and alkaline earth metal hydroxides included. Monoethanolamine and arginine are very particularly preferred alkalizing agents according to the invention.

Eshat sich erfindungsgemäß als vorteilhaft erwiesen,wenn die Mittel der vorliegenden Erfindung einen Wirkstoff enthalten,der pflegende, entzündungshemmende, anti-irritierende und/oderhautberuhigende Eigenschaften aufweist.Ithas proved to be advantageous according to the inventionwhen the agents of the present invention contain an active ingredient,the nourishing, anti-inflammatory, anti-irritating and / orhas soothing properties.

ImRahmen einer ersten bevorzugten Ausführungsform enthältdas erfindungsgemäße farbveränderndeMittel als Pflegestoff mindestens ein kationisches Tensid.in theIncludes frame of a first preferred embodimentthe color-modifying inventionAgent as a conditioner at least one cationic surfactant.

Erfindungsgemäß bevorzugtsind kationische Tenside vom Typ der quarternären Ammoniumverbindungen,der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäreAmmoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chlorideund Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchlorideund Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid,Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid,Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchloridund Tricetylmethylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-BezeichnungenQuaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen.Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt10 bis 18 Kohlenstoffatome auf.According to the invention preferredare cationic surfactants of the quaternary ammonium type,the esterquats and the amidoamines. Preferred quaternaryAmmonium compounds are ammonium halides, especially chloridesand bromides such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chloridesand trialkylmethylammonium chlorides, e.g. Cetyltrimethylammonium chloride,Stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride,Lauryldimethylammonium chloride, Lauryldimethylbenzylammoniumchloridand tricetylmethylammonium chloride, as well as those under the INCI namesQuaternium-27 and quaternium-83 known imidazolium compounds.The long alkyl chains of the above surfactants are preferred10 to 18 carbon atoms.

BeiEsterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestenseine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppeals Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierteEstersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierteEstersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen undquaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen.Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex^®, Dehyquart^® undArmocare^® vertrieben. Die ProdukteArmocare^® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid,sowie Dehyquart^® F-75, Dehyquart^® C-4046, Dehyquart^® L80und Dehyquart^® AU-35 sind Beispielefür solche Esterquats.Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element. Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines. Such products are marketed under the trade names Stepantex®^®,® and Dehyquart® Armocare®^®. The products Armocare^® VGH-70, a N, N-bis (2-palmitoyloxyethyl) dimethylammonium chloride, as well as Dehyquart^® F-75, Dehyquart^® C-4046, Dehyquart^® L80 and Dehyquart^® AU-35 are examples of such esterquats.

DieAlkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicheroder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnittemit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besondersgeeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unterder Bezeichnung Tegoamid^® S 18im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar.The alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines. An inventively particularly suitable compound from this group of substances under the name Tegoamid^® S 18 commercial stearamidopropyl dimethylamine is.

Weitereerfindungsgemäß geeignete kationische Tensidesind die unter den INCI-Bezeichnungen Linoleamidopropyl PG-DimoniumChloride Phosphate, Cocamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphateund Stearamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate bekannten Substanzen.Diese werden beispielsweise von der Firma Mona unter den HandelsbezeichnungenPhospholipid EFA^®, PhospholipidPTC^® sowie Phospholipid SV^® vertrieben.Further cationic surfactants which are suitable according to the invention are the substances known under the INCI names Linoleamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate, Cocamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate and Stearamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate. These are sold, for example, by the company Mona under the trade names Phospholipid^EFA® , Phospholipid^PTC® and Phospholipid^SV® .

Diekationischen Tenside sind in den erfindungsgemäß verwendetenMitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen aufdie gesamte Anwendungszubereitung, enthalten. Mengen von 0,1 bis5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.Thecationic surfactants are used in the inventionAgents preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based onthe entire application preparation included. Amounts of 0.1 to5 wt .-% are particularly preferred.

ImRahmen einer zweiten bevorzugten Ausführungsform der vorliegendenErfindung enthalten die farbverändernden Mittel als Pflegestoffmindestens ein pflegendes Polymer.in theFrame of a second preferred embodiment of the present inventionInvention contain the color-changing agents as a care substanceat least one nourishing polymer.

Eineerste Gruppe der pflegenden Polymere sind die kationischen Polymere.Unter kationischen Polymeren sind erfindungsgemäß Polymerezu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppeaufweisen, welche „temporär” oder „permanent” kationischsein kann. Als „permanent kationisch” werden erfindungsgemäß solchePolymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittelseine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere,die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einerAmmoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäreAmmoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäreAmmoniumgruppe über eine C_1-4-Kohlenwasserstoffgruppean eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder derenDerivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sichals besonders geeignet erwiesen.A first group of caring polymers are the cationic polymers. Cationic polymers are polymers according to the invention which have a group in the main and / or side chain which may be "temporary" or "permanent" cationic. According to the invention, "permanently cationic" refers to those polymers which have a cationic group, irrespective of the pH of the agent. These are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group. Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups. In particular, those polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C_1-4 hydrocarbon group to a polymer main chain constructed from acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof have proven to be particularly suitable.

Homopolymereder allgemeinen Formel (G1-I),

in derR¹ = -H oder -CH₃ ist,R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander ausgewähltsind aus C_1-4-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen,m = 1, 2, 3 oder 4, n eine natürliche Zahl und X^– ein physiologisch verträgliches organischesoder anorganisches Anion ist, sowie Copolymere, bestehend im wesentlichenaus den in Formel (G1-I) aufgeführten Monomereinheitensowie nichtionogenen Monomereinheiten, sind besonders bevorzugte kationischePolymere. Im Rahmen dieser Polymere sind diejenigen erfindungsgemäß bevorzugt,für die mindestens eine der folgenden Bedingungen gilt:
R¹ steht für eine Methylgruppe
R², R³ und R⁴ stehen für Methylgruppen
mhat den Wert 2.Homopolymers of the general formula (G1-I),

wherein R¹ = -H or -CH₃ , R² , R³ and R^{4 are} independently selected from C_1-4 alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl groups, m = 1, 2, 3 or 4 , n is a natural number and X^{- is} a physiologically acceptable organic or inorganic anion, as well as copolymers consisting essentially of the monomer units listed in formula (G1-I) and nonionic monomer units, are particularly preferred cationic polymers. In the context of these polymers, preference is given to those according to the invention for which at least one of the following conditions applies:
R¹ is a methyl group
R² , R³ and R⁴ are methyl groups
m has the value 2.

Alsphysiologisch verträgliches Gegenionen X^– kommenbeispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationensowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat-, Tartrat- und Acetationenin Betracht. Bevorzugt sind Halogenidionen, insbesondere Chlorid.Suitable physiologically tolerated counterions X^- include, for example, halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ions. Preference is given to halide ions, in particular chloride.

Einbesonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfallsvernetzte, Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) mitder INCI-Bezeichnung Polyquaternium-37. Die Vernetzung kann gewünschtenfallsmit Hilfe mehrfach olefinisch ungesättigter Verbindungen,beispielsweise Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, Methylenbisacrylamid,Diallylether, Polyallylpolyglycerylether, oder Allylethern von Zuckernoder Zuckerderivaten wie Erythritol, Pentaerythritol, Arabitol,Mannitol, Sorbitol, Sucrose oder Glucose erfolgen. Methylenbisacrylamidist ein bevorzugtes Vernetzungsagens.Oneparticularly suitable homopolymer is, if desiredcrosslinked, poly (methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) withthe INCI name Polyquaternium-37. The crosslinking can, if desiredwith the help of multiply olefinically unsaturated compounds,for example divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylenebisacrylamide,Diallyl ethers, polyallyl polyglyceryl ethers, or allyl ethers of sugarsor sugar derivatives such as erythritol, pentaerythritol, arabitol,Mannitol, sorbitol, sucrose or glucose. methylenebisacrylamideis a preferred crosslinking agent.

DasHomopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwäßrigenPolymerdispersion, die einen Polymeranteil nicht unter 30 Gew.-%aufweisen sollte, eingesetzt. Solche Polymerdispersionen sind unterden Bezeichnungen Salcare^® SC 95(ca. 50% Polymeranteil, weitere Komponenten: Mineralöl(INCI-Bezeichnung: Mineral Oil) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether(INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) und Salcare^® SC96 (ca. 50% Polymeranteil, weitere Komponenten: Mischung von Diesterndes Propylenglykols mit einer Mischung aus Capryl- und Caprinsäure(INCI-Bezeichnung: Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether(INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) im Handel erhältlich.The homopolymer is preferably used in the form of a nonaqueous polymer dispersion which should not have a polymer content of less than 30% by weight. Such polymer dispersions are (under the names Salcare^® SC 95 about 50% polymer content, additional components: mineral oil (INCI name: Mineral Oil) and tridecyl-polyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI name: PPG-1 trideceth-6) ) and Salcare^® SC 96 (about 50% polymer content, additional components: mixture of diesters of propylene glycol with a mixture of caprylic and capric acid (INCI name: propylene glycol Dicaprylate / Dicaprate) and tridecyl-polyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI Designation: PPG-1-trideceth-6)) are commercially available.

Copolymeremit Monomereinheiten gemäß Formel (G1-I) enthaltenals nichtionogene Monomereinheiten bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid,Acrylsäure-C_1-4-alkylester undMethacrylsäure-C_1-4-alkylester.Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acrylamid besondersbevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle derHomopolymere oben beschrieben, vernetzt sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtesCopolymer ist das vernetzte Acrylamid-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer.Solche Copolymere, bei denen die Monomere in einem Gewichtsverhältnisvon etwa 20:80 vorliegen, sind im Handel als ca. 50%ige nichtwäßrigePolymerdispersion unter der Bezeichnung Salcare^® SC92 erhältlich.Copolymers having monomer units of the formula (G1-I) contain as nonionic monomer units preferably acrylamide, methacrylamide, acrylic acid-C_1-4 -alkyl esters and methacrylic acid-C_1-4 -alkyl esters. Among these nonionic monomers, the acrylamide is particularly preferred. These copolymers can also be crosslinked, as described above in the case of the homopolymers. A copolymer preferred according to the invention is the crosslinked acrylamide-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer. Such copolymers in which the monomers are present in a weight ratio of about 20:80, are commercially available as approximately 50% non-aqueous polymer dispersion 92 under the name Salcare^® SC.

Weiterebevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise

• – quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unterden Bezeichnungen Celquat^® undPolymer JR^® im Handel erhältlichsind. Die Verbindungen Celquat^® H100, Celquat^® L 200 und PolymerJR^®400 sind bevorzugte quaternierteCellulose-Derivate,
• – kationische Alkylpolyglycoside gemäß derDE-PS 44 13 686,
• – kationiserter Honig, beispielsweise das HandelsproduktHoneyquat^® 50,
• – kationische Guar-Derivate, wie insbesondere die unterden Handelsnamen Cosmedia^®Guarund Jaguar^® vertriebenen Produkte,
• – Polysiloxane mit quaternären Gruppen, wiebeispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller:Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), DowCorning^® 929 Emulsion (enthaltendein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethiconebezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067(Hersteller: Wacker) sowie Abil^®-Quat3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt), diquaternärePolydimethylsiloxane, Quaternium-80),
• – polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymeremit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure.Die unter den Bezeichnungen Merquat^®100(Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat^®550(Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichenProdukte sind Beispiele für solche kationischen Polymere,
• – Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaterniertenDerivaten des Dialkylaminoalkylacrylats und -methacrylats, wie beispielsweisemit Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrrolidon-Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymere.Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat^®734 und Gafquat^®755 imHandel erhältlich,
• – Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere,wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat^® FC370, FC 550, FC 905 und HM 552 angeboten werden,
• – quaternierter Polyvinylalkohol,
• – sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 bekanntenPolymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette.

Further preferred cationic polymers are, for example

• - Quaternized cellulose derivatives, such as those under the names Celquat^® and Polymer JR^® commercially available. The compounds Celquat^® H 100, Celquat L 200 and Polymer JR^®® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives
• Cationic alkyl polyglycosides according to DE-PS 44 13 686 .
• - cationized honey, for example the commercial product Honeyquat^® 50,
• - cationic guar derivatives, such as in particular the products sold under the trade names Cosmedia®^® Guar and Jaguar^®,
• Quaternary group polysiloxanes, such as the commercially available products Q2-7224 (manufactured by Dow Corning, a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow^Corning® 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, also referred to as amodimethicones), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil^® quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th Goldschmidt.), diquaternary polydimethylsiloxanes, quaternium-80)
• - Dimethyldiallylammoniumsalze polymeric and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid. Under the names Merquat^® 100 (Poly (dimethyldiallylammonium chloride)) and Merquat^® 550 (dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer) are examples of such cationic polymers,
• - Copolymers of vinylpyrrolidone with quaternized derivatives of dialkylaminoalkyl acrylate and methacrylate, such as diethyl sulfate quaternized vinylpyrrolidone-dimethylaminoethyl methacrylate copolymers. Such compounds are sold under the names Gafquat^® 734 and Gafquat^® 755 commercially,
• - vinylpyrrolidone vinylimidazoliummethochloride copolymers, such as those offered under the names Luviquat.RTM^® FC 370, FC 550, FC 905 and HM 552,
• - quaternized polyvinyl alcohol,
• - as well as the polymers known under the names Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27 with quaternary nitrogen atoms in the polymer main chain.

Gleichfallsals kationische Polymere eingesetzt werden können die unterden Bezeichnungen Polyquaternium-24 (Handelsprodukt z. B. Quatrisoft^® LM 200), bekannten Polymere. Ebenfallserfindungsgemäß verwendbar sind die Copolymeredes Vinylpyrrolidons, wie sie als Handelsprodukte Copolymer 845(Hersteller: ISP), Gaffix^® VC 713(Hersteller: ISP), Gafquat^®ASCP1011, Gafquat^®HS 110, Luviquat^®8155 und Luviquat^® MS370 erhältlich sind.Can be used as cationic polymers are sold under the names Polyquaternium-24 (commercial product z. B. Quatrisoft^® LM 200), known polymers. , Gaffix^® VC 713 (manufactured by ISP): Also according to the invention can be used the copolymers of vinylpyrrolidone, such as the commercial products Copolymer 845 (ISP manufacturer) are Gafquat^® ASCP 1011, Gafquat^® HS 110, Luviquat^® 8155 and Luviquat^® MS 370 available are.

Weitereerfindungsgemäße kationische Polymere sind diesogenannten ”temporär kationischen” Polymere.Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe,die bei bestimmten pH-Werten als quartäre Ammoniumgruppeund somit kationisch vorliegt. Bevorzugt sind beispielsweise Chitosanund dessen Derivate, wie sie beispielsweise unter den HandelsbezeichnungenHydagen^® CMF, Hydagen^® HCMF,Kytamer^® PC und Chitolam^® NB/101 im Handel frei verfügbarsind.Further cationic polymers according to the invention are the so-called "temporary cationic" polymers. These polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as quaternary ammonium group and thus cationic. For example, chitosan and its derivatives are preferred as Hydagen CMF^®, Hydagen HCMF^®, Kytamer^® PC and Chitolam^® NB / 101 are freely available commercially, for example under the trade names.

Erfindungsgemäß bevorzugtekationische Polymere sind kationische Cellulose-Derivate und Chitosan unddessen Derivate, insbesondere die Handelsprodukte Polymer^®JR 400, Hydagen^® HCMFund Kytamer^® PC, kationische Guar-Derivate,kationische Honig-Derivate, insbesondere das Handelsprodukt Honeyquat^® 50, kationische Alkylpolyglycodsidegemäß derDE-PS44 13 686 und Polymere vom Typ Polyquaternium-37.According to the invention preferred cationic polymers are cationic cellulose derivatives and chitosan and its derivatives, in particular the commercial products Polymer^® JR 400, Hydagen^® HCMF and Kytamer^® PC, cationic guar derivatives, cationic honey derivatives, in particular the commercial product Honeyquat^® 50, cationic Alkylpolyglycodside according to the DE-PS 44 13 686 and polyquaternium-37 type polymers.

Weiterhinsind kationiserte Proteinhydrolysate zu den kationischen Polymerenzu zählen, wobei das zugrunde liegende Proteinhydrolysatvom Tier, beispielsweise aus Collagen, Milch oder Keratin, von derPflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln, Sojaoder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagenoder Algen, oder biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten,stammen kann. Die den erfindungsgemäßen kationischenDerivaten zugrunde liegenden Proteinhydrolysate könnenaus den entsprechenden Proteinen durch eine chemische, insbesonderealkalische oder saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyseund/oder einer Kombination aus beiden Hydrolysearten gewonnen werden.Die Hydrolyse von Proteinen ergibt in der Regel ein Proteinhydrolysatmit einer Molekulargewichtsverteilung von etwa 100 Dalton bis hinzu mehreren tausend Dalton. Bevorzugt sind solche kationischen Proteinhydrolysate, derenzugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 biszu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5000 Dalton aufweist. Weiterhinsind unter kationischen Proteinhydrolysaten quaternierte Aminosäurenund deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der Proteinhydrolysateoder der Aminosäuren wird häufig mittels quarternärenAmmoniumsalzen wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N-(2-hydroxy-3-chloro-n-propyl)-ammoniumhalogenidendurchgeführt. Weiterhin können die kationischenProteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typischeBeispiele für die erfindungsgemäßen kationischenProteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI-Bezeichnungenim”International Cosmetic Ingredient Dictionary andHandbook”, (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry,and Fragrance Association 1101 17th Street, N. W., Suite 300, Washington,DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichenProdukte genannt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen,Cocodimopnium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium HydroxypropylHydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed HairKeratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, CocodimoniumHydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium HydroxypropylHydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed WheatProtein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl, HydroxypropyltrimoniumGelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, HydroxypropyltrimoniumHydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed ConchiolinProtein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, HydroxypropyltrimoniumHydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium HydrolyzedSoy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, HydroxypropyltrimoniumHydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed WheatProtein/Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SoyProtein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, LaurdimoniumHydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, LauryldimoniumHydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl HydrolyzedCollagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, LauryldimoniumHydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium HydroxypropylHydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen,Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium HydroxypropylHydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl HydrolyzedSoy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein,Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, SteartrimoniumHydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen,Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin,Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 HydrolyzedSoy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.Furthermore, cationized protein hydrolyzates are to be counted among the cationic polymers, wherein the underlying protein hydrolyzate from the animal, for example from collagen, milk or keratin, from the plant, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soy or almonds, marine life forms, for example from fish collagen or algae, or biotechnologically derived protein hydrolysates. The protein hydrolyzates on which the cationic derivatives according to the invention are based can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acid hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis. The hydrolysis of proteins usually results in a protein hydrolyzate having a molecular weight distribution of about 100 daltons up to several thousand daltons. Preference is given to those cationic protein hydrolyzates whose underlying protein content has a molecular weight of 100 to 25,000 daltons, preferably 250 to 5000 daltons. Furthermore, cationic protein hydrolyzates are to be understood as meaning quaternized amino acids and mixtures thereof. The quaternization of the protein hydrolyzates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides. Furthermore, the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized. As typical examples of the cationic protein hydrolyzates and derivatives according to the invention, those mentioned under the INCI names in "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook," (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association 1101 17th Street, NW, suite 300, Washington, DC 20036-4702) Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl / Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein , Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxyprop yl Hydrolyzed Soy Protein, Lauridimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Lauridimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxy Propyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium -79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.

Ganzbesonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und-derivate auf pflanzlicher Basis.Allparticularly preferred are the cationic protein hydrolysates andDerivatives on a vegetable basis.

Weitereerfindungsgemäß einsetzbare pflegende Polymeresind die in derbritischen Offenlegungsschrift2 104 091, dereuropäischenOffenlegungsschrift 47 714, dereuropäischen Offenlegungsschrift 217 274,dereuropäischen Offenlegungsschrift283 817 und derdeutschenOffenlegungsschrift 28 17 369 genannten amphoteren Verbindungen.Further care polymers which can be used according to the invention are those described in US Pat British Patent Application 2,104,091 , of the European Patent Application 47,714 , of the European Patent Application 217 274 , of the European Patent Publication 283,817 and the German Offenlegungsschrift 28 17 369 mentioned amphoteric compounds.

Bevorzugteingesetzte amphotere Polymere sind solche Polymerisate, die sichim wesentlichen zusammensetzen aus

• (a) Monomerenmit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (II),R¹-CH=CR²-CO-Z-(C₁H_2n)-N⁽⁺⁾R³R⁴R⁵ A^(–) (II)in derR¹ und R² unabhängigvoneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppeund R³, R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander fürAlkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Z eine NH-Gruppe oderein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A^(–) dasAnion einer organischen oder anorganischen Säure ist, und
• (b) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (III),R⁶-CH=CR⁷-COOH (III)in denenR⁶ und R⁷ unabhängigvoneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.

Preferably used amphoteric polymers are those polymers which are composed essentially

• (a) monomers having quaternary ammonium groups of the general formula (II), R¹ -CH = CR² -CO-Z- (C₁ H_2n ) -N⁽⁺⁾ R³ R⁴ R⁵ A^(-) (II) in which R¹ and R² independently of one another are hydrogen or a methyl group and R³ , R⁴ and R⁵ independently of one another are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z is an NH group or an oxygen atom, n is an integer from 2 to 5 and A^{(-) is} the anion of an organic or inorganic acid, and
• (b) monomeric carboxylic acids of the general formula (III), R⁶ -CH = CR⁷ -COOH (III) in which R⁶ and R^{7 are} independently hydrogen or methyl groups.

DieseVerbindungen können sowohl direkt als auch in Salzform,die durch Neutralisation der Polymerisate, beispielsweise mit einemAlkalihydroxid, erhalten wird, erfindungsgemäß eingesetztwerden. Bezüglich der Einzelheiten der Herstellung dieserPolymerisate wird ausdrücklich auf den Inhalt derdeutschen Offenlegungsschrift39 29 973 Bezug genommen. Ganz besonders bevorzugt sindsolche Polymerisate, bei denen Monomere des Typs (a) eingesetztwerden, bei denen R³, R⁴ undR⁵ Methylgruppen sind, Z eine NH-Gruppe undA^(–) ein Halogenid-, Methoxysulfat-oder Ethoxysulfat-Ion ist; Acrylamidopropyl-trimethyl-ammoniumchlorid istein besonders bevorzugtes Monomeres (a). Als Monomeres (b) fürdie genannten Polymerisate wird bevorzugt Acrylsäure verwendet.These compounds can be used both directly and in salt form, which is obtained by neutralization of the polymers, for example with an alkali metal hydroxide, according to the invention. With regard to the details of the preparation of these polymers is expressly based on the content of German patent application 39 29 973 Referenced. Very particular preference is given to those polymers in which monomers of the type (a) are used in which R³ , R⁴ and R^{5 are} methyl groups, Z is an NH group and A^{(-) is} a halide, methoxysulfate or ethoxysulfate Ion is; Acrylamidopropyl trimethyl ammonium chloride is a particularly preferred monomer (a). Acrylic acid is preferably used as monomer (b) for the stated polymers.

Dieerfindungsgemäßen farbverändernden Mittelenthalten die kationischen Polymere bevorzugter Weise in einer Mengevon 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 0,1 bis 2Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung.TheColor-modifying agents according to the inventionpreferably contain the cationic polymers in an amountfrom 0.01 to 5 wt .-%, in particular in an amount of 0.1 to 2Wt .-%, each based on the total application preparation.

ImRahmen einer dritten bevorzugten Ausführungsform enthaltendie erfindungsgemäßen farbveränderndenMittel mindestens einen UV-Filter. Die erfindungsgemäß geeignetenUV-Filter unterliegen hinsichtlich ihrer Struktur und ihrer physikalischenEigenschaften keinen generellen Einschränkungen. Vielmehreignen sich alle im Kosmetikbereich einsetzbaren UV-Filter, derenAbsorptionsmaximum im UVA(315–400 nm)-, im UVB(280–315nm)- oder im UVC(< 280nm)-Bereich liegt. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich,insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besondersbevorzugt.in theFrame of a third preferred embodiment includedthe color-modifying inventionMeans at least one UV filter. The invention suitableUV filters are subject to structural and physical considerationsFeatures no general restrictions. Much moreAll UV filters that can be used in the cosmetics sector are suitableAbsorption maximum in UVA (315-400 nm) -, in UVB (280-315nm) - or in the UVC (<280nm) range. UV filter with an absorption maximum in the UVB range,especially in the range of about 280 to about 300 nm, are particularlyprefers.

Dieerfindungsgemäß bevorzugten UV-Filter könnenbeispielsweise ausgewählt werden aus substituierten Benzophenonen,p-Aminobenzoesäureestern, Diphenylacrylsäureestern,Zimtsäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolenund o-Aminobenzoesäureestern.TheAccording to the invention preferred UV filter canfor example, be selected from substituted benzophenones,p-aminobenzoic acid esters, diphenylacrylic esters,Cinnamic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazolesand o-aminobenzoic acid esters.

