DE102008014760A1 - Imidazolium salts as enzyme stabilizers - Google Patents

Abstract

Translated fromGerman

Die vorliegende Erfindung betrifft Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend Imidazolium-Salze, die als Proteaseinhibitoren wirken und somit geeignete Enzymstabilisatoren sind.The present invention relates to detergents and cleaning compositions containing imidazolium salts, which act as protease inhibitors and are thus suitable enzyme stabilizers.

Description

Translated fromGerman

Dievorliegende Erfindung betrifft Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltendImidazolium-Salze, die als Proteaseinhibitoren wirken und somitgeeignete Enzymstabilisatoren sind.TheThe present invention relates to detergents and cleaners containingImidazolium salts, which act as protease inhibitors and thussuitable enzyme stabilizers are.

DerEinsatz von Enzymen in Wasch- und Reinigungsmitteln ist seit Jahrzehntenim Stand der Technik etabliert. Sie dienen dazu, das Leistungsspektrumder betreffenden Mittel entsprechend ihren speziellen Aktivitätenzu erweitern. Hierzu gehören insbesondere hydrolytischeEnzyme wie Proteasen, Amylasen, Lipasen und Cellulasen. Die erstendrei genannten hydrolysieren Proteine, Stärke und Fetteund tragen somit unmittelbar zur Schmutzentfernung bei. Cellulasenwerden insbesondere wegen ihrer Gewebewirkung eingesetzt. Eine weitereGruppe von Wasch- und Reinigungsmittelenzymen sind oxidative Enzyme,insbesondere Oxidasen, die ggf. im Zusammenspiel mit anderen Komponentenvorzugsweise dazu dienen, Anschmutzungen zu bleichen oder die bleichendenAgentien in situ zu erzeugen. Neben diesen Enzymen, die einer fortwährenden Optimierungunterworfen werden, werden laufend weitere Enzyme für denEinsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln bereitgestellt, um insbesonderespezielle Anschmutzungen optimal angehen zu können, wiebeispielsweise Pektinasen, β-Glucanasen, Mannanasen oderweitere Hemicellulasen (Glykosidasen) zur Hydrolyse insbesonderespezieller pflanzlicher Polymere.Of theUse of enzymes in detergents and cleaners has been around for decadesestablished in the prior art. They serve the range of servicesthe funds concerned according to their specific activitiesto expand. These include in particular hydrolyticEnzymes such as proteases, amylases, lipases and cellulases. The firstThree hydrolyze proteins, starches and fatsand thus contribute directly to the removal of dirt. cellulasesare used in particular because of their tissue effect. AnotherGroup of detergent and cleaning agent enzymes are oxidative enzymes,in particular oxidases, possibly in interaction with other componentspreferably serve to bleach stains or the bleachingCreate agents in situ. In addition to these enzymes, which is an ongoing optimizationare subjected to ongoing, more enzymes for theUse in detergents and cleaning agents provided in particularto be able to approach special soiling optimally, such asFor example, pectinases, β-glucanases, mannanases orfurther hemicellulases (glycosidases) for hydrolysis in particularspecial vegetable polymers.

Dieam längsten etablierten und in praktisch allen modernen,leistungsfähigen Wasch- und Reinigungsmitteln enthaltenenEnzyme sind Proteasen und hierunter insbesondere Serin-Proteasen,zu denen erfindungsgemäß auch die Subtilasen gerechnetwerden. Sie dienen dem Abbau proteinhaltiger Anschmutzungen aufdem Reinigungsgut. Allerdings hydrolysieren sie auch sich selbst(Autoproteolyse) und alle anderen in den betreffenden Mitteln enthaltenenProteine, d. h. insbesondere Enzyme. Dies geschieht besonders währenddes Reinigungsvorgangs, d. h. in der wäßrigenWaschflotte, wenn vergleichsweise günstige Reaktionsbedingungenvorliegen. Dies geschieht in geringerem Ausmaße aber auchwährend der Lagerung der betreffenden Mittel, weshalb imLaufe einer langen Lagerung immer auch ein gewisser Verlust derProteaseaktivität sowie der Aktivitäten der anderenEnzyme einhergeht. Besonders problematisch ist dies in gelförmigenoder flüssigen und insbesondere in wasserhaltigen Rezepturen,weil in diesem mit dem enthaltenen Wasser sowohl das Reaktionsmediumals auch das Hydrolyse-Reagenz zur Verfügung stehen.Thelongest established and in virtually all modern,powerful washing and cleaning agents containedEnzymes are proteases and in particular serine proteases,to which according to the invention also the subtilases calculatedbecome. They serve to break down proteinaceous soilingthe items to be cleaned. However, they also hydrolyze themselves(Autoproteolysis) and all others contained in the agentsProteins, d. H. especially enzymes. This happens especially duringthe cleaning process, d. H. in the aqueousWash liquor, if comparatively favorable reaction conditionsavailable. This happens to a lesser extent but alsoduring storage of the funds in question, which is whyDuring a long storage always a certain loss ofProtease activity and the activities of othersAssociated with enzymes. This is particularly problematic in gelor liquid and especially in water-containing formulations,because in this with the water contained both the reaction mediumas well as the hydrolysis reagent are available.

EinZiel bei der Entwicklung von Wasch- und Reinigungsmittelrezepturenbesteht darin, die enthaltenen Enzyme besonders währendder Lagerung zu stabilisieren. Darunter wird der Schutz gegen verschiedene ungünstigeEinflüsse verstanden, wie beispielsweise gegen Denaturierungoder Zerfall durch physikalische Einflüsse oder Oxidation.Ein Schwerpunkt dieser Entwicklungen besteht im Schutz der enthaltenenProteine und/oder Enzyme gegen proteolytische Spaltung. Diese kanndurch den Aufbau physikalischer Barrieren erfolgen, etwa durch Verkapselungder Enzyme in speziellen Enzymgranulaten oder durch Konfektionierungder Mittel in Zwei- oder Mehrkammersystemen. Der andere vielfachbeschrittene Weg besteht darin, chemische Verbindungen zuzusetzen,die die Proteasen inhibieren und somit insgesamt als Stabilisatorenfür Proteasen und die anderen enthaltenen Proteine undEnzyme wirken. Es muß sich dabei um reversible Proteaseinhibitorenhandeln, da die Proteaseaktivität nur vorübergehend,insbesondere während der Lagrung, nicht aber mehr währenddes Reinigungsprozesses unterbunden werden soll.OneAim of the development of washing and cleaning agent formulationsIt is the enzyme contained especially duringto stabilize the storage. This includes protection against various unfavorableUnderstood influences, such as denaturationor decay due to physical influences or oxidation.One focus of these developments is the protection of the contentProteins and / or enzymes against proteolytic cleavage. This canby building physical barriers, such as encapsulationthe enzymes in special enzyme granules or by packagingthe means in two- or multi-chamber systems. The other many timesThe approach adopted is to add chemical compounds,which inhibit the proteases and thus as stabilizers overallfor proteases and the other proteins contained andEnzymes act. It must be reversible protease inhibitorsact as the protease activity is only temporary,especially during the storage, but not more duringthe cleaning process is to be prevented.

Alsreversible Proteaseinhibitoren sind im Stand der Technik Polyole,insbesondere Glycerin und 1,2-Propylenglycol, Benzamidin-Hydrochlorid,Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salzeoder Ester etabliert. Darunter sind vor allem Derivate mit aromatischenGruppen, etwa ortho-, meta- oder para-substituierte Phenylboronsäurenzu erwähnen, insbesondere 4-Formylphenyl-Boronsäure,beziehungsweise die Salze oder Ester der genannten Verbindungen(s. u.). Ein besonders guter Schutz ergibt sich, wenn Borsäurederivate zusammenmit Polyolen eingesetzt werden, da sie dann einen das Enzym stabilisierendenKomplex bilden können. Auch Peptidaldehyde, das heißtOligopeptide mit reduziertem C-Terminus, insbesondere solche aus 2bis 50 Monomeren sind zu diesem Zweck beschrieben. Zu den peptidischenreversiblen Proteaseinhibitoren gehören unter anderem Ovomucoidund Leupeptin. Auch spezifische, reversible Peptid-Inhibitoren sowieFusionsproteine aus Proteasen und spezifischen Peptid-Inhibitorenwerden hierfür eingesetzt.WhenReversible protease inhibitors are polyols in the art.especially glycerine and 1,2-propylene glycol, benzamidine hydrochloride,Borax, boric acids, boronic acids or their saltsor esters established. Among them are mainly derivatives with aromaticGroups, such as ortho, meta or para substituted phenylboronic acidsto mention, in particular 4-formylphenylboronic acid,or the salts or esters of the compounds mentioned(see below). A particularly good protection results when Boric acid derivatives togetherbe used with polyols, since they then stabilize the enzymeCan form complex. Also peptide aldehydes, that isOligopeptides with reduced C-terminus, especially those from 2to 50 monomers are described for this purpose. To the peptidicreversible protease inhibitors include, among others, ovomucoidand Leupeptin. Also specific, reversible peptide inhibitors as wellFusion proteins from proteases and specific peptide inhibitorsare used for this.

Weitereetablierte Enzymstabilisatoren sind Aminoalkohole wie Mono-, Di-,Triethanol- und -Propanolamin und deren Mischungen, aliphatischeCarbonsäuren bis zu C₁₂, wie beispielsweiseBernsteinsäure, andere Dicarbonsäuren oder Salzeder genannten Säuren. Auch endgruppenverschlossene Fettsäureamidalkoxylatesind für diesen Zweck etabliert. Bestimmte als Buildereingesetzte organische Säuren vermögen, wie inWO 97/18287 offenbart,zusätzlich zu ihrer Builder-Funktion auch ein Enzym zustabilisieren.Other established enzyme stabilizers are amino alcohols such as mono-, di-, triethanol- and -propanolamine and mixtures thereof, aliphatic carboxylic acids up to C₁₂ , such as succinic acid, other dicarboxylic acids or salts of said acids. End-capped fatty acid amide alkoxylates are also established for this purpose. Certain organic acids used as builders are capable of, as in WO 97/18287 discloses, in addition to its builder function, also to stabilize an enzyme.

AlsWasch- und Reinigungsmittelproteasen sind verschiedene Protease-Klassenetabliert, beispielsweise Metalloproteasen. Unter den Wasch- undReinigungsmittelproteasen nehmen Proteasen vom Subtilisin-Typ (Subtilasen,Subtilopeptidasen, EC 3.4.21.62) aufgrund ihrer günstigenenzymatischen Eigenschaften wie Stabilität oder pH-Optimumallerdings eine herausragende Stellung ein. Sie werden aufgrundder katalytisch wirksamen Aminosäuren den Serin-Proteasenzugerechnet. Sie wirken als unspezifische Endopeptidasen, das heißt,sie hydrolysieren beliebige Säureamidbindungen, die imInneren von Peptiden oder Proteinen liegen. Ihr pH-Optimum liegtmeist im deutlich alkalischen Bereich. Einen Überblick überdiese Familie bietet beispielsweise der Artikel„Subtilases:Subtilisin-like Proteases” von R. Siezen, Seite 75–95in „Subtilisin enzymes”, herausgegegeben von R.Bott und C. Betzel, New York, 1996. Subtilasen werden natürlicherweisevon Mikroorganismen gebildet; hierunter sind insbesondere die vonBacillus-Spezies gebildeten und sekretierten Subtilisine als bedeutendsteGruppe innerhalb der Subtilasen zu erwähnen.As washing and Reinigungsmittelproteasen different protease classes are established, for example wise metalloproteases. However, among the detergent and detergent proteases, subtilisin-type proteases (subtilases, subtilopeptidases, EC 3.4.21.62) occupy an outstanding position due to their favorable enzymatic properties such as stability or pH optimum. They are attributed to the serine proteases due to the catalytically active amino acids. They act as nonspecific endopeptidases, that is, they hydrolyze any acid amide linkages that are internal to peptides or proteins. Their pH optimum is usually in the clearly alkaline range. For an overview of this family, for example, the article "Subtilases: Subtilisin-like Proteases" by R. Siezen, pages 75-95 in "Subtilisin enzymes", edited by R. Bott and C. Betzel, New York, 1996 , Subtilases are naturally produced by microorganisms; Of these, in particular, the subtilisins formed and secreted by Bacillus species are to be mentioned as the most important group within the subtilases.

Eswird deshalb besonders daran gearbeitet, reversible Inhibitorengerade dieser Enzymklasse zur Verfügung zu stellen. Dabeihaben sich Polyole wie Glycerin und 1,2-Propylenglycol aufgrundihrer hohen notwendingen Einsatzkonzentrationen als unvorteilhafterwiesen, weil die übrigen Wirkstoffe der betreffendenMittel damit nur noch in entsprechend geringeren Anteilen enthaltensein können.ItTherefore, it is particularly worked, reversible inhibitorsjust to provide this class of enzymes. therePolyols such as glycerol and 1,2-propylene glycol have due totheir high concentrations of use necessary as unfavorableproved, because the other active substances of the concernedFunds thus only contained in proportionally smaller proportionscould be.

Unterden bereits in vergleichsweise niedriger Konzentration wirksamenSerin-Protease-Inhibitoren nehmen Borsäurederivate eineherausragende Stellung ein. Als Beispiele dafür gehen ausWO 92/19707 A1 meta-substituiertePhenylboronsäuren hervor. Para-substituierte Phenylboronsäurenals Protease-Inhibitoren offenbartEP 478050 A1. Die Protease-inhibierende Wirkungvon Komplexen von Borsäuren und Borsäure-Derivatenmit aromatischen Verbindungen offenbartEP 511456 A1. Protease-inhibierendeDerivate von Boronsäuren und Borinsäuren, darunterauch aromatische Verbindungen, offenbartWO 95/02046 A1.WO 95/29223 A1 offenbartdieselbe Wirkung von substituierten Naphthalenboronsäuren.Boric acid derivatives occupy an outstanding position among the serine protease inhibitors, which are effective at comparatively low concentrations. As examples go out WO 92/19707 A1 meta-substituted phenylboronic acids. Para-substituted phenylboronic acids disclosed as protease inhibitors EP 478050 A1 , The protease-inhibiting effect of complexes of boric acids and boric acid derivatives with aromatic compounds disclosed EP 511456 A1 , Protease-inhibiting derivatives of boronic acids and borinic acids, including aromatic compounds disclosed WO 95/02046 A1 , WO 95/29223 A1 discloses the same effect of substituted naphthalene boronic acids.