Beispielefür erfindungsgemäß verwendbar UV-Filtersind 4-Amino-benzoesäure, N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat,3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat (Homosalate), 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon(Benzophenone-3; Uvinul^®M 40, Uvasorb^®MET, Neo Heliopan^®BB,Eusolex^®4360), 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäureund deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze (Phenylbenzimidazolesulfonic acid; Parsol^®HS; Neo Heliopan^®Hydro), 3,3'-(1,4-Phenylendimethylen)-bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl-methan-sulfonsäure)und deren Salze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1,3-dion(Butyl methoxydibenzoylmethane; Parsol^®1789,Eusolex^®9020), α-(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäureund deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester(PEG-25 PABA; Uvinul^®P 25), 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester(Octyl Dimethyl PABA; Uvasorb^®DMO, Escalol^®507, Eusolex^®6007),Salicylsäure-2-ethylhexylester (Octyl Salicylat; Escalol^®587, Neo Heliopan^®OS, Uvinul^®O18), 4-Methoxyzimtsäure-isopentylester(Isoamyl p-Methoxycinnamate; Neo Heliopan^®E1000), 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester (Octyl Methoxycinnamate;Parsol^®MCX, Escalol^®557,Neo Heliopan^®AV), 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäureund deren Natriumsalz (Benzophenone-4; Uvinul^®MS40; Uvasorb^®S 5), 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher(4-Methylbenzylidene camphor; Parsol^®5000,Eusolex^®6300), 3-Benzyliden-campher(3-Benzylidene camphor), 4-Isopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi)-1,3,5-triazin,3-Imidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymeredes N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}-acrylamids, 2,4-Dihydroxybenzophenon(Benzophenone-1; Uvasorb^®20 H,Uvinul^®400), 1,1'-Diphenylacrylonitrilsäure-2-ethylhexyl-ester(Octocrylene; Eusolex^®OCR, NeoHeliopan^®Type 303, Uvinul^®N 539 SG), o-Aminobenzoesäure-menthylester(Menthyl Anthranilate; Neo Heliopan^®MA),2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon (Benzophenone-2; Uvinul^®D-50), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon(Benzophenone-6), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon-5-natriumsulfonatund 2-Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-2'-ethylhexylester.Bevorzugt sind 4-Amino-benzoesäure, N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat,3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon,2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium-und Triethanolaminsalze, 3,3'-(1,4-Phenylendimethylen)-bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl-methan-sulfonsäure)und deren Salze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1,3-dion, α-(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäureund deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester,4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethylhexylester,4-Methoxyzimtsäure-isopentylester, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester,2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und derenNatriumsalz, 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher, 3-Benzyliden-campher,4-Isopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi)-1,3,5-triazin,3-Imidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymeredes N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl)benzyl}-acrylamid. Erfindungsgemäß ganzbesonders bevorzugt sind 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäureund deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1,3-dion,4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester und 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher.Examples of UV filters which can be used according to the invention are 4-aminobenzoic acid, N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) aniline-methylsulfate, 3,3,5-trimethyl-cyclohexylsalicylate (homosalates), 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone (benzophenone-3; Uvinul^® M 40, Uvasorb MET^®,® Neo Heliopan BB, Eusolex^® 4360), 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and potassium, sodium and triethanolamine salts ( Phe nylbenzimidazole sulfonic acid; Parsol^® HS; Neo Heliopan Hydro^®), 3,3 '- (1,4-phenylenedimethylene) -bis (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo [2.2.1] hept-1-yl-methane-sulfonic acid) and their salts, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) (Methoxydibenzoylmethane butyl; Parsol^® 1789 Eusolex^® 9020) -propane-1,3-dione, α- (2-oxoborn-3- ylidene) toluene-4-sulfonic acid and salts thereof, ethoxylated 4-aminobenzoic acid ethyl ester (PEG-25 PABA; Uvinul^® P 25), 4-dimethylaminobenzoic acid 2-ethylhexyl (octyl dimethyl PABA; Uvasorb^® DMO, Escalol 507^®, Eusolex^® 6007), salicylic acid 2-ethylhexyl (octyl salicylate; Escalol^® 587, Neo Heliopan OS^®, Uvinul^® O18), 4-methoxycinnamic acid isopentyl (isoamyl p-methoxycinnamate; Neo Heliopan e 1000^®), 4-Methoxyzimtsäure- 2-ethylhexyl ester (octyl Methoxycinnamate; Parsol^® MCX, Escalol^® 557, Neo Heliopan^® AV), 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt (Benzophenone-4; Uvinul^® MS 40; Uvasorb^® S 5), 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor (4-methylbenzyli dene camphor; Parsol^® 5000, Eusolex^® 6300), 3-benzylidene camphor (3-Benzylidene camphor), 4-isopropylbenzyl, 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi ) -1,3,5-triazine, 3-imidazol-4-yl-acrylic acid and its ethyl ester, polymers of N - {(2 and 4) - [2-oxoborn-3-ylidenemethyl] benzyl} -acrylamide, 2, 4-dihydroxybenzophenone (benzophenone-1; Uvasorb^® 20 H, Uvinul^® 400), 1,1'-Diphenylacrylonitrilsäure-2-ethylhexyl ester (Octocrylene; Eusolex^® OCR, Neo Heliopan^® Type 303, Uvinul^® N 539 SG), o-aminobenzoic acid menthyl ester (menthyl anthranilates ; Neo Heliopan MA^®), 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxy benzophenone (benzophenone-2; Uvinul^® D-50), 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone (Benzophenone-6), 2 , 2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone-5-sodium sulfonate and 2-cyano-3,3-diphenylacrylic acid 2'-ethylhexyl ester. Preference is given to 4-aminobenzoic acid, N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) aniline methylsulfate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl salicylate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone , 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts, 3,3 '- (1,4-phenylenedimethylene) -bis (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo- [2.2.1] hept-1-yl-methanesulfonic acid) and its salts, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) -propane-1,3-dione, α- (2-oxoborn-3-yl) yliden) -toluene-4-sulfonic acid and its salts, ethoxylated 4-aminobenzoic acid ethyl ester, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl salicylate, isopentyl 4-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, 2 Hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt, 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor, 3-benzylidene-camphor, 4-isopropylbenzylsalicylate, 2,4,6-trianilino- (p-) carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi) -1,3,5-triazine, 3-imidazol-4-yl-acrylic acid and its ethyl ester, polymers of N - {(2 and 4) - [2- oxoborn-3-ylidenemethyl) benzyl} acrylamide. Very particularly preferred according to the invention are 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) -propane-1,3-dione, 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester and 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor.

Bevorzugtsind solche UV-Filter, deren molarer Extinktionskoeffizient am Absorptionsmaximumoberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt.Prefersare those UV filters whose molar extinction coefficient at the absorption maximumabove 15,000, especially above 20,000.

Weiterhinwurde gefunden, dass bei strukturell ähnlichen UV-Filternin vielen Fällen die wasserunlösliche Verbindungim Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die höhereWirkung gegenüber solchen wasserlöslichen Verbindungenaufweist, die sich von ihr durch eine oder mehrere zusätzlichionische Gruppen unterscheiden. Als wasserunlöslich sindim Rahmen der Erfindung solche UV-Filter zu verstehen, die sichbei 20°C zu nicht mehr als 1 Gew.-%, insbesondere zu nichtmehr als 0,1 Gew.-%, in Wasser lösen. Weiterhin sollten dieseVerbindungen in üblichen kosmetischen Ölkomponentenbei Raumtemperatur zu mindestens 0,1, insbesondere zu mindestens1 Gew.-% löslich sein). Die Verwendung wasserunlöslicherUV-Filter kann daher erfindungsgemäß bevorzugtsein.Fartherwas found to be structurally similar to UV filtersin many cases, the water-insoluble compoundin the context of the teaching of the invention, the higherEffect against such water-soluble compoundswhich differs from it by one or more additionaldistinguish ionic groups. As water insolublein the context of the invention, those UV filters to be understoodat 20 ° C to not more than 1 wt .-%, especially not tomore than 0.1 wt .-%, dissolve in water. Furthermore, these shouldCompounds in common cosmetic oil componentsat room temperature to at least 0.1, in particular at least1 wt .-% be soluble). The use of water-insolubleUV filter can therefore be preferred according to the inventionbe.

Gemäß einerweiteren Ausführungsform der Erfindung sind solche UV-Filterbevorzugt, die eine kationische Gruppe, insbesondere eine quartäreAmmoniumgruppe, aufweisen.According to oneAnother embodiment of the invention are those UV filterspreferably a cationic group, in particular a quaternaryAmmonium group.

DieseUV-Filter weisen die allgemeine Struktur U-Q auf.TheseUV filters have the general structure U-Q.

DerStrukturteil U steht dabei für eine UV-Strahlen absorbierendeGruppe. Diese Gruppe kann sich im Prinzip von den bekannten, imKosmetikbereich einsetzbaren, oben genannten UV-Filtern ableiten,in dem eine Gruppe, in der Regel ein Wasserstoffatom, des UV-Filtersdurch eine kationische Gruppe Q, insbesondere mit einer quartärenAminofunktion, ersetzt wird.Of theStructural part U stands for a UV-absorbing radiationGroup. This group can in principle be distinguished from the known, in theCosmetic area usable, derived above UV filters,in which a group, usually a hydrogen atom, of the UV filterby a cationic group Q, in particular with a quaternaryAmino function, is replaced.

Verbindungen,von denen sich der Strukturteil U ableiten kann, sind beispielsweise

• – substituierte Benzophenone,
• – p-Aminobenzoesäureester,
• – Diphenylacrylsäureester,
• – Zimtsäureester,
• – Salicylsäureester,
• – Benzimidazole und
• – o-Aminobenzoesäureester.

Compounds from which the structural part U can derive are, for example

• Substituted benzophenones,
• P-aminobenzoic acid ester,
• - diphenylacrylic acid ester,
• - cinnamic acid ester,
• Salicylic acid ester,
• Benzimidazoles and
• O-aminobenzoic acid ester.

StrukturteileU, die sich vom Zimtsäureamid oder vom N,N-Dimethylamino-benzoesäureamidableiten, sind erfindungsgemäß bevorzugt.structural partsU, derived from cinnamic acid amide or N, N-dimethylamino-benzoic acid amidederive, are preferred according to the invention.

DieStrukturteile U können prinzipiell so gewähltwerden, daß das Absorptionsmaximum der UV-Filter sowohlim UVA(315–400 nm)-, als auch im UVB(280–315 nm)-oder im UVC(< 280nm)-Bereich liegen kann. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximumim UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300nm, sind besonders bevorzugt.TheStructural parts U can be chosen in principlebe that the absorption maximum of the UV filter bothin the UVA (315-400 nm) - as well as in the UVB (280-315 nm) -or in UVC (<280nm) range can be. UV filter with an absorption maximumin the UVB range, especially in the range of about 280 to about 300nm, are particularly preferred.

Weiterhinwird der Strukturteil U, auch in Abhängigkeit von StrukturteilQ, bevorzugt so gewählt, daß der molare Extinktionskoeffizientdes UV-Filters am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalbvon 20000, liegt.Fartherbecomes the structural part U, also depending on structural partQ, preferably chosen so that the molar extinction coefficientof the UV filter at the absorption maximum above 15,000, in particular abovefrom 20000, lies.

DerStrukturteil Q enthält als kationische Gruppe bevorzugteine quartäre Ammoniumgruppe. Diese quartäre Ammoniumgruppekann prinzipiell direkt mit dem Strukturteil U verbunden sein, sodaß der Strukturteil U einen der vier Substituenten despositiv geladenen Stickstoffatomes darstellt. Bevorzugt ist jedocheiner der vier Substituenten am positiv geladenen Stickstoffatomeine Gruppe, insbesondere eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen,die als Verbindung zwischen dem Strukturteil U und dem positiv geladenenStickstoffatom fungiert.Of theStructural part Q preferably contains as a cationic groupa quaternary ammonium group. This quaternary ammonium groupcan in principle be connected directly to the structural part U, sothe structural part U is one of the four substituents of therepresents a positively charged nitrogen atom. However, it is preferredone of the four substituents on the positively charged nitrogen atoma group, in particular an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms,as the connection between the structural part U and the positively chargedNitrogen atom acts.

Vorteilhafterweisehat die Gruppe Q die allgemeine Struktur -(CH₂)_X-N⁺R¹R²R³ X^–,in der x steht für eine ganze Zahl von 1 bis 4, R¹ und R² unabhängigvoneinander stehen für C_1-4-Alkylgruppen,R³ steht für eine C_1-22-Alkylgruppeoder eine Benzylgruppe und X^– fürein physiologisch verträgliches Anion. Im Rahmen dieser allgemeinenStruktur steht x bevorzugt für die die Zahl 3, R¹ und R² jeweilsfür eine Methylgruppe und R³ entwederfür eine Methylgruppe oder eine gesättigte oderungesättigte, lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoffkettemit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 18, Kohlenstoffatomen.Advantageously, the group Q has the general structure - (CH₂ )_X -N⁺ R¹ R² R³ X^- , in which x is an integer from 1 to 4, R¹ and R² independently of one another are C_{1 -4} alkyl groups, R³ is a C_1-22 alkyl group or a benzyl group and X^{- is} a physiologically acceptable anion. In the context of this general structure, x preferably represents the number 3, R¹ and R² each represent a methyl group and R^{3 represents} either a methyl group or a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chain having 8 to 22, in particular 10 to 18, carbon atoms.

Physiologischverträgliche Anionen sind beispielsweise anorganische Anionenwie Halogenide, insbesondere Chlorid, Bromid und Fluorid, Sulfationenund Phosphationen sowie organische Anionen wie Lactat, Citrat, Acetat,Tartrat, Methosulfat und Tosylat.physiologicalCompatible anions are, for example, inorganic anionssuch as halides, especially chloride, bromide and fluoride, sulfate ionsand phosphate ions and organic anions such as lactate, citrate, acetate,Tartrate, methosulfate and tosylate.

Zweibevorzugte UV-Filter mit kationischen Gruppen sind die als Handelsprodukteerhältlichen Verbindungen Zimtsäureamidopropyl-trimethylammoniumchlorid(Incroquat^®UV-283) und Dodecyl-dimethylaminobenzamidopropyl-dimethylammoniumtosylat(Escalol^® HP 610).Two preferred UV filter with cationic groups are the commercially available compounds cinnamic acid trimethyl ammonium chloride (Incroquat^® UV-283) and dodecyl tosylate (Escalol^® HP 610).

Selbstverständlichumfasst die erfindungsgemäße Lehre auch die Verwendungeiner Kombination von mehreren UV-Filtern. Im Rahmen dieser Ausführungsformist die Kombination mindestens eines wasserunlöslichenUV-Filters mit mindestens einem UV-Filter mit einer kationischenGruppe bevorzugt.Of coursethe teaching according to the invention also includes the usea combination of several UV filters. In the context of this embodimentis the combination of at least one water-insolubleUV filters with at least one UV filter with a cationicGroup preferred.

DieUV-Filter sind in den erfindungsgemäßen Mitteln üblicherweisein Mengen 0,01–5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung,enthalten. Mengen von 0,1–2,5 Gew.-% sind bevorzugt.TheUV filters are common in the compositions of the inventionin amounts of 0.01-5% by weight, based on the total application preparation,contain. Amounts of 0.1-2.5 wt .-% are preferred.

ImRahmen einer vierten bevorzugten Ausführungsform enthaltendie erfindungsgemäßen farbveränderndenMittel als Pflegestoff mindestens ein Vitamin, ein Provitamin, eineVitaminvorstufe sowie eines derer Derivate.in theFrame of a fourth preferred embodiment includedthe color-modifying inventionMeans as a care substance at least one vitamin, one provitamin, oneVitamin precursor and one of their derivatives.

Dabeisind erfindungsgemäß solche Vitamine, Pro-Vitamineund Vitaminvorstufen bevorzugt, die üblicherweise den GruppenA, B, C, E, F und H zugeordnet werden.thereare according to the invention such vitamins, pro-vitaminsand vitamin precursors, usually the groupsA, B, C, E, F and H are assigned.

ZurGruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehörendas Retinol (Vitamin A₁) sowie das 3,4-Didehydroretinol(Vitamin A₂). Das β-Carotin istdas Provitamin des Retinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweiseVitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd undVitamin A-Alkohol sowie dessen Ester wie das Palmitat und das Acetatin Betracht. Die erfindungsgemäß verwendeten Zubereitungenenthalten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05–1Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung.The group of substances called vitamin A includes retinol (vitamin A₁ ) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A₂ ). The β-carotene is the provitamin of retinol. As vitamin A component according to the invention, for example, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters such as the palmitate and the acetate into consideration. The preparations used according to the invention preferably contain the vitamin A component in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total application preparation.

ZurVitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehörenu. a.

• – Vitamin B₁ (Thiamin)
• – Vitamin B₂ (Riboflavin)
• – Vitamin B₃. Unter dieserBezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäureund Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugtist das Nicotinsäureamid, das in den erfindungsgemäß Mittelnbevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamteAnwendungszubereitung, enthalten ist.
• – Vitamin B₅ (Pantothensäure,Panthenol und Pantolacton). Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugtdas Panthenol und/oder Pantolacton eingesetzt. Erfindungsgemäß einsetzbareDerivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether desPanthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. EinzelneVertreter sind beispielsweise das Panthenoltriacetat, der Panthenolmonoethyletherund dessen Monoacetat sowie die in derWO 92/13829 offenbarten kationischenPanthenolderivate. Die genannten Verbindungen des Vitamin B₅-Typs sind in den erfindungsgemäßenMitteln bevorzugt in Mengen von 0,05–10 Gew.-%, bezogenauf die gesamte Anwendungszubereitung, enthalten. Mengen von 0,1–5Gew.-% sind besonders bevorzugt.
• – Vitamin B₆ (Pyridoxin sowiePyridoxamin und Pyridoxal). Die genannten Verbindungen des Vitamin B₆-Typs sind in den erfindungsgemäßenMitteln bevorzugt in Mengen von 0,01–5 Gew.-%, bezogenauf die gesamte Anwendungszubereitung, enthalten. Mengen von 0,05–1Gew.-% sind besonders bevorzugt.

The vitamin B group or the vitamin B complex include, among others

• - Vitamin B₁ (thiamine)
• - Vitamin B₂ (riboflavin)
• - Vitamin B₃ . Under this name, the compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are often performed. Preferred according to the invention is the nicotinic acid amide, which is preferably present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the total application preparation.
• - Vitamin B₅ (pantothenic acid, panthenol and pantolactone). Panthenol and / or pantolactone are preferably used in the context of this group. Derivatives of panthenol which can be used according to the invention are, in particular, the esters and ethers of panthenol and also cationically derivatized panthenols. Individual representatives are for example the Panthenoltriacetat, the Panthenolmonoethylether and its monoacetate as well as in the WO 92/13829 disclosed cationic panthenol derivatives. The said compounds of the vitamin B₅ type are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of 0.05-10% by weight, based on the total application preparation. Amounts of 0.1-5 wt .-% are particularly preferred.
• - Vitamin B₆ (pyridoxine and pyridoxamine and pyridoxal). The compounds of the vitamin B₆ type mentioned are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of 0.01-5% by weight, based on the total application preparation. Amounts of 0.05-1 wt .-% are particularly preferred.

VitaminC (Ascorbinsäure). Vitamin C wird in den erfindungsgemäß verwendetenMitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf diegesamte Anwendungszubereitung eingesetzt. Die Verwendung in Formdes Palmitinsäureesters, der Glucoside oder Phosphate kannbevorzugt sein. Die Verwendung in Kombination mit Tocopherolen kannebenfalls bevorzugt sein.vitaminC (ascorbic acid). Vitamin C is used in the inventionAgents preferably in amounts of 0.1 to 3 wt .-%, based on theentire application preparation used. The use in formof palmitic acid ester, which may be glucosides or phosphatesbe preferred. The use in combination with tocopherols canalso be preferred.

VitaminE (Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol). Tocopherolund seine Derivate, worunter insbesondere die Ester wie das Acetat,das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat fallen, sind in denerfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengenvon 0,05–1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung,enthalten.vitaminE (tocopherols, especially α-tocopherol). tocopheroland its derivatives, including in particular the esters such as the acetate,nicotinate, phosphate and succinate are in theagents according to the invention preferably in amountsfrom 0.05-1% by weight, based on the total application preparation,contain.

VitaminF. Unter dem Begriff „Vitamin F” werden üblicherweiseessentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure,Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden.vitaminF. The term "vitamin F" is commonly usedessential fatty acids, especially linoleic acid,Linolenic acid and arachidonic acid, understood.

VitaminH. Als Vitamin H wird die Verbindung (3aS,4S,6aR)-2-Oxohexahydrothienol[3,4-d]imidazol-4-valeriansäurebezeichnet, für die sich aber inzwischen der TrivialnameBiotin durchgesetzt hat. Biotin ist in den erfindungsgemäßenMitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1,0 Gew.-%, insbesonderein Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamteAnwendungszubereitung enthalten.vitaminH. As vitamin H, the compound becomes (3aS, 4S, 6aR) -2-oxohexahydrothienol [3,4-d] imidazole-4-valeric acidbut for the meantime the trivial nameBiotin has prevailed. Biotin is in the inventionAgents preferably in amounts of 0.0001 to 1.0 wt .-%, in particularin amounts of 0.001 to 0.01 wt .-%, each based on the totalApplication preparation included.

Bevorzugtenthalten die erfindungsgemäßen farbveränderndenMittel Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen aus den GruppenA, B, C, E und H. Das Vitamin C kann erfindungsgemäß ganzbesonders bevorzugt sein.Preferscontain the color-changing inventionMeans vitamins, provitamins and vitamin precursors from the groupsA, B, C, E and H. The vitamin C according to the invention completelyparticularly preferred.

Panthenol,Pantolacton, Pyridoxin und seine Derivate sowie Nicotinsäureamidund Biotin sind besonders bevorzugt.panthenol,Pantolactone, pyridoxine and its derivatives as well as nicotinic acid amideand biotin are particularly preferred.

ImRahmen einer fünften bevorzugten Ausführungsformenthalten die erfindungsgemäßen farbveränderndenMittel mindestens einen Pflanzenextrakt.in theFrame of a fifth preferred embodimentcontain the color-changing inventionMeans at least one plant extract.

Üblicherweisewerden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt.Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, dieExtrakte ausschließlich aus Blüten und/oder Blätternder Pflanze herzustellen.UsuallyThese extracts are produced by extraction of the whole plant.However, it may also be preferred in individual cases, theExtracts of flowers and / or leaves onlyto produce the plant.

Hinsichtlichder erfindungsgemäß bevorzugten Pflanzenextraktewird insbesondere auf die Extrakte hingewiesen, die in der aufSeite44 der 3. Auflage des Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischerMittel, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege-und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt, beginnenden Tabelleaufgeführt sind.With regard to the plant extracts preferred according to the invention, reference is made in particular to the extracts which are described in US Pat Page 44 of the 3rd edition of the guideline for the declaration of ingredients of cosmetic products, published by the Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel eV (IKW), Frankfurt , starting table are listed.

Erfindungsgemäß sindvor allem die Extrakte aus Moringa Olifeira, Grünem Tee,Eichenrinde, Brennnessel, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel,Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, AloeVera, Fichtennadel, Rosskastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuss,Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit,Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe,Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginsengund Ingwerwurzel bevorzugt.According to the inventionespecially the extracts from Moringa Olifeira, green tea,Oak bark, nettle, witch hazel, hops, henna, chamomile, burdock root,Horsetail, hawthorn, lime blossom, almond, aloeVera, spruce needle, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut,Mango, Apricot, Lime, Wheat, Kiwi, Melon, Orange, Grapefruit,Sage, Rosemary, Birch, Mallow, Meadowfoam, Quendel, Yarrow,Thyme, melissa, hominy, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginsengand ginger root preferred.

Besondersbevorzugt sind die Extrakte aus Moringa Olifeira, GrünemTee, Eichenrinde, Brennnessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel,Schachtelhalm, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuss, Mango,Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei,Rosmarin, Birke, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Hauhechel,Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel.Especiallypreferred are the extracts of Moringa Olifeira, greenTea, oak bark, nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root,Horsetail, lime blossom, almond, aloe vera, coconut, mango,Apricot, lime, wheat, kiwi, melon, orange, grapefruit, sage,Rosemary, Birch, Meadowfoam, Quendel, Yarrow, Hauhechel,Meristem, ginseng and ginger root.

Ganzbesonders geeignet sind die Extrakte aus Moringa Olifeira, GrünemTee, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen,Kiwi und Melone.AllParticularly suitable are the extracts of Moringa Olifeira, greenTea, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat,Kiwi and melon.

AlsExtraktionsmittel zur Herstellung der genannten Pflanzenextraktekönnen Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendetwerden. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanolund Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykolund Propylenglykol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel alsauch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basisvon Wasser/Propylenglykol im Verhältnis 1:10 bis 10:1 habensich als besonders geeignet erwiesen.WhenExtraction agent for the preparation of said plant extractsmay be used water, alcohols and mixtures thereofbecome. Among the alcohols are lower alcohols such as ethanoland isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycoland propylene glycol, both as the sole extractantalso in mixture with water, preferred. Plant extracts basedof water / propylene glycol in the ratio 1:10 to 10: 1proved to be particularly suitable.

DiePflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohlin reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden.Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthaltensie üblicherweise ca. 2–80 Gew.-% Aktivsubstanzund als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzteExtraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch.ThePlant extracts can according to the invention bothbe used in pure as well as in diluted form.If used in diluted form, containthey usually about 2-80 wt .-% of active substanceand as a solvent used in their extractionExtracting agent or extractant mixture.

Weiterhinkann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßenfarbverändernden Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondereaus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.Fartherit may be preferred in the inventivecolor-changing agents mixtures of several, in particularto use two different plant extracts.

ImRahmen einer sechsten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßenfarbverändernden Mittel als Pflegestoff mindestens eineCarbonsäure.in theAs part of a sixth embodiment, the inventivecolor-changing agent as a care substance at least oneCarboxylic acid.