Fernersind die AnmeldungenWO96/21716 A1 undWO96/41859 A1 zu erwähnen.WO 96/21716 A1 zitiertdie fünf soeben zitierten Anmeldungen und offenbart, daß alledarin aufgeführten Proteaseinhibitoren auch fürden speziellen Zweck geeignet sind, Enzyme in Wasch- und Reinigungsmittelnzu stabilisieren. Eine Auswahl besonders leistungsfähigerStabilisatoren hieraus offenbartWO 96/41859 A1.Furthermore, the applications are WO 96/21716 A1 and WO 96/41859 A1 to mention. WO 96/21716 A1 cites the five applications cited above and discloses that all the protease inhibitors listed therein are also suitable for the specific purpose of stabilizing enzymes in detergents and cleaners. A selection of particularly efficient stabilizers disclosed therefrom WO 96/41859 A1 ,

Fernergibt es Stand der Technik zur weiteren Steigerung der Wirkung dieserStabilisatoren. So beschreibt die AnmeldungWO 93/11215 A1 den kombiniertenEinsatz von 1,2-Propandiol und Borsäure oder verschiedenenBorsäure-Derivaten zum Stabilisieren flüssigerWaschmittelrezepturen, undEP451924 A2 offenbart flüssige Waschmittelrezepturen,die durch den kombinierten Einsatz von Hydroxypolycarboxylsäuren,Calciumsalz und speziellen Borverbindungen stabilisiert werden.Furthermore, there is prior art to further increase the effect of these stabilizers. This is how the application describes WO 93/11215 A1 the combined use of 1,2-propanediol and boric acid or various boric acid derivatives for stabilizing liquid detergent formulations, and EP 451924 A2 discloses liquid detergent formulations stabilized by the combined use of hydroxypolycarboxylic acids, calcium salt and specific boron compounds.

Unabhängigvon ihrer stabilisierenden Wirkung weisen die Borsäurederivatejedoch einen entscheidenden Nachteil auf: Viele davon, wie beispielsweiseBorat, bilden mit einigen anderen Wasch- bzw. Reinigungsmittelinhaltsstoffenunerwünschte Nebenprodukte, so daß diese in denbetreffenden Mitteln nicht mehr für den erwünschtenReinigungsszweck zur Verfügung stehen oder sogar als Verunreinigungauf dem Waschgut zurückbleiben.Independentlyof their stabilizing effect, the boric acid derivativeshowever, one major disadvantage: many of them, such asBorate, form with some other detergent ingredientsunwanted by-products, so that these in thefunds are no longer for the desiredPurification purpose are available or even as an impuritystay behind on the laundry.

Esstellte sich somit die Aufgabe, borfreie chemische Verbindungenzu identifizieren, die als Proteaseinhibitoren wirken und somitals Enzymstabilisatoren in Wasch- und Reinigungsmitteln geeignetsind.Itthus set itself the task of boron-free chemical compoundswhich act as protease inhibitors and thussuitable as enzyme stabilizers in detergents and cleanersare.

Hierbeiwar der Einsatz in insgesamt flüssigen, gelförmigenoder pastösen Wasch- und Reinigungsmitteln von besonderemInteresse, und darunter insbesondere in solchen, die Wasser enthalten.in this connectionwas the use in total liquid, gel-likeor pasty detergents and cleaning agents of particularInterest, and especially in those containing water.

DieseAufgabe wird durch folgende Mittel gelöst:
Wasch-oder Reinigungsmittel, enthaltend mindestens ein Imidazolium-Salz.This task is solved by the following means:
Detergents or cleaners containing at least one imidazolium salt.

Beidem erfindungsgemäßen Imidazolium-Salz handeltes sich vorzugsweise um ein Salz, das als Imidazolium-Kation eineVerbindung der allgemeinen Formel (I) enthält

dadurch gekennzeichnet, dassR1, R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander fürTrifluormethyl, Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl,Alkenyl, Alkinyl, Heteroalkyl, Heterocycloalkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl,Alkylsulfanyl, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkanoyl, Alkanoyloxy,Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Alkylsulfanylcarbonyl, Hydroxy,Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl, Amino, Alkylamino, Aryl, Arylalkyl,Aryloxy, Arylamino, Arylsulfanyl, Arylsulfinyl, Arylsulfonyl, Arylcarbonyl,Arylcarbonyloxy, Aryloxycarbonyl, Arylaminocarbonyl, Arylsulfanylcarbonyl,Heteroaryl, Heteroarylalkyl, Heteroaryloxy, Heteroarylamino, Heteroarylsulfanyl,Heteroarylsulfonyl, Heteroarylsulfoxidyl, Heteroarylcarbonyl, Heteroarylcarbonyloxy,Heteroaryloxycarbonyl, Heteroarylaminocarbonyl, Heteroarylsulfanylcarbonyl,Alkoxysulfonyl, Alkoxycarbinol, Sulfo, Sulfino, Sulfeno, Formyloder Thioformyl stehen,
wobei alle Reste des sich so ergebendenMoleküls jeweils unabhängig voneinander gegebenenfallsauch ein- oder mehrfach substituiert sein können.The imidazolium salt according to the invention is preferably a salt which contains as imidazolium cation a compound of general formula (I)

characterized in that R1, R2, R3, R4 and R5 independently of one another represent trifluoromethyl, hydrogen, alkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, alkenyl, alkynyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkylsulfanyl, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkanoyl, alkanoyloxy, alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, alkylsulfanylcarbonyl, hydroxy, hydroxyalkyl, hydroxycarbonyl, amino, alkylamino, aryl, arylalkyl, aryloxy, arylamino, arylsulfanyl, arylsulfinyl, arylsulfonyl, arylcarbonyl, arylcarbonyloxy, aryloxycarbonyl, arylaminocarbonyl, arylsulfanylcarbonyl, heteroaryl, heteroarylalkyl, heteroaryloxy, heteroarylamino, heteroarylsulfanyl, heteroarylsulfonyl, Heteroarylsulfoxidyl, heteroarylcarbonyl, heteroarylcarbonyloxy, heteroaryloxycarbonyl, heteroarylaminocarbonyl, heteroarylsulfanylcarbonyl, alkoxysulfonyl, alkoxycarbinol, sulfo, sulfino, sulfeno, formyl or thioformyl,
wherein all the radicals of the resulting molecule can each independently or optionally also be mono- or polysubstituted.

Ineiner bevorzugten Ausführungsform stehen R1 und R4 unabhängigvoneinander für gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aryl,Arylalkyl, Alkylcarbonylalkyl oder Arylcarbonylalkyl und R2, R3und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoffoder gegebenenfalls substituiertes Alkyl.InIn a preferred embodiment, R1 and R4 are independentlyeach other for optionally substituted alkyl, aryl,Arylalkyl, alkylcarbonylalkyl or arylcarbonylalkyl and R2, R3and R5 independently represent hydrogenor optionally substituted alkyl.

Ineiner weiteren bevorzugten Ausführungsform umfassen hierbeiR1 und/oder R4, vorzugsweise sowohl R1 als auch R4 einen aromatischenRest.InAnother preferred embodiment hereby includeR1 and / or R4, preferably both R1 and R4 an aromaticRest.

Ineiner besonders bevorzugten Ausführungsform stehen R1 undR4 unabhängig voneinander für gegebenenfalls substituiertesPhenyl, Phenyl-C_1-6-alkyl oder Phenylcarbonyl-C_1-6-alkyl und die Reste R2, R3 und R5 unabhängigvoneinander für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertesC_1-6-Alkyl.In a particularly preferred embodiment, R 1 and R 4 independently of one another are optionally substituted phenyl, phenylC_1-6 -alkyl or phenylcarbonyl-C_1-6 -alkyl and the radicals R 2, R 3 and R 5 independently of one another represent hydrogen or optionally substituted C_{1 -6-} alkyl.

Inganz besonders bevorzugten Ausführungsformen steht R1 füreinen gegebenenfalls substituierten Phenacyl-Rest und/oder R4 füreinen gegebenenfalls substituierten Phenylmethyl-Rest.Invery particularly preferred embodiments, R1 stands foran optionally substituted phenacyl radical and / or R4 foran optionally substituted phenylmethyl radical.

Indiesem Sinne handelt es sich bei dem Imidazolium-Kation in einerganz besonders bevorzugten Ausführungsform um eine Verbindunggemäß Formel (II) oder (III)

wobeidie genannten Verbindungen gegebenenfalls auch ein- oder mehrfachsubstituiert sein können.In this sense, in a very particularly preferred embodiment, the imidazolium cation is a compound of the formula (II) or (III)

where appropriate, said compounds may also be monosubstituted or polysubstituted.

Diezuvor genannten Substituenten sind vorzugsweise ausgewähltaus Alkyl, Halogen, insbesondere Chlor, Brom, Iod oder Fluor, Hydroxy,Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonyl, Amino,Alkylamino und Dialkylamino.TheThe aforementioned substituents are preferably selectedfrom alkyl, halogen, in particular chlorine, bromine, iodine or fluorine, hydroxy,Hydroxyalkyl, hydroxycarbonyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkoxycarbonyl, amino,Alkylamino and dialkylamino.

DasAnion des Imidazolium-Salzes ist vorzugsweise ausgewähltaus Halogenid, insbesondere Chlorid, Bormid, Iodid oder Fluorid,Sulfat, Sulfit, Nitrat, Hydrogencarbonat und deprotonierten organischenSäuren, besonders bevorzugt handelt es sich um ein Halogenid,vor allem Bromid.TheAnion of the imidazolium salt is preferably selectedhalide, in particular chloride, boron, iodide or fluoride,Sulfate, sulfite, nitrate, bicarbonate and deprotonated organicAcids, more preferably a halide,especially bromide.

Daserfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittelenthält vorzugsweise mindestens eine Protease.TheDetergents or cleaning agents according to the inventionpreferably contains at least one protease.

„Alkyl” stehterfindungsgemäß vorzugsweise für C_1-18-Alkyl. C_1-18-Alkylsteht erfindungsgemäß jeweils unabhängigvoneinander für alle gesättigten linearen undverzweigten Alkyl-Reste mit bis zu 18 C-Atomen, wobei C_1-6-Alkyl-Restebevorzugt sind. C_1-6-Alkyl steht erfindungsgemäß füralle gesättigten linearen und verzweigten Alkyl-Reste mitbis zu 6 C-Atomen, insbesondere für Methyl, Ethyl, n-Propyl,i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, t-Butyl sowie alle Isomere des Pentylund des Hexyl."Alkyl" according to the invention preferably represents C_1-18 -alkyl. According to the invention, C_1-18 -alkyl in each case independently of one another represents all saturated linear and branched alkyl radicals having up to 18 C atoms, preference being given to C_1-6 -alkyl radicals. C_1-6 -alkyl according to the invention represents all saturated linear and branched alkyl radicals having up to 6 C atoms, in particular methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl as well as all isomers of pentyl and hexyl.

„Cycloalkyl” stehterfindungsgemäß vorzugsweise für C_3-8-Cycloalkyl. C_3-8-Cycloalkylsteht erfindungsgemäß jeweils unabhängigvoneinander für alle cyclischen Alkyl-Reste mit 3 bis 8C-Atomen, vorzugsweise mit 5 bis 6 C-Atomen, wobei die Reste gesättigtoder ungesättigt sein können, insbesondere fürCyclopentyl, Cyclohexyl oder Cyclopentadienyl."Cycloalkyl" according to the invention preferably represents C_3-8 -cycloalkyl. According to the invention, C_3-8 -cycloalkyl in each case independently of one another represents all cyclic alkyl radicals having 3 to 8 C atoms, preferably having 5 to 6 C atoms, where the radicals may be saturated or unsaturated, in particular cyclopentyl, cyclohexyl or cyclopentadienyl ,

„Alkenyl” stehterfindungsgemäß vorzugsweise für C_2-18-Alkenyl. C_2-18-Alkenylsteht erfindungsgemäß jeweils unabhängigvoneinander für alle linearen und verzweigten Alkyl-Restemit bis zu 18 C-Atomen, die mindestens eine Doppelbindung enthalten,wobei C_2-6-Alkenyl-Reste bevorzugt sind.C_2-6-Alkenyl steht erfindungsgemäß füralle linearen und verzweigten Alkyl-Reste mit bis zu 6 C-Atomen,die mindestens eine Doppelbindung enthalten, insbesondere fürEthenyl, Propenyl, i-Propenyl sowie alle Isomere des Butenyl, Pentenylund Hexenyl."Alkenyl" according to the invention preferably represents C_2-18 alkenyl. According to the invention, C_2-18 -alkenyl in each case independently of one another represents all linear and branched alkyl radicals having up to 18 C atoms which contain at least one double bond, preference being given to C_2-6 -alkenyl radicals. C_2-6 alkenyl is according to the invention for all linear and branched alkyl radicals having up to 6 C atoms which contain at least one double bond, in particular ethenyl, propenyl, i-propenyl and all isomers of butenyl, pentenyl and hexenyl.

„Alkinyl” stehterfindungsgemäß vorzugsweise für C_2-18-Alkinyl. C_2-18-Alkinylsteht erfindungsgemäß jeweils unabhängigvoneinander für alle linearen und unverzweigten Alkyl-Restemit bis zu 18 C-Atomen, die mindestens eine Dreifachbindung enthalten,wobei C_2-6-Alkinyl-Reste bevorzugt sind.C_2-6-Alkinyl steht erfindungsgemäß füralle linearen und unverzweigten Alkyl-Reste mit bis zu 6 C-Atomen,die mindestens eine Dreifachbindung enthalten, insbesondere fürEthinyl, Propinyl, Propinyl sowie alle Isomere des Butinyl, Pentinyl undHexinyl."Alkynyl" according to the invention preferably represents C_2-18 -alkynyl. According to the invention, C_2-18 -alkynyl is, independently of one another, independently of all linear and unbranched alkyl radicals having up to 18 C atoms which contain at least one triple bond, preference being given to C_2-6 -alkynyl radicals. C_2-6 -alkynyl according to the invention represents all linear and unbranched alkyl radicals having up to 6 C atoms which contain at least one triple bond, in particular ethynyl, propynyl, propynyl and all isomers of butynyl, pentynyl and hexynyl.

Heteroalkylsteht erfindungsgemäß jeweils unabhängigvoneinander für alle gesättigten und ein- oder mehrfachungesättigten, linearen oder verzweigten Alkyl-Reste, diemindestens ein, bevorzugt genau ein Heteroatom, insbesondere ausgewähltaus O, S und N, enthalten, wobei die Summe aus C- und Hetero-Atomen bevorzugtbis zu 18, besonders bevorzugt bis zu 6, beträgt.heteroalkylis independent according to the inventioneach other for all saturated and one or more timesunsaturated, linear or branched alkyl radicals whichat least one, preferably exactly one heteroatom, in particular selectedfrom O, S and N, with the sum of C and hetero atoms being preferredup to 18, more preferably up to 6.

Heterocycloalkylsteht erfindungsgemäß jeweils unabhängigvoneinander für alle cyclischen Alkyl-Reste, die mindestensein, bevorzugt genau ein, Heteroatom, insbesondere ausgewähltaus O, S oder N, enthalten, wobei der Ring vorzugsweise drei- bisachtgliederig, besonders bevorzugt fünf- bis sechsgliedrigist. Beispiele hierfür sind Tetrahydrofuranyl, Tetrahydrothiophenyl,Pyrrolidinyl, 2-Thiazolinyl, Tetrahydrothiazolyl, Tetrahydrooxazolyl,Piperidinyl, Piperazinyl, Morpholinyl und Thiomorpholinyl.heterocycloalkylis independent according to the inventionfrom each other for all cyclic alkyl radicals which are at leasta, preferably exactly one, heteroatom, in particular selectedfrom O, S or N, the ring preferably being three toeight-membered, more preferably five- to six-memberedis. Examples of these are tetrahydrofuranyl, tetrahydrothiophenyl,Pyrrolidinyl, 2-thiazolinyl, tetrahydrothiazolyl, tetrahydrooxazolyl,Piperidinyl, piperazinyl, morpholinyl and thiomorpholinyl.

„Alkoxy” stehterfindungsgemäß vorzugsweise für C_1-18-Alkoxy. C_1-18-Alkoxysteht erfindungsgemäß jeweils unabhängigvoneinander für alle gesättigten und ungesättigten,linearen und verzweigten Alkyl-Reste mit bis zu 18 C-Atomen, die überein Sauerstoff-Atom gebunden sind, wobei C_1-6-Alkoxy-Restebevorzugt sind. C_1-6-Alkoxy steht erfindungsgemäß jeweilsunabhängig voneinander für alle gesättigtenund ungesättigten, linearen und verzweigten Alkyl-Restemit bis zu 6 C-Atomen, die über ein Sauerstoff-Atom gebundensind, insbesondere für Methoxy und Ethoxy."Alkoxy" according to the invention preferably represents C_1-18 -alkoxy. According to the invention, C_1-18 -alkoxy in each case independently of one another represents all saturated and unsaturated, linear and branched alkyl radicals having up to 18 C atoms which are bonded via an oxygen atom, preference being given to C_1-6 -alkoxy radicals are. According to the invention, C_1-6 -alkoxy in each case independently of one another represents all saturated and unsaturated, linear and branched alkyl radicals having up to 6 C atoms which are bonded via an oxygen atom, in particular for methoxy and ethoxy.

„Alkylsulfanyl” stehterfindungsgemäß vorzugsweise für C_1-18-Alkylsulfanyl. C_1-18-Alkylsulfanylsteht erfindungsgemäß jeweils unabhängigvoneinander für alle gesättigten und ungesättigten,linearen und verzweigten Alkyl-Reste mit bis zu 18 C-Atomen, die überein Schwefel-Atom gebunden sind, wobei C_1-6-Alkylsulfanyl-Restebevorzugt sind. C_1-6-Alkylsulfanyl stehterfindungsgemäß für alle gesättigtenund ungesättigten, linearen und verzweigten Alkyl-Restemit bis zu 6 C-Atomen, die über ein Schwefel-Atom gebundensind, insbesondere für Methysulfanyl und Ethylsulfanyl."Alkylsulfanyl" according to the invention preferably represents C_1-18 -alkylsulfanyl. C_1-18 alkylsulfanyl is according to the invention are each independently, all saturated and unsaturated, linear and branched alkyl radicals having up to 18 carbon atoms bonded via a sulfur atom, wherein C_1-6 alkylsulfanyl radicals preferably are. C_1-6 -alkylsulfanyl according to the invention represents all saturated and unsaturated, linear and branched alkyl radicals having up to 6 C atoms, which are bonded via a sulfur atom, in particular for methylsulfanyl and ethylsulfanyl.

„Alkylsulfinyl” stehterfindungsgemäß vorzugsweise für C_1-18-Alkylsulfinyl. C_1-18-Alkylsulfinylsteht erfindungsgemäß jeweils unabhängigvoneinander für alle gesättigten und ungesättigten,linearen und verzweigten Alkyl-Reste mit bis zu 18 C-Atomen, die übereine SO-Gruppe gebunden sind, wobei C_1-6-Alkylsulfonyl-Reste bevorzugtsind. C_1-6-Alkylsulfinyl steht erfindungsgemäß füralle gesättigten und ungesättigten, linearen und verzweigtenAlkyl-Reste mit bis zu 6 C-Atomen, die über eine SO-Gruppegebunden sind, insbesondere für Methylsulfinyl und Ethylsulfinyl."Alkylsulfinyl" according to the invention preferably represents C_1-18 -alkylsulfinyl. C_1-18 alkylsulfinyl according to the invention is in each case independently of one another for all saturated and unsaturated, linear and branched alkyl radicals having up to 18 carbon atoms, which are bonded via an SO group, said C_1-6 alkylsulfonyl radicals preferably are. C_1-6 -alkylsulfinyl is according to the invention for all saturated and unsaturated, linear and branched alkyl radicals having up to 6 C-atoms, which are bonded via an SO group, in particular methylsulfinyl and ethylsulfinyl.

„Alkylsulfonyl” stehterfindungsgemäß vorzugsweise für C_1-18-Alkylsulfonyl. C_1-18-Alkylsulfonylsteht erfindungsgemäß jeweils unabhängigvoneinander für alle gesättigten und ungesättigten,linearen und verzweigten Alkyl-Reste mit bis zu 18 C-Atomen, die übereine SO₂-Gruppe gebunden sind, wobei C_1-6-Alkylsulfoxidyl-Reste bevorzugt sind.C_1-8-Alkylsulfonyl steht erfindungsgemäß füralle gesättigten und ungesättigten, linearen undverzweigten Alkyl-Reste mit bis zu 6 C-Atomen, die übereine SO₂-Gruppe gebunden sind, insbesonderefür Methylsulfonyl und Ethylsulfonyl."Alkylsulfonyl" according to the invention preferably represents C_1-18 -alkylsulfonyl. According to the invention, C_1-18 -alkylsulfonyl in each case independently of one another represents all saturated and unsaturated, linear and branched alkyl radicals having up to 18 C atoms which are bonded via an SO₂ group, where C_1-6 -alkylsulfoxidyl radicals are preferred. C_1-8 -alkylsulfonyl according to the invention represents all saturated and unsaturated, linear and branched alkyl radicals having up to 6 C atoms which are bonded via an SO₂ group, in particular methylsulfonyl and ethylsulfonyl.

„Alkanoyl” stehterfindungsgemäß vorzugsweise für C_1-18-Alkanoyl. C_1-18-Alkanoylsteht erfindungsgemäß jeweils unabhängigvoneinander für alle gesättigten und ungesättigten,linearen und verzweigten Alkyl-Reste mit bis zu 18 C-Atomen, die übereine Carbonyl-Gruppe gebunden sind, wobei C_1-6-Alkanoyl-Reste bevorzugtsind. C_1-6-Alkanoyl steht erfindungsgemäß füralle gesättigten und ungesättigten, linearen undverzweigten Alkyl-Reste mit bis zu 6 C-Atomen, die übereine Carbonyl-Gruppe gebunden sind, insbesondere für Methycarbonylund Ethylcarbonyl."Alkanoyl" according to the invention preferably represents C_1-18 alkanoyl. According to the invention, C_1-18 -alkanoyl in each case independently of one another represents all saturated and unsaturated, linear and branched Al kyl radicals having up to 18 carbon atoms, which are bonded via a carbonyl group, wherein C_1-6 alkanoyl radicals are preferred. According to the invention, C_1-6 -alkanoyl represents all saturated and unsaturated, linear and branched alkyl radicals having up to 6 C atoms which are bonded via a carbonyl group, in particular for methycarbonyl and ethylcarbonyl.

„Alkanoyloxy” stehterfindungsgemäß vorzugsweise für C_1-18-Alkanoyloxy. C_1-18-Alkanoyloxysteht erfindungsgemäß jeweils unabhängigvoneinander für alle gesättigten und ungesättigten,linearen und verzweigten Alkyl-Reste mit bis zu 18 C-Atomen, die übereine Carbonyloxy-Gruppe gebunden sind, wobei C_1-6-Alkanoyloxy-Restebevorzugt sind. C_1-6-Alkanoyloxy steht erfindungsgemäß füralle gesättigten und ungesättigten, linearen undverzweigten Alkyl-Reste mit bis zu 6 C-Atomen, die übereine Carbonyloxy-Gruppe gebunden sind, insbesondere fürMethanoyloxy, Ethanoyloxy, n-Propanoyloxy und i-Propanoyloxy."Alkanoyloxy" according to the invention preferably represents C_1-18 alkanoyloxy. According to the invention, C_1-18 -alkanoyloxy in each case independently of one another represents all saturated and unsaturated, linear and branched alkyl radicals having up to 18 C atoms which are bonded via a carbonyloxy group, preference being given to C_1-6 -alkanoyloxy radicals are. According to the invention, C_1-6 -alkanoyloxy represents all saturated and unsaturated, linear and branched alkyl radicals having up to 6 C atoms which are bonded via a carbonyloxy group, in particular methanoyloxy, ethanoyloxy, n-propanoyloxy and i-propanoyloxy ,

„Alkoxycarbonyl” stehterfindungsgemäß vorzugsweise für C_1-18-Alkoxycarbonyl. C_1-18-Alkoxycarbonyl stehterfindungsgemäß jeweils unabhängig voneinanderfür alle gesättigten und ungesättigten,linearen und verzweigten Alkyl-Reste mit bis zu 18 C-Atomen, die übereine Oxycarbonyl-Gruppe gebunden sind, wobei C_1-6-Alkoxycarbonyl-Restebevorzugt sind. C_1-6-Alkoxycarbonyl stehterfindungsgemäß für alle gesättigtenund ungesättigten, linearen und verzweigten Alkyl-Restemit bis zu 6 C-Atomen, die über eine Oxycarbonyl-Gruppe gebundensind, insbesondere für Methoxycarbonyl und Ethoxycarbonyl."Alkoxycarbonyl" according to the invention preferably represents C_1-18 -alkoxycarbonyl. According to the invention, C_1-18 -alkoxycarbonyl in each case independently of one another represents all saturated and unsaturated, linear and branched alkyl radicals having up to 18 C atoms which are bonded via an oxycarbonyl group, preference being given to C_1-6 -alkoxycarbonyl radicals are. C_1-6 -alkoxycarbonyl is according to the invention for all saturated and unsaturated, linear and branched alkyl radicals having up to 6 C-atoms, which are bonded via an oxycarbonyl group, in particular for methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl.

„Alkylaminocarbonyl” stehterfindungsgemäß vorzugsweise für C_1-18-Alkylaminocarbonyl. C_1-18-Alkylaminocarbonylsteht erfindungsgemäß jeweils unabhängigvoneinander für eine Aminocarbonyl-Gruppe, die ein- oderzweifach durch einen gesättigten oder ungesättigten,linearen oder verzweigten Alkyl-Rest mit bis zu 18 C-Atomen substituiertist, wobei ein- oder zweifach durch C_1-6-Alkyl-Gruppensubstituierte Aminocarbonyl-Reste, insbesondere Monomethylaminocarbonyl,Diemethylaminocarbonyl, Monoethylaminocarbonyl und Diethylaminocarbonyl,bevorzugt sind."Alkylaminocarbonyl" according to the invention is preferably C_1-18 -alkylaminocarbonyl. According to the invention, C_1-18 -alkylaminocarbonyl in each case independently of one another represents an aminocarbonyl group which is monosubstituted or disubstituted by a saturated or unsaturated, linear or branched alkyl radical having up to 18 carbon atoms, where one or two times C_1-6 alkyl groups substituted aminocarbonyl radicals, especially monomethylaminocarbonyl, diemethylaminocarbonyl, monoethylaminocarbonyl and diethylaminocarbonyl, are preferred.

„Alkylsulfanylcarbonyl” stehterfindungsgemäß vorzugsweise für C_1-18-Alkylsulfanylcarbonyl. C_1-18-Alkylsulfanylcarbonylsteht erfindungsgemäß jeweils unabhängigvoneinander für alle gesättigten und ungesättigten,linearen und verzweigten Alkyl-Reste mit bis zu 18 C-Atomen, die übereine Thiocarbonyl-Gruppe gebunden sind, wobei C_1-6-Alkylsulfanylcarbonyl-Restebevorzugt sind. C_1-6-Alkylsulfanylcarbonylsteht erfindungsgemäß für alle gesättigtenund ungesättigten, linearen und verzweigten Alkyl-Restemit bis zu 6 C-Atomen, die über eine Thiocarbonyl-Gruppegebunden sind, insbesondere für Methylthiocarbonyl undEthylthiocarbonyl."Alkylsulfanylcarbonyl" according to the invention preferably represents C_1-18 -alkylsulfanylcarbonyl. According to the invention, C_1-18 -alkylsulfanylcarbonyl in each case independently of one another represents all saturated and unsaturated, linear and branched alkyl radicals having up to 18 C atoms which are bonded via a thiocarbonyl group, preference being given to C_1-6 -alkylsulfanylcarbonyl radicals are. C_1-6 -alkylsulfanylcarbonyl according to the invention represents all saturated and unsaturated, linear and branched alkyl radicals having up to 6 C atoms which are bonded via a thiocarbonyl group, in particular methylthiocarbonyl and ethylthiocarbonyl.