Vorteilhaftim Sinne der Erfindung können insbesondere kurzkettigeCarbonsäuren sein. Unter kurzkettigen Carbonsäurenund deren Derivaten im Sinne der Erfindung werden Carbonsäurenverstanden, welche gesättigt oder ungesättigtund/oder geradkettig oder verzweigt oder cyclisch und/oder aromatischund/oder heterocyclisch sein können und ein Molekulargewichtkleiner 750 aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung könnengesättigte oder ungesättigte geradkettigte oderverzweigte Carbonsäuren mit einer Kettenlängevon 1 bis zu 16 C-Atomen in der Kette sein, ganz besonders bevorzugtsind solche mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 12 C-Atomenin der Kette.AdvantageousIn the context of the invention, in particular short-chainBe carboxylic acids. Under short-chain carboxylic acidsand their derivatives within the meaning of the invention are carboxylic acidswhich is saturated or unsaturatedand / or straight-chain or branched or cyclic and / or aromaticand / or may be heterocyclic and a molecular weightsmaller than 750. Preferred for the purposes of the inventionsaturated or unsaturated straight chain orbranched carboxylic acids with one chain lengthfrom 1 to 16 carbon atoms in the chain, most preferablyare those with a chain length of 1 to 12 carbon atomsin the chain.

Diekurzkettigen Carbonsäuren im Sinne der Erfindung könnenein, zwei, drei oder mehr Carboxygruppen aufweisen. Bevorzugt imSinne der Erfindung sind Carbonsäuren mit mehreren Carboxygruppen,insbesondere Di- und Tricarbonsäuren. Die Carboxygruppenkönnen ganz oder teilweise als Ester, Säureanhydrid, Lacton,Amid, Imidsäure, Lactam, Lactim, Dicarboximid, Carbohydrazid,Hydrazon, Hydroxam, Hydroxim, Amidin, Amidoxim, Nitril, Phosphon-oder Phosphatester vorliegen. Die erfindungsgemäßenCarbonsäuren können selbstverständlichentlang der Kohlenstoffkette oder des Ringgerüstes substituiertsein. Zu den Substituenten der erfindungsgemäßenCarbonsäuren sind beispielsweise zu zählen C₁-C₈-Alkyl-, C₂-C₈-Alkenyl-, Aryl-, Aralkyl-und Aralkenyl-, Hydroxymethyl-, C₂-C₈-Hydroxyalkyl-, C₂-C₈-Hydroxyalkenyl-, Aminomethyl-, C₂-C₈-Aminoalkyl-,Cyano-, Formyl-, Oxo-, Thioxo-, Hydroxy-, Mercapto-, Amino-, Carboxy-oder Iminogruppen. Bevorzugte Substituenten sind C₁-C₈-Alkyl-, Hydroxymethyl-, Hydroxy-, Amino-und Carboxygruppen. Besonders bevorzugt sind Substituenten in α-Stellung.Ganz besonders bevorzugte Substituenten sind Hydroxy-, Alkoxy- undAminogruppen, wobei die Aminofunktion gegebenenfalls durch Alkyl-,Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylreste weiter substituiert sein kann.Weiterhin sind ebenfalls bevorzugte Carbonsäurederivatedie Phosphon- und Phosphatester.The short-chain carboxylic acids according to the invention may have one, two, three or more carboxy groups. Preferred within the meaning of the invention are carboxylic acids having a plurality of carboxy groups, in particular di- and tricarboxylic acids. The carboxy groups may be wholly or partly present as esters, acid anhydride, lactone, amide, imidic acid, lactam, lactim, dicarboximide, carbohydrazide, hydrazone, hydroxam, hydroxime, amidine, amidoxime, nitrile, phosphonic or phosphate ester. The carboxylic acids according to the invention may of course be substituted along the carbon chain or the ring skeleton. The substituents of the carboxylic acids according to the invention include, for example, C₁ -C₈ -alkyl, C₂ -C₈ -alkenyl, aryl, aralkyl and aralkenyl, hydroxymethyl, C₂ -C₈ -hydroxyalkyl-, C C₂ -C₈ hydroxyalkenyl, aminomethyl, C₂ -C₈ aminoalkyl, cyano, formyl, oxo, thioxo, hydroxy, mercapto, amino, carboxy or imino groups. Preferred substituents are C₁ -C₈ alkyl, hydroxymethyl, hydroxy, amino and carboxy groups. Particularly preferred are substituents in α-position. Very particularly preferred substituents are hydroxy, alkoxy and amino groups, where the amino function may optionally be further substituted by alkyl, aryl, aralkyl and / or alkenyl radicals. Furthermore, preferred carboxylic acid derivatives are the phosphonic and phosphate esters.

AlsBeispiele für erfindungsgemäße Carbonsäurenseien genannt Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure,Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure,Isovaleriansäure, Pivalinsäure, Oxalsäure,Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure,Glycerinsäure, Glyoxylsäure, Adipinsäure,Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure,Sebacinsäure, Propiolsäure, Crotonsäure,Isocrotonsäure, Elaidinsäure, Maleinsäure,Fumarsäure, Muconsäure, Citraconsäure,Mesaconsäure, Camphersäure, Benzoesäure,o,m,p-Phthalsäure, Naphthoesäure, Toluoylsäure,Hydratropasäure, Atropasäure, Zimtsäure,Isonicotinsäure, Nicotinsäure, Bicarbaminsäure, 4,4'-Dicyano-6,6'-binicotinsäure,8-Carbamoyloctansäure, 1,2,4-Pentantricarbonsäure,2-Pyrrolcarbonsäure, 1,2,4,6,7-Napthalinpentaessigsäure,Malonaldehydsäure, 4-Hydroxy-phthalamidsäure,1-Pyrazolcarbonsäure, Gallussäure oder Propantricarbonsäure,eine Dicarbonsäure ausgewählt aus der Gruppe,die gebildet wird durch Verbindungen der allgemeinen Formel (N-I),

in derZ steht für eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppemit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, n für eine Zahl von 4 bis12 sowie eine der beiden Gruppen X und Y für eine COOH-Gruppeund die andere für Wasserstoff oder einen Methyl- oderEthylrest, Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel (N-I),die zusätzlich noch 1 bis 3 Methyl- oder Ethylsubstituentenam Cyclohexenring tragen sowie Dicarbonsäuren, die ausden Dicarbonsäuren gemäß Formel (N-I) formaldurch Anlagerung eines Moleküls Wasser an die Doppelbindungim Cyclohexenring entstehen.Examples of carboxylic acids according to the invention include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, propiolic acid, crotonic acid, isocrotonic acid , Elaidic, maleic, fumaric, muconic, citraconic, mesaconic, camphoric, benzoic, o, m, p-phthalic, naphthoic, toluoic, hydratropic, atropic, cinnamic, isonicotinic, nicotinic, bicarbamic, 4,4'-dicyano-6, 6'-binicotinic acid, 8-carbamoyloctanoic acid, 1,2,4-pentanetricarboxylic acid, 2-pyrrolecarboxylic acid, 1,2,4,6,7-naphthalenepentaacetic acid, malonaldehyde acid, 4-hydroxy-phthalamic acid, 1-pyrazolecarboxylic acid, gallic acid or propane tricarboxylic acid, a Dicarboxylic acid selected from the group formed by compounds d he general formula (NI),

in the Z is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 4 to 12 carbon atoms, n is a number from 4 to 12 and one of the two groups X and Y is a COOH group and the other is hydrogen or a methyl or Ethyl radical, dicarboxylic acids of the general formula (NI), which additionally carry 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexene ring and dicarboxylic acids formed formally from the dicarboxylic acids according to formula (NI) by addition of a molecule of water to the double bond in the cyclohexene ring.

Dicarbonsäurender Formel (N-I) sind in der Literatur bekannt. So ist beispielweisederUS-Patentschrift 3,753,968 einHerstellungsverfahren zu entnehmen.Dicarboxylic acids of the formula (NI) are known in the literature. For example, the U.S. Patent 3,753,968 to take a manufacturing process.

DieDicarbonsäuren der Formel (N-I) können beispielsweisedurch Umsetzung von mehrfach ungesättigten Dicarbonsäurenmit ungesättigten Monocarbonsäuren in Form einerDiels-Alder-Cyclisierung hergestellt werden. Üblicherweisewird man von einer mehrfach ungesättigten Fettsäureals Dicarbonsäurekomponente ausgehen. Bevorzugt ist dieaus natürlichen Fetten und Ölen zugänglicheLinolsäure. Als Monocarbonsäurekomponente sindinsbesondere Acrylsäure, aber auch z. B. Methacrylsäureund Crotonsäure bevorzugt. Üblicherweise entstehenbei Reaktionen nach Diels-Alder Isomerengemische, bei denen eineKomponente im Überschuß vorliegt. Diese Isomerengemischekönnen erfindungsgemäß ebenso wie diereinen Verbindungen eingesetzt werden.TheDicarboxylic acids of the formula (N-I) can be, for exampleby reaction of polyunsaturated dicarboxylic acidswith unsaturated monocarboxylic acids in the form of aDiels-Alder cyclization are prepared. Usuallyone becomes of a polyunsaturated fatty acidgo out as dicarboxylic acid component. Preferably, theaccessible from natural fats and oilsLinoleic acid. As monocarboxylic acid componentin particular acrylic acid, but also z. For example, methacrylic acidand crotonic acid are preferred. Usually arisein reactions according to Diels-Alder isomer mixtures, in which aComponent is present in excess. These isomer mixturescan according to the invention as well as thepure compounds are used.

Erfindungsgemäß einsetzbarneben den bevorzugten Dicarbonsäuren gemäß Formel(N-I) sind auch solche Dicarbonsäuren, die sich von denVerbindungen gemäß Formel (N-I) durch 1 bis 3Methyl- oder Ethyl-Substituenten am Cyclohexylring unterscheidenoder aus diesen Verbindungen formal durch Anlagerung von einem MolekülWasser an die Doppelbildung des Cyclohexenrings gebildet werden.Usable according to the inventionin addition to the preferred dicarboxylic acids according to the formula(N-I) are also those dicarboxylic acids that are different from theCompounds according to formula (N-I) by 1 to 3Differentiate methyl or ethyl substituents on the cyclohexyl ringor from these compounds formally by addition of a moleculeWater are formed on the double formation of the cyclohexene ring.

Alserfindungsgemäß besonders wirksam hat sich dieDicarbonsäure(-mischung) erwiesen, die durch Umsetzungvon Linolsäure mit Acrylsäure entsteht. Es handeltsich dabei um eine Mischung aus 5- und 6-Carboxy-4-hexyl-2-cyclohexen-1-octansäure.Solche Verbindungen sind kommerziell unter den Bezeichnungen WestvacoDiacid^® 1550 und Westvaco Diacid^® 1595 (Hersteller: Westvaco) erhältlich.The dicarboxylic acid (mixture), which is obtained by reacting linoleic acid with acrylic acid, has proved to be particularly effective according to the invention. It is a mixture of 5- and 6-carboxy-4-hexyl-2-cyclohexene-1-octanoic acid. Such compounds are commercially available under the designations Westvaco Diacid 1550 Westvaco Diacid^®® 1595 (manufacturer: Westvaco).

Nebenden zuvor beispielhaft aufgeführten erfindungsgemäßenkurzkettigen Carbonsäuren selbst können auch derenphysiologisch verträgliche Salze erfindungsgemäß eingesetztwerden. Beispiele für solche Salze sind die Alkali-, Erdalkali-,Zinksalze sowie Ammoniumsalze, worunter im Rahmen der vorliegendenAnmeldung auch die Mono-, Di- und Trimethyl-, -ethyl- und -hydroxyethyl-Ammoniumsalzezu verstehen sind. Ganz besonders bevorzugt können im Rahmender Erfindung jedoch mit alkalisch reagierenden Aminosäuren, wiebeispielsweise Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, neutralisierteSäuren eingesetzt werden. Weiterhin kann es aus Formulierungsgründenbevorzugt sein, die Carbonsäure aus den wasserlöslichenVertretern, insbesondere den wasserlöslichen Salzen, auszuwählen.Nextthe invention exemplified aboveshort-chain carboxylic acids themselves can also theirphysiologically acceptable salts used according to the inventionbecome. Examples of such salts are the alkali, alkaline earth,Zinc salts and ammonium salts, among which in the context of the presentRegistration also the mono-, di- and trimethyl, -ethyl and -hydroxyethyl ammonium saltsto be understood. Especially preferred may be in the frameHowever, the invention with alkaline amino acids, such asFor example, arginine, lysine, ornithine and histidine, neutralizedAcids are used. Furthermore, it may be for formulation reasonsbe preferred, the carboxylic acid from the water-solubleRepresentatives, in particular the water-soluble salts.

Weiterhinist es erfindungsgemäß bevorzugt 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäureund deren Derivate als Carbonsäure einzusetzen. Besondersbevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium- oderAmmoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben Wasserstoff einebis drei C₁- bis C₄-Alkylgruppenträgt. Das Natriumsalz ist ganz besonders bevorzugt. Dieeingesetzten Mengen in den erfindungsgemäßen Mittelnbetragen 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung,besonders bevorzugt 0,1 bis 5, und insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%.Furthermore, it is inventively preferred to use 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and derivatives thereof as the carboxylic acid. Particularly preferred are the sodium, potassium, calcium, magnesium or ammonium salts in which the ammonium ion in addition to hydrogen carries one to three C₁ - to C₄ alkyl groups. The sodium salt is most preferred. The amounts used in the compositions of the invention are 0.05 to 10 wt .-%, based on the total application preparation, particularly preferably 0.1 to 5, and in particular 0.1 to 3 wt .-%.

Weiterhinist es erfindungsgemäß bevorzugt, Hydroxycarbonsäurenund hierbei wiederum insbesondere die Dihydroxy-, Trihydroxy- undPolyhydroxycarbonsäuren sowie die Dihydroxy-, Trihydroxy-und Polyhydroxy- di-, tri- und polycarbonsäuren einzusetzen.Hierbei hat sich gezeigt, dass neben den Hydroxycarbonsäurenauch die Hydroxycarbonsäureester sowie die Mischungen ausHydroxycarbonsäuren und deren Estern als auch polymereHydroxycarbonsäuren und deren Ester ganz besonders bevorzugtsein können. Bevorzugte Hydroxycarbonsäureestersind beispielsweise Vollester der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure,Weinsäure oder Citronensäure. Weitere grundsätzlichgeeigneten Hydroxycarbonsäureester sind Ester der β-Hydroxypropionsäure,der Tartronsäure, der D-Gluconsäure, der Zuckersäure,der Schleimsäure oder der Glucuronsäure. Als Alkoholkomponentedieser Ester eignen sich primäre, lineare oder verzweigtealiphatische Alkohole mit 8-22 C-Atomen, also z. B. Fettalkoholeoder synthetische Fettalkohole. Dabei sind die Ester von C₁₂-C₁₅-Fettalkoholenbesonders bevorzugt. Ester dieses Typs sind im Handel erhältlich,z. B. unter dem Warenzeichen Cosmacol^® derEniChem, Augusts Industriale. Besonders bevorzugte Polyhydroxypolycarbonsäurensind Polymilchsäure und Polyweinsäure sowie derenEster.Furthermore, it is preferred according to the invention to use hydroxycarboxylic acids and here again in particular the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxycarboxylic acids as well as the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxy di-, tri- and polycarboxylic acids. It has been found that, in addition to the hydroxycarboxylic acids, the hydroxycarboxylic acid esters and the mixtures of hydroxycarboxylic acids and their esters as well as polymeric hydroxycarboxylic acids and their esters can be very particularly preferred. Preferred hydroxycarboxylic acid esters are, for example, full esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid. Other basically suitable hydroxycarboxylic esters are esters of β-hydroxypro pionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid. As the alcohol component of these esters are primary, linear or branched aliphatic alcohols having 8-22 C atoms, ie, for. As fatty alcohols or synthetic fatty alcohols. The esters of C₁₂ -C₁₅ fatty alcohols are particularly preferred. Esters of this type are commercially available, e.g. B. under the trademark Cosmacol^® from EniChem Augusta Industriale. Particularly preferred polyhydroxypolycarboxylic acids are polylactic acid and polyuric acid and their esters.

ImRahmen einer siebten bevorzugten Ausführungsform enthaltendie erfindungsgemäßen farbveränderndenMittel als Pflegestoff mindestens ein Proteinhydrolysat und einesseiner Derivate.in theFrame of a seventh preferred embodiment includedthe color-modifying inventionMeans as a conditioner at least one protein hydrolyzate and aits derivatives.

Proteinhydrolysatesind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatischkatalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden.Unter dem Begriff Proteinhydrolysate werden erfindungsgemäß auchTotalhydrolysate sowie einzelne Aminosäuren und deren Derivatesowie Gemische aus verschiedenen Aminosäuren verstanden.Weiterhin werden erfindungsgemäß aus Aminosäurenund Aminosäurederivaten aufgebaute Polymere unter dem BegriffProteinhydrolysate verstanden. Zu letzteren sind beispielsweise Polyalanin,Polyasparagin, Polyserin etc. zu zählen. Weitere Beispielefür erfindungsgemäß einsetzbare Verbindungensind L-Alanyl-L-prolin, Polyglycin, Glycyl-L-glutamin oder D/L-Methionin-S-Methylsulfoniumchlorid. Selbstverständlichkönnen erfindungsgemäß auch β-Aminosäurenund deren Derivate wie β-Alanin, Anthranilsäureoder Hippursäure eingesetzt werden. Das Molgewicht dererfindungsgemäß einsetzbaren Pro teinhydrolysateliegt zwischen 75, dem Molgewicht für Glycin, und 200000,bevorzugt beträgt das Molgewicht 75 bis 50000 und ganzbesonders bevorzugt 75 bis 20000 Dalton.proteinare product mixtures that are acidic, basic or enzymaticcatalyzed degradation of proteins (proteins) can be obtained.The term protein hydrolyzates according to the invention alsoTotal hydrolyzates and individual amino acids and their derivativesas well as mixtures of different amino acids understood.Furthermore, according to the invention from amino acidsand amino acid derivatives built-up polymers under the termUnderstood protein hydrolysates. The latter include, for example, polyalanine,Polyasparagin, Polyserin etc. count. Further examplesfor compounds which can be used according to the inventionare L-alanyl-L-proline, polyglycine, glycyl-L-glutamine or D / L-methionine-S-methylsulfonium chloride. Of coursecan according to the invention also β-amino acidsand their derivatives such as β-alanine, anthranilic acidor hippuric acid. The molecular weight ofAccording to invention usable protein teinhydrolysateis between 75, the molecular weight of glycine, and 200,000,preferably, the molecular weight is 75 to 50,000 and quitemore preferably 75 to 20,000 daltons.

Erfindungsgemäß könnenProteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen odermarinen oder synthetischen Ursprungs eingesetzt werden.According to the inventionProtein hydrolyzates both vegetable and animal ormarine or synthetic origin.

TierischeProteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-,Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch inForm von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werdenbeispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan^® (Cognis),Promois^® (Interorgana), Collapuron^® (Cognis), Nutrilan^® (Cognis),Gelita-Sol^® (Deutsche GelatineFabriken Stoess & Co),Lexein^® (Inolex), Sericin (Pentapharm)und Kerasol^® (Croda) vertrieben.Animal protein hydrolysates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein protein hydrolysates, which may also be present in the form of salts. Such products are, for example, under the trademarks Dehylan^® (Cognis), Promois®^® (Interorgana) Collapuron^® (Cognis), Nutrilan®^® (Cognis), Gelita-Sol^® (German Gelatinefabriken Stoess & Co), Lexein^® (Inolex) sericin (Pentapharm) and kerasol tm^® (Croda) sold.

Erfindungsgemäß bevorzugtist die Verwendung von Proteinhydrolysaten pflanzlichen Ursprungs,z. B. Soja-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate.Solche Produkte sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin^® (Cognis), DiaMin^® (Diamalt),Lexein^® (Inolex), Hydrosoy^® (Croda), Hydrolupin^® (Croda),Hydrosesame^® (Croda), Hydrotritium^® (Croda) und Crotein^® (Croda)erhältlich.Preferred according to the invention is the use of protein hydrolysates of plant origin, eg. Soybean, almond, pea, potato and wheat protein hydrolysates. Such products are, for example, under the trademarks Gluadin^® (Cognis), diamine^® (Diamalt)^® (Inolex), Hydrosoy^® (Croda), hydro Lupine^® (Croda), hydro Sesame^® (Croda), Hydro tritium^® (Croda) and Crotein^® (Croda) available.

Wenngleichder Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, könnenan deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemischeeingesetzt werden. Ebenfalls möglich ist der Einsatz vonDerivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. SolcheProdukte werden beispielsweise unter den Bezeichnungen Lamepon^® (Cognis), Lexein^® (Inolex),Crolastin^® (Croda), Crosilk^®(Croda) oder Crotein^® (Croda)vertrieben.Although the use of the protein hydrolysates is preferred as such, amino acid mixtures obtained otherwise may optionally be used instead. Also possible is the use of derivatives of protein hydrolysates, for example in the form of their fatty acid condensation products. Such products are marketed for example under the names Lamepon^® (Cognis), Lexein^® (Inolex), Crolastin^® (Croda), Crosilk^® (Croda) or Crotein^® (Croda).

Selbstverständlichumfasst die erfindungsgemäße Lehre alle isomerenFormen, wie cis-trans-Isomere, Diastereomere und chirale Isomere.Of courseThe teaching of the invention includes all isomersForms such as cis-trans isomers, diastereomers and chiral isomers.

Erfindungsgemäß istes auch möglich, eine Mischung aus mehreren Proteinhydrolysateneinzusetzen.According to the inventionIt is also possible to use a mixture of several protein hydrolysatesuse.

DieProteinhydrolysate sind in den erfindungsgemäßenfarbverändernden Mitteln in Konzentrationen von 0,01 Gew.-%bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 Gew.-% bis zu 15 Gew.-%und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,05 Gew.-% bis zu 5Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung enthalten.TheProtein hydrolysates are in the inventivecolor-modifying agents in concentrations of 0.01% by weightup to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight up to 15% by weightand most preferably in amounts of from 0.05% to 5% by weightWt .-%, each based on the total application preparation included.

ImRahmen einer achten bevorzugten Ausführungsform enthaltendie erfindungsgemäßen Zubereitungen als PflegestoffEctoin oder Ectoinderivate, Allantoin, Taurin und Bisabolol enthalten.in theFrame of an eighth preferred embodiment includedthe preparations according to the invention as a care substanceEctoin or ectoine derivatives, allantoin, taurine and bisabolol.

Erfindungsgemäß werdenunter dem Begriff „Ectoin und Ectoinderivate” Verbindungender Formel (IV)

und/oderderen physiologisch verträglichen Salzes und/oder einerisomeren oder stereoisomeren Form verstanden, wobei
R¹⁰ steht für ein Wasserstoffatom,einen verzweigten oder unverzweigten C₁-C₄-Alkylrest oder einen C₂-C₄-Hydroxyalkylrest,
R¹¹ stehtfür ein Wasserstoffatom, eine Gruppierung -COOR¹⁴ oder eine Gruppierung -CO(NH)R¹⁴, wobei R¹⁴ fürein Wasserstoffatom, einen C₁-C₄-Alkylrest,einen Aminosäurerest, einen Dipeptid- oder einen Tripeptidrest stehenkann,
R¹² und R¹³ stehenunabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom,einen C₁-C₄-Alkylrestoder einer der beiden Reste steht für eine Hydroxygruppeund
n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 3.According to the invention, the term "ectoine and ectoine derivatives" means compounds of the formula (IV)

and / or their physiologically acceptable salt and / or an isomeric or stereoisomeric form, wherein
R¹⁰ represents a hydrogen atom, a branched or unbranched C₁ -C₄ -alkyl radical or a C₂ -C₄ -hydroxyalkyl radical,
R¹¹ represents a hydrogen atom, a grouping -COOR¹⁴ or a grouping -CO (NH) R¹⁴ , where R^{14 may be} a hydrogen atom, a C₁ -C₄ -alkyl radical, an amino acid radical, a dipeptide or a tripeptide radical .
R¹² and R¹³ independently of one another represent a hydrogen atom, a C₁ -C₄ -alkyl radical or one of the two radicals represents a hydroxy group and
n stands for an integer from 1 to 3.

Geeignetephysiologisch verträgliche Salze der allgemeinen Verbindungengemäß der Formel (IVa) oder (IVb) sind beispielsweisedie Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Triethylamin- oder Tris-(2-hydroxyethyl)aminsalzesowie solche, die sich aus der Umsetzung von Verbindungen gemäß derFormel (IVa) oder (IVb) mit anorganischen und organischen Säurenwie Salzsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure,verzweigten oder unverzweigten, substituierten oder unsubstituierten(beispielsweise durch eine oder mehrere Hydroxygruppen) C₁-C₄-Mono- oder Dicarbonsäuren,aromatische Carbonsäuren und Sulfonsäuren wieEssigsäure, Citronensäure, Benzoesäure,Maleinsäure, Fumarsäure, Weinsäure undp-Toluolsulfonsäure ergeben. Beispiele für besondersbevorzugte physiologisch verträgliche Salze sind die Na-,K-, Mg- und Ca- und Ammoniumsalze der Verbindungen gemäß derFormel (IVa) oder (IVb), sowie die Salze, die sich durch Umsetzungvon Verbindungen gemäß der Formel (IVa) oder (IVb)mit Salzsäure, Essigsäure, Citronensäureund Benzoesäure ergeben.Suitable physiologically tolerable salts of the general compounds of the formula (IVa) or (IVb) are, for example, the alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, triethylamine or tris (2-hydroxyethyl) amine salts and those resulting from the reaction of compounds according to the formula (IVa) or (IVb) with inorganic and organic acids such as hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, branched or unbranched, substituted or unsubstituted (for example by one or more hydroxy groups) C₁ -C₄ mono- or dicarboxylic acids, aromatic carboxylic acids and sulfonic acids such as acetic acid, citric acid, benzoic acid, maleic acid, fumaric acid, tartaric acid and p-toluenesulfonic acid. Examples of particularly preferred physiologically acceptable salts are the Na, K, Mg and Ca and ammonium salts of the compounds of the formula (IVa) or (IVb), and the salts which are obtained by reacting compounds of the formula (IVa ) or (IVb) with hydrochloric acid, acetic acid, citric acid and benzoic acid.

Unterisomeren oder stereoisomeren Formen der Verbindungen gemäß Formel(IVa) oder (IVb) werden erfindungsgemäß alle auftretendenoptischen Isomere, Diastereomere, Racemate, Zwitterionen, Kationen oderGemische davon verstanden.Underisomeric or stereoisomeric forms of the compounds of the formula(IVa) or (IVb) are inventively all occurringoptical isomers, diastereomers, racemates, zwitterions, cations orMixtures thereof understood.

Unterdem Begriff Aminosäure werden die stereoisomeren Formen,z. B. D- und L-Formen, folgender Verbindungen verstanden:
Asparagin,Arginin, Asparaginsäure, Glutamin, Glutaminsäure, β-Alanin, γ-Aminobutyrat,N_ε-Acetyllysin, N_δ-Acetylornitin,N_γ-Acetyldiaminobutyrat, N_α-Acetyldiaminobutyrat, Histidin,Isoleucin, Leucin, Methionin, Phenylalanin, Serin, Threonin undTyrosin.The term amino acid, the stereoisomeric forms, eg. As D and L forms, the following compounds:
Asparagine, arginine, aspartic acid, glutamine, glutamic acid, β-alanine, γ-aminobutyrate, N_ε -acetyllysine, N_δ -acetylornitin, N_γ -acetyldiaminobutyrate, N_α -acetyldiaminobutyrate, histidine, isoleucine, leucine, methionine, phenylalanine, serine, Threonine and tyrosine.

L-Aminosäurensind bevorzugt. Aminosäurereste leiten sich von den entsprechendenAminosäuren ab. Die folgenden Aminosäurerestesind bevorzugt:
Gly, Ala, Ser, Thr, Val, β-Ala, γ-Aminobutyrat,Asp, Glu, Asn, Aln, N_ε-Acetyllysin,N_δ-Acetylornithin, N_γ-Acetyldiaminobutyrat,N_α-Acetyldiaminobutyrat.L-amino acids are preferred. Amino acid residues are derived from the corresponding amino acids. The following amino acid residues are preferred:
Gly, Ala, Ser, Thr, Val, β-Ala, γ-aminobutyrate, Asp, Glu, Asn, Aln, N_ε -Acetyllysin, N_δ -Acetylornithin, N_γ -Acetyldiaminobutyrat, N_α -Acetyldiaminobutyrat.

DieKurzschreibweise der Aminosäuren erfolgte nach der allgemein üblichenSchreibweise. Die Di- oder Tripeptidreste sind in ihrer chemischenNatur nach Säureamide und zerfallen bei der Hydrolyse in2 oder 3 Aminosäuren. Die Aminosäuren in dem Di-oder Tripeptidrest sind durch Amidbindungen miteinander verbunden.TheShort notation of the amino acids was carried out according to the commonly usedNotation. The di- or tripeptide residues are in their chemicalNature after acid amides and disintegrate during hydrolysis in2 or 3 amino acids. The amino acids in the di-or tripeptide residue are linked together by amide bonds.

Bezüglichder Herstellung der Di- und Tripeptidreste wird ausdrücklichauf dieEP 0 671 161A1 der Firma Marbert verwiesen. Auch Beispiele fürDi- und Tripeptidreste sind der Offenbarung derEP 0 671 161 A1 zu entnehmen.With regard to the preparation of the di- and tripeptide radicals is expressly to the EP 0 671 161 A1 the company Marbert referenced. Also examples of di- and tripeptide residues are the disclosure of EP 0 671 161 A1 refer to.

Beispielefür C₁-C₄-Alkylgruppenin den erfindungsgemäßen Verbindungen sind Methyl,Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl und tert.-Butyl. BevorzugteAlkylgruppen sind Methyl und Ethyl, Methyl ist eine besonders bevorzugteAlkylgruppe. Bevorzugte C₂-C₄-Hydroxyalkylgruppensind die Gruppen 2-Hydroxyethyl, 3-Hydroxypropyl oder 4-Hydroxybutyl;2-Hydroxyethyl ist eine besonders bevorzugte Hydroxyalkylgruppe.Examples of C₁ -C₄ -alkyl groups in the compounds according to the invention are methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl and tert-butyl. Preferred alkyl groups are methyl and ethyl, methyl is a particularly preferred alkyl group. Preferred C₂ -C₄ -hydroxyalkyl groups are the groups 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl or 4-hydroxybutyl; 2-hydroxyethyl is a particularly preferred hydroxyalkyl group.

Dieerfindungsgemäßen farbverändernden Mittelenthalten diese Wirkstoffe bevorzugt in Mengen von 0,001 bis 2,insbesondere von 0,01 bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamteAnwendungszubereitung.The color-modifying agents according to the invention preferably contain these active ingredients in amounts of 0.001 to 2, in particular from 0.01 to 0.5 wt .-%, each based on the total application preparation.

ImRahmen einer neunten bevorzugten Ausführungsform enthaltendie erfindungsgemäßen farbveränderndenMittel als Pflegestoff mindestens ein Mono- bzw. Oligosaccharid.in theIncluded in a ninth preferred embodimentthe color-modifying inventionMeans as a care substance at least one mono- or oligosaccharide.

Eskönnen sowohl Monosaccharide als auch Oligosaccharide,wie beispielweise Rohrzucker, Milchzucker und Raffinose, eingesetztwerden. Die Verwendung von Monosacchariden ist erfindungsgemäß bevorzugt.Unter den Monosacchariden sind wiederum solche Verbindungen bevorzugt,die 5 oder 6 Kohlenstoffatome enthalten.ItBoth monosaccharides and oligosaccharides,such as cane sugar, lactose and raffinose usedbecome. The use of monosaccharides is preferred according to the invention.Among the monosaccharides, in turn, such compounds are preferredcontaining 5 or 6 carbon atoms.

GeeignetePentosen und Hexosen sind beispielsweise Ribose, Arabinose, Xylose,Lyxose, Allose, Altrose, Glucose, Mannose, Gulose, Idose, Galactose,Talose, Fucose und Fructose. Arabinose, Glucose, Galactose und Fructosesind bevorzugt eingesetzte Kohlenhydrate; Ganz besonders bevorzugteingesetzt wird Glucose, die sowohl in der D-(+)- oder L-(–)-Konfiguration oder als Racemat geeignet ist.suitablePentoses and hexoses are, for example, ribose, arabinose, xylose,Lyxose, allose, altrose, glucose, mannose, gulose, idose, galactose,Talose, fucose and fructose. Arabinose, glucose, galactose and fructoseare preferably used carbohydrates; Very particularly preferredis used glucose, which is in both the D - (+) - or L - (-) -Configuration or as a racemate is suitable.

Weiterhinkönnen auch Derivate dieser Pentosen und Hexosen, wie dieentsprechenden On- und Uronsäuren (Zuckersäuren),Zuckeralkohole und Glykoside, erfindungsgemäß eingesetztwerden. Bevorzugte Zuckersäuren sind die Gluconsäure,die Glucuronsäure, die Zuckersäure, die Mannozuckersäureund die Schleimsäure. Bevorzugte Zuckeralkohole sind Sorbit,Mannit und Dulcit. Bevorzugte Glykoside sind die Methylglucoside.Farthercan also derivatives of these pentoses and hexoses, like thecorresponding on- and uronic acids (sugar acids),Sugar alcohols and glycosides, used according to the inventionbecome. Preferred sugars are gluconic acid,Glucuronic acid, sugar acidity, mannosaccharic acidand the mucic acid. Preferred sugar alcohols are sorbitol,Mannitol and Dulcite. Preferred glycosides are the methylglucosides.

Dadie eingesetzten Mono- bzw. Oligosaccharide üblicherweiseaus natürlichen Rohstoffen wie Stärke gewonnenwerden, weisen sie in der Regel die diesen Rohstoffen entsprechendenKonfigurationen auf (z. B. D-Glucose, D-Fructose und D-Galactose).Therethe mono- or oligosaccharides used usuallyextracted from natural resources such as starchusually they have the corresponding commoditiesConfigurations (eg D-glucose, D-fructose and D-galactose).

Weiterhinhat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die erfindungsgemäßenZubereitungen eine erhitzte, das heißt karamellisierteZuckerart, vorzugsweise karamellisierten Rohrzucker enthalten.Fartherit has proved to be advantageous if the inventivePreparations a heated, that is caramelizedSugar, preferably caramelized cane sugar included.

DieMono- bzw. Oligosaccharide sind in den erfindungsgemäßenHaarbehandlungsmitteln bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 8 Gew.-%,insbesondere 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung,enthalten.TheMono- or oligosaccharides are in the inventiveHair treatment agents preferably in an amount of 0.1 to 8 wt .-%,in particular from 1 to 5% by weight, based on the total application preparation,contain.

ImRahmen einer zehnten Ausführungsform enthält dieerfindungsgemäße Zubereitung (B) als Pflegestoffmindestens ein Silikonöl und/oder ein Silikongum.in theAccording to a tenth embodiment, theInventive preparation (B) as a care substanceat least one silicone oil and / or a silicone gum.

Erfindungsgemäß geeigneteSilikone oder Silikongums sind insbesondere Dialkyl- und Alkylarylsiloxane,wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenyl-polysiloxan,sowie deren alkoxylierte, quaternierte oder auch anionische Derivate.According to the invention suitableSilicones or silicone gums are especially dialkyl and alkylaryl siloxanes,such as dimethylpolysiloxane and methylphenyl-polysiloxane,and their alkoxylated, quaternized or anionic derivatives.

Beispielefür solche Silikone sind:

• – OligomerePolydimethylcyclosiloxane (INCI-Bezeichnung: Cyclomethicone), insbesonderedie tetramere und die pentamere Verbindung, die als HandelsprodukteDC 344 bzw. DC 345 von Dow Corning vertrieben werden,
• – Hexamethyl-Disiloxan (INCI-Bezeichnung: Hexamethyldisiloxane),z. B. das unter der Bezeichnung Abil^® K520 vertriebenen Produkt,
• – Polymere Polydimethylsiloxane (INCI-Bezeichnung:Dimethicone), z. B. die unter der Bezeichnung DC 200 von Dow Corningvertriebenen Produkte,
• – Polyphenylmethylsiloxane (INCI-Bezeichnung: PhenylTrimethicone), z. B. das Handelsprodukt DC 556 Fluid von Dow Corning,
• – Silicon-Glykol-Copolymere (INCI-Bezeichnung: DimethiconeCopolyol), z. B. die Handelsprodukte DC 190 und DC 193 von Dow Corning,
• – Ester sowie Partialester der Silicon-Glykol-Copolymere,wie sie beispielsweise von der Firma Fanning unter der HandelsbezeichnungFancorsil^® LIM (INCI-Bezeichnung:Dimethicone Copolyol Meadowfoamate) vertrieben werden,
• – Dimethylsiloxane mit Hydroxy-Endgruppen (INCI-Bezeichnung:Dimethiconol), z. B. die Handelsprodukte DC 1401 und Q2-1403 vonDow Corning,
• – aminofunktionelle Polydimethylsiloxane und hydroxylaminomodifizierteSilicone (INCI-Bezeichnung: u. a. Amodimethicone und Quaternium-80),wie die Handelsprodukte XF42-B1989 (Hersteller GE Toshiba Silicones)Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon),Dow Corning^® 939 Emulsion (enthaltendein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethiconebezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067(Hersteller: Wacker) sowie Abil^®-Quat3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt),
• – anionische Silikonöle, wie beispielsweisedas Produkt Dow Corning^®1784
• – aminomodifizierte Organosilicone, wie beispielsweisedas Produkt Abil Soft A843 (Hersteller Osi Specialities).

Examples of such silicones are:

• Oligomeric polydimethylcyclosiloxanes (INCI name: Cyclomethicone), in particular the tetrameric and pentameric compounds sold as commercial products DC 344 and DC 345, respectively, by Dow Corning,
• Hexamethyldisiloxane (INCI name: hexamethyldisiloxane), eg. B. the product sold under the name Abil^® K 520,
• - Polydimethylsiloxane polymers (INCI name: Dimethicone), z. For example, the products sold under the name DC 200 by Dow Corning,
• - Polyphenylmethylsiloxane (INCI name: Phenyl Trimethicone), z. B. the commercial product DC 556 fluid from Dow Corning,
• - Silicone glycol copolymers (INCI name: Dimethicone Copolyol), z. The commercial products DC 190 and DC 193 from Dow Corning,
• - esters and partial esters of silicone glycol copolymers, such as, for example, by the company Fanning under the trade name LIM Fancorsil^® (INCI name: dimethicone copolyol Meadowfoamate) are distributed,
• - Dimethylsiloxanes with hydroxy end groups (INCI name: Dimethiconol), z. The commercial products DC 1401 and Q2-1403 from Dow Corning,
• Amino-functional polydimethylsiloxanes and hydroxylamine-modified silicones (INCI name: amodimethicone and quaternium-80, inter alia), such as the commercial products XF42-B1989 (manufacturer GE Toshiba Silicones) Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning, a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow^Corning® 939 Emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone which is also known as amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil^® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th Goldschmidt),
• Anionic silicone oils such as the Dow^Corning® 1784 product
• - Amino-modified organosilicones, such as the product Abil Soft A843 (manufacturer Osi Specialties).

Gemäß einerbevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßenZubereitungen eine Kombination aus einem flüchtigen undeinem nichtflüchtigen Silikon. Flüchtig im Sinneder Erfindung sind solche Silikone, die ein Flüchtigkeitaufweisen, die gleich oder größer als die Flüchtigkeitdes cyclischen, pentameren Dimethylsiloxans ist. Solche Kombinationensind auch als Handelsprodukte (z. B. Dow Corning^®1401, DowCorning^®1403 und Dow Corning^®1501, jeweils Mischungen aus einemCyclomethicone und einem Dimethiconol) erhältlich.According to a preferred embodiment, the preparations according to the invention contain a combination of a volatile and a nonvolatile silicone. Volatile in the context of the invention are those silicones which have a volatility which is equal to or greater than the volatility of the cyclic, pentameric dimethylsiloxane. Such combinations are also available as commercial products (eg, Dow^Corning® 1401, Dow^Corning® 1403, and Dow^Corning® 1501, each containing mixtures of a cyclomethicone and a dimethiconol).

Gemäß einerbesonders bevorzugten Ausführungsform wird als Komponente(A) ein Dialkylpolysiloxan oder eines seiner Derivate eingesetzt.Bevorzugt sind die Alkylgruppen Methyl, Ethyl, i-Propyl und n-Propyl.Dimethylpolysiloxan oder eines seiner Derivate wird besonders bevorzugteingesetzt. Bevorzugte sind die Derivate des Dimethylplysiloxans,die aminofunktionell sind. Ein ganz besonders bevorzugtes Derivatist unter der INCI-Bezeichnung Amodimethicone im Handel erhältlich.According to oneparticularly preferred embodiment is used as a component(A) a dialkylpolysiloxane or one of its derivatives used.The alkyl groups are preferably methyl, ethyl, i-propyl and n-propyl.Dimethylpolysiloxane or one of its derivatives is particularly preferredused. Preferred are the derivatives of dimethylsiloxane,which are amino-functional. A very particularly preferred derivativeis commercially available under the INCI name Amodimethicone.

Dieerfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten dieSilikone bevorzugt in Mengen von 0,01–10 Gew.-%, insbesondere0,1–5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung.Thepreparations according to the invention contain theSilicones preferably in amounts of 0.01-10 wt .-%, in particular0.1-5 wt .-%, based on the total application preparation.

ImRahmen einer elften Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßenfarbverändernden Mittel mindestens ein Lipid als Pflegestoff.in theAs part of an eleventh embodiment, the inventivecolor-changing agent at least one lipid as a care substance.

Erfindungsgemäß geeigneteLipide sind Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecithinund Kephaline sowie die unter den INCI-Bezeichnungen LinoleamidopropylPG-Dimonium Chloride Phosphate, Cocamidopropyl PG-Dimonium ChloridePhosphate und Stearamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate bekanntenSubstanzen. Diese werden beispielsweise von der Firma Mona unterden Handelsbezeichnungen Phospholipid EFA^®,Phospholipid PTC^® sowie PhospholipidSV^® vertrieben.Lipids which are suitable according to the invention are phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins, and the substances known by the INCI names linoleneamidopropyl PG-dimonium chlorides phosphates, cocamidopropyl PG-dimonium chlorides phosphates and stearamidopropyl PG-dimonium chlorides phosphates. These are sold, for example, by the company Mona under the trade names Phospholipid^EFA® , Phospholipid^PTC® and Phospholipid^SV® .

Dieerfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten dieLipide bevorzugt in Mengen von 0,01–10 Gew.-%, insbesondere0,1–5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung.Thepreparations according to the invention contain theLipids preferably in amounts of 0.01-10 wt .-%, in particular0.1-5 wt .-%, based on the total application preparation.

ImRahmen einer zwölften Ausführungsform enthaltendie erfindungsgemäßen farbveränderndenMittel mindestens ein Ölkörper und/oder einenWachs als Pflegestoff.in theIncluded within a twelfth embodimentthe color-modifying inventionMeans at least one oil body and / or aWax as a conditioner.

Zuden natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörpernsind beispielsweise zu zählen:

• – pflanzliche Öle.Beispiele für solche Öle sind Sonnenblumenöl,Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl,Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernölund die flüssigen Anteile des Kokosöls. Geeignetsind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigenAnteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle.
• – flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöleund synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n-alkylether mit insgesamtzwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wiebeispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether,Di-n-undecylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether,n-Decyl-n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylethersowie Di-tert-butylether, Di-iso-pentylether, Di-3-ethyldecylether,tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether.Die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen 1,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan(Cetiol^® S) und Di-n-octylether(Cetiol^®OE) können bevorzugtsein.
• – Esteröle. Unter Esterölen sindzu verstehen die Ester von C₆-C₃₀-Fettsäurenmit C₂-C₃₀-Fettalkoholen.Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholenmit 2 bis 24 C-Atomer. Beispiele für eingesetzte Fettsäurenanteilein den Estern sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure,Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure,Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure,Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure,Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure,Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure,Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäuresowie deren technische Mischungen, die z. B. bei der Druckspaltung vonnatürlichen Fetten und ölen, bei der Oxidationvon Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierungvon ungesättigten Fettsäuren anfallen. Beispielefür die Fettalkoholanteile in den Esterölen sindIsopropylalkohol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol,Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol,Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol,Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol,Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol,Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen,die z. B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylesternauf Basis von Fetten und ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schenOxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung vonungesättigten Fettalkoholen anfallen. Erfindungsgemäß besondersbevorzugt sind Isopropylmyristat (Rilanit^® IPM),Isononansäure-C16-18-alkylester (Cetiol^® SN),2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft^® 24),Stearinsäure-2-ethylhexylester (Cetiol^® 868),Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkoholcaprinat/-caprylat (Cetiol^® LC), n-Butylstearat, Oleylerucat(Cetiol^® J 600), Isopropylpalmitat(Rilanit^® IPP), Oleyl Oleate (Cetiol^®), Laurinsäurehexylester(Cetiol^® A), Di-n-butyladipat (Cetiol^® B), Myristylmyristat (Cetiol^® MM), Cetearyl Isononanoate (Cetiol^® SN), ölsäuredecylester(Cetiol^® V).
• – Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat,Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)-succinat und Di-isotridecylacelaatsowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykol-di-isotridecanoat,Propylenglykol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglykol-di-isostearat,Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylglykoldicaprylat,
• – symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Esterder Kohlensäure mit Fettalkoholen, beispielsweise beschriebenin derDE-OS 197 56 454,Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol^® CC),
• – Trifettsäureester von gesättigtenund/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäurenmit Glycerin,
• – Fettsäurepartialglyceride, das sind Monoglyceride,Diglyceride und deren technische Gemische. Bei der Verwendung technischerProdukte können herstellungsbedingt noch geringe MengenTriglyceride enthalten sein. Die Partialglyceride folgen vorzugsweiseder Formel (D4-I),
  
  in der R¹,R² und R³ unabhängigvoneinander für Wasserstoff oder für einen linearenoder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigtenAcylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18, Kohlenstoffatomenstehen mit der Maßgabe, dass mindestens eine dieser Gruppenfür einen Acylrest und mindestens eine dieser Gruppen fürWasserstoff steht. Die Summe (m + n + q) steht für 0 oderZahlen von 1 bis 100, vorzugsweise für 0 oder 5 bis 25.Bevorzugt steht R¹ für einen Acylrestund R² und R³ fürWasserstoff und die Summe (m + n + q) ist 0. Typische Beispielesind Mono- und/oder Diglyceride auf Basis von Capronsäure,Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure,Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure,Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure,Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure,Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure,Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäureund Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Vorzugsweisewerden Ölsäuremonoglyceride eingesetzt.

The natural and synthetic cosmetic oil bodies include, for example:

• - vegetable oils. Examples of such oils are sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil. Also suitable, however, are other triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow as well as synthetic triglyceride oils.
• Liquid paraffin oils, isoparaffin oils and synthetic hydrocarbons and di-n-alkyl ethers having a total of from 12 to 36 carbon atoms, in particular 12 to 24 carbon atoms, such as, for example, di-n-octyl ether, di-n-decyl ether, di-n- nonyl ether, di-n-undecyl ether, di-n-dodecyl ether, n-hexyl n-octyl ether, n-octyl n-decyl ether, n-decyl n-undecyl ether, n-undecyl n-dodecyl ether and n-hexyl n-undecyl ether and di-tert-butyl ether, di-iso-pentyl ether, di-3-ethyldecyl ether, tert-butyl n-octyl ether, iso-pentyl n-octyl ether and 2-methyl-pentyl-n-octyl ether. The compounds are available as commercial products 1,3-di- (2-ethyl-hexyl) -cyclohexane (Cetiol^® S), and di-n-octyl ether (Cetiol^® OE) may be preferred.
• - Ester oils. Ester oils are understood as meaning the esters of C₆ -C₃₀ -fatty acids with C₂ -C₃₀ -fatty alcohols. The monoesters of the fatty acids with alcohols having 2 to 24 C atoms are preferred. Examples of fatty acid components used in the esters are caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and Erucic acid and their technical mixtures, the z. As in the pressure splitting of natural fats and oils, obtained in the oxidation of aldehydes from the Roelen oxo synthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids. Examples of fatty alcohol moieties in the ester oils are isopropyl alcohol, caproic alcohol, capryl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, ara chylalcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures, the z. B. incurred in the high-pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from the Roelen oxo synthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols. According to the invention, particularly preferred are isopropyl myristate (IPM Rilanit^®), isononanoic acid C16-18 alkyl ester (Cetiol^® SN), 2-ethylhexyl palmitate (Cegesoft^® 24), stearic acid-2-ethylhexyl ester (Cetiol^® 868), cetyl oleate, glycerol tricaprylate, Kokosfettalkoholcaprinat / caprylate (Cetiol^® LC), n-butyl stearate, oleyl erucate (Cetiol^® J 600), isopropyl palmitate (IPP Rilanit^®), oleyl Oleate (Cetiol^®), hexyl laurate (Cetiol^® A), di-n-butyl adipate (Cetiol^® B ), myristyl myristate (Cetiol^® MM), Cetearyl Isononanoate (Cetiol^® SN), decyl oleate (Cetiol^® V).
• Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecyl acelate, and diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol diisotridecanoate, propylene glycol di (2 ethylhexanoate), propylene glycol diisostearate, propylene glycol di-pelargonate, butanediol diisostearate, neopentyl glycol dicaprylate,
• Symmetrical, unsymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols, for example described in US Pat DE-OS 197 56 454 , Glycerol carbonate or dicaprylyl carbonate (Cetiol^® CC),
• Triflic acid esters of saturated and / or unsaturated linear and / or branched fatty acids with glycerol,
• - fatty acid partial glycerides, ie monoglycerides, diglycerides and their technical mixtures. With the use of technical products production reasons may still contain small amounts of triglycerides. The partial glycerides preferably follow the formula (D4-I),
  
  in which R¹ , R² and R³ independently of one another represent hydrogen or a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms, with the proviso that at least one of these groups represents a Acyl radical and at least one of these groups is hydrogen. The sum (m + n + q) is 0 or numbers from 1 to 100, preferably 0 or 5 to 25. Preferably, R^{1 is} an acyl radical and R² and R^{3 are} hydrogen and the sum (m + n + q) is 0. Typical examples are mono- and / or diglycerides based on caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic , Elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures. Preferably, oleic acid monoglycerides are used.

DieEinsatzmenge der natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörperin den erfindungsgemäßen farbveränderndenMitteln beträgt üblicherweise 0,1–30Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, bevorzugt0,1–20 Gew.-%, und insbesondere 0,1–15 Gew.-%.TheUse of natural and synthetic cosmetic oil bodiesin the color-changing inventiveMeans is usually 0.1-30Wt .-%, based on the total application preparation, preferred0.1-20 wt .-%, and in particular 0.1-15 wt .-%.