„Alkylamino” stehterfindungsgemäß vorzugsweise für (C_1-18-Alkyl)NH. (C_1-18-Alkyl)NHsteht erfindungsgemäß jeweils unabhängigvoneinander für alle gesättigten und ungesättigten,linearen und verzweigten Alkylreste mit bis zu 18 C-Atomen, die übereine Hydrogenamino-Gruppe gebunden sind, wobei (C_1-6-Alkyl)NH bevorzugtist. (C_1-6-Alkyl)NH steht erfindungsgemäß füralle gesättigten und ungesättigten, linearen undverzweigten Alkyl-Reste mit bis zu 6 C-Atomen, die übereine Hydrogenamino-Gruppe gebunden sind, insbesondere fürCH₃NH und C₂H₅NH."Alkylamino" according to the invention is preferably (C_1-18 -alkyl) NH. (C_1-18 -alkyl) According to the invention, in each case independently of one another, NH 4 represents, independently of one another, all saturated and unsaturated, linear and branched alkyl radicals having up to 18 C atoms which are bonded via a hydrogenamino group, where (C_1-6 -alkyl) NH is preferred. (C_1-6 -alkyl) NH is according to the invention for all saturated and unsaturated, linear and branched alkyl radicals having up to 6 C-atoms, which are bonded via a hydrogenamino group, in particular for CH₃ NH and C₂ H₅ NH.

„Dialkylamino” stehterfindungsgemäß vorzugsweise für Di-(C_1-18-Alkyl)N. Di-(C_1-18-Alkyl)Nsteht erfindungsgemäß jeweils unabhängigvoneinander für alle gesättigten und ungesättigten,linearen und verzweigten Alkylreste mit bis zu 18 C-Atomen, die übereine (C_1-18-Alkyl)amino-Gruppe gebundensind, wobei Di-(C_1-6-Alkyl)N bevorzugt ist.Die beiden Alkyl-Reste können hierbei gleich oder unterschiedlichvoneinander sein. Di-(C_1-6-Alkyl)N stehterfindungsgemäß für alle gesättigtenund ungesättigten, linearen und verzweigten Alkylrestemit bis zu 6 C-Atomen, die über eine (C_1-6-Alkyl)amino-Gruppegebunden sind, insbesondere für (CH₃)₂N und (C₂H₅)₂N."Dialkylamino" according to the invention preferably represents di- (C_1-18 -alkyl) N. According to the invention, di- (C_1-18 -alkyl) N is, independently of one another, each of all saturated and unsaturated, linear and branched alkyl radicals having up to 18 C atoms which are bonded via a (C_1-18 -alkyl) amino group wherein di (C_1-6 alkyl) N is preferred. The two alkyl radicals here may be the same or different from each other. Di- (C_1-6 -alkyl) N is according to the invention for all saturated and unsaturated, linear and branched alkyl radicals having up to 6 C atoms, which are bonded via a (C_1-6 alkyl) amino group, in particular for (CH₃ )₂ N and (C₂ H₅ )₂ N.

Arylsteht erfindungsgemäß vorzugsweise fürC_6-10-Aryl. C_6-10-Arylsteht erfindungsgemäß, insbesondere auch in C_6-10-Aryl-C_1-12-alkyl,C_6-10-Aryloxy, C_6-10-Arylamino,C_6-10-Arylsulfanyl, C_6-10-Arylsulfonyl,C_6-10-Arylsulfoxidyl, C_6-10-Arylcarbonyl,C_6-10-Arylcarbonyloxy, C_6-10-Aryloxycarbonyl,C_6-10-Arylaminocarbonyl und C_6-10-Arylsulfanylcarbonyl,vorzugsweise für Phenyl oder Naphthyl, besonders bevorzugtfür Phenyl.According to the invention, aryl is preferably C_6-10 -aryl. C_6-10 -aryl is according to the invention, in particular also in C_6-10 -aryl-C_1-12 -alkyl, C_6-10 -aryloxy, C_6-10 -arylamino, C_6-10 -arylsulfanyl, C_{6- 10} -arylsulfonyl, C_6-10 -arylsulfoxidyl, C_6-10 -arylcarbonyl, C_6-10 -arylcarbonyloxy, C_6-10 -aryloxycarbonyl, C_6-10 -arylaminocarbonyl and C_6-10 -arylsulfanylcarbonyl, preferably phenyl or Naphthyl, especially preferred for phenyl.

Heteroarylsteht erfindungsgemäß, insbesondere auch in Heteroaryl-C_1-12-alkyl, Heteroaryloxy, Heteroarylamino,Heteroarylsulfanyl, Heteroarylsulfonyl, Heteroarylsulfoxidyl, Heteroarylcarbonyl,Heteroarylcarbonyloxy, Heteroaryloxycarbonyl, Heteroarylaminocarbonylund Heteroarylsulfanylcarbonyl, sofern nicht anders angegeben, füreinen mindestens ein Heteroatom ausgewählt aus O, S undN enthaltenden aromatischen Rest mit 5 bis 10, vorzugsweise 5 oder6, Ringgliedern, vorzugsweise ausgewählt aus Furanyl, Thienyl,Thiophenyl, Pyrrolyl, Isopyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxazolyl,Thiazolyl, Isothiazolyl, Pyridinyl, Pyridazinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl,Triazinyl, Benzofuranyl, Benzothiophenyl, Indolyl, Chinolinyl, Isochinolinyl,Benzimidazolyl, Indazolyl, Pyridofuranyl und Pyridothienyl.Heteroaryl is according to the invention, in particular also in heteroaryl-C_1-12 -alkyl, heteroaryloxy, heteroarylamino, heteroarylsulfanyl, heteroarylsulfonyl, heteroarylsulfoxidyl, heteroarylcarbonyl, heteroarylcarbonyloxy, heteroaryloxycarbonyl, heteroarylaminocarbonyl and heteroarylsulfanylcarbonyl, unless stated otherwise, for at least one heteroatom selected from O, S and N containing aromatic radical having 5 to 10, preferably 5 or 6, ring members, preferably selected from furanyl, thienyl, thiophenyl, pyrrolyl, isopyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, oxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, pyridinyl, pyridazinyl, pyri midinyl, pyrazinyl, triazinyl, benzofuranyl, benzothiophenyl, indolyl, quinolinyl, isoquinolinyl, benzimidazolyl, indazolyl, pyridofuranyl and pyridothienyl.

InArylalkyl, insbesondere C_6-10-Aryl-C_1-12-alkyl, und Heteroarylalkyl kann derAlkyl-Rest gesättigt oder ungesättigt, verzweigtoder unverzweigt sein. Bevorzugte Reste sind Benzyl, Phenylethyl,Naphthylmethyl und Naphthylethyl.In arylalkyl, in particular C_6-10 -aryl-C_1-12 -alkyl, and heteroarylalkyl, the alkyl radical may be saturated or unsaturated, branched or unbranched. Preferred radicals are benzyl, phenylethyl, naphthylmethyl and naphthylethyl.

„Amino” stehterfindungsgemäß für jede beliebige substituierteoder unsubstituierte Aminogruppe, insbesondere für -NH₂, -NH(C_1-18-Alkyl),-N(C_1-18-Alkyl)₂,-NH(C_6-10-Aryl) oder -N(C_6-10-Aryl)₂, besonders bevorzugt für -NH₂."Amino" according to the invention stands for any substituted or unsubstituted amino group, in particular -NH₂ , -NH (C_1-18 -alkyl), -N (C_1-18 -alkyl)₂ , -NH (C_6-10 -) Aryl) or -N (C_6-10 -aryl)₂ , more preferably -NH₂ .

„Ammonium” stehterfindungsgemäß für jede beliebige substituierteoder unsubstituierte Ammoniumgruppe, insbesondere für -NH₃⁽⁺⁾, -NH₂(C_1-18-Alkyl)⁽⁺⁾, -NH(C_1-18-Alkyl)₂⁽⁺⁾ oder -N(C_1-18-Alkyl)₃⁽⁺⁾,According to the invention, "ammonium" represents any substituted or unsubstituted ammonium group, in particular -NH₃⁽⁺⁾ , -NH₂ (C_1-18 -alkyl)⁽⁺⁾ , -NH (C_1-18 -alkyl)₂^{(+ )} or -N (C_1-18 -alkyl)₃⁽⁺⁾ ,

„Sulfato” stehterfindungsgemäß insbesondere für -O-S(O)₂-O-R, „Sulfo” für-S(O)₂-O-R, „Amidosulfo” für-O-S(O)₂-NR₂, „Phosphato” für-O-P(O)(OR)₂, „Phosphono” für-P(O)(OR)₂ „Amidophosphono” für -O-P(O)(NR₂)₂ oder -O-P(O)(OR)(NR₂) und „Amidocarbonyl” für-C(O)-NR₂, wobei R jeweils unabhängigvoneinander für H, M⁽⁺⁾, C_1-18-Alkyl, C_6-10-Aryloder C_1-18-Alkyl-C_6-10-Arylsteht."Sulfato" according to the invention is in particular -OS (O)₂ -OR, "sulfo" is -S (O)₂ -OR, "amidosulfo" is -OS (O)₂ -NR₂ , "phosphato" is -OP ( O) (OR)₂ , "phosphono" for -P (O) (OR)₂ "amidophosphono" for -OP (O) (NR₂ )₂ or -OP (O) (OR) (NR₂ ) and "amidocarbonyl "For -C (O) -NR₂ , wherein each R is independently H, M⁽⁺⁾ , C_1-18 alkyl, C_6-10 aryl or C_1-18 alkyl C_6-10 - Aryl stands.

Erfindungsgemäß einzusetzendeImidazolium-Salze sind in den erfindunsgemäßenMitteln vorzugsweise in einer Menge von bis zu 20 Gew.-%, besondersbevorzugt in Mengen von 0,001 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,01bis 5 Gew.-%, vor allem von 0,1 bis 2 Gew.-% enthalten.To be used according to the inventionImidazolium salts are in the erfindunsgemäßenPreferably in an amount of up to 20% by weight, especiallypreferably in amounts of 0.001 to 10 wt .-%, in particular of 0.01contain up to 5 wt .-%, especially from 0.1 to 2 wt .-%.

Untereinem Wasch- oder Reinigungsmittel sind erfindungsgemäß alleMittel zu verstehen, die sich zum Waschen oder Reinigen von insbesondereTextilien und/oder festen Oberflächen eignen. Hierfürgeeignete Inhaltsstoffe werden weiter unten detailliert ausgeführt.UnderA washing or cleaning agent according to the invention are allTo understand means that are suitable for washing or cleaning in particularTextiles and / or solid surfaces are suitable. Thereforsuitable ingredients are detailed below.

Untereiner Protease sind erfindungsgemäß alle Enzymezu verstehen, die in der Lage sind, Säureamidverknüpfungenvon Proteinen zu hydrolysieren. Auch die Proteasen werden weiterunten detailliert ausgeführt.Undera protease according to the invention are all enzymesto understand that are capable of acid amide linkagesto hydrolyze proteins. The proteases will continuedetailed below.

Ohnean diese Theorie gebunden sein wollen, wird erfindungsgemäß davonausgegangen, daß die erfindungsrelevanten Verbindungenmit der erfindungsgemäß zu inhibierenden/stabilisierendenProtease einen Komplex ausbilden. Dieser sieht wahrscheinlich soaus, daß sich die erfindungsrelevante Verbindung in dieSubstratbindungstasche der Protease einlagert und dort nicht-kovalentgebunden wird. Auf diese Weise wird das aktive Zentrum der Proteasedurch eine nicht durch dieses Enzym hydrolysierbare Verbindung blockiertund steht nicht für eine Hydrolyse anderer zugegener Proteinezur Verfügung. Hierbei handelt es sich um eine reversibleBindung, d. h. um ein Gleichgewicht zwischen Assoziation und Dissoziation.Der Gleichgewichtskoeffizient dieser Reaktion wird als Inhibitionskonstanteoder K_i bezeichnet.Without wishing to be bound by this theory, it is assumed according to the invention that the compounds relevant to the invention form a complex with the protease to be inhibited / stabilized according to the invention. This probably looks like that the invention-relevant compound is incorporated in the substrate binding pocket of the protease and non-covalently bound there. In this way, the active site of the protease is blocked by a compound which is not hydrolyzable by this enzyme and is not available for hydrolysis of other proteins present. This is a reversible bond, ie a balance between association and dissociation. The equilibrium coefficient of this reaction is called the inhibition constant or K_i .

Dererste Vorteil der erfindungsrelevanten Verbindungen gegenüberdem Stand der Technik besteht neben ihrem gegenüber denPolyolen geringeren Volumenbedarf darin, daß sie günstigeInhibitionskonstanten bezüglich der in Wasch- und Reinigungsmittelneinsetzbaren Proteasen aufweisen. Dies gilt beispielsweise für Serin-Proteasen,aber auch für Metalloproteasen. Die Inhibitoren bindensomit reversibel, d. h. sie gehen nicht zu feste und nicht zu losevorübergehende Wechselwirkungen mit dem Enzym ein. Vorteilhafterweiseliegt damit während der Lagerung der Großteilder erfindungsrelevanten Protease in Form eines Protease-Inhibitor-Komplexesvor. Die Protease und ggf. weitere enthaltene Proteine, insbesondereweitere Enzyme werden auf diese Weise gegenüber einer Proteolysedurch dieses Enzym geschützt (gegen Proteolyse stabilisiert).Andererseits wird im Augenblick der Verdünnung des erfindungsgemäßenMittels mit Wasser zur Herstellung einer wäßrigenWasch- bzw. Reinigungsflotte während des Reinigungsvorgangsdas Bindungsgleichgewicht in Richtung Dissoziation verschoben, sodaß sich der Komplex auflöst und der Großteilder erfindungsrelevanten Protease proteolytisch aktiv wird. Es handeltsich bei den erfindungsrelevanten Verbindungen also gemäß der formuliertenAufgabe um funktionierende Protease-Inhibitoren und somit Enzym-Stabilisatorenfür Wasch- und Reinigungsmittel.Of thefirst advantage of the invention relevant connectionsThe prior art is in addition to their opposite thePolyols lower volume requirement in that they are cheapInhibition constants with respect to detergents and cleaning agentshave usable proteases. This applies, for example, to serine proteases,but also for metalloproteases. The inhibitors bindthus reversible, d. H. they are not too firm and not too looseTransient interactions with the enzyme. advantageously,is thus during storage the bulkthe invention-relevant protease in the form of a protease-inhibitor complexin front. The protease and optionally other proteins contained, in particularother enzymes are thus treated against proteolysisprotected by this enzyme (stabilized against proteolysis).On the other hand, at the moment of dilution of the inventionMeans with water to produce an aqueousWashing or cleaning liquor during the cleaning processshifted the binding equilibrium towards dissociation, sothat the complex dissolves and most of itthe protease-relevant protease is proteolytically active. It dealsin the invention relevant compounds thus according to the formulatedTask for functioning protease inhibitors and thus enzyme stabilizersfor detergents and cleaners.

Derzweite Vorteil der erfindungsrelevanten Verbindungen gegenüberdem Stand der Technik besteht darin, daß sie als Elementelediglich C, H, N und O und gegebenenfalls Halogenide und/oder Schwefelaufweisen und insbesondere frei von Bor sind. Sie bilden somit nichtdie unerwünschten, auf Bor zurückzuführendenNebenprodukte mit anderen Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffen.Of thesecond advantage of the invention relevant connectionsThe prior art is that they as elementsonly C, H, N and O and optionally halides and / or sulfurand in particular are free of boron. They do not form thusthe undesirable boron-derived onesBy-products with other detergent or cleaning agent ingredients.

Fernerverfügen sie insbesondere aufgrund der in jedem aromatischenRing enthaltenen Carboxylgruppen über eine gute Wasserlöslichkeit,so daß sie in entsprechende Mittel einfach eingearbeitetwerden können und ein Ausfällen währendder Lagerung vermieden wird.FurtherIn particular, they are due to aromatic in eachRing contained carboxyl groups on a good water solubility,so that they simply incorporated into appropriate meanscan be and a failure duringstorage is avoided.

Grundsätzlichwirken die genannten Verbindungen vermutlich deshalb als reversibleInhibitoren, weil sie ähnlich dem Substrat der Proteasen,strukturell an die Bedingungen der Bindungstasche angepasst sind. Umgekehrtlassen sich also grundsätzlich alle Proteasen durch dieerfindungsrelevanten Verbindungen inhibieren, so diese erfindungsgemäß alsProtease-Inhibitoren geeignet sind. Dies gilt insbesondere fürSerin-Proteasen, wie anhand der Beispiele zur vorliegenden Anmeldungmit der positiven Wirkung der dort experimentell beschriebenen Verbindungenanhand von Serin-Proteasen, konkret Subtilasen, noch speziellerSubtilisinen gezeigt worden ist, und zwar anhand einer Variantedes Subtilisins aus Bacillus lentus DSM 5483.in principleTherefore, the compounds mentioned probably act as reversibleInhibitors because they are similar to the substrate of the proteases,structurally adapted to the conditions of the binding pocket. Vice versaIn principle, all proteases can be allowed through theinhibit compounds relevant to the invention, so this invention asProtease inhibitors are suitable. This is especially true forSerine proteases, as in the examples of the present applicationwith the positive effect of the compounds experimentally described thereon the basis of serine proteases, specifically subtilases, even more specificSubtilisinen has been shown, and that by means of a variantof subtilisin from Bacillus lentus DSM 5483.

WeitereGegenstände der vorliegenden Erfindung betreffen:

• – die Verwendung einer oben beschriebenenVerbindung als reversibler Inhibitor und/oder Stabilisator einer Protease,im Rahmen einer Wasch- oder Reinigungsmittelrezeptur;
• – Wasch- oder Reinigungsverfahren, in dem eine Proteasezur Wirkung kommt, die mit einer oben beschriebenen Verbindung inhibiertund/oder stabilisiert ist;
• – die Verwendung eines erfindungsgemäßenWasch- oder Reinigungsmittels zum Waschen und/oder Reinigen vonTextilien und/oder harten Oberflächen; sowie
• – die Verwendung einer Protease und einer oben beschriebenenVerbindung zur Herstellung eines Wasch- oder Reinigungsmittels.

Further objects of the present invention relate to:

• The use of a compound described above as a reversible inhibitor and / or stabilizer of a protease, in the context of a detergent or cleaning agent formulation;
• A washing or cleaning process in which a protease is inhibited which is inhibited and / or stabilized with a compound described above;
• The use of a washing or cleaning agent according to the invention for washing and / or cleaning textiles and / or hard surfaces; such as
• The use of a protease and a compound described above for the preparation of a detergent or cleaner.

Erfindungsgemäß sindsolche Wasch- oder Reinigungsmittel bevorzugt, in denen die stabilisierende Verbindungbezüglich der enthaltenen Protease eine Inhibitionskonstante(Ki) von 0,01 bis 10 mM, vorzugsweise 0,1 bis 5, besonders bevorzugt0,5 bis 2 aufweist.According to the inventionthose detergents or cleaning agents are preferred in which the stabilizing compoundwith respect to the protease contained an inhibition constant(Ki) of 0.01 to 10 mM, preferably 0.1 to 5, more preferably0.5 to 2 has.

DieInhibitionskonstante K_i kann auf folgendeWeise ermittelt werden:
Für die Charakterisierungeines reversiblen Inhibitors der enzymatischen Aktivität,ist die Inhibitionskonstante K_i eine charakteristischeund entscheidende Größe. K_i beschreibtdas Gleichgewicht zwischen Enzym, Inhibitor und Enzym-InhibitorKomplex für eine reversible Bindung. Der Enzym-InhibitorKomplex ist dabei katalytisch nicht aktiv und inhibiert die Reaktiondurch Herabsetzung der Konzentration von freiem Enzym, das noch zurBindung von Substrat zur Verfügung steht. Der Ki ist dementsprechenddefiniert als:Ki = [I] × [E]/[EI]The inhibition constant K_i can be determined in the following way:
For the characterization of a reversible inhibitor of enzymatic activity, the inhibition constant K_{i is} a characteristic and decisive factor. K_i describes the equilibrium between enzyme, inhibitor and enzyme-inhibitor complex for reversible binding. The enzyme-inhibitor complex is catalytically inactive and inhibits the reaction by reducing the concentration of free enzyme that is still available for binding of substrate. The ki is accordingly defined as: K i = [I] × [E] / [EI]

Darinbedeuten [E], [I] und [EI] die jeweiligen molaren Gleichgewichtskonzentrationenvon Enzym (E), Inhibitor (I) und dem Enzym-Inhibitor-Komplex (EI).Dieser Definition entsprechend ist eine Substanz mit einem kleinenKi unter den jeweiligen Testbedingungen ein guter Inhibitor.In this[E], [I] and [EI] are the respective molar equilibrium concentrationsof enzyme (E), inhibitor (I) and the enzyme-inhibitor complex (EI).According to this definition, a substance with a smallKi is a good inhibitor under the respective test conditions.

DieBestimmung des K_i erfolgt auf der Grundlagedes Aktivitätstests der Protease in Anwesenheit des entsprechendenInhibitors. Über die etablierte Michaelis-Menten-Kinetikwerden die enzymatischen Parameter K_m, undk_cat in Anwesenheit verschiedener Konzentrationendes Inhibitors bestimmt. Durch die Bestimmung der Anfangshydrolyse-Rate(v_Anf.) bei verschiedenen Substratkonzentrationen[S] und Einpassung der experimentellen Daten in Gleichung 1 erhältman K_i.vAnf. = kcat × [S] × E0/(Km × (1+ [I]/Ki) + S) Gleichung 1The determination of K_i is carried out on the basis of the activity test of the protease in the presence of the corresponding inhibitor. The established Michaelis-Menten kinetics determine the enzymatic parameters K_m and k_cat in the presence of various concentrations of the inhibitor. By determining the initial rate of hydrolysis (v_Anf. ) At different substrate concentrations [S] and fitting the experimental data in Equation 1, one obtains K_i . v Beg. = k cat × [S] × E 0 / (K m × (1 + [I] / K i ) + S) Equation 1

Hierinsteht [I] wiederum für die Inhibitor-Konzentration.Here in[I] again stands for the inhibitor concentration.

Alternativkann K_i unter Verwendung der Cheng-Prusoff-Gleichung(Gleichung 2) über den IC₅₀-Wert bestimmtwerden. Die Bestimmung des IC₅₀-Werts erfolgt überdie Bestimmung der proteolytischen Aktivität an einem Substratin Anwesenheit verschiedener Konzentrationen des Inhibitors undAnpassung der experimentellen Daten an eine sigmoidale Dosis-Wirkungs-Gleichungmit variabler Steigung (Pseudo-Hill-Steigungen). Es handelt sichdabei um den Wert der Hälfte der Inhibitor-Konzentration,die nötig wäre, um eine vollständigeInhibition zu erzielen.Alternatively, K_i can be determined using the Cheng-Prusoff equation (Equation 2) via the IC₅₀ value. The determination of the IC₅₀ value is made by determining the proteolytic activity on a substrate in the presence of various concentrations of the inhibitor and fitting the experimental data to a variable slope sigmoidal dose-response equation (pseudo-hill slopes). It is the value of half the inhibitor concentration that would be needed to achieve complete inhibition.

K_i ergibt sich damit aus folgender Gleichung2:Ki = IC50/(1 + [S]/Kd) Gleichung 2K_i results from the following equation 2: K i = IC 50 / (1 + [S] / K d ) Equation 2

Darinbedeuten [S] die Substratkonzentration im Test und K_d dieGleichgewichts-Dissoziationskonstante für das Substrat,die bei IC₅₀ als identisch zu K_m fürdas Substrat gesetzt werden kann.Therein, [S] is the substrate concentration in the assay and K_{d is} the equilibrium dissociation constant for the substrate, which can be set at IC_{50 to} be identical to K_m for the substrate.

Dieauf diese Weise bestimmbaren K_i-Werte kennzeichnendie untersuchte Verbindung in bezug auf die im Versuch eingesetzteProtease. In Beispiel 2 wurde dies für die Bacillus lentus-AlkalischeProtease F49 (gemäßWO 95/23221 A1) durchgeführt.Da es sich dabei um eine typische Subtilisin-Protease handelt, sind diemit diesem Enzym erhaltenen Werte auch für andere Serin-Proteasen,insbesondere andere Subtilisin-Proteasen typisch. Der exakte Wertfür eine interessierende Protease muß im Zweifelanhand der jeweils konkreten Protease ermittelt werden.The K_i values which can be determined in this way characterize the compound investigated with respect to the protease used in the experiment. In Example 2, this was done for the Bacillus lentus alkaline protease F49 (according to WO 95/23221 A1 ) carried out. Since this is a typical subtilisin protease, the values obtained with this enzyme are also typical of other serine proteases, in particular other subtilisin proteases. The exact value for a protease of interest must be determined in doubt on the basis of each specific protease.

Inerfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln,die in einer bevorzugten Ausführung in überwiegendfester Form vorliegen und in einer zweiten Ausführung in überwiegendflüssiger, pastöser oder Gelform vorliegen, istdie Protease insbesondere in einem Gehalt von 2 μg bis20 mg pro g des Mittels, vorzugsweise von 5 μg bis 17,5mg pro g des Mittels, besonders bevorzugt von 20 μg bis15 mg pro g des Mittels, ganz besonders bevorzugt von 50 μgbis 10 μg des Mittels enthalten.InWashing or cleaning agents according to the invention,in a preferred embodiment in predominantlysolid form and in a second embodiment in predominantlyliquid, pasty or gel form is presentthe protease in particular in a content of 2 μg to20 mg per g of the agent, preferably from 5 μg to 17.5mg per g of the agent, more preferably from 20 μg to15 mg per g of the agent, most preferably 50 μgto 10 μg of the agent.

DerStabilisator ist in erfindungsgemäßen Mittelninsbesondere in einem Gehalt bis zu 50 mg pro g des Mittels, vorzugsweisebis zu 10 mg besonders bevorzugt bis zu 7 mg ganz besonders bevorzugtbis zu 5 mg pro g des Mittels enthalten. Weiterhin ist bevorzugt,dass der Stabilisator in einem Gehalt von 0,01 bis 100 × K_i (bezogen auf die enthaltene Protease),vorzugsweise 0,1 bis 10 × K_i besondersbevorzugt 1 bis 5 × K_i enthaltenist.The stabilizer is contained in agents according to the invention in particular in a content of up to 50 mg per g of the agent, preferably up to 10 mg, more preferably up to 7 mg, most preferably up to 5 mg per g of the agent. It is further preferred that the stabilizer is contained in a content of 0.01 to 100 × K_i (based on the protease contained), preferably 0.1 to 10 × K_i, particularly preferably 1 to 5 × K_i .

Vorzugsweiseliegt das molare Verhältnis von Stabilisator zur Proteaseim Bereich von 1:1 bis 1.000:1, insbesondere von 1:1 bis 500:1,besonders bevorzugt von 1:1 bis 100:1, ganz besonders bevorzugtvon 1:1 bis 20:1.Preferablyis the molar ratio of stabilizer to proteasein the range from 1: 1 to 1000: 1, in particular from 1: 1 to 500: 1,more preferably from 1: 1 to 100: 1, most preferablyfrom 1: 1 to 20: 1.

Nebendem Stabilisator gemäß der oben angegebenen allgemeinenFormel kann ein erfindungsgemäßes Mittel mindestenseinen weiteren Stabilisator, insbesondere ein Polyol, wie Glycerinoder 1,2-Ethylenglycol, und/oder ein Antioxidans, enthalten.Nextthe stabilizer according to the general aboveFormula may be an inventive agent at leastanother stabilizer, in particular a polyol, such as glycerolor 1,2-ethylene glycol, and / or an antioxidant.

Beider erfindungsgemäß stabilisierten beziehungsweisereversibel inhibierten Protease handelt es sich vorzugsweise umeine Serin-Protease, insbesondere um eine Subtilase, besonders bevorzugtum ein Subtilisin. Subtilisin kann dabei ein Wildtypenzym oder eineSubtilisin-Variante sein, wobei das Wildtypenzym bzw. das Ausgangsenzymder Variante vorzugsweise aus einer der folgenden ausgewähltist:

• – Die Alkalische Protease ausBacillus amyloliquefaciens (BPN'),
• – Die Alkalische Protease aus Bacillus licheniformis(Subtilisin Carlsberg),
• – Die Alkalische Protease PB92,
• – Subtilisin 147 und/oder 309 (Savinase)
• – Die Alkalische Protease aus Bacillus lentus, vorzugsweiseaus Bacillus lentus (DSM 5483),
• – Die Alkalische Protease aus Bacillus alcalophilus(DSM 11233),
• – die Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii (DSM14391) oder eine hierzu mindestens zu 70% identische AlkalischeProtease,
• – die Alkalische Protease aus Bacillus sp. (DSM 14390)oder eine hierzu mindestens zu 98,5% identische Alkalische Protease,
• – die Alkalische Protease aus Bacillus sp. (DSM 14392)oder eine hierzu mindestens zu 98,1% identische Alkalische Protease,
• – die Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii (DSM14393) oder eine hierzu mindestens zu 70% identische AlkalischeProtease,
• – die in SEQ ID NO. 4 der AnmeldungWO 2005/063974 A1 beschriebeneAlkalische Protease oder eine hierzu mindestens zu 40% identischeAlkalische Protease,
• – die in SEQ ID NO. 4 der AnmeldungWO 2005/103244 A1 beschriebeneAlkalische Protease oder eine hierzu mindestens zu 80% identischeAlkalische Protease,
• – die in SEQ ID NO. 7 der AnmeldungWO 2005/103244 A1 beschriebeneAlkalische Protease oder eine hierzu mindestens zu 80% identischeAlkalische Protease und
• – die in SEQ ID NO. 2 der AnmeldungDE 102005028295.4 beschriebeneProtease oder eine hierzu mindestens zu 66% identische Protease.