Weiterhinhat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die erfindungsgemäßenMittel mindestens eine Esterverbindung enthalten, die als Alkoholkomponenteeinen gesättigten oder ungesättigten, verzweigtenoder unverzweigten Wachsalkohol enthält.Fartherit has proved to be advantageous if the inventiveContain at least one ester compound, as the alcohol componenta saturated or unsaturated, branchedor unbranched wax alcohol.

Dabeihaben sich insbesonder die gesättigten Wachsalkohole alsbevorzugt erwiesen. Weiterhin haben sich die unverzweigten Wachsalkoholeals bevorzugt erwiesen. Besonders bevorzugt sind die gesättigten undunverzweigten Wachsalkohole. Ebenfalls bevorzugt sind Wachsalkoholemit einer endständigen Hydroxygruppe.thereIn particular saturated wax alcohols were considered aspreferably proved. Furthermore, the unbranched wax alcohols haveproved to be preferred. Particularly preferred are the saturated andunbranched wax alcohols. Also preferred are wax alcoholswith a terminal hydroxy group.

Beispielefür erfindungsgemäß bevorzugte Wachsalkoholesind Tetracosan-1-ol, Hexacosan-1-ol, Triacontan-1-ol sowie Hentriacontan-1-ol.Triacontan-1-ol ist erfindungsgemäß ganz besondersbevorzugt.Examplesfor inventively preferred wax alcoholsare tetracosan-1-ol, hexacosan-1-ol, triacontan-1-ol and hentriacontan-1-ol.Triacontan-1-ol is very particular according to the inventionprefers.

Alsweiteren Bestandteil enthält die erfindungsgemäßeEsterverbindung mindestens eine Fettsäurekomponente.Whenfurther constituent contains the inventiveEster compound at least one fatty acid component.

DieFettsäurekomponente weist vorzugsweise 10 bis 30 Kohlenstoffatome,insbesondere 16 bis 26 Kohlenstoffatome auf. Dabei sind sowohl gesättigteals auch ungesättigte sowie verzweigte und unverzweigte Fettsäurenprinzipiell geeignet. Als bevorzugte Fettsäuren kommeninsbesondere die unverzweigten gesättigten Fettsäuren,wie beispielsweise Tetradecansäure, Pentadecansäure,Palmitinsäure, Margarinsäure, Stearinsäure,Nonadecansäure, Arachinsäure, Behensäure,Tetracosansäure, Cerotinsäure sowie Triacontansäurein Frage. Palmitinsäure, Stearinsäure, Behensäureund Triacontansäure sind erfindungsgemäß besonders bevorzugt.The fatty acid component preferably has 10 to 30 carbon atoms, more preferably 16 to 26 carbon atoms. Both saturated and unsaturated, as well as branched and unbranched fatty acids are suitable in principle. Preferred fatty acids are in particular the unbranched saturated fatty acids, such as, for example, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, margaric acid, stea rinsäure, nonadecanoic, arachidic, behenic, tetracosanic, cerotic and triacontanoic in question. Palmitic acid, stearic acid, behenic acid and triacontanoic acid are particularly preferred according to the invention.

Besondersvorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es ferner, wennmindestens zwei verschiedene Esterverbindungen in den erfindungsgemäßenMitteln enthalten sind, wobei die erste Esterverbindung eine Fettsäurekomponentemit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und die zweite Esterverbindung eineFettsäurekomponente mit 22 bis 30 Kohlenstoffatomen aufweist.EspeciallyAdvantageous in the context of the present invention, it is also whenat least two different ester compounds in the inventiveContaining agents, wherein the first ester compound is a fatty acid componenthaving 12 to 18 carbon atoms and the second ester compound aFatty acid component having 22 to 30 carbon atoms.

EinBeispiel für eine derartige Kombination sind Esterverbindungenauf Basis von Palmitinsäure und Cerotinsäure.OneExamples of such a combination are ester compoundsbased on palmitic acid and cerotic acid.

Ganzbesonders bevorzugte Esterverbindungen sind die Ester von Triacontan-1-olmit Palmitinsäure und Cerotinsäure. DerartigeEsterverbindungen oder auch deren Mischungen können beispielsweiseaus natürlichem Bienenwachs gewonnen werden.AllParticularly preferred ester compounds are the esters of triacontan-1-olwith palmitic acid and cerotic acid. suchEster compounds or mixtures thereof, for examplebe obtained from natural beeswax.

Eshat sich aber erfindungsgemäß auch als vorteilhafterwiesen, wenn das komplexe Gemisch des natürlichen Bienenwachses,das eine erfindungsgemäße Esterverbindung umfasst,als solches in den erfindungsgemäßen Mitteln zumEinsatz kommt.Itbut has also been inventively advantageousproven when the complex mixture of natural beeswax,comprising an ester compound according to the invention,as such in the compositions according to the invention forUse comes.

Alsnatürliche oder synthetische Wachse können fernererfindungsgemäß eingesetzt werden feste Paraffineoder Isoparaffine, Carnaubawachse, Candelillawachse, Ozokerite,Ceresin, Walrat, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse wie beispielsweiseApfelwachs oder Citruswachs, Microwachse aus PE- oder PP. DerartigeWachse sind beispielsweise erhältlich über dieFa. Kahl & Co.,Trittau.Whennatural or synthetic waxes may also be usedsolid paraffins are used according to the inventionor isoparaffins, carnauba waxes, candelilla waxes, ozokerites,Ceresin, spermaceti, sunflower wax, fruit waxes such asApple wax or citrus wax, Microwachsen from PE or PP. suchFor example, waxes are available over theFa. Kahl & Co.,Trittau.

DieWirkstoffkombination, die aus den erfindungsgemäßenFlavonoiden und Bienenwachs gebildet wird, ist erfindungsgemäß besondersbevorzugt, da durch ihren Einsatz der Haaroberfläche unddas Haarinnere überraschenderweise vermehrt gepflegt werdenkann.TheActive ingredient combination consisting of the inventiveFlavonoids and beeswax is formed according to the invention is particularlypreferred because of their use of the hair surface andthe hair inside are surprisingly cared for increasinglycan.

ImRahmen einer dreizehnten Ausführungsform enthalten dieerfindungsgemäßen Zubereitungen ein Enzym alsPflegestoff. Erfindungsgemäß besonders bevorzugteEnzyme sind ausgewählt aus einer Gruppe, die gebildet wirdaus Proteasen, Lipasen, Transglutaminase, Oxidasen und Peroxidasen.in theAccording to a thirteenth embodiment, thepreparations according to the invention an enzyme asCare substance. Particularly preferred according to the inventionEnzymes are selected from a group that is formedfrom proteases, lipases, transglutaminase, oxidases and peroxidases.

Obwohljeder der in den verschiedenen Ausführungsformen genanntenPflegestoffe für sich alleine bereits ein zufriedenstellendesResultat ergibt, sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auchalle Ausführungsformen umfasst, in denen die farbveränderndenMittel mehrere Pflegestoffe auch aus verschiedenen Gruppen enthalten.Even thougheach of those mentioned in the various embodimentsNursing products on their own already a satisfactoryResult results are in the context of the present invention alsoincludes all embodiments in which the color-changingMeans several caring substances also from different groups included.

Besondersbevorzugte Pflegestoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung sindinsbesondere Vitamin C, Ubiquinone, Panthenol und seine Derivate,Ectoin, Kamillenextrakt, Bisabolol, Olivenöl, Royal Gelee,Mung Bean Extrakt und Moringa Olifeira-Extrakt.Especiallypreferred care agents in the context of the present invention areespecially vitamin C, ubiquinones, panthenol and its derivatives,Ectoin, Chamomile Extract, Bisabolol, Olive Oil, Royal Jelly,Mung bean extract and Moringa Olifeira extract.

ImRahmen einer vierzehnten bevorzugten Ausführungsform dervorliegenden Erfindung enthält die Zubereitung weiterhinmindestens ein Flavonoid der Formel (I)

wobei R¹ bisR⁶ stehen unabhängig voneinanderfür ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, ein Hydroxy-(C₁- bis C₄)-alkoxygruppeoder eine Sulfatgruppe und X steht für einen gegebenenfallssubstituierten Glucosidrest, enthält.In the context of a fourteenth preferred embodiment of the present invention, the preparation furthermore contains at least one flavonoid of the formula (I)

wherein R¹ to R⁶ independently represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a hydroxy (C₁ to C₄ ) alkoxy group or a sulfate group, and X represents an optionally substituted glucoside residue.

Erfindungsgemäß bevorzugteHydroxy-(C₁- bis C₄)-alkoxygruppensind die Hydroxymethoxygruppe, die 2-Hydroxyethoxygruppe, die 3-Hydroxypropoxygruppe,die 2-Hydroxypropoxygruppe, die 4-Hydroxybutoxygruppe, die 3-Hydroxybutoxygruppesowie die 2-Hydroxybutoxygruppe. Die 2-Hydroxyethoxygruppe ist eine ganzbesonders bevorzugte Hydroxy-(C₁- bis C₄)-alkoxygruppe.Preferred hydroxy (C₁ to C₄ ) alkoxy groups according to the invention are the hydroxymethoxy group, the 2-hydroxyethoxy group, the 3-hydroxypropoxy group, the 2-hydroxypropoxy group, the 4-hydroxybutoxy group, the 3-hydroxybutoxy group and the 2-hydroxybutoxy group. The 2-hydroxyethoxy group is a most preferred hydroxy (C₁ to C₄ ) alkoxy group.

Erfindungsgemäß habensich Flavonoide der Formel (I) als bevorzugt erwiesen, bei denenmindestens zwei der Reste R¹ bis R⁶ für ein Wasserstoffatom stehen,besonders bevorzugt sind Flavonoide der Formel (I), bei denen zweioder drei der Reste R¹ bis R⁶ fürein Wasserstoffatom stehen.According to the invention, flavonoids of the formula (I) have proved to be preferred in which at least two of the radicals R¹ to R^{6 represent} a hydrogen atom, particularly preferred are flavonoids of the formula (I) in which two or three of the radicals R¹ to R^{6 represent} a hydrogen atom.

Weiterhinsind Flavonoide der Formel (I) bevorzugt, bei denen R¹ füreine Hydroxygruppe steht.Furthermore, flavonoids of the formula (I) are preferred in which R^{1 is} a hydroxy group.

Ebenfallsbevorzugt sind Flavonoide, bei denen die Reste R¹ bisR⁶ maximal für 3 voneinander verschiedeneSubstituenten stehen, vorzugsweise lediglich für 2 voneinanderverschiedene Substituenten.Also preferred are flavonoids in which the radicals R¹ to R^{6 are} at most 3 substituents different from each other, preferably only 2 different substituents.

Besondersbevorzugt sind Flavonoide der Formel (I), bei denen R¹,R² und R⁵ füreine Hydroxygruppe und R³, R⁴ undR⁶ für ein Wasserstoffatom stehen.Particularly preferred are flavonoids of the formula (I) in which R¹ , R² and R^{5 represent} a hydroxy group and R³ , R⁴ and R^{6 represent} a hydrogen atom.

Weiterhinbesonders bevorzugt sind Flavonoide der Formel (I), bei denen R¹ für eine Hydroxygruppe steht,R², R⁴ und R⁵ für eine Sulfatgruppe stehen undR³ und R⁶ fürein Wasserstoffatom stehen.Also particularly preferred are flavonoids of the formula (I) in which R^{1 is} a hydroxyl group, R² , R⁴ and R^{5 are} a sulfate group and R³ and R^{6 are} a hydrogen atom.

Ebensobesonders bevorzugt sind Flavonoide der Formel (I), bei denen R¹ für eine Hydroxygruppe steht,R², R⁴ und R⁵ für eine 2-Hydroxyethoxygruppestehen und R³ und R⁶ fürein Wasserstoffatom stehen.Likewise particularly preferred are flavonoids of the formula (I) in which R^{1 is} a hydroxy group, R² , R⁴ and R^{5 are} a 2-hydroxyethoxy group and R³ and R^{6 are} a hydrogen atom.

Ganzbesonders bevorzugt sind Flavonoide der Formel (I), die ein durchdie Gruppe X substituiertes Derivat von Flavonol, Galangin, Fisetin,Kaempferol, Quercetin, Morin, Robinetin, Gossypetin oder Myricetin sind.AllFlavonoids of the formula (I) which are particularly preferred arethe group X substituted derivative of flavonol, galangin, fisetin,Kaempferol, Quercetin, Morin, Robinetine, Gossypetin or Myricetin are.

ImRahmen der erfindungsgemäßen Flavonoide der Formel(I) steht der Rest X für einen Glucosidrest. Dies ist erfindungsgemäß nichtauf Derivate der Glucose beschränkt, sondern steht ganzallgemein für α-glucosidisch oder β-glucosidischgebildete Acetale auch anderer Zuckerkomponenten.in theFramework of the flavonoids of the formula of the invention(I) the radical X is a glucoside radical. This is not according to the inventionlimited to derivatives of glucose, but is wholegenerally for α-glucosidic or β-glucosidicformed acetals also other sugar components.

Erfindungsgemäß bevorzugthaben sich Flavonoide der Formel (I) erwiesen, bei denen X füreinen Rest der Formel (II)

steht, wobei die Gruppe -O-Yfür einen über eine Etherfunktion verknüpftenweiteren Monosaccharidrest oder für einen übereine Esterfunktion verknüpften organischen aromatischenSäurerest steht.According to the invention, flavonoids of the formula (I) have proved to be preferred in which X is a radical of the formula (II)

wherein the group -OY stands for a further monosaccharide residue linked via an ether function or for an organic aromatic acid residue linked via an ester function.

Alserfindungsgemäße Monosaccharide kommen vorzugsweisesowohl Pentosen als auch Hexosen in Frage. Erfindungsgemäß bevorzugteMonosaccharidreste sind Ribose, Xylose, Arabinose, Glucose, Mannose,Galactose, Fructose, Sorbose, Fucose und Rhamnose. In einigen Fällenhat es sich als besonders bevorzugt erwiesen, wenn der Rest -O-Yfür einen über eine Etherfunktion verknüpften6-Desoxyzuckerrest, insbesondere einen Fucoserest oder einen Rhamnoserest,ganz besonders für einen Rhamnoserest, steht.WhenMonosaccharides according to the invention are preferablyboth pentoses and hexoses in question. According to the invention preferredMonosaccharide residues are ribose, xylose, arabinose, glucose, mannose,Galactose, fructose, sorbose, fucose and rhamnose. In some casesit has proved to be particularly preferred if the radical -O-Yfor a linked via an ether function6-deoxysugar residue, in particular a fucose residue or a rhamnose residue,especially for a rhamnose.

ImRahmen einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindungsteht die Gruppe -O-Y einen über eine Esterfunktion verknüpftenorganischen aromatischen Säurerest. Erfindungsgemäß bevorzugtegegebenenfalls substituierten Zimtsäurerest sind beispielsweiseder o-Cumarsäurerest, der p-Cumarsäurerest undderen substituierten Derivate; der p-Cumarsäurerest istein ganz besonders bevorzugter Rest einer erfindungsgemäßenorganischen aromatischen Säure.in theWithin another embodiment of the present inventionthe group -O-Y is linked via an ester functionorganic aromatic acid radical. According to the invention preferredoptionally substituted cinnamic acid residue are, for examplethe o-coumaric acid residue, the p-coumaric acid residue andtheir substituted derivatives; is the p-coumaric acid residuea very particularly preferred radical of an inventiveorganic aromatic acid.

Erfindungsgemäß ganzbsonders bevorzugte Flavonoide der Formel (I) sind

• – Tilirosid ([(2R,3R,4S,5R,6S)-6-[5,7-dihydroxy-2-(4-hydroxyphenyl)-4-oxo-chromen-3-yl]oxy-3,4,5-trihydroxy-oxan-2-yl]methyl(E)-3-(4-hydroxyphenyl)prop-2-enoate; INCI-Bezeichnung: Tiliroside,CAS-Nr. 20316-62-5),
• – Rutinsulfat (3,3',4',4,7-Pentahydroxyflavon-3-rhamnoglucosid,INCI-Bezeichnung Disodium Rutinyl Disulfate),
• – Troxerutin (2-[3,4-bis(2-hydroxyethoxy)phenyl]-5-hydroxy-7-(2-hydroxyethoxy)-3-[3,4,5-trihydroxy-6-[(3,4,5-trihydroxy-6-methyl-oxan-2-yl)oxymethyl]oxan-2-yl]oxy-chromen-4-one;INCI-Bezeichnung: Troxerutin, CAS-Nr. 96304-71-1) und
• – Isoquercetin (2-(3,4-dihydroxyphenyl)-5,7-dihydroxy-3[(2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxy-chromen-4-one;CAS-Nr. 482-35-9).

Very particularly preferred according to the invention are flavonoids of the formula (I)

• Tiliroside ([(2R, 3R, 4S, 5R, 6S) -6- [5,7-dihydroxy-2- (4-hydroxyphenyl) -4-oxo-chromen-3-yl] oxy-3,4,5 -trihydroxy-oxan-2-yl] methyl (E) -3- (4-hydroxyphenyl) prop-2-enoate; INCI name: Tiliroside, CAS No. 20316-62-5),
• Rutin sulfate (3,3 ', 4', 4,7-pentahydroxyflavone-3-rhamnoglucoside, INCI name Disodium Rutinyl Disulfate),
• Troxerutin (2- [3,4-bis (2-hydroxyethoxy) phenyl] -5-hydroxy-7- (2-hydroxyethoxy) -3- [3,4,5-trihydroxy-6 - [(3,4, 5-trihydroxy-6-methyl-oxan-2-yl) oxymethyl] oxan-2-yl] oxychromen-4-one; INCI name: troxerutin, CAS No. 96304-71-1) and
• Isoquercetin (2- (3,4-dihydroxyphenyl) -5,7-dihydroxy-3 [(2S, 3R, 4S, 5R, 6R) -3,4,5-trihydroxy-6- (hydroxymethyl) oxan-2-one] yl] oxy-chromen-4-one; CAS No. 482-35-9).

Einerfindungsgemäß ganz besonders bevorzugtes Flavonoidist Tiliroside.OneVery particularly preferred flavonoid according to the inventionis Tiliroside.

InderWO 02/69926 wirdangegeben, dass Tilirosid beispielsweise aus den Pflanzen der Gattung Althaea,Aristolochia, Helianthemum, Lindera, Magnolia, Platanus, Potentilla,Quercus, Rosa, Sida, Sorbus und/oder Tilia gewonnen werden kann,wobei folgende Arten bevorzugt sind: Althaea officinalis, Althaearosea, Aristolochia heterophylla, Helianthemum glomeratum, Linderamegaphyfla, Magnolia salicifolia, Platanus acerifolia, Platanusoccidentalis, Potentilla anserina, Quercus pubescens, Quercus suber,Quercus laurifolia, Quercus ilex, Quercus imbricaria, Quercus virginiana,Rosa pomifera, Sida rhombifolia, Sida poeppigiana, Sida cordifolia,Sida glaziovii, Sorbus pendula, Tilia argenta und Tilia cordata.In the WO 02/69926 It is stated that tiliroside can be obtained, for example, from the plants of the genus Althaea, Aristolochia, Helianthemum, Lindera, Magnolia, Platanus, Potentilla, Quercus, Rosa, Sida, Sorbus and / or Tilia, the following species being preferred: Althaea officinalis, Althaea rosea, Aristolochia heterophylla, Helianthemum glomeratum, Lindera megaphyfla, Magnolia salicifolia, Platanus acerifolia, Platanus occidentalis, Potentilla anserina, Quercus pubescens, Quercus suber, Quercus laurifolia, Quercus ilex, Quercus imbricaria, Quercus virginiana, Rosa pomifera, Sida rhombifolia, Sida poeppigiana, Sida cordifolia, Sida glaziovii, Sorbus pendula, Tilia argenta and Tilia cordata.

InderWO-06/099930 wirdweiterhin beschrieben, dass Tilirosid aus Pflanzen der Familie derSterculiaceae gewonnen werden kann. Als bevorzugt werden dort dieWaitheria Spezies, vorzugsweise Waitheria americana, Waitheria douradinha,Waitheria panicucata, Waitheria indica, Waitheria viscosissima,Waitheria antennalis, Waitheria ovata, Waitheria tornentosa, Waitheriamadagascariensis, Waitheria glornerata, Waitheria bicolor, Waitheriafryxellii, Waitheria tundeltiana, Waitheria tridentata, Waitheriaoperculata, Waitheria bracteosa, Waitheria douradinha, Waitheriamacropoda, Waitheria caroliniana, Waitheria arenicola, Waitheriamelochia, Waitheria acurninata, Waitheria theobroma, Waitheria indiviaoder Waitheria taiwana genannt.In the WO-06/099930 is further described that tiliroside can be obtained from plants of the family of Sterculiaceae. Preferred are the Waitheria species, preferably Waitheria americana, Waitheria douradinha, Waitheria panicucata, Waitheria indica, Waitheria viscosissima, Waitheria antennalis, Waitheria ovata, Waitheria tornentosa, Waitheria madagascariensis, Waitheria glornerata, Waitheria bicolor, Waitheria fryxellii, Waitheria tundeltiana, Waitheria tridentata , Waitheria operculata, Waitheria bracteosa, Waitheria douradinha, Waitheria macropoda, Waitheria caroliniana, Waitheria arenicola, Waitheria melochia, Waitheria acurninata, Waitheria theobroma, Waitheria indivia, or Waitheria taiwana.

EntsprechendeVerfahren zur Gewinnung des Rohstoffs sind in den beiden genanntenSchriften offenbart.AppropriateMethods for obtaining the raw material are mentioned in the twoWritings revealed.

Tilirosidwird als kosmetischer Wirkstoff beispielsweise unter der HandelsbezeichnungRonacare^® Tiliroside von der Fa.Merck kommerziell vertrieben. Es handelt sich dabei um eine Mischungvon ca. 5 Gew.-% reines Tilirosid mit ca. 95 Gew.-% Sorbitol.Tiliroside is sold commercially as cosmetic active ingredient, for example, under the trade designation Ronacare Tiliroside^® by the company. Merck. It is a mixture of about 5 wt .-% pure Tiliroside with about 95 wt .-% sorbitol.

Auchwenn die Abmischung mit Sorbitol erfindungsgemäß bevorzugtist, ist auch ein Einsatz von reinem Tilirosid oder in Kombinationmit anderen pulverförmigen Stellmitteln erfindungsgemäß möglich.Alsoif the blending with sorbitol is preferred according to the inventionis also a use of pure tiliroside or in combinationwith other powdered actuating means according to the invention possible.

DieFlavonoide der Formel (I) sind in den erfindungsgemäßenZubereitungen vorzugsweise in einer Menge von 0,0001 bis 5 Gew.-%,insbesondere von 0,002 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf den reinenWirkstoff und das gesamte anwendungsbereite Mittel, enthalten.TheFlavonoids of the formula (I) are in the inventivePreparations preferably in an amount of 0.0001 to 5 wt .-%,in particular from 0.002 to 1 wt .-%, each based on the pureActive substance and the entire ready-to-use agent.

Besondersbevorzugt sind Mittel zur Färbung keratinischer Fasern,die neben dem erfindungsgemäßen Bräunungsprodukt,ein Flavonoid sowie Ectoin und/oder ein Ectoinderivat enthalten.Mittel, die neben dem Bräunungsprodukt das Flavonoid Tilirosidesowie Ectoin enthalten, sind ganz besonders bevorzugtEspeciallypreferred are agents for coloring keratinic fibers,in addition to the tanning product according to the invention,a flavonoid as well as ectoine and / or an ectoine derivative.Agent, in addition to the tanning product, the flavonoid Tilirosideand ectoine are most preferred

Dieerfindungsgemäßen farbverändernden Mittelkönnen neben den erfindungswesentlichen Komponenten weiterhinalle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz-und Hilfsstoffe enthalten.TheColor-modifying agents according to the inventioncan in addition to the invention essential components continueall active substances, additives known toand auxiliaries.

Invielen Fällen enthalten die farbverändernden Mittelmindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auchzwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tensidegeeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhafterwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischenTensiden auszuwählen. Hinsichtlich der kationischen Tensidesei an dieser Stelle auf die obigen Ausführungen verwiesen.Inmany cases contain the color-changing agentsat least one surfactant, wherein in principle both anionic andzwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactantsare suitable. In many cases, however, it has proven to be advantageousthe surfactants from anionic, zwitterionic or nonionicSelect surfactants. With regard to cationic surfactantsReference should be made to the above statements at this point.

Alsanionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßenZubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körpergeeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diesesind gekennzeichnet durch eine wasserlöslichmachende, anionischeGruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppeund eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlichkönnen im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen,Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispielefür geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Formder Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalzemit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe,

• – lineareFettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
• – Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH₂-CH₂O)_x-CH₂-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppemit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
• – Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
• – Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
• – Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylestermit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
• – lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
• – lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
• – Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäurenmit 12 bis 18 C-Atomen,
• – Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate derFormel R-O(CH₂-CH₂O)_x-SO₃H, in der Reine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x= 0 oder 1 bis 12 ist,
• – Gemische oberflächenaktiver HydroxysulfonategemäßDE-A-3725 030,
• – sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder HydroxyalkylenpropylenglykolethergemäßDE-A-3723 354,
• – Sulfonate ungesättigter Fettsäurenmit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäßDE-A-39 26 344,
• – Ester der Weinsäure und Zitronensäuremit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2–15 MolekülenEthylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomendarstellen.

Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such. Example, a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 10 to 22 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule. Examples of suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 or 3 C atoms in the alkanol group,

• - linear fatty acids with 10 to 22 carbon atoms (soaps),
• Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH₂ -CH₂ O)_x -CH₂ -COOH, in which R is a linear alkyl group having 10 to 22 C atoms and x = 0 or 1 to 16,
• Acylsarcosides having 10 to 18 C atoms in the acyl group,
• Acyltaurides having 10 to 18 C atoms in the acyl group,
• Acyl isethionates having 10 to 18 C atoms in the acyl group, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkylpolyoxyethyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,
• Linear alkanesulfonates having 12 to 18 C atoms,
• - linear alpha-olefin sulfonates having 12 to 18 C atoms,
• Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids containing 12 to 18 carbon atoms,
• Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH₂ -CH₂ O)_x -SO₃ H, in which R is a preferably linear alkyl group having 10 to 18 C atoms and x = 0 or 1 to 12,
• Mixtures of surface active hydroxysulfonates according to DE-A-37 25 030 .
• - Sulfated Hydroxyalkylpolyethylen- and / or Hydroxyalkylenpropylenglykolether according to DE-A-37 23 354 .
• - Sulfonates of unsaturated fatty acids having 12 to 24 carbon atoms and 1 to 6 double bonds according to DE-A-39 26 344 .
• - esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms.

Bevorzugteanionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfateund Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppeund bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül sowie insbesondere Salzevon gesättigten und insbesondere ungesättigtenC₈-C₂₂-Carbonsäuren,wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäureund Palmitinsäure.Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule and in particular salts of saturated and in particular unsaturated C₈ -C₂₂ carboxylic acids, such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and palmitic acid ,

NichtionogeneTenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe,eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol-und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise

• – Anlagerungsprodukte von 2 bis 30Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkoholemit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomenund an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
• – C₁₂-C₂₂-Fettsäuremono-und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxidan Glycerin,
• – C₈-C₂₂-Alkylmono-und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga sowie
• – Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxidan Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl.

Nonionic surfactants contain as hydrophilic group z. A polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether groups. Such compounds are, for example

• Addition products of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide onto linear fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms, to fatty acids containing 12 to 22 carbon atoms and to alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group,
• C₁₂ -C₂₂ -fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 mol of ethylene oxide with glycerol,
• C₈ -C₂₂ alkyl mono- and oligoglycosides and their ethoxylated analogs, and
• - Addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil.

Bevorzugtenichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside der allgemeinen FormelR¹O-(Z)_X. Diese Verbindungensind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet.Preferred nonionic surfactants are alkyl polyglycosides of the general formula R¹ O- (Z)_X. These connections are identified by the following parameters.

DerAlkylrest R¹ enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatomeund kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primärelineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. SolcheAlkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl,1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl,1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter ”Oxo-Alkohole” alsAusgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeradenAnzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.The alkyl radical R¹ contains 6 to 22 carbon atoms and may be both linear and branched. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals. Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. Particularly preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl. When using so-called "oxo-alcohols" as starting materials, compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.

Dieerfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykosidekönnen beispielsweise nur einen bestimmten Alkylrest R¹ enthalten. Üblicherweise werdendiese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fettenund Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesemFall liegen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungenbzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungenvor.The alkyl polyglycosides which can be used according to the invention can contain, for example, only one particular alkyl radical R¹ . Usually, however, these compounds are prepared starting from natural fats and oils or mineral oils. In this case, the alkyl radicals R are mixtures corresponding to the starting compounds or corresponding to the particular work-up of these compounds.

Besondersbevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R¹

• – im wesentlichen aus C₈-und C₁₀-Alkylgruppen,
• – im wesentlichen aus C₁₂-und C₁₄-Alkylgruppen,
• – im Wesentlichen aus C₈- bisC₁₆-Alkylgruppen oder
• – im Wesentlichen aus C₁₂-bis C₁₆-Alkylgruppen besteht.

Particular preference is given to those alkylpolyglycosides in which R¹

• Consisting essentially of C₈ and C₁₀ -alkyl groups,
• Essentially of C₁₂ and C₁₄ alkyl groups,
• Essentially of C₈ to C₁₆ alkyl groups or
• - Consists essentially of C₁₂ - to C₁₆ -alkyl groups.

AlsZuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharideeingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw.6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt.Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose,Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose,Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose,Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besondersbevorzugt.WhenSugar building block Z can be any mono- or oligosaccharidesbe used. Usually, sugars with 5 or6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides used.Such sugars are, for example, glucose, fructose, galactose,Arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, altrose, mannose, gulose,Idose, talose and sucrose. Preferred sugar building blocks are glucose,Fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is specialprefers.

Dieerfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykosideenthalten im Schnitt 1,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglykosidemit x-Werten von 1,1 bis 1,6 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugtsind Alkylglykoside, bei denen x 1,1 bis 1,4 beträgt.TheAlkylpolyglycosides which can be used according to the inventioncontain on average 1.1 to 5 sugar units. Alkylpolyglykosidewith x values of 1.1 to 1.6 are preferred. Very particularly preferredare alkyl glycosides in which x is 1.1 to 1.4.

DieAlkylglykoside können neben ihrer Tensidwirkung auch dazudienen, die Fixierung von Duftkomponenten auf dem Haar zu verbessern.Der Fachmann wird also für den Fall, dass eine überdie Dauer der Haarbehandlung hinausgehende Wirkung des Parfümölesauf dem Haar gewünscht wird, bevorzugt zu dieser Substanzklasseals weiterem Inhaltsstoff der erfindungsgemäßenZubereitungen zurückgreifen.TheAlkyl glycosides can be used in addition to their surfactant effectserve to improve the fixation of fragrance components on the hair.The expert will be so in the event that one overthe duration of the hair treatment beyond effect of the perfume oilis desired on the hair, preferably to this class of substanceas a further ingredient of the inventionResort to preparations.

Auchdie alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside könnenerfindungsgemäß eingesetzt werden. Diese Homologenkönnen durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid- und/oderPropylenoxideinheiten pro Alkylglykosideinheit enthalten.Alsothe alkoxylated homologs of said alkyl polyglycosides canused according to the invention. These homologscan average up to 10 ethylene oxide and / orPropylene oxide units per Alkylglykosideinheit included.

Weiterhinkönnen, insbesondere als Co-Tenside, zwitterionische Tensideverwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiveVerbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens einequartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO^(–)- oder -SO₃^(–)-Gruppe tragen. Besonders geeignetezwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweisedas Kokosalkyl-dimethylammonium-glycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate,beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat,und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethyl-carboxymethylglycinat.Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-BezeichnungCocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.Furthermore, zwitterionic surfactants can be used, in particular as cosurfactants. Zwitterionic surfactants are surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO^(-) or -SO₃^(-) group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and Kokosacylaminoethylhydroxyethyl-carboxymethylglycinat. A preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.

Ebenfallsinsbesondere als Co-Tenside geeignet sind ampholytische Tenside.Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktivenVerbindungen verstanden, die außer einer C₈-C₁₈-Alkyl- oder Acylgruppe im Molekülmindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder-SO₃H-Gruppe enthalten und zur Ausbildunginnerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeigneteampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren,N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren,N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine,2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäurenmit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besondersbevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat,das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C_12-18-Acylsarcosin.Also particularly suitable as co-surfactants are ampholytic surfactants. Ampholytic surfactants are understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a C₈ -C₁₈ -alkyl or acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO₃ H group and are capable of forming internal salts. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 18 C Atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C_12-18 acylsarcosine.

Beiden als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann essich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch inder Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativenpflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so dass manSubstanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoffabhängigen Alkylkettenlängen erhält.atit may be the compounds with alkyl groups used as surfactanteach are uniform substances. It is, however, inusually preferred in the preparation of these substances by nativeto go out with vegetable or animal raw materials, so that oneSubstance mixtures with different, from the respective raw materialreceives dependent alkyl chain lengths.

Beiden Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxidan Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen,können sowohl Produkte mit einer ”normalen” Homologenverteilungals auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendetwerden. Unter ”normaler” Homologenverteilung werdendabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzungvon Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen,Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysa torenerhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegenerhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalzevon Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxideoder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendungvon Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugtsein.atthe surfactants, the adducts of ethylene and / or propylene oxiderepresent fatty alcohols or derivatives of these addition products,can both products with a "normal" homolog distributionas well as those with a narrow homolog distributionbecome. Under "normal" homolog distributionthereby understood mixtures of homologues, which in the implementationof fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals,Alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as Katalysa gatesreceives. Narrow homolog distributions are opposedobtained, for example, when hydrotalcites, alkaline earth metal saltsof ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxidesor -alkoholate be used as catalysts. The usageof products with restricted homolog distribution may be preferredbe.

Fernerkönnen die erfindungsgemäßen farbveränderndenMittel weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe, wie beispielsweise

• – nichtionische Polymere wie beispielsweiseVinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon undVinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane,
• – zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweiseAcrylamidopropyl-trimethylammoniumchlorid/Acrylat-Copotymere undOctylacrylamid/Methyl-methacrylat/tert-Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copotymere,
• – anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren,vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere,Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere,Methylvinylether/Malein-säureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butyl-acrylamid-Terpolymere,
• – Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate,Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl,Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose,Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionenund Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z.B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol,
• – Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure,
• – haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide,beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline,
• – Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-,Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate,deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierteProteinhydrolysate,
• – Parfümöle, Dimethylisosorbid undCyclodextrine,
• – Lösungsmittel und -vermittler wie Ethanol,Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
• – faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondereMono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose,Fructose, Fruchtzucker und Lactose,
• – quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat
• – Entschäumer wie Silikone,
• – Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
• – Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, ZinkOmadine und Climbazol,
• – Lichtschutzmittel, insbesondere derivatisierte Benzophenone,Zimtsäure-Derivate und Triazine,
• – Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, wie beispielsweise üblicheSäuren, insbesondere Genußsäuren undBasen,
• – Wirkstoffe wie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäurenund deren Salze sowie Bisabolol,
• – Cholesterin,
• – Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oderPolyolalkylether,
• – Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachsund Paraffine,
• – Fettsäurealkanolamide,
• – Komplexbildner wie EDTA, NTA, β-Alanindiessigsäureund Phosphonsäuren,
• – Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether,Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre,sekundäre und tertiäre Phosphate,
• – Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- undStyrol/Acrylamid-Copolymere
• – Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearatsowie PEG-3-distearat,
• – Konservierungsmittel,
• – Stabilisierungsmittel für Wassserstoffperoxidund andere Oxidationsmittel,
• – Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N₂O,Dimethylether, CO₂ und Luft,
• – Antioxidantien,

enthalten.Furthermore, the color-modifying agents according to the invention can contain further active ingredients, auxiliaries and additives, such as

• Nonionic polymers such as vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinyl pyrrolidone and vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes,
• Zwitterionic and amphoteric polymers such as, for example, acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylate copolymers and octylacrylamide / methyl methacrylate / tert-butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers,
• Anionic polymers, for example polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butyl acrylamide terpolymers
• Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, Locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. For example, methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and carboxymethylcellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. As bentonite or fully synthetic hydrocolloids such. For example, polyvinyl alcohol,
• - structurants such as maleic acid and lactic acid,
• Hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins,
• Protein hydrolysates, in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolysates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolysates,
• Perfume oils, dimethylisosorbide and cyclodextrins,
• Solvents and mediators such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol,
• Fiber-structure-improving active substances, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose and lactose,
• Quaternized amines such as methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium methosulfate
• Defoamers like silicones,
• Dyes for staining the agent,
• Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole,
• - light stabilizers, in particular derivatized benzophenones, cinnamic acid derivatives and triazines,
• Substances for adjusting the pH, such as, for example, customary acids, in particular edible acids and bases,
• - active substances such as allantoin, pyrrolidonecarboxylic acids and their salts, and bisabolol,
• - cholesterol,
• Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
• - fats and waxes such as spermaceti, beeswax, montan wax and paraffins,
• Fatty acid alkanolamides,
• Complexing agents such as EDTA, NTA, β-alaninediacetic acid and phosphonic acids,
• - swelling and penetrating substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates,
• Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
• Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate,
• Preservatives,
• Stabilizer for hydrogen peroxide and other oxidizing agents,
• Propellants such as propane-butane mixtures, N₂ O, dimethyl ether, CO₂ and air,
• - antioxidants,

contain.

Bezüglichweiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengendieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmannbekannten einschlägigen Handbücher, z. B.Kh.Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, HüthigBuch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.With regard to further optional components as well as the amounts of these components used, reference is expressly made to the relevant manuals known to the person skilled in the art, eg. B. Kh. Schrader, bases and formulations of the cosmetics, 2nd edition, Hüthig book publishing house, Heidelberg, 1989 , referenced.

Diefarbverändernden Mittel enthalten die erfindungswesentlichenKomponenten erfindungsgemäß bevorzugt in einemgeeigneten wässrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischenTräger. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solcheTräger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auchtensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweiseShampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die fürdie Anwendung auf dem Haar geeignet sind.TheColor-changing agents contain the essential to the inventionComponents according to the invention preferably in onesuitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholicCarrier. For the purpose of hair coloring are suchCarriers such as creams, emulsions, gels or elsesurfactant-containing foaming solutions, such asShampoos, foam aerosols or other preparations intended forthe application on the hair are suitable.

Unterwässrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne dervorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend3 bis 70 Gew.-% eines C₁-C₄-Alkohols,insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßenMittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel,wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykoloder 1,2-Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischenLösemittel.For the purposes of the present invention, aqueous-alcoholic solutions are to be understood as meaning aqueous solutions containing from 3 to 70% by weight of a C₁ -C₄ -alcohol, in particular ethanol or isopropanol. The compositions according to the invention may additionally contain further organic solvents, for example methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1,2-propylene glycol. Preference is given to all water-soluble organic solvents.

Weiterhinkönnen die erfindungsgemäßen farbveränderndenMittel ein Reduktionsmittel enthalten. Beispiele für erfindungsgemäß bevorzugteReduktionsmittel sind Natriumsulfit, Ascorbinsäure, Thioglykolsäureund deren Derivate, Natriumthionit, Alkalimetallcitratsalze undN-Acetyl-L-Cystein Ganz besonders bevorzugte Reduktionsmittel sindAlkalimetallcitratsalze, insbesondere Natriumcitrat, und N-Acetyl-L-Cystein. N-Acetyl-L-Cysteinist ein ganz besonders bevorzugtes Reduktionsmittel.Farthercan color changing the inventionAgent containing a reducing agent. Examples of preferred according to the inventionReducing agents are sodium sulfite, ascorbic acid, thioglycolic acidand their derivatives, sodium thionite, alkali metal citrate salts andN-acetyl-L-cysteine Very particularly preferred reducing agents areAlkali metal citrate salts, especially sodium citrate, and N-acetyl-L-cysteine. N-acetyl-L-cysteineis a very particularly preferred reducing agent.

Weiterhinkönnen die erfindungsgemäßen Mittel Alkalisierungsmittel, üblicherweiseAlkali- oder Erdalkalihydroxide, Ammoniak oder organische Amine,enthalten. Bevorzugte Alkalisierungsmittel sind Monoethanolamin,Monoisopropanolamin, 2-Amino-2-methyl-propanol, 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol,2-Amino-2-ethyl-1,3-propandiol, 2-Amino-2-methylbutanol und Triethanolaminsowie Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide. Insbesondere Monoethanolamin,Triethanolamin sowie 2-Amino-2-methyl-propanol und 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiolsind im Rahmen dieser Gruppe bevorzugt. Auch die Verwendung von ω-Aminosäurenwie α-Aminocapronsäure als Alkalisierungsmittelist möglich.Furthermore, the agents according to the invention alkalizing, usually alkali or Erdal kalihydroxide, ammonia or organic amines. Preferred alkalizing agents are monoethanolamine, monoisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2 -methylbutanol and triethanolamine and alkali and alkaline earth metal hydroxides. In particular monoethanolamine, triethanolamine and 2-amino-2-methyl-propanol and 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol are preferred within the scope of this group. The use of ω-amino acids such as α-aminocaproic acid as alkalizing agent is also possible.

Häufigwerden in Färbemittel Perlglanzpigmente eingesetzt. Erfindungsgemäß bevorzugtePerlglanzpigmente sind natürliche Perlglanzpigmente wiez. B. Fischsilber (Guanin/Hypoxanthin-Mischkristalle aus Fischschuppen)oder Perlmutt (aus vermahlenen Muschelschalen), monokristallinePerlglanzpigmente wie z. B. Bismutoxychlorid, sowie Perlglanzpigmenteauf Basis von Glimmer oder Glimmer/Metalloxid. Letztgenannte Perlglanzpigmentewerden mit einem Metalloxidcoating versehen. Durch den Einsatz derPerlglanzpigmente werden Glanz und gegebenenfalls zusätzlichFarbeffekte in den erfindungsgemäßen Mitteln erzielt.Die Farbgebung durch die in den Mitteln verwendeten Perlglanzpigmentebeeinflusst das Farbergebnis der Färbung der Keratinfasernjedoch nicht.OftenPearlescent pigments are used in colorants. According to the invention preferredPearlescent pigments are natural pearlescent pigments such asz. B. Fish silver (guanine / hypoxanthine mixed crystals from fish scales)or mother of pearl (from ground mussel shells), monocrystallinePearlescent pigments such. B. bismuth oxychloride, and pearlescent pigmentsbased on mica or mica / metal oxide. The latter pearlescent pigmentsare provided with a metal oxide coating. By using thePearlescent pigments become glossy and, if necessary, additionalAchieved color effects in the inventive compositions.The coloring by the pearlescent pigments used in the compositionsinfluences the color result of the coloring of the keratin fibersHowever not.

Perlglanzpigmenteauf Glimmer-Basis und auf Glimmer/Metalloxid-Basis sind erfindungsgemäß ebenfallsbevorzugt. Glimmer gehören zu den Schicht-Silicaten. Diewichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit,Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung derPerlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegendMuscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet. GeeigneteMetalloxide sind u. a. TiO₂, Cr₂O₃ und Fe₂O₃. Durch entsprechende Beschichtung werdenInterferenzpigmente sowie Farbglanzpigmente als erfindungsgemäßePerlglanzpigmente erhalten. Diese Perlglanzpigmentarten weisen nebeneinem glitzernden optischen Effekt zusätzlich Farbeffekteauf. Desweiteren können die erfindungsgemäß verwendbarenPerlglanzpigmente weiterhin ein Farbpigment enthalten, welches sichnicht von einem Metalloxid ableitet.Mica-based and mica / metal oxide-based pearlescent pigments are likewise preferred according to the invention. Mica belongs to the layer silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To produce the pearlescent pigments in conjunction with metal oxides, the mica, predominantly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide. Suitable metal oxides include TiO₂ , Cr₂ O₃ and Fe₂ O₃ . By appropriate coating, interference pigments and color luster pigments are obtained as pearlescent pigments according to the invention. In addition to a glittering optical effect, these pearlescent pigment types also have color effects. Furthermore, the pearlescent pigments which can be used according to the invention can furthermore contain a color pigment which does not derive from a metal oxide.

DieKorngröße der bevorzugt verwendeten Perlglanzpigmenteliegt bevorzugt zwischen 1.0 und 100 μm, besonders bevorzugtzwischen 5.0 und 60.0 μm.TheGrain size of the preferably used pearlescent pigmentsis preferably between 1.0 and 100 microns, more preferablybetween 5.0 and 60.0 μm.

Besondersbevorzugte Perlglanzpigmente sind Pigmente, die von der Firma Merckunter den Handelsnamen Colorona^® vermarktetwerden, wobei die Pigmente Colorona^® red-brown(47–57 Gew.-% Muscovit Mica (KH₂(AlSiO₄)₃), 43–50Gew.-% Fe₂O₃ (INCI:Iron Oxides CI 77491), < 3Gew.-% TiO₂ (INCI: Titanium Dioxide CI 77891),Colorona^® Blackstar Blue (39–47Gew.-% Muscovit Mica (KH₂(AlSiO₄)₃), 53–61 Gew.-% Fe₃O₄ (INCI: Iron Oxides CI 77499)), Colorona^® Siena Fine (35–45 Gew.-%Muscovit Mica (KH₂(AlSiO₄)₃), 55–65 Gew.-% Fe₂O₃ (INCI: Iron Oxides CI 77491)), Colorona^® Aborigine Amber (50–62Gew.-% Muscovit Mica (KH₂(AlSiO₄)₃), 36–44 Gew.-% Fe₃O₄ (INCI: Iron Oxides CI 77499), 2–6Gew.-% TiO₂ (INCI: Titanium Dioxide CI 77891)),Colorona^® Patagonian Purple (42–54Gew.-% Muscovit Mica (KH₂(AlSiO₄)₃), 26–32 Gew.-% Fe₂O₃ (INCI: Iron Oxides CI 77491), 18–22Gew.-% TiO₂ (INCI: Titanium Dioxide CI 77891),2–4 Gew.-% Preussisch Blau (INCI: Ferric Ferrocyanide CI77510)), Colorona^® Chameleon (40–50Gew.-% Muscovit Mica (KH₂(AlSiO₄)₃), 50–60 Gew.-% Fe₂O₃ (INCI: Iron Oxides CI 77491)) und Silk^® Mica (> 98 Gew.-% Muscovit Mica (KH₂(AlSiO₄)₃)).Particularly preferred pearlescent pigments are marketed by Merck under the trade names Colorona^®, wherein the pigments Colorona^® red-brown (47-57 wt .-% muscovite mica (KH₂ (AlSiO_4)3), 43-50 wt .-% of Fe₂ O₃ (INCI: Iron oxide CI 77491), <3 wt .-% TiO₂ (INCI: Titanium Dioxide CI 77891), Colorona^® Blue Black Star (39-47 wt .-% muscovite mica (KH₂ (AlSiO_4)3), 53-61 wt .-% Fe₃ O₄ (INCI: Iron oxide CI 77499)), Colorona^® Fine Siena (35-45 wt .-% muscovite mica (KH₂ (AlSiO₄₎₃₎ 55-65 wt .-% of Fe₂ O₃ (INCI: Iron oxide CI 77491)), Colorona^® Aborigine Amber (50-62 wt .-% muscovite mica (KH₂ (AlSiO_4)3), 36- 44 wt .-% Fe₃ O₄ (INCI: Iron oxide CI 77499), 2-6 wt .-% TiO₂ (INCI: Titanium Dioxide CI 77891)), Colorona^® Patagonian Purple (42-54 wt .-% muscovite Mica (KH₂ (AlSiO₄ )₃ ), 26-32% by weight Fe₂ O₃ (INCI: Iron Oxides CI 77491), 18-22% by weight TiO₂ (INCI: Titanium Dioxide CI 77891), 2 -4% by weight Prussian Blue (INCI: Ferric Ferrocyanide CI 77510)), Colorona^® Chameleon (40-50 wt .-% muscovite mica (KH₂ (AlSiO_4)3), 50-60 wt .-% of Fe₂ O₃ (INCI: Iron Oxides CI 77491)), and Silk Mica^® (> 98 wt .-% muscovite mica (KH₂ (AlSiO_4)3)).

Bezüglichder in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbarenPerlglanzpigmente wird weiterhin ausdrücklich auf dieMonographienInorganic Pigments, Chemical technology review Nr. 166, 1980, Seiten 161–173(ISBN 0-8155-0811-5) undIndustrial inorganic Pigments,2. Auflage, Weinheim, VCH, 1998, Seiten 211–231,Bezug genommen.With regard to the pearlescent pigments which can be used in the compositions according to the invention, it is further expressly pointed to the Monographs Inorganic Pigments, Chemical Technology Review No. 166, 1980, pp. 161-173 (ISBN 0-8155-0811-5) and Industrial inorganic pigments, 2nd edition, Weinheim, VCH, 1998, pages 211-231 , Referenced.

Erfolgtdie Ausbildung der eigentlichen Färbung im Rahmen einesoxidativen Prozesses, so können übliche Oxidationsmittelwie insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsproduktean Harnstoff, Melamin oder Natriumborat verwendet werden. Die Oxidationmit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel kann allerdingsbevorzugt sein. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmitteleingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung einAufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Als Oxidationsmittelkommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxidoder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumboratin Frage. Erfindungsgemäß kann aber das Oxidationsfärbemittelauch zusammen mit einem Katalysator auf das Haar aufgebracht werden,der die Oxidation der Farbstoffvorprodukte, z. B. durch Luftsauerstoff,aktiviert. Solche Katalysatoren sind z. B. Metallionen, Iodide,Chinone oder bestimmte Enzyme.He followsthe training of the actual coloring in the context of aoxidative process, so can common oxidantin particular hydrogen peroxide or its addition productsbe used on urea, melamine or sodium borate. The oxidationhowever, with atmospheric oxygen as the sole oxidantbe preferred. However, preferred is a chemical oxidizing agentused, especially if in addition to the coloring oneWhitening effect on human hair is desired. As oxidizing agentcome persulfates, chlorites and in particular hydrogen peroxideor its addition products of urea, melamine and sodium boratein question. However, according to the invention, the oxidation colorantalso be applied to the hair together with a catalyst,the oxidation of the dye precursors, eg. B. by atmospheric oxygen,activated. Such catalysts are z. As metal ions, iodides,Quinones or certain enzymes.

GeeigneteMetallionen sind beispielsweise Zn²⁺, Cu²⁺, Fe²⁺, Fe³⁺, Mn²⁺, Mn⁴⁺, Li⁺, Mg²⁺, Ca²⁺ und Al³⁺. Besonders geeignet sind dabei Zn²⁺, Cu²⁺ und Mn²⁺. Die Metallionen können prinzipiellin der Form eines beliebigen, physiologisch verträglichenSalzes oder in Form einer Komplexverbindung eingesetzt werden. BevorzugteSalze sind die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate.Durch Verwendung dieser Metallsalze kann sowohl die Ausbildung derFärbung beschleunigt als auch die Farbnuance gezielt beeinflusstwerden.Suitable metal ions are, for example, Zn²⁺ , Cu²⁺ , Fe²⁺ , Fe³⁺ , Mn²⁺ , Mn⁴⁺ , Li⁺ , Mg²⁺ , Ca²⁺ and Al³⁺ . Particularly suitable are Zn²⁺ , Cu²⁺ and Mn²⁺ . The metal ions can in principle be in the form of a be a suitable, physiologically acceptable salt or in the form of a complex compound. Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates. By using these metal salts, both the formation of the dyeing can be accelerated and the color shade can be specifically influenced.

GeeigneteEnzyme sind z. B. Peroxidasen, die die Wirkung geringer Mengen anWasserstoffperoxid deutlich verstärken können.Weiterhin sind solche Enzyme erfindungsgemäß geeignet,die mit Hilfe von Luftsauerstoff die Oxidationsfarbstoff-vorproduktedirekt oxidieren, wie beispielsweise die Laccasen, oder in situgeringe Mengen Wasserstoffperoxid erzeugen und auf diese Weise dieOxidation der Farbstoff-vorprodukte biokatalytisch aktivieren. Besondersgeeignete Katalysatoren für die Oxidation der Farbstoffvorläufersind die sogenannten 2-Elektronen-Oxidoreduktasen in Kombinationmit den dafür spezifischen Substraten, z. B.

• – Pyranose-Oxidase und z. B. D-Glucose oder Galactose,
• – Glucose-Oxidase und D-Glucose,
• – Glycerin-Oxidase und Glycerin,
• – Pyruvat-Oxidase und Benztraubensäure oderderen Salze,
• – Alkohol-Oxidase und Alkohol (MeOH, EtOH),
• – Lactat-Oxidase und Milchsäure und derenSalze,
• – Tyrosinase-Oxidase und Tyrosin,
• – Uricase und Harnsäure oder deren Salze,
• – Cholinoxidase und Cholin,
• – Aminosäure-Oxidase und Aminosäuren.

Suitable enzymes are z. As peroxidases, which can significantly increase the effect of small amounts of hydrogen peroxide. Furthermore, such enzymes are suitable according to the invention which directly oxidize the oxidation dye precursors with the aid of atmospheric oxygen, such as, for example, the laccases, or generate small amounts of hydrogen peroxide in situ and thus biocatalytically activate the oxidation of the dye precursors. Particularly suitable catalysts for the oxidation of the dye precursors are the so-called 2-electron oxidoreductases in combination with the specific substrates, for. B.

• - pyranose oxidase and z. D-glucose or galactose,
• Glucose oxidase and D-glucose,
• - glycerol oxidase and glycerin,
• Pyruvate oxidase and pyruvic acid or its salts,
• Alcohol oxidase and alcohol (MeOH, EtOH),
• Lactate oxidase and lactic acid and their salts,
• Tyrosinase oxidase and tyrosine,
• Uricase and uric acid or their salts,
• - choline oxidase and choline,
• - amino acid oxidase and amino acids.

Daseigentliche oxidative Färbemittel wird zweckmäßigerweiseunmittelbar vor der Anwendung durch Mischung der Zubereitung desOxidationsmittels mit der Zubereitung, enthaltend die Farbstoffvorprodukte, hergestellt.Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparatsollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 5 bis 14, insbesonderevon 7 bis 12, aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung derHaarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. DieAnwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen15 und 40°C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von 5 bis45 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülenvon dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen miteinem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger,z. B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.Theactual oxidative colorant is suitablyimmediately before use by mixing the preparation of theOxidizing agent with the preparation containing the dye precursors made.The resulting ready-to-use hair dye preparationshould preferably have a pH in the range of 5 to 14, in particularfrom 7 to 12. Particularly preferred is the application ofHair dyes in a mildly alkaline environment. TheApplication temperatures can be in a range between15 and 40 ° C lie. After an exposure time of 5 toThe hair dye is rinsed for 45 minutes by rinsingremoved from the hair to be dyed. The washing up witha shampoo is omitted if a carrier containing high levels of surfactant,z. As a dyeing shampoo was used.

Insbesonderebei schwer färbbarem Haar kann die Zubereitung mit denFarbstoffvorprodukten aber auch ohne vorherige Vermischung mit derOxidationskomponente auf das Haar aufgebracht werden. Nach einerEinwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann – gegebenenfallsnach einer Zwischenspülung – die Oxidationskomponenteaufgebracht. Nach einer weiteren Einwirkdauer von 10 bis 20 Minutenwird dann gespült und gewünschtenfalls nachshampooniert.Bei dieser Ausführungsform wird gemäß einerersten Variante, bei der das vorherige Aufbringen der Farbstoffvorprodukteeine bessere Penetration in das Haar bewirken soll, das entsprechendeMittel auf einen pH-Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt. Gemäß einerzweiten Variante wird zunächst eine Luftoxidation angestrebt,wobei das aufgebrachte Mittel bevorzugt einen pH-Wert von 7 bis10 aufweist. Bei der anschließenden beschleunigten Nachoxidationkann die Verwendung von sauer eingestellten Peroxidisulfat-Lösungenals Oxidationsmittel bevorzugt sein.EspeciallyFor hair that is difficult to dye, the preparation may be mixed with theDye precursors but also without prior mixing with theOxidation component to be applied to the hair. After aEinwirkdauer of 20 to 30 minutes will then - if necessaryafter an intermediate rinse - the oxidation componentapplied. After another exposure time of 10 to 20 minutesis then rinsed and nachshampooniert if desired.In this embodiment, according to afirst variant, in which the previous application of the dye precursorsto effect a better penetration into the hair, the correspondingMedium adjusted to a pH of about 4 to 7. According to onesecond variant, first an air oxidation is sought,wherein the applied agent preferably has a pH of 7 to10 has. In the subsequent accelerated post-oxidationmay be the use of acidified peroxydisulfate solutionsbe preferred as the oxidizing agent.

Einzweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahrenzur Färbung keratinischer Fasern, bei dem ein erfindungsgemäßesMittel unmittelbar vor der Anwendung auf den Fasern mit einer Oxidationsmittelzubereitungvermischt wird, die resultierende Anwendungszubereitung auf dieFasern aufgetragen wird und nach einer Einwirkzeit wieder abgespültwird.Onesecond subject of the present invention is a methodfor coloring keratinous fibers, in which an inventiveAgent immediately prior to application to the fibers with an oxidizer formulationis mixed, the resulting application preparation on theFibers is applied and rinsed again after a contact timebecomes.

Eshat sich dabei als bevorzugt erweisen, wenn die Einwirkzeit von1 bis 60 Minuten, vorzugsweise 30 bis 45 Minuten, beträgt.Ithas proved to be preferable when the exposure time of1 to 60 minutes, preferably 30 to 45 minutes.

Eindritter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendungeines aus Zucker durch Erhitzung gewonnenen Bräunungsproduktesals Anfärbefarbstoff für Haarbehandlungsmittelin Form von Emulsionene, Gelen und/oder alkoholischen Lösungen.Onethird object of the present invention is the usea browning product obtained from sugar by heatingas a staining agent for hair treatment productsin the form of emulsions, gels and / or alcoholic solutions.

ImRahmen dieses Gegenstandes hat es sich als vorteilhaft erwiesen,wenn das Haarbehandlungsmittel einen pH-Wert von 7 bis 14, vorzugsweisevon 9 bis 12 aufweist. Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erweisen,wenn das Haarbehandlungsmittel mindestens ein Farbstoffvorproduktenthält.in theWithin the scope of this article, it has proven to be advantageouswhen the hair treatment agent has a pH of 7 to 14, preferablyfrom 9 to 12. Furthermore, it has proved to be advantageousif the hair treatment agent contains at least one dye precursorcontains.

Einvierter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendungeines aus Zucker durch Erhitzung gewonnenen Bräunungsprodukteszur Maskierung unangenehmer Gerüche von Haarbehandlungsmitteln.OneFourth object of the present invention is the usea browning product obtained from sugar by heatingfor masking unpleasant odors of hair treatment products.

ImRahmen des dritten und vierten Gegenstandes der vorliegenden Erfindunghat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn es sich bei dem Haarbehandlungsmittelum ein Wellmittel, eine Fixiermittel, ein Blondiermittel oder einoxidatives Färbemittel handelt.in theFrame of the third and fourth subject of the present inventionIt has proven to be advantageous when it comes to the hair treatment agenta corrugating agent, a fixative, a bleach or aoxidative dye is.

Unter „Wellmittel” wirderfindungsgemäß eine wässrige Zubereitungeiner keratinreduzierenden Substanz und unter ”Fixiermittel” einewässrige Zubereitung des Oxidationsmittels verstanden,die beide im Rahmen einer Dauerwellbehandlung zum Einsatz kommen.Under "Wellmittel" becomesAccording to the invention, an aqueous preparationa keratin reducing substance and "fixative" oneunderstood aqueous preparation of the oxidizing agent,both of which are used as part of a perm treatment.

Dieerfindungsgemäßen Wellmittel enthalten zwingendmindestens ein keratinreduzierende Substanz, vorzugsweise Mercaptane.Solche Verbindungen sind beispielsweise Thioglykolsäure,Thiomilchsäure, Thioäpfelsäure, Mercaptoethansulfonsäuresowie deren Salze und Ester, Cysteamin, Cystein, Bunte Salze und Salzeder schwefligen Säure. Bevorzugt geeignet sind die Alkali-oder Ammoniumsalze der Thioglykolsäure und/oder der Thiomilchsäuresowie die freien Säuren. Diese werden in den Wellmittelnbevorzugt in Konzentrationen von 0,5 bis 1,0 mol/kg bei einem pH-Wertvon 5 bis 12, insbesondere von 7 bis 9,5, eingesetzt. Zur Einstellungdieses pH-Wertes enthalten die erfindungsgemäßenWellmittel üblicherweise Alkalisierungsmittel wie Ammoniak,Alkali- und Ammonium-carbonate und -hydrogencarbonate oder organischeAmine wie Monoethanolamin.TheWaving agents according to the invention necessarily containat least one keratin-reducing substance, preferably mercaptans.Such compounds are, for example, thioglycolic acid,Thiolactic acid, thiomalic acid, mercaptoethanesulfonic acidand their salts and esters, cysteamine, cysteine, Bunte salts and saltsthe sulphurous acid. Preferably suitable are the alkali metalor ammonium salts of thioglycolic acid and / or thiolactic acidas well as the free acids. These are in the corrugated mediumpreferably in concentrations of 0.5 to 1.0 mol / kg at a pHfrom 5 to 12, especially from 7 to 9.5 used. To adjustmentthis pH value contain the inventiveWaving agents usually alkalizing agents such as ammonia,Alkali and ammonium carbonates and bicarbonates or organicAmines such as monoethanolamine.

Weiterhinkönnen die erfindungsgemäßen Wellmittelwellkraftverstärkende Komponenten enthalten, wie beispielsweise

• • heterocyclische Verbindungen wieImidazol, Pyrrolidin, Piperidin, Dioxolan, Dioxan, Morpholin undPiperazin sowie Derivate dieser Verbindungen wie beispielsweisedie C_1-4-Alkyl-Derivate, C_1-4-Hydroxyalkyl-Derivateund C_1-4-Aminoalkyl-Derivate. BevorzugteSubstituenten, die sowohl an Kohlenstoffatomen als auch an Stickstoffatomender heterocyclischen Ringsysteme positioniert sein können,sind Methyl-, Ethyl-, β-Hydroxyethyl- und β-Aminoethyl-Gruppen.Erfindungsgemäß bevorzugte Derivate heterocyclischerVerbindungen sind beispielsweise 1-Methylimidazol, 2-Methylimidazol,4(5)-Methylimidazol, 1,2-Dimethylimidazol, 2-Ethylimidazol, 2-Isopropylimidazol,N-Methylpyrrolidon, 1-Methylpiperidin, 4-Methylpiperidin, 2-Ethylpiperidin,4-Methylmorpholin, 4-(2-Hydroxyethyl)morpholin, 1-Ethylpiperazin,1-(2-Hydroxyethyl)piperazin, 1-(2-Aminoethyl)piperazin. Weiterhinerfindungsgemäß bevorzugte Imidazolderivate sindBiotin, Hydantoin und Benzimidazol. Ganz besonders bevorzugt istdas Imidazol.
• • Aminosäuren wie insbesondere Arginin, Citrullin,Histidin, Ornithin und Lysin. Die Aminosäuren können sowohlals freie Aminosäure als auch als Salze, z. B. als Hydrochloride,eingesetzt werden. Weiterhin haben sich auch Oligopeptide aus durchschnittlich2–3 Aminosäuren, die einen hohen Anteil (> 50%, insbesondere > 70%) an den genanntenAminosäuren haben, als erfindungsgemäß einsetzbarerwiesen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugtsind Arginin sowie dessen Salze und argininreiche Oligopeptide.
• • Diole wie beispielsweise 2-Ethyl-1,3-hexandiol, 1,3-Butandiol,1,4-Butandiol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, Neopentylglykol undEthylenglykol. 1,3-Diole, insbesondere 2-Ethyl-1,3-hexandiol und1,3-Butandiol, haben sich als besonders gut geeignet erwiesen.

Furthermore, the corrugating agents according to the invention may contain corrosive components, such as

• Heterocyclic compounds, such as imidazole, pyrrolidine, piperidine, dioxolane, dioxane, morpholine and piperazine, and derivatives of these compounds, for example the C_1-4 -alkyl derivatives, C_1-4 -hydroxyalkyl derivatives and C_1-4 -aminoalkyl derivatives , Preferred substituents which may be positioned on both carbon atoms and nitrogen atoms of the heterocyclic ring systems are methyl, ethyl, β-hydroxyethyl and β-aminoethyl groups. Preferred derivatives of heterocyclic compounds according to the invention are, for example, 1-methylimidazole, 2-methylimidazole, 4 (5) -methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-isopropylimidazole, N-methylpyrrolidone, 1-methylpiperidine, 4-methylpiperidine, 2 Ethyl piperidine, 4-methylmorpholine, 4- (2-hydroxyethyl) morpholine, 1-ethylpiperazine, 1- (2-hydroxyethyl) piperazine, 1- (2-aminoethyl) piperazine. Further preferred imidazole derivatives according to the invention are biotin, hydantoin and benzimidazole. Most preferably, the imidazole.
• • Amino acids such as in particular arginine, citrulline, histidine, ornithine and lysine. The amino acids can be used both as free amino acid and as salts, eg. B. as hydrochlorides used. Furthermore, oligopeptides of on average 2-3 amino acids, which have a high proportion (> 50%, in particular> 70%) of the amino acids mentioned, have proven to be usable according to the invention. Particularly preferred according to the invention are arginine and its salts and arginine-rich oligopeptides.
• Diols such as 2-ethyl-1,3-hexanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol and ethylene glycol. 1,3-diols, in particular 2-ethyl-1,3-hexanediol and 1,3-butanediol, have proven to be particularly suitable.

Bezüglichnäherer Informationen zu solchen wellkraftverstärkendenKomponenten wird auf die DruckschriftenDE-OS 44 36 065 undEP-B1-363 057 verwiesen,auf deren Inhalt ausdrücklich Bezug genommen wird.For more information on such Wellkraftverstärkenden components is to the publications DE-OS 44 36 065 and EP-B1-363 057 referenced, the contents of which are expressly incorporated by reference.

Diewellkraftverstärkenden Verbindungen können inden erfindungsgemäßen Wellmitteln in Mengen von0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wellmittel, enthaltensein. Mengen von 1 bis 4 Gew.-%, im Falle der Diole von 0,5 bis3 Gew.-%, haben sich als ausreichend erwiesen, weshalb diese Mengenbesonders bevorzugt sind.TheWellkraftverstärkenden connections can inthe waving agents according to the invention in quantities of0.5 to 5 wt .-%, based on the total corrugating agentbe. Amounts of 1 to 4 wt .-%, in the case of diols from 0.5 to3 wt .-%, have been found to be sufficient, which is why these quantitiesare particularly preferred.

ZwingenderBestandteil der erfindungsgemäßen Fixiermittelsind Oxidationsmittel, z. B. Natriumbromat, Kaliumbromat, Wasserstoffperoxid,und die zur Stabilisierung wässriger Wasserstoffperoxidzubereitungen üblichenStabilisatoren. Der pH-Wert solcher wässriger H₂O₂-Zubereitungen,die üblicherweise etwa 0,5 bis 15 Gew.-%, gebrauchsfertigin der Regel etwa 0,5 bis 3 Gew.-%, H₂O₂ enthalten, liegt bevorzugt bei 2 bis 6,insbesondere 2 bis 4; er wird durch anorganische Säuren,bevorzugt Phosphorsäure, eingestellt. Fixiermittel aufBromat-Basis enthalten die Bromate üblicherweise in Konzentrationenvon 1 bis 10 Gew.-% eingesetzt und der pH-Wert der Lösungenwird auf 4 bis 7 eingestellt. Gleichfalls geeignet sind Fixiermittelauf enzymatischer Basis (z. B. Peroxidasen), die keine oder nurgeringe Mengen an Oxidationsmitteln, insbesondere H₂O₂, enthalten.Mandatory component of the fixing agents according to the invention are oxidizing agents, for. For example, sodium bromate, potassium bromate, hydrogen peroxide, and the usual stabilizers for stabilizing aqueous hydrogen peroxide stabilizers. The pH of such aqueous H₂ O₂ preparations, which usually contain about 0.5 to 15% by weight, usually about 0.5 to 3% by weight, of H₂ O₂ , is preferably included 2 to 6, in particular 2 to 4; it is adjusted by inorganic acids, preferably phosphoric acid. Bromate-based fixatives are usually used in concentrations of from 1 to 10% by weight and the pH of the solutions is adjusted to 4 to 7. Likewise suitable are enzymatic-based fixatives (for example peroxidases) which contain no or only small amounts of oxidizing agents, in particular H₂ O₂ .

Dieerfindungsgemäßen Wellmittel beziehungsweise Fixiermittelsind üblicherweise einphasig formuliert, eingeschlossenvon diesem Begriff sind dabei Systeme, die eine kontinuierlichePhase aufweisen, wie beispielsweise reine Öl-in-Wasser-oder Wasser-in-Öl-Emulsionen.The corrugating agents or fixing agents according to the invention are usually formulated in a single phase, including by this term are systems which have a continuous phase, such as for example, pure oil-in-water or water-in-oil emulsions.

Eshat sich gezeigt, das erfindungsgemäß auch Zwei-und Mehrphasensysteme bevorzugt sind. Dies sind Systeme, bei denenmindestens zwei separate, kontinuierliche Phasen vorliegen. Beispielefür solche Systeme sind Zubereitungen, die folgende Phasenaufweisen:

• • eine wässrigePhase und eine nichtwässrige Phase, die separat voneinandervorliegen
• • eine wässrige Phase und zwei nichtwässrige,miteinander nicht mischbare Phasen, die jeweils separat vorliegen
• • eine Öl-in-Wasser-Emulsion und eine davonsepariert vorliegende nichtwässrige Phase
• • eine Wasser-in-Öl-Emulsion und eine davonsepariert vorliegende wässrige Phase.

It has been found that two-phase and multi-phase systems according to the invention are also preferred. These are systems where there are at least two separate, continuous phases. Examples of such systems are preparations which have the following phases:

• An aqueous phase and a nonaqueous phase which are separate from each other
• • one aqueous phase and two non-aqueous, immiscible phases, each of which is separate
• An oil-in-water emulsion and a non-aqueous phase separated therefrom
• A water-in-oil emulsion and an aqueous phase separated therefrom.

Unter „Blondiermittel” werden üblicherweisefeste oder pastenförmige Zubereitungen mit festen Peroxoverbindungenverstanden, die unmittelbar vor der Anwendung mit einer verdünntenWasserstoffperoxidlösung vermischt. Diese Mischung wirddann auf das Haar aufgebracht und nach einer bestimmten Einwirkzeit wiederausgespült.Under "Blondiermittel" are usuallysolid or pasty preparations with solid peroxo compoundsunderstood, diluted with a diluted immediately before useHydrogen peroxide solution mixed. This mixture willthen applied to the hair and after a certain exposure time againrinsed out.

Diefesten Peroxoverbindungen stellen in der Regel keine Anlagerungsproduktevon Wasserstoffperoxid an andere Komponenten dar. Die Auswahl dieserPeroxoverbindung unterliegt prinzipiell keinen Beschränkungen; übliche,dem Fachmann bekannte Peroxoverbindungen sind beispielsweise Ammoniumperoxidisulfat,Kaliumperoxidisulfat, Natriumperoxidisulfat, Ammoniumpersulfat,Kaliumpersulfat, Natriumpersulfat, Kaliumperoxidiphosphat, Percarbonatewie Magnesiumpercarbonat und Peroxide wie Bariumperoxid. Unter diesenPeroxoverbindungen, die auch in Kombination eingesetzt werden können,sind erfindungsgemäß die anorganischen Verbindungenbevorzugt. Besonders bevorzugt sind die Peroxidisulfate, insbesondereAmmoniumperoxidisulfat.Thesolid peroxo compounds usually do not form adductsof hydrogen peroxide to other components. The selection of thesePeroxo compound is subject to no restrictions in principle; usual,peroxo compounds known to the person skilled in the art are, for example, ammonium peroxydisulfate,Potassium peroxydisulfate, sodium peroxydisulfate, ammonium persulfate,Potassium persulfate, sodium persulfate, potassium peroxydiphosphate, percarbonatessuch as magnesium percarbonate and peroxides such as barium peroxide. Under thesePeroxo compounds, which can also be used in combinationare the inorganic compounds according to the inventionprefers. Particularly preferred are the peroxydisulfates, in particularAmmonium peroxydisulfate.

DiePeroxoverbindungen sind in den erfindungsgemäßenMitteln bevorzugt in Mengen von 5–30 Gew.-%, insbesonderein Mengen von 8–20 Gew.-%, enthalten.ThePeroxo compounds are in the inventiveAgents preferably in amounts of 5-30 wt .-%, in particularin amounts of 8-20% by weight.

Alsweitere wichtige Komponente enthalten Blondiermittel ein Alkalisierungsmittel,das zur Einstellung des alkalischen pH-Wertes der Anwendungsmischungdient. Erfindungsgemäß können die demFachmann ebenfalls für Blondiermittel bekannten, üblichenAlkalisierungsmittel wie Ammonium-, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide,-carbonate, -hydrogencarbonate, -hydroxycarbonate, -silikate, insbesondere-metasilikate, sowie Alkaliphosphate verwendet werden. In einerbevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßenBlondiermittel mindestens zwei unterschiedliche Alkalisierungsmittel.Dabei können Mischungen beispielsweise aus einem Metasilikatund einem Hydroxycarbonat bevorzugt sein.Whenanother important component bleaching agents contain an alkalizing agent,that for adjusting the alkaline pH of the application mixtureserves. According to the invention can theProfessional also known for Blondiermittel, usualAlkalizing agents such as ammonium, alkali metal and alkaline earth metal hydroxides,carbonates, bicarbonates, hydroxycarbonates, silicates, in particularMetasilicates, and alkali phosphates are used. In apreferred embodiment contain the inventiveBleaching agent at least two different alkalizing agents.Mixtures may for example consist of a metasilicateand a hydroxycarbonate.

Blondiermittelenthalten Alkalisierungsmittel bevorzugt in Mengen von 5–25Gew.-%, insbesondere 10–20 Gew.-%.Blondiermittelcontain alkalizing agents preferably in amounts of 5-25Wt .-%, in particular 10-20 wt .-%.

Blondiermittelenthalten üblicherweise als weitere wichtige KomponenteWasserstoffperoxid oder eine feste Anlagerungsverbindung von Wasserstoffperoxidan anorganische oder organische Verbindungen, wie beispielsweiseNatriumperborat, Natriumpercarbonat, Natriumpercarbamid, Polyvinylpyrrolidon,Harnstoffperoxid und Melaminperoxid.Blondiermittelusually contain as another important componentHydrogen peroxide or a solid addition compound of hydrogen peroxideto inorganic or organic compounds, such asSodium perborate, sodium percarbonate, sodium percarbamide, polyvinylpyrrolidone,Urea peroxide and melamine peroxide.

DieKonzentration dieser Wasserstoffperoxid-Lösung wird einerseitsvon den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschtenEffekt bestimmt; in der Regel werden 6- bis 12-prozentige Lösungen inWasser verwendet. Die Mengenverhältnisse von der Komponente,die die Peroxoverbindung enthält zur Wasserstoffperoxid-Lösungliegt dabei üblicherweise im Bereich 1:1 bis 1:2, wobeiein Überschuss an Wasserstoffperoxid-Lösung insbesonderedann gewählt wird, wenn keine zu ausgeprägte Blondierwirkungerwünscht ist.TheConcentration of this hydrogen peroxide solution is on the one handfrom the legal requirements and on the other hand of the desiredEffect determined; usually 6- to 12-percent solutions inWater used. The proportions of the component,containing the peroxo compound to the hydrogen peroxide solutionis usually in the range 1: 1 to 1: 2, wherean excess of hydrogen peroxide solution in particularis then chosen, if not too pronounced Blondierwirkungis desired.