The protease stabilized or reversibly inhibited according to the invention is preferably a serine protease, in particular a subtilase, more preferably a subtilisin. Subtilisin may be a wild-type enzyme or a subtilisin variant, wherein the wild-type enzyme or the starting enzyme of the variant is preferably selected from one of the following:

• The alkaline protease from Bacillus amyloliquefaciens (BPN '),
• The alkaline protease from Bacillus licheniformis (subtilisin Carlsberg),
• - Alkaline Protease PB92,
• Subtilisin 147 and / or 309 (Savinase)
• The alkaline protease from Bacillus lentus, preferably from Bacillus lentus (DSM 5483),
• The alkaline protease from Bacillus alcalophilus (DSM 11233),
• The alkaline protease from Bacillus gibsonii (DSM 14391) or an at least 70% identical alkaline protease,
• The alkaline protease from Bacillus sp. (DSM 14390) or at least 98.5% identical alkaline protease,
• The alkaline protease from Bacillus sp. (DSM 14392) or an at least 98.1% identical alkaline protease,
• The alkaline protease from Bacillus gibsonii (DSM 14393) or an at least 70% identical alkaline protease,
• - in SEQ ID NO. 4 of the application WO 2005/063974 A1 described alkaline protease or an at least 40% identical alkaline protease,
• - in SEQ ID NO. 4 of the application WO 2005/103244 A1 described alkaline protease or an at least 80% identical alkaline protease,
• - in SEQ ID NO. 7 of the application WO 2005/103244 A1 described alkaline protease or an at least 80% identical alkaline protease and
• - in SEQ ID NO. 2 of the application DE 102005028295.4 described protease or a thereto at least 66% identical protease.

Ineiner bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei derProtease um eine Variante mit einer Punktmutation in dem Bereichder Positonen 95 bis 103 (Zählung gemäß Subtilisin309), vorzugsweise mit einer Insertion einer einzelnen Aminosäurezwischen Position 99 und 100, besonders bevorzugt ausgehend von Subtilisin147 und/oder 309 (Subtilisin 309), bzw. einer Variante davon. Insbesonderehandelt es sich bei der Protease um eine Variante mit einer Punktmutationin Positon 217 (Zählung gemäß der Wildtyp-Proteaseaus Bacillus amyloliquefaciens; BPN') handelt, vorzugsweise miteiner Substitution einer einzelnen Aminosäure in dieserPosition, besonders bevorzugt mit der AminosäuresubstitutionX217L, ganz besonders bevorzugt ausgehend von der Wildtyp-Proteaseaus Bacillus amyloliquefaciens (BPN'), bzw. einer Variante davon.In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich beider Protease um eine Variante mit einer Aminosäureänderunggegenüber einer mit der Alkalischen Protease aus Bacilluslentus homologisierbaren Ausgangs-Protease in einer oder mehrerender folgenden Positionen: 3, 4, 36, 42, 43, 47, 56, 61, 69, 87,96, 99, 101, 102, 104, 114, 118, 120, 130, 139, 141, 142, 154, 157,188, 193, 199, 205, 211, 224, 229, 236, 237, 242, 243, 250, 253, 255und 268, in der Zählung der Alkalischen Protease aus Bacilluslentus, vorzugsweise mit einer Aminosäureänderunggegenüber dem Ausgangsmolekül in einer oder mehrerender folgenden Positionen: 3, 4, 43, 61, 188, 193, 199, 211, 224,250 und 253, besonders bevorzugt mit einem oder mehreren der AminosäureaustauscheX3T, X4I, X43V, X61A, X188P, X193M, X199I, X211D, X211E, X211G,X211N oder X211Q, X224V, X250G und X253N, ganz besonders bevorzugtausgehend von der Alkalische Protease aus Bacillus lentus DSM 5483,bzw. einer Variante davon.In a preferred embodiment, the protease is a variant with a point mutation in the range of positions 95 to 103 (count according to Subtilisin 309), preferably with an insertion of a single amino acid between position 99 and 100, particularly preferably starting from Subtilisin 147 and / or 309 (Subtilisin 309), or a variant thereof. In particular, the protease is a variant with a point mutation in position 217 (count according to the wild-type protease from Bacillus amyloliquefaciens, BPN '), preferably with a substitution of a single amino acid in this position, more preferably with the amino acid substitution X217L, most preferably starting from the wild type protease from Bacillus amyloliquefaciens (BPN '), or a variant thereof. In a preferred embodiment, the protease is a variant having an amino acid change relative to a starting protease homologizable with the Bacillus lentus alkaline protease in one or more of the following positions: 3, 4, 36, 42, 43, 47, 56 , 61, 69, 87, 96, 99, 101, 102, 104, 114, 118, 120, 130, 139, 141, 142, 154, 157, 188, 193, 199, 205, 211, 224, 229, 236 , 237, 242, 243, 250, 253, 255 and 268, in the enumeration of Bacillus lentus alkaline protease, preferably with an amino acid change from the parent molecule in one or more of the following positions: 3, 4, 43, 61, 188, 193, 199, 211, 224, 250 and 253, particularly preferably with one or more of the amino acid substitutions X3T, X4I, X43V, X61A, X188P, X193M, X199I, X211D, X211E, X211G, X211N or X211Q, X224V, X250G and X253N, most preferably starting from the alkaline protease from Bacillus lentus DSM 5483, or a variant thereof.

ErfindungsgemäßeMittel können neben der Protease ein oder mehrere weitereEnzyme enthalten, insbesondere aus folgender Gruppe: eine oder mehrereweitere Proteasen, Amylasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Lipasenund Oxidoreduktasen. Bei der Amylase handelt es sich vorzugsweiseum eine α-Amylase. Bei der Hemicellulase handelt es sichvorzugsweise um eine β-Glucanase, eine Pektinase, einePullulanase und/oder eine Mannanase. Bei der Cellulase handelt essich vorzugsweise um ein Cellulase-Gemisch oder eine Einkomponentencellulase,vorzugsweise bzw. überwiegend um eine Endoglucanase und/odereine Cellobiohydrolase. Bei der Oxidoreduktase handelt es sich vorzugsweiseum eine Oxidase, insbesondere eine Cholin-Oxidase, oder um einePerhydrolase.inventionAgents may have one or more other than the proteaseContain enzymes, in particular from the following group: one or moreother proteases, amylases, hemicellulases, cellulases, lipasesand oxidoreductases. The amylase is preferablyan α-amylase. Hemicellulase ispreferably a β-glucanase, a pectinase, aPullulanase and / or a mannanase. It is the cellulasepreferably a cellulase mixture or a one-component cellulase,preferably or predominantly an endoglucanase and / ora cellobiohydrolase. The oxidoreductase is preferablyan oxidase, in particular a choline oxidase, or aPerhydrolase.

ErfindungsgemäßeMittel enthalten vorzugsweise mindestens einen Komplexbildner und/oderBuildersubstanzen, wobei es sich bei dem Builder insbesondere umeinen Zeolith-Builder handelt, und/oder ein nichtionisches Tensid,wobei es sich bei dem nichtionischen Tensid vorzugsweise um einenHydroxymischether handelt, und/oder optischen Aufheller, wobei essich bei dem optischen Aufheller um Diphenylverbindungen, insbesondereum Distyryl-Biphenylderivate, und/oder um Stilbentriazin-Derivatehandelt.inventionMeans preferably contain at least one complexing agent and / orBuilders, wherein the builder is in particular toa zeolite builder, and / or a nonionic surfactant,wherein the nonionic surfactant is preferably aHydroxymischether is, and / or optical brightener, wherein itin the optical brightener to diphenyl compounds, in particularDistyryl-biphenyl derivatives, and / or Stilbentriazin derivativesis.

BeispieleExamples

Beispiel 1: Synthese von Imidazolium-SalzenExample 1: Synthesis of imidazolium salts

Allgemeine Synthesevorschrift zur Darstellungvon Imidazoliumsalzen AA1:General Synthesis Instructions for Presentationof imidazolium salts AA1:

Reaktionsschema:

Scheme:

0,1mol Bromacetophenon bzw. Chloracetophenon werden in 60 ml abs. Ethylacetatgelöst Unter N₂ wird auf ca. 70°Cerwärmt und 0,06 mol Imidazol-Derivat in 15 ml abs. Ethylacetatzugetropft.0.1 mol bromoacetophenone or chloroacetophenone are abs. In 60 ml. Ethyl acetate dissolved under N₂ is heated to about 70 ° C and 0.06 mol of imidazole derivative in 15 ml of abs. Ethyl acetate was added dropwise.

Rührendes Reaktionsgemisches für 3 h am Rückfluß.Anschließend wird auf Raumtemperatur abgekühlt,wobei ein weißer Feststoff ausfällt. Dieser wirdabgesaugt und mit wenig kaltem Ethylacetat gewaschen. Umkristallisationdes Feststoffes aus 30 ml Ethanol liefert weißes Kristallein ca. 80% Ausbeute.stirthe reaction mixture for 3 h at reflux.It is then cooled to room temperature,whereby a white solid precipitates. This one willfiltered off with suction and washed with a little cold ethyl acetate. recrystallizationof the solid from 30 ml of ethanol gives white crystalsin about 80% yield.

Nachdem oben beschriebenen Verfahren AA1 wurden die folgenden Verbindungensynthetisiert: PhenacylbenzylimidazoliumbromidHuc-Ve-9329-182

• ¹H-NMR (400 MHz,DMSO): δ = 10.04 (s, 1H), 7.98 (d, 2H), 7.68 (s, 1H), 7.55(dd, 1H), 7.34 (m, 8H), 6.31 (s, 2H), 5,45 (s, 2H)

PhenacylbenzylimidazoliumchloridHuc-Ve-9329-184

• ¹H-NMR (400 MHz,DMSO): δ = 10.32 (s, 1H), 8.00 (d, 2H), 7.60 (m, 2H), 7.38(m, 7H), 7.24 (d, 1H), 6.32 (s, 2H), 5,44 (s, 2H)

PhenacylbenzylethylimidazoliumchloridHuc-Ve-9329-195

• ¹H-NMR (400 MHz,DMSO): δ = 8,16 (m, 2H), 7,75 (s, 1H), 7,65 (m, 1H), 7,55(m, 2H), 7,42 (m, 2H), 7,28 (m, 4H), 6,45 (s, 2H), 5,41 (s, 2H)

MethylphenacylbenzylmethylimidazoliumbromidHuc-Ve-9660-035

• ¹H-NMR (400 MHz,DMSO): δ = 7,96 (d, 2H), 7,49 (m, 6H), 7,41 (s, 1H), 7,34(d, 2H), 5,47 (s, 2H), 2,52 (s, 3H), 2,45 (s, 3H).

Following procedure AA1 described above, the following compounds were synthesized: Phenacylbenzylimidazolium bromide Huc-Ve-9329-182

• ¹ H-NMR (400 MHz, DMSO): δ = 10.04 (s, 1H), 7.98 (d, 2H), 7.68 (s, 1H), 7.55 (dd, 1H), 7.34 (m, 8H), 6.31 ( s, 2H), 5.45 (s, 2H)

Phenacylbenzylimidazolium chloride Huc-Ve-9329-184

• ¹ H-NMR (400 MHz, DMSO): δ = 10.32 (s, 1H), 8.00 (d, 2H), 7.60 (m, 2H), 7.38 (m, 7H), 7.24 (d, 1H), 6.32 ( s, 2H), 5.44 (s, 2H)

Phenacylbenzylethylimidazolium chloride Huc-Ve-9329-195

• ¹ H-NMR (400 MHz, DMSO): δ = 8.16 (m, 2H), 7.75 (s, 1H), 7.65 (m, 1H), 7.55 (m, 2H), 7 , 42 (m, 2H), 7.28 (m, 4H), 6.45 (s, 2H), 5.41 (s, 2H)

Methylphenacylbenzylmethylimidazolium bromide Huc-Ve-9660-035

• ¹ H-NMR (400 MHz, DMSO): δ = 7.96 (d, 2H), 7.49 (m, 6H), 7.41 (s, 1H), 7.34 (d, 2H), 5 , 47 (s, 2H), 2.52 (s, 3H), 2.45 (s, 3H).

Beispiel 2: Untersuchung der Protease-Restaktivitätin Gegenwart eines InhibitorsExample 2: Study of protease residual activityin the presence of an inhibitor

ZumNachweis, dass die erfindungsgemäßen Verbindungeneine die Protease-Aktivität inhibierende Wirkung ausüben,wird die proteolytische Restaktivität der Bacillus lentus-AlkalischeProtease F49 (gemäßWO 95/23221 A1) in Anwesenheitdieser Verbindungen ermittelt.In order to demonstrate that the compounds according to the invention exert a protease activity-inhibiting action, the residual proteolytic activity of the Bacillus lentus alkaline protease F49 (according to US Pat WO 95/23221 A1 ) in the presence of these compounds.