Bezüglichbevorzugter Einsatzkonzentrationen, bevorzugter weiterer Inhaltsstoffeder jeweiligen verwendeten Mittel und weitere bevorzugter Ausführungsformendes zweiten bis vierten Gegenstandes gilt mutatis mutandis das zuden erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.In terms ofpreferred use concentrations, more preferably further ingredientsthe particular agent used and further preferred embodimentsof the second to fourth subject applies mutatis mutandis toWhat said the means of the invention.

Dienachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Anmeldungverdeutlichen ohne ihn in irgendeiner Weise zu beschränken.TheThe following examples are intended to be the subject of the present applicationmake clear without limiting it in any way.

BeispieleExamples

DieMengenangaben verstehen sich, soweit nichts anderes vermerkt ist,jeweils in Gewichtsprozent.TheQuantities are, unless otherwise stated,each in weight percent.

1 Färbemittel1 colorant

1.1 Herstellung der FarbrezepturenRohstoffFarbrezepturAFarbrezepturBFarbrezepturCFarbrezepturDXanthan^® FN0,10,10,10,1Ectoin0,10,51,22,0RonacareTiliroside0,012,00,50,05Cetiol^® V2,32,32,32,3Lanette^® N14,014,014,014,0CetearylAlcohol3,93,93,93,9Cutina^® GMS SE6,06,06,06,0Kokosamidopropylbetain40%2,02,02,02,0Monoethanolamin0,20,40,30,3Karamelzuckersirup75%0,10,10,10,1Ascorbinsäure0,10,10,10,1Natriumsulfit-0,3-0,2Monoethanolamin3,03,03,03,0p-Toluylendiaminsulfat0,71,51,01,0m-Aminophenol0,10,20,10,042-Amino-4-Hydroxyethylaminoanisolsulfat0,040,02--Resorcin0,30,60,30,12-Methylresorcin--0,10,32-Amino-3-hydroxypyridin---0,1Wasserad100ad100ad100ad1001.1 Production of the color formulas raw material Color recipe A Color recipe B Color recipe C Color recipe D^Xanthan® FN 0.1 0.1 0.1 0.1 Ectoin 0.1 0.5 1.2 2.0 Ronacare Tiliroside 0.01 2.0 0.5 0.05 Cetiol^® V 2.3 2.3 2.3 2.3 Lanette^® N 14.0 14.0 14.0 14.0 Cetearyl Alcohol 3.9 3.9 3.9 3.9 Cutina^® GMS SE 6.0 6.0 6.0 6.0 Cocoamidopropyl betaine 40% 2.0 2.0 2.0 2.0 Monoethanolamine 0.2 0.4 0.3 0.3 Caramel syrup 75% 0.1 0.1 0.1 0.1 ascorbic acid 0.1 0.1 0.1 0.1 sodium - 0.3 - 0.2 Monoethanolamine 3.0 3.0 3.0 3.0 p-Toluylenediamine 0.7 1.5 1.0 1.0 m-aminophenol 0.1 0.2 0.1 0.04 2-amino-4-Hydroxyethylaminoanisolsulfat 0.04 0.02 - - resorcinol 0.3 0.6 0.3 0.1 2-methyl - - 0.1 0.3 2-amino-3-hydroxypyridine - - - 0.1 water ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

DieFärbecremes wiesen eine angenehme beige-Färbungauf. 1.2 Herstellung der OxidationsmittelzubereitungRohstoffMengeNatriumbenzoat0,04Dinatriumpyrophosphat0,1Turpinal^® SL0,3Kaliumhydroxid50%0,1Isopropylmyristat0,8CetearylAlcohol4,0Eumulgin^® B 21,0ParaffinumLiquidum-Bienenwachs0,5MeadowfoamSeed Oil-Wasserstoffperoxid(50%ig)5,2Wasserad100The coloring creams had a pleasant beige color. 1.2 Preparation of the Oxidizing Agent Preparation raw material amount sodium benzoate 0.04 disodiumpyrophosphate 0.1 Turpinal®^® SL 0.3 Potassium hydroxide 50% 0.1 isopropyl 0.8 Cetearyl Alcohol 4.0 Eumulgin^® B 2 1.0 Paraffin Liquidum - beeswax 0.5 Meadowfoam Seed Oil - Hydrogen peroxide (50%) 5.2 water ad 100

1.3 Ausfärbungen1.3 colorations

50g der Farbrezepturen A bis D wurden jeweils mit 100 g der Oxidationsmittelzubereitunggemischt.50g of the color formulations A to D were each with 100 g of the oxidizing agent preparationmixed.

Dieresultierenden Anwendungszubereitungen wurden jeweils auf eine SträhneBüffelbauchhaar aufgetragen und dort für 30 Minutenbei Raumtemperatur belassen.Theresulting application preparations were each applied to a tressBuffalo belly hair applied and there for 30 minutesleft at room temperature.

Anschließendwurden die Haare gründlich mit einem handelsüblichenShampoo gespült.SubsequentlyHair was thoroughly mixed with a commercial oneRinsed shampoo.

2 Weitere Haarbehandlungsmittel2 other hair treatment products

2.1 HaarconditionerRohstoffMengeIsopropylmyristat1,0Cutina^® GMS-V0,8Dehyquart^® F 751,0Varisoft^® W 575 PG2,5CetearylAlcohol5,3Eumulgin^® B 20,6Gluadin^® WQ0,2Methylparaben0,2Stearamidopropyldimethylamin0,8Citronensäure-Monohydrat0,6Cosmedia^® CTH (E)0,6Colorona^® Precious Gold0,3Karamelzuckersirup75%0,3AmberExtract M.S. (4667)0,3ProSina^®0,1D-Panthenol75%0,2DowCorning^® 1403 Fluid2,0Phenoxyethanol0,4Parfum0,5Wasserad100 2.2 HaarkurRohstoffMengePolymer^® JR 4000,02Synthalen^® CR2,2DowCorning^® 9491,0Gafquat^® 7551,5Gluadin^®WQ0,2ProSina^®0,2D-Panthenol75%0,2AmberExtract M.S. (4667)0,3Timiron^® Super Silver0,1Colorona^® Precious Gold0,1Karamelzuckersirup75%0,4Milchsaeure80% DAB0,05TrisiloxaneFluid 1 cs2,5DowCorning 200 Fluid0,7Cosmedia^® CTH (E)0,3Parfum0,6Natronlauge50% Standard0,02Ethanol96% DEP vergällt15,0Wasserad100 2.3 HaartreatmentRohstoffMengeCetearylAlcohol5,8Varisoft^®W 575 PG1,0Cutina^® AGS1,0Dehyquart^® F 751,0Colorona^® Precious Gold0,4Methylparaben0,3Milchsaeure80% DAB0,05Cosmedia^® CTH (E)0,4Quartamin^® BTC-1311,5Gluadin^®WQ0,2Karamelzuckersirup75%0,2DC^® 200 FLUID 60000 CST.1,0Phenoxyethanol,rein0,4D-Panthenol75%0,2ProSina^®0,2AmberExtract M.S. (4667)0,3Parfum0,5Wasserad100 3Eingesetzte RohstoffeAmberExtract M.S. (4667)Bernsteinextrakt,INCI-Bezeichnung: Propylene Glycol, Amber Extract,AlcoholDenat. (ProVital)Cetiol^® VÖlsäuredecylester(INCI-Bezeichnung: Decyl Oleate) (Cognis)Colorona^® Precious GoldPigmentaus 20–51% Mica, 15–25% SiO₂,19–29% TiO₂, 15–25%Fe₂O₃; INCI-Bezeichnung:Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), Silica,CI77491 (Iron Oxides), Tin Oxide; (Merck)Cosmedia^® CTH (E)ca.50% Aktivsubstanzgehalt, INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-37,PropyleneGlycol Dicaprylate/Dicaprate, PPG-1 Trideceth-6 (Cognis)Cutina^® AGSEthylenglykoldistearat(INCI-Bezeichnung: Glycol Distearate) (Cognis)Cutina^® GMS-SEINCI-Bezeichnung:Glyceryl Stearate SE (Cognis)Cutina^® GMS-VGlycerinmono/dipalmitat/stearat(INCI-Bezeichnung: GlycerylStearate)(Cognis)Dehyquart^® F75Fettalkohole-Methyltriethanolammoniummethylsulfat-dialkylester-Gemisch(INCI-Bezeichnung: Distearoylethyl HydroxyethylmoniumMethosulfate,Cetearyl Alcohol) (Henkel)DowCorning 1403^® FluidSilikonmischung(100% Silikonanteil, davon ca. 13% Dimethiconol;INCI-Bezeichnung:Dimethicone, Dimethiconol) (Dow Corning)DowCorning^® 200 FluidPolydimethylsiloxan(INCI-Bezeichnung: Dimethicone) (Dow Corning)DowCorning^® 949ca.35% Festkörper; INCI-Bezeichnung: Amodimethicone, Trideceth-12,Cetrimonium Chloride (Dow Corning)Eumulgin^® B2Cetylstearylalkoholmit ca. 20 EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung:Ceteareth-20)(Cognis)Gafquat^® 755Dimethylaminoethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymer,quaterniertmit Diethylsulfat (ca. 19% Festkörper in Wasser; INCI-Bezeichnung:Polyquaternium-11) (ISP)Gluadin^® WQWeizenproteinhydrolysat(ca. 31–35% Festkörper; INCI-Bezeichnung:Aqua(Water), Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed WheatProtein,Ethylparaben, Methylparaben) (Cognis)Lanette^® NGemischaus 90 Gewichtsteilen Cetylstearylalkohol und 10GewichtsteilenNatriumcetylstearylsulfatl (INCI-Bezeichnung: CetearylAlcohol,Sodium Cetearyl Sulfate) (Cognis)PolymerJR^® 400quaternierteHydroxyethylcellulose (INCI-Bezeichnung:Polyquaternium-10)(Amerchol)ProSina^®Keratinhydrolysat,INCI-Bezeichnung: Aqua (Water), HydrolyzedKeratin(Croda)Quartamin^® BTC-131ca.50% QAV, INCI-Bezeichnung: Behenoyl PG-Trimonium Chloride(Kao)Ronacare^®TilirosideMischungvon Tiliroside und Sorbitol (ca. 4–5 Gew.-% Tiliroside;INCI-Bezeichnung:Sorbitol, Tiliroside) (Merck)Synthalen^® CR2-(Trimethylammonio)ethylmethacrylatchloridhomopolymer(INCI-Bezeichnung:Polyquaternium-37) (3V Sigma)Timiron^® Super SilverPerglanzpigment(INCI-Bezeichnung: Mica, CI 77891 (TitaniumDioxide))(Merck)Turpinal^® SL1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure(ca. 58–61%Aktivsubstanzgehalt;INCI-Bezeichnung: Etidronic Acid, Aqua (Water))(Solutia)Varisoft^® W 575 PGINCI-Bezeichnung:Quaternium-87 (Goldschmidt)Xanthan^® FNINCI-Bezeichnung:Xanthan Gum (Jungbunzlauer) 2.1 hair conditioner raw material amount isopropyl 1.0 Cutina^® GMS-V 0.8 Dehyquart^® F 75 1.0 Varisoft^® W 575 PG 2.5 Cetearyl Alcohol 5.3 Eumulgin^® B 2 0.6 Gluadin®^® WQ 0.2 methylparaben 0.2 stearamidopropyl 0.8 Citric acid monohydrate 0.6 Cosmedia®^® CTH (E) 0.6 Colorona®^® Precious Gold 0.3 Caramel syrup 75% 0.3 Amber Extract MS (4667) 0.3 ProSina^® 0.1 D-panthenol 75% 0.2 Dow^Corning® 1403 Fluid 2.0 phenoxyethanol 0.4 Perfume 0.5 water ad 100 2.2 conditioner raw material amount Polymer^® JR 400 0.02 Synthalen^® CR 2.2 Dow^Corning® 949 1.0 Gafquat^® 755 1.5 Gluadin®^® WQ 0.2 ProSina^® 0.2 D-panthenol 75% 0.2 Amber Extract MS (4667) 0.3 Timiron® Super Silver^® 0.1 Colorona®^® Precious Gold 0.1 Caramel syrup 75% 0.4 Milk Acid 80% DAB 0.05 Trisiloxane fluid 1 cs 2.5 Dow Corning 200 Fluid 0.7 Cosmedia®^® CTH (E) 0.3 Perfume 0.6 Caustic soda 50% standard 0.02 Ethanol 96% DEP denatured 15.0 water ad 100 2.3 Hairtreatment raw material amount Cetearyl Alcohol 5.8 Varisoft^® W 575 PG 1.0 Cutina^® AGS 1.0 Dehyquart^® F 75 1.0 Colorona®^® Precious Gold 0.4 methylparaben 0.3 Milk Acid 80% DAB 0.05 Cosmedia®^® CTH (E) 0.4 Quart amine^® CS-131 1.5 Gluadin®^® WQ 0.2 Caramel syrup 75% 0.2 DC^® 200 FLUID 60000 CST. 1.0 Phenoxyethanol, pure 0.4 D-panthenol 75% 0.2 ProSina^® 0.2 Amber Extract MS (4667) 0.3 Perfume 0.5 water ad 100 3 raw materials used Amber Extract MS (4667) Amber Extract, INCI name: Propylene Glycol, Amber Extract, Alcohol Denat. (ProVital) Cetiol^® V Oleic acid decyl ester (INCI name: Decyl Oleate) (Cognis) Colorona®^® Precious Gold Pigment of 20-51% mica, 15-25% SiO₂ , 19-29% TiO₂ , 15-25% Fe₂ O₃ ; INCI name: Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), silica, CI 77491 (Iron Oxides), Tin Oxide; (Merck) Cosmedia®^® CTH (E) about 50% active ingredient content, INCI name: Polyquaternium-37, Propylene Glycol Dicaprylate / Dicaprate, PPG-1 Trideceth-6 (Cognis) Cutina^® AGS Ethylene glycol distearate (INCI name: Glycol Distearate) (Cognis) Cutina^® GMS-SE INCI name: Glyceryl Stearate SE (Cognis) Cutina^® GMS-V Glycerol mono / dipalmitate / stearate (INCI name: Glyceryl Stearates) (Cognis) Dehyquart®^® F75 Fatty alcohol Methyltriethanolammoniummethylsulfat-dialkylester- Mixture (INCI name: distearoylethyl hydroxyethylmonium Methosulfates, cetearyl alcohol) (Henkel) Dow Corning^1403® Fluid Silicone mixture (100% silicone, of which approx. 13% dimethiconol; INCI name: dimethicone, dimethiconol) (Dow Corning) Dow^Corning® 200 Fluid Polydimethylsiloxane (INCI name: Dimethicone) (Dow Corning) Dow^Corning® 949 about 35% solids; INCI name: Amodimethicone, Trideceth- 12, Cetrimonium Chloride (Dow Corning) Eumulgin^® B2 Cetylstearyl alcohol with approx. 20 EO units (INCI name: Ceteareth-20) (Cognis) Gafquat^® 755 Dimethylaminoethyl methacrylate-vinylpyrrolidone copolymer, quaternized with diethyl sulfate (about 19% solids in water; Name: Polyquaternium-11) (ISP) Gluadin®^® WQ Wheat protein hydrolyzate (about 31-35% solids, INCI name: Aqua (Water), Lauridimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, ethylparaben, methylparaben) (Cognis) Lanette^® N Mixture of 90 parts by weight of cetylstearyl alcohol and 10 Parts by weight Natriumcetylstearylsulfatl (INCI name: Cetearyl Alcohol, Sodium Cetearyl Sulfate) (Cognis) Polymer^JR® 400 quaternized hydroxyethylcellulose (INCI name: Polyquaternium-10) (Amerchol) ProSina^® Keratin hydrolyzate, INCI name: Aqua (Water), Hydrolyzed Keratin (Croda) Quart amine^® CS-131 approx. 50% QAV, INCI name: Behenoyl PG-Trimonium Chloride (Kao) Ronacare^® Tiliroside Mixture of tiliroside and sorbitol (about 4-5% by weight of tilirosides; Name: sorbitol, tiliroside) (Merck) Synthalen^® CR 2- (trimethylammonio) ethyl methacrylate chloride homopolymer (INCI Name: Polyquaternium-37) (3V Sigma) Timiron® Super Silver^® Perglanzpigment (INCI name: Mica, CI 77891 (Titanium Dioxides)) (Merck) Turpinal®^® SL 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (about 58-61% Active substance content; INCI name: Etidronic Acid, Aqua (Water)) (Solutia) Varisoft^® W 575 PG INCI name: Quaternium-87 (Goldschmidt)^Xanthan® FN INCI name: Xanthan Gum (Jungbunzlauer)

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

• - EP 998908A2[0110]- EP 998908 A2[0110]
• - DE 4413686[0150, 0153]- DE 4413686[0150, 0153]
• - GB 2104091[0156]- GB 2104091[0156]
• - EP 47714[0156]EP 47714[0156]
• - EP 217274[0156]- EP 217274[0156]
• - EP 283817[0156]EP 283817[0156]
• - DE 2817369 A[0156]- DE 2817369 A[0156]
• - DE 3929973 A[0158]- DE 3929973 A[0158]
• - WO 92/13829[0181]WO 92/13829[0181]
• - US 3753968[0201]US 3753968[0201]
• - EP 0671161 A1[0224, 0224]- EP 0671161 A1[0224, 0224]
• - DE 19756454[0244]DE 19756454[0244]
• - WO 02/69926[0275]WO 02/69926[0275]
• - WO 06/099930[0276]WO 06/099930[0276]
• - DE 3725030 A[0284]- DE 3725030 A[0284]
• - DE 3723354 A[0284]- DE 3723354 A[0284]
• - DE 3926344 A[0284]- DE 3926344 A[0284]
• - DE 4436065[0324]- DE 4436065[0324]
• - EP 363057 B1[0324]- EP 363057 B1[0324]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

• - Kh. Schrader,Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, 1989, Dr. AlfredHüthig Verlag, Heidelberg[0003]- Kh. Schrader, Basics and Formulations of Cosmetics, 2nd edition, 1989, Dr. med. Alfred Hüthig Verlag, Heidelberg[0003]
• - W. Umbach (Hrg.), Kosmetik, 2. Auflage, 1995, Georg ThiemeVerlag, Stuttgart, New York[0003]- W. Umbach (ed.), Cosmetics, 2nd edition, 1995, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York[0003]
• - Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248–250;direktziehende Farbstoffe) sowie Kapitel 8, Seiten 264–267;Oxidationsfarbstoffvorprodukte)[0125]Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Chapter 7 (pages 248-250, direct dyes) and Chapter 8, pages 264-267; Oxidationdye precursors )[0125]
• - Band 7 der Reihe ”Dermatology” (Hrg.: Ch.,Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel,1986[0125]- Volume 7 of the series "Dermatology" (Ed .: Ch., Culnan and H. Maibach), published by Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986[0125]
• - ”Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe”,herausgegeben von der Europäischen Gemeinschaft, erhältlichin Diskettenform vom Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmenfür Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittele. V., Mannheim[0125]- "European Inventory of Cosmetic Raw Materials", published by the European Community, available in floppy disk form from the Federal Association of German Industrial and Trade Companies for Pharmaceuticals, Health Products and Personal Care e. V., Mannheim[0125]
• - ”International Cosmetic Ingredient Dictionary andHandbook”, (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry,and Fragrance Association 1101 17th Street, N. W., Suite 300, Washington,DC 20036-4702)[0154]"International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036-4702)[0154]
• - Seite 44 der 3. Auflage des Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklarationkosmetischer Mittel, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege-und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt[0190]- Page 44 of the 3rd edition of the guideline for the declaration of ingredients of cosmetic products, published by the Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel eV (IKW), Frankfurt[0190]
• - Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2.Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989[0300]- Kh. Schrader, bases and formulations of cosmetics, 2nd edition, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989[0300]
• - Monographien Inorganic Pigments, Chemical technology reviewNr. 166, 1980, Seiten 161–173 (ISBN 0-8155-0811-5)[0309]Monographs Inorganic Pigments, Chemical Technology Review No. 166, 1980, pp. 161-173 (ISBN 0-8155-0811-5)[0309]
• - Industrial inorganic Pigments, 2. Auflage, Weinheim, VCH,1998, Seiten 211–231[0309]- Industrial inorganic pigments, 2nd edition, Weinheim, VCH, 1998, pages 211-231[0309]

Claims (14)

Translated fromGerman

Mittel zum Färben keratinischer Fasern,dadurchgekennzeichnet, dass es mindestens ein Farbstoffvorprodukt sowieein Bräunungsprodukt, das durch Erhitzung aus Zucker gewonnenwird, enthält und einen pH-Wert von 7 bis 14, vorzugsweisevon 9 bis 12 aufweist.Agent for dyeing keratinic fibers,characterized in that it contains at least one dye precursor and a tanning product, which is obtained by heating from sugar, and has a pH of 7 to 14, preferably from 9 to 12.Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dassdas Bräunungsprodukt aus Polysacchariden durch Zusatz vonBräunungsbeschleunigern gewonnen wird.Means according to claim 1, characterized in thatthe tanning product of polysaccharides by addition ofTanning accelerators is won.Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dassals Bräunungsbeschleuniger Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat,Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Essigsäure, Citronensäure,Schwefelsäure, Schwefeldioxid, Ammoniak, Ammoniumcarbonat,Ammoniumsulfit, Natriumsulfit und/oder Kaliumsulfit verwendet wird.Means according to claim 2, characterized in thatas tanning accelerator sodium carbonate, potassium carbonate,Sodium hydroxide, potassium hydroxide, acetic acid, citric acid,Sulfuric acid, sulfur dioxide, ammonia, ammonium carbonate,Ammonium sulfite, sodium sulfite and / or potassium sulfite is used.Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dassdas Bräunungsprodukt ausgewählt ist aus E 150a,E 150b, E 150c und/oder E 150d.Means according to claim 3, characterized in thatthe tanning product is selected from E 150a,E 150b, E 150c and / or E 150d.Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dassdas Bräunungsprodukt ausschließlich durch Erhitzeneines oder mehrerer Zuckerarten ohne Zugabe eines Bräunungsbeschleunigersgewonnen wird.Means according to claim 1, characterized in thatthe tanning product exclusively by heatingone or more sugars without the addition of a tanning acceleratoris won.Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6,dadurch gekennzeichnet, dass es als Farbstoffvorprodukt mindestensein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwickler- und/oder Kupplertypenthält.Agent according to one of claims 1 to 6,characterized in that it as a dye precursor at leastan oxidation dye precursor of the developer and / or coupler typecontains.Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7,dadurch gekennzeichnet, dass es als Farbstoffvorprodukt eine Vorstufeeines naturanalogen Farbstoffs enthält.Agent according to one of claims 1 to 7,characterized in that it is a precursor as dye precursora nature analog dye contains.Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8,dadurch gekennzeichnet, dass es ein Alkalisierungsmittel ausgewähltaus Monoethanolamin, Monoisopropanolamin, 2-Amino-2-methyl-propanol,2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol, 2-Amino-2-ethyl-1,3-propandiol,2-Amino-2-methylbutanol, Triethanolamin, Arginin, Alkali- und Erdalkalimetallhydroxidenenthält.Agent according to one of claims 1 to 8,characterized in that it selects an alkalizing agentfrom monoethanolamine, monoisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-propanol,2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol,2-amino-2-methylbutanol, triethanolamine, arginine, alkali and alkaline earth metal hydroxidescontains.Verwendung eines aus Zucker durch Erhitzung gewonnenenBräunungsproduktes als Anfärbefarbstoff fürHaarbehandlungsmittel in Form von Emulsionen, Gelen und/oder alkoholischenLösungen.Use of a sugar obtained by heatingBräunungsproduktes as Stärbefarbstoff forHair treatment preparations in the form of emulsions, gels and / or alcoholicSolutions.Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet,dass das Haarbehandlungsmittel einen pH-Wert von 7 bis 14, vorzugsweisevon 9 bis 12 aufweist.Use according to claim 9, characterizedthat the hair treatment agent has a pH of 7 to 14, preferablyfrom 9 to 12.Verwendung nach einem der Ansprüche 9 oder10, dadurch gekennzeichnet, dass das Haarbehandlungsmittel mindestensein oxidatives Farbstoffvorprodukt enthält.Use according to one of claims 9 or10, characterized in that the hair treatment agent at leastcontains an oxidative dye precursor.Verwendung eines aus Zucker durch Erhitzung gewonnenenBräunungsproduktes zur Maskierung unangenehmer Gerüchevon Haarbehandlungsmitteln.Use of a sugar obtained by heatingTanning product for masking unpleasant odorsof hair treatment products.Verwendung nach Anspruch 12 zur Maskierung von unangenehmenGerüchen von Wellmitteln, Fixiermitteln, Blondiermittelnoder oxidativen Färbemitteln.Use according to claim 12 for masking unpleasant onesOdor of corrugating agents, fixatives, bleaching agentsor oxidative colorants.Verfahren zur Färbung keratinischer Fasern,dadurch gekennzeichnet, dass ein Mittel nach einem der Ansprüche1 bis 8 unmittelbar vor der Anwendung auf den Fasern mit einer Oxidationsmittelzubereitungvermischt wird, die resultierende Anwendungsmischung auf die Fasernaufgetragen wird und nach einer Einwirkzeit wieder abgespültwird.Method for coloring keratinic fibers,characterized in that an agent according to any one of claims1 to 8 just prior to application to the fibers with an oxidizer formulationis mixed, the resulting application mixture on the fibersis applied and rinsed again after a contact timebecomes.