Inparallelen Reaktionsansätzen werden in 100 mM Tris-Puffer,pH 6,8, 0,1% (w/v) BrijTM35 das Substrat Succinyl Alanin-Alanin-Prolin-Phenylalanin-para-Nitroanilid(AAPFpNA; Bachem L-1400) und 5 × 10^–9 bzw.1 × 10^–8 M der Proteasevorgelegt. Hinzu kommen die zu testenden Verbindungen in einer Endkonzentrationvon 10 mM. Sie werden jeweils in wasserfreiem DMSO gelöst,wobei Effekte von DMSO auf die enzymatische Aktivität überdie entsprechende Referenz mit derselben Menge DMSO, aber ohne diebetreffende Verbindung korrigiert werden. Die Inkubation erfolgtefür 5 min bei pH 8,6 und 25°C. Dabei entspricht1 U 1 μmol gespaltenem Substrat pro Minute.In parallel reactions, in 100 mM Tris buffer, pH 6.8, 0.1% (w / v) BrijTM35, the substrate succinyl alanine-alanine-proline-phenylalanine-para-nitroanilide (AAPFpNA; Bachem L-1400) and 5 × 10^-9 or 1 × 10^-8 M of the protease. In addition, the compounds to be tested come in a final concentration of 10 mM. They are each dissolved in anhydrous DMSO, with effects of DMSO on the enzymatic activity being corrected by the appropriate reference with the same amount of DMSO but without the compound in question. The incubation was carried out for 5 min at pH 8.6 and 25 ° C. 1 U corresponds to 1 μmol of cleaved substrate per minute.

Unterden getesteten Verbindungen zeigten folgende Substanzen eine Inhibierungder proteolytischen Aktivität auf eine Restaktivitätkleiner 60%.Underthe compounds tested showed inhibitionthe proteolytic activity on a residual activityless than 60%.

Eswurde mit vier Verbindungen als Beispiel die Inhibierung von Proteasengetestet: PhenacylbenzylimidazoliumBromid Huc-Ve-9329-182

The inhibition of proteases was tested with four compounds as an example: phenacylbenzylimidazolium bromide Huc-Ve-9329-182

Fürdiese Verbindung wurde bei einer Einsatzkonzentration von 10 mMdie proteolytische Aktivität der getesteten Protease aufeine Restaktivität von 54% reduziert.Forthis compound was used at a use concentration of 10 mMthe proteolytic activity of the tested proteasea residual activity of 54% reduced.

PhenacylbenzylimidazoliumChlorid Huc-Ve-9329-184

Phenacylbenzylimidazolium chloride Huc-Ve-9329-184

Fürdiese Verbindung wurde bei einer Einsatzkonzentration von 10 mMdie proteolytische Aktivität der getesteten Protease aufeine Restaktivität von 60% reduziert. PhenacylbenzylmethylimidazoliumChlorid Huc-Ve-9660-017

For this compound, the proteolytic activity of the tested protease was reduced to a residual activity of 60% at a use concentration of 10 mM. Phenacylbenzylmethylimidazolium chloride Huc-Ve-9660-017

Fürdiese Verbindung wurde bei einer Einsatzkonzentration von 10 mMdie proteolytische Aktivität der getesteten Protease aufeine Restaktivität von 55% reduziert. MethylphenacylbenzylmethylimidazoliumBromid Huc-Ve-9660-035

For this compound, at a use concentration of 10 mM, the proteolytic activity of the tested protease was reduced to a residual activity of 55%. Methylphenacylbenzylmethylimidazolium bromide Huc-Ve-9660-035

Fürdiese Verbindung wurde bei einer Einsatzkonzentration von 10 mMdie proteolytische Aktivität der getesteten Protease aufeine Restaktivität von 49% reduziert.Forthis compound was used at a use concentration of 10 mMthe proteolytic activity of the tested proteasea residual activity of 49% reduced.

Beispiel 3: Untersuchung der Lagerstabilitätproteasehaltiger Wasch- und Reinigungsmittel in Gegenwart von Protease-InhibitorenExample 3: Investigation of storage stabilityprotease-containing detergent and cleaner in the presence of protease inhibitors

AlsBasisrezeptur wird ein Flüssigwaschmittel mit folgenderZusammensetzung angesetzt (alle Angaben in Gewichts-Prozent): 0,3–0,5%Xanthan Gum, 0,2–0,4% Anti-Schaummittel, 6–7%Glycerin, 0,3–0,5% Ethanol, 4–7% FAEOS, 24–28%Nichtionische Tenside, 1% Borsäure, 1–2% Natriumcitrat(Dihydrat), 2–4% Soda, 14–16% Kokosnuss-Fettsäuren,0,5% HEDP, 0–0,4% PVP, 0–0,05% optischer Aufheller,0–0,001% Farbstoff, Rest: demineralisiertes Wasser.WhenBasic formulation is a liquid detergent with the followingComposition used (all figures in weight percent): 0.3-0.5%Xanthan gum, 0.2-0.4% anti-foaming agent, 6-7%Glycerine, 0.3-0.5% ethanol, 4-7% FAEOS, 24-28%Nonionic surfactants, 1% boric acid, 1-2% sodium citrate(Dihydrate), 2-4% soda, 14-16% coconut fatty acids,0.5% HEDP, 0-0.4% PVP, 0-0.05% optical brightener,0-0.001% dye, balance: demineralized water.

DieseRezeptur wird mit den zu testenden, inhibierenden Verbindungen und1.275.000 HPE/l B. lentus-Alkalische Protease F 49 versetzt. Diein HPE angegebene Protease-Aktivität (Henkel-Protease-Einheiten) wirdnach van Raay, Saran und Verbeek, gemäß der Veröffentlichung„ZurBestimmung der proteolytischen Aktivität in Enzymkonzentratenund enzymhaltigen Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln” inTenside (1970), Band 7, S. 125–132, bestimmt.This formulation is supplemented with the inhibiting compounds to be tested and 1,275,000 HPE / l B. lentus alkaline protease F 49. The protease activity (Henkel protease units) reported in HPE is according to van Raay, Saran and Verbeek, according to the publication "For the determination of proteolytic activity in enzyme concentrates and enzyme-containing detergents, dishwashing detergents and cleaners" in Tenside (1970), Volume 7, pp. 125-132 , certainly.

DieLagerung erfolgt über verschieden lange Zeiträumein luftdicht verschlossenen Gefäßen bei 30°C.TheStorage takes place over different periods of timein airtight containers at 30 ° C.

ZurAuswertung werden die Anfangswerte für die proteolytischeAktivität des betreffenden Mittels mit den nach der Lagerungbestimmten Werten verglichen. Je höher die nach der Lagerungverbleibende Aktivität ist, desto besser ist die enthalteneProtease während der Lagerung inaktiviert und desto bessereignet sich die betreffende Verbindung als erfindungsgemäßerStabilisator.toEvaluation will be the initial values for the proteolyticActivity of the agent concerned with that after storagecompared to certain values. The higher the after storageremaining activity is, the better the containedProtease inactivated during storage and the betterthe compound in question is suitable as inventiveStabilizer.

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• - WO 96/41859 A1[0010, 0010]WO 96/41859 A1[0010, 0010]
• - WO 93/11215 A1[0011]WO 93/11215 A1[0011]
• - EP 451924 A2[0011]- EP 451924 A2[0011]
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• - WO 2005/063974 A1[0070]WO 2005/063974 A1[0070]
• - WO 2005/103244 A1[0070, 0070]WO 2005/103244 A1[0070, 0070]
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Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

• - „Subtilases:Subtilisin-like Proteases” von R. Siezen, Seite 75–95in „Subtilisin enzymes”, herausgegegeben von R.Bott und C. Betzel, New York, 1996[0007]- "Subtilases: Subtilisin-like Proteases" by R. Siezen, pages 75-95 in "Subtilisin enzymes", edited by R. Bott and C. Betzel, New York, 1996[0007]
• - „Zur Bestimmung der proteolytischen Aktivitätin Enzymkonzentraten und enzymhaltigen Wasch-, Spül- undReinigungsmitteln” in Tenside (1970), Band 7, S. 125–132[0086]- "For the determination of proteolytic activity in enzyme concentrates and enzyme-containing detergents, dishwashing detergents and cleaners" in Tenside (1970), Volume 7, pp. 125-132[0086]

Claims (48)

Translated fromGerman

Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend mindestensein Imidazolium-Salz.Detergents or cleaners containing at leastan imidazolium salt.Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurchgekennzeichnet, dass es sich bei dem Imidazolium-Kation des Imidazolium-Salzesum eine Verbindung der allgemeinen Formel (I)

handelt, dadurch gekennzeichnet,dass R1, R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander fürTrifluormethyl, Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl,Alkenyl, Alkinyl, Heteroalkyl, Heterocycloalkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl,Alkylsulfanyl, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkanoyl, Alkanoyloxy,Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Alkylsulfanylcarbonyl, Hydroxy,Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl, Amino, Alkylamino, Aryl, Arylalkyl,Aryloxy, Arylamino, Arylsulfanyl, Arylsulfinyl, Arylsulfonyl, Arylcarbonyl,Arylcarbonyloxy, Aryloxycarbonyl, Arylaminocarbonyl, Arylsulfanylcarbonyl,Heteroaryl, Heteroarylalkyl, Heteroaryloxy, Heteroarylamino, Heteroarylsulfanyl,Heteroarylsulfonyl, Heteroarylsulfoxidyl, Heteroarylcarbonyl, Heteroarylcarbonyloxy,Heteroaryloxycarbonyl, Heteroarylaminocarbonyl, Heteroarylsulfanylcarbonyl,Alkoxysulfonyl, Alkoxycarbinol, Sulfo, Sulfino, Sulfeno, Formyloder Thioformyl stehen, wobei alle Reste des sich so ergebendenMoleküls jeweils unabhängig voneinander gegebenenfallsauch ein- oder mehrfach substituiert sein können.Detergents or cleaners according to claim 1, characterized in that the imidazolium cation of the imidazolium salt is a compound of the general formula (I)

characterized in that R 1, R 2, R 3, R 4 and R 5 independently of one another represent trifluoromethyl, hydrogen, alkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, alkenyl, alkynyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkylsulfanyl, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkanoyl, alkanoyloxy, Alkoxycarbonyl, alkylaminocarbonyl, alkylsulfanylcarbonyl, hydroxy, hydroxyalkyl, hydroxycarbonyl, amino, alkylamino, aryl, arylalkyl, aryloxy, arylamino, arylsulfanyl, arylsulfinyl, arylsulfonyl, arylcarbonyl, arylcarbonyloxy, aryloxycarbonyl, arylaminocarbonyl, arylsulfanylcarbonyl, heteroaryl, heteroarylalkyl, heteroaryloxy, heteroarylamino, heteroarylsulfanyl, Heteroarylsulfonyl, heteroarylsulfoxidyl, heteroarylcarbonyl, heteroarylcarbonyloxy, heteroaryloxycarbonyl, heteroarylaminocarbonyl, heteroarylsulfanylcarbonyl, alkoxysulfonyl, alkoxycarbinol, sulfo, sulfino, sulfeno, formyl or thioformyl, all of the resulting molecule being independently added alls may also be monosubstituted or polysubstituted.Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 2, dadurchgekennzeichnet, dass R1 und R4 unabhängig voneinander fürgegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aryl, Arylalkyl, Alkylcarbonylalkyloder Arylcarbonylalkyl stehen und R2, R3 und R5 unabhängigvoneinander für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertesAlkyl stehen.Washing or cleaning agent according to claim 2, characterizedcharacterized in that R1 and R4 independently of each otheroptionally substituted alkyl, aryl, arylalkyl, alkylcarbonylalkylor arylcarbonylalkyl and R2, R3 and R5 are independenteach other is hydrogen or optionally substitutedAlkyl stand.Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 2 oder3, dadurch gekennzeichnet, dass R1 einen aromatischen Rest umfasst.Washing or cleaning agent according to claim 2 or3, characterized in that R1 comprises an aromatic radical.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass R4 einen aromatischen Restumfasst.Washing or cleaning agent according to one of the claims2 to 4, characterized in that R4 is an aromatic radicalincludes.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass R1 und R4 unabhängigvoneinander für gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenyl-C_1-6-alkyl oder Phenylcarbonyl-C_1-6-alkylstehen und die Reste R2, R3 und R5 unabhängig voneinanderfür Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C_1-6-Alkyl stehen.Washing or cleaning agent according to one of claims 2 to 5, characterized in that R 1 and R 4 independently of one another are optionally substituted phenyl, phenyl-C_1-6 -alkyl or phenylcarbonyl-C_1-6 -alkyl and the radicals R 2, R 3 and R5 are independently hydrogen or optionally substituted C_1-6 alkyl.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass R1 für einen gegebenenfallssubstituierten Phenacyl-Rest steht.Washing or cleaning agent according to one of the claims2 to 6, characterized in that R1 is an optionallysubstituted phenacyl radical.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass R3 für einen gegebenenfallssubstituierten Phenylmethyl-Rest steht.Washing or cleaning agent according to one of the claims2 to 7, characterized in that R3 is an optionallysubstituted phenylmethyl radical.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Imidazolium-Kationdes Imidazolium-Salzes um eine Verbindung gemäß Formel(II) oder (III)

handelt,wobei die genannten Verbindungen gegebenenfalls auch ein- oder mehrfachsubstituiert sein können.Washing or cleaning agent according to one of claims 1 to 8, characterized in that it is the imidazolium cation of the imidazolium salt to a compound of formula (II) or (III)

where appropriate, said compounds may also be monosubstituted or polysubstituted.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Substituenten ausgewähltsind aus Alkyl, Halogen, Hydroxy, Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl,Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonyl, Amino und Alkylamino.Washing or cleaning agent according to one of the claims1 to 9, characterized in that the substituents selectedare selected from alkyl, halogen, hydroxy, hydroxyalkyl, hydroxycarbonyl,Alkoxy, alkoxyalkyl, alkoxycarbonyl, amino and alkylamino.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der vorhergehendenAnsprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Anion ausgewähltist aus Chlorid, Bromid, Iodid, Fluorid, Sulfat, Sulfit, Nitratund Hydrogencarbonat.Washing or cleaning agent according to one of the precedingClaims, characterized in that the anion selectedis made of chloride, bromide, iodide, fluoride, sulfate, sulfite, nitrateand bicarbonate.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der vorhergehendenAnsprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eineProtease enthält.Washing or cleaning agent according to one of the precedingClaims, characterized in that there is at least oneContains protease.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der vorhergehendenAnsprüche, wobei die stabilisierende Verbindung bezüglichder enthaltenen Protease eine Inhibitionskonstante (K_i)von 0,01 bis 10 mM, vorzugsweise 0,1 bis 5, besonders bevorzugt0,5 bis 2 aufweist.Washing or cleaning agent according to one of the preceding claims, wherein the stabilizing compound with respect to the protease contained an inhibition constant (K_i ) of 0.01 to 10 mM, preferably 0.1 to 5, particularly preferably 0.5 to 2.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass es in überwiegendfester Form vorliegt.Washing or cleaning agent according to one of the claims1 to 13, characterized in that it predominantlysolid form is present.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass es in überwiegendflüssiger oder pastöser Form oder überwiegendin Gelform vorliegt.Washing or cleaning agent according to one of the claims1 to 13, characterized in that it predominantlyliquid or pasty or predominantlyin gel form.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche1 bis 15, wobei die Protease in einem Gehalt von 2 μg bis20 mg pro g des Mittels, vorzugsweise von 5 μg bis 17,5mg pro g des Mittels, besonders bevorzugt von 20 μg bis15 mg pro g des Mittels, ganz besonders bevorzugt von 50 μgbis 10 μg des Mittels enthalten ist.Washing or cleaning agent according to one of the claims1 to 15, wherein the protease is in a content of 2 μg to20 mg per g of the agent, preferably from 5 μg to 17.5mg per g of the agent, more preferably from 20 μg to15 mg per g of the agent, most preferably 50 μgto 10 ug of the agent is included.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche1 bis 16, wobei der Stabilisator in einem Gehalt bis zu 50 mg prog des Mittels, vorzugsweise bis zu 10 mg, besonders bevorzugt biszu 7 mg, ganz besonders bevorzugt bis zu 5 mg pro g des Mittelsenthalten ist.Washing or cleaning agent according to one of the claims1 to 16, wherein the stabilizer in a content up to 50 mg perg of the agent, preferably up to 10 mg, more preferably untilto 7 mg, most preferably up to 5 mg per g of the agentis included.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche1 bis 17, wobei das molare Verhältnis von Stabilisatorzur Protease im Bereich von 1:1 bis 1.000:1, insbesondere von 1:1bis 500:1, besonders bevorzugt von 1:1 bis 100:1, ganz besondersbevorzugt von 1:1 bis 20:1 liegt.Washing or cleaning agent according to one of the claims1 to 17, wherein the molar ratio of stabilizerto the protease in the range of 1: 1 to 1000: 1, in particular of 1: 1to 500: 1, more preferably from 1: 1 to 100: 1, most especiallypreferably from 1: 1 to 20: 1.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche1 bis 18, wobei der Stabilisator in einem Gehalt von 0,01 bis 100 × K_i (bezogen auf die enthaltene Protease),vorzugsweise 0,1 bis 10 × K_i besondersbevorzugt 1 bis 5 × K_i enthaltenist.Washing or cleaning agent according to one of claims 1 to 18, wherein the stabilizer in a content of 0.01 to 100 × K_i (based on the protease contained), preferably 0.1 to 10 × K_i particularly preferably 1 to 5 × K_{i is} included.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche1 bis 19, wobei es sich bei der Protease um eine Serin-Protease,vorzugsweise um eine Subtilase, besonders bevorzugt um ein Subtilisinhandelt.Washing or cleaning agent according to one of the claims1 to 19, wherein the protease is a serine protease,preferably a subtilase, more preferably a subtilisinis.Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 20, wobeies sich bei dem Subtilisin um ein Wildtypenzym oder um eine Subtilisin-Variantehandelt, wobei das Wildtypenzym bzw. das Ausgangsenzym der Variante auseiner der folgenden ausgewählt ist: – DieAlkalische Protease aus Bacillus amyloliquefaciens (BPN'), – DieAlkalische Protease aus Bacillus licheniformis (Subtilisin Carlsberg), – DieAlkalische Protease PN92, – Subtilisin 147 und/oder309 (Savinase) – Die Alkalische Protease aus Bacilluslentus, vorzugsweise aus Bacillus lentus (DSM 5483), – DieAlkalische Protease aus Bacillus alcalophilus (DSM 11233), – dieAlkalische Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14391) oder einehierzu mindestens zu 70% identische Alkalische Protease, – dieAlkalische Protease aus Bacillus sp. (DSM 14390) oder eine hierzumindestens zu 98,5% identische Alkalische Protease, – dieAlkalische Protease aus Bacillus sp. (DSM 14392) oder eine hierzumindestens zu 98,1% identische Alkalische Protease, – dieAlkalische Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14393) oder einehierzu mindestens zu 70% identische Alkalische Protease, – diein SEQ ID NO. 4 der AnmeldungWO 2005/063974 A1 beschriebene AlkalischeProtease oder eine hierzu mindestens zu 40% identische AlkalischeProtease, – die in SEQ ID NO. 4 der AnmeldungWO 2005/103244 A1 beschriebeneAlkalische Protease oder eine hierzu mindestens zu 80% identischeAlkalische Protease, – die in SEQ ID NO. 7 der AnmeldungWO 2005/103244 A1 beschriebeneAlkalische Protease oder eine hierzu mindestens zu 80% identischeAlkalische Protease und – die in SEQ ID NO. 2 derAnmeldungDE 102005028295.4 beschriebeneProtease oder eine hierzu mindestens zu 66% identische Protease.Washing or cleaning agent according to claim 20, wherein the subtilisin is a wild-type enzyme or a subtilisin variant, wherein the wild-type enzyme or the starting enzyme of the variant is selected from one of the following: The alkaline protease from Bacillus amyloliquefaciens (BPN The alkaline protease from Bacillus licheniformis (Subtilisin Carlsberg), The alkaline protease PN92, Subtilisin 147 and / or 309 (Savinase) The alkaline protease from Bacillus lentus, preferably from Bacillus lentus (DSM 5483), the alkaline protease from Bacillus alcalophilus (DSM 11233), the alkaline protease from Bacillus gibsonii (DSM 14391) or an at least 70% identical alkaline protease , - the alkaline protease from Bacillus sp. (DSM 14390) or an at least 98.5% identical alkaline protease, - the alkaline protease from Bacillus sp. (DSM 14392) or an at least 98.1% identical alkaline protease, - the alkaline protease from Bacillus gibsonii (DSM 14393) or an at least 70% identical alkaline protease, - in SEQ ID NO. 4 of the application WO 2005/063974 A1 described alkaline protease or an at least 40% identical alkaline protease, - in SEQ ID NO. 4 of the application WO 2005/103244 A1 described alkaline protease or an at least 80% identical alkaline protease, - in SEQ ID NO. 7 of the application WO 2005/103244 A1 described alkaline protease or an at least 80% identical alkaline protease and - in SEQ ID NO. 2 of the application DE 102005028295.4 described protease or a thereto at least 66% identical protease.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche1 bis 21, wobei es sich bei der Protease um eine Variante handelt,die zu der Ausgangsprotease auf Aminosäureebene überdie Gesamtlänge der Variante eine Sequenzidentitätvon mindestens 90%, vorzugsweise mindestens 92,5%, besonders bevorzugtmindestens 95% und ganz besonders bevorzugt mindestens 97,5% aufweist,unabhängig davon, ob sie von dieser selbst oder von einemanderen Enzym abgeleitet worden ist.Washing or cleaning agent according to one of the claims1 to 21, wherein the protease is a variant,those at the initial protease at the amino acid levelthe total length of the variant is a sequence identityof at least 90%, preferably at least 92.5%, more preferablyat least 95% and most preferably at least 97.5%,regardless of whether they are from themselves or from oneother enzyme has been derived.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche1 bis 22, wobei es sich bei der Protease um eine Variante mit einerPunktmutation in dem Bereich der Positionen 95 bis 103 (Zählunggemäß Subtilisin 309) handelt, vorzugsweise miteiner Insertion einer einzelnen Aminosäure zwischen Position99 und 100, besonders bevorzugt ausgehend von Subtilisin 147 und/oder309 (Subtilisin 309), bzw. einer Variante davon.Washing or cleaning agent according to one of the claims1 to 22, wherein the protease is a variant with aPoint mutation in the range of positions 95 to 103 (countSubtilisin 309), preferably withan insertion of a single amino acid between position99 and 100, more preferably starting from subtilisin 147 and / or309 (subtilisin 309), or a variant thereof.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche1 bis 23, wobei es sich bei der Protease um eine Variante mit einerPunktmutation in Position 217 (Zählung gemäß derWildtyp-Protease aus Bacillus amyloliquefaciens; BPN') handelt,vorzugsweise mit einer Substitution einer einzelnen Aminosäurein dieser Position, besonders bevorzugt mit der AminosäuresubstitutionX217L, ganz besonders bevorzugt ausgehend von der Wildtyp-Proteaseaus Bacillus amyloliquefaciens (BPN'), bzw. einer Variante davon.Washing or cleaning agent according to one of the claims1 to 23, wherein the protease is a variant with aPoint mutation in position 217 (count according to theWild-type protease from Bacillus amyloliquefaciens; BPN '),preferably with a substitution of a single amino acidin this position, especially preferred with the amino acid substitutionX217L, most preferably starting from the wild-type proteasefrom Bacillus amyloliquefaciens (BPN '), or a variant thereof.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche1 bis 24, wobei es sich bei der Protease um eine Variante mit einerAminosäureänderung gegenüber einer mitder Alkalischen Protease aus Bacillus lentus homologisierbaren Ausgangs-Proteasein einer oder mehreren der folgenden Positionen handelt: 3, 4, 36,42, 43, 47, 56, 61, 69, 87, 96, 99, 101, 102, 104, 114, 118, 120,130, 139, 141, 142, 154, 157, 188, 193, 199, 205, 211, 224, 229,236, 237, 242, 243, 250, 253, 255 und 268, in der Zählungder Alkalischen Protease aus Bacillus lentus, vorzugsweise mit einerAminosäureänderung gegenüber dem Ausgangsmolekülin einer oder mehreren der folgenden Positionen: 3, 4, 43, 61, 188,193, 199, 211, 224, 250 und 253, besonders bevorzugt mit einem odermehreren der Aminosäureaustausche X3T, X4I, X43V, X61A,X188P, X193M, X199I, X211D, X211E, X211G, X211N oder X211Q, X224V,X250G und X253N, ganz besonders bevorzugt ausgehend von der AlkalischeProtease aus Bacillus lentus DSM 5483, bzw. einer Variante davon.Washing or cleaning agent according to one of the claims1 to 24, wherein the protease is a variant with aAmino acid change compared to aof the alkaline protease from Bacillus lentus homologizable starting proteasein one or more of the following positions: 3, 4, 36,42, 43, 47, 56, 61, 69, 87, 96, 99, 101, 102, 104, 114, 118, 120,130, 139, 141, 142, 154, 157, 188, 193, 199, 205, 211, 224, 229,236, 237, 242, 243, 250, 253, 255 and 268, in the countthe alkaline protease from Bacillus lentus, preferably with aAmino acid change relative to the starting moleculein one or more of the following positions: 3, 4, 43, 61, 188,193, 199, 211, 224, 250 and 253, particularly preferably with one or moreseveral of the amino acid exchanges X3T, X4I, X43V, X61A,X188P, X193M, X199I, X211D, X211E, X211G, X211N or X211Q, X224V,X250G and X253N, most preferably starting from the alkalineProtease from Bacillus lentus DSM 5483, or a variant thereof.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche1 bis 25, enthaltend mindestens einen weiteren Stabilisator.Washing or cleaning agent according to one of the claims1 to 25, containing at least one further stabilizer.Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 26, wobeies sich bei dem mindestens einen weiteren Stabilisator um ein Polyol,insbesondere Glycerin oder 1,2-Ethylenglycol, und/oder um ein Antioxidanshandelt.A washing or cleaning composition according to claim 26, whereinthe at least one further stabilizer is a polyol,in particular glycerol or 1,2-ethylene glycol, and / or an antioxidantis.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche1 bis 27, enthaltend ein oder mehrere weitere Enzyme ausgewähltaus der Gruppe bestehend aus Proteasen, Amylasen, Hemicellulasen,Cellulasen, Lipasen und Oxidoreduktasen.Washing or cleaning agent according to one of the claims1 to 27 containing one or more further enzymes selectedfrom the group consisting of proteases, amylases, hemicellulases,Cellulases, lipases and oxidoreductases.Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 28, wobeies sich bei der Amylase um eine α-Amylase handelt.A washing or cleaning composition according to claim 28, whereinthe amylase is an α-amylase.Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 28 oder29, wobei es sich bei der Hemicellulase um eine β-Glucanase,eine Pektinase, eine Pullulanase und/oder eine Mannanase handelt.Washing or cleaning agent according to claim 28 or29, wherein the hemicellulase is a β-glucanase,a pectinase, a pullulanase and / or a mannanase.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche28 bis 30, wobei es sich bei der Cellulase um ein Cellulase-Gemischoder eine Einkomponentencellulase, vorzugsweise bzw. überwiegendum eine Endoglucanase und/oder eine Cellobiohydrolase handelt.Washing or cleaning agent according to one of the claims28 to 30, wherein the cellulase is a cellulase mixtureor a one-component cellulase, preferably or predominantlyis an endoglucanase and / or a cellobiohydrolase.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche28 bis 31, wobei es sich bei der Oxidoreduktase um eine Oxidase,insbesondere eine Cholin-Oxidase, oder um eine Perhydrolase handelt.Washing or cleaning agent according to one of the claims28 to 31, wherein the oxidoreductase is an oxidase,in particular a choline oxidase, or is a perhydrolase.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche1 bis 32, enthaltend mindestens einen Komplexbildner und/oder Buildersubstanzen.Washing or cleaning agent according to one of the claims1 to 32, containing at least one complexing agent and / or builders.Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 33, wobeies sich bei dem Builder um einen Zeolith-Builder handelt.Washing or cleaning agent according to claim 33, whereinthe builder is a zeolite builder.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche1 bis 34, enthaltend ein nichtionisches Tensid.Washing or cleaning agent according to one of the claims1 to 34 containing a nonionic surfactant.Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 35, wobeies sich bei dem nichtionischen Tensid um einen Hydroxymischetherhandelt.Washing or cleaning agent according to claim 35, whereinthe nonionic surfactant is a hydroxy mixed etheris.Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche1 bis 36, enthaltend optischen Aufheller.Washing or cleaning agent according to one of the claims1 to 36, containing optical brightener.Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 37, wobeies sich bei dem optischen Aufheller um Diphenylverbindungen, insbesondereum Distyryl-Biphenylderivate, und/oder um Stilbentriazin-Derivatehandelt.A washing or cleaning composition according to claim 37, whereinit is the optical brightener to diphenyl compounds, in particularDistyryl-biphenyl derivatives, and / or Stilbentriazin derivativesis.Verwendung eines Imidazolium-Salzes als reversiblenInhibitor einer Protease im Rahmen einer Wasch- oder Reinigungsmittelrezeptur.Use of an imidazolium salt as reversibleInhibitor of a protease in the context of a washing or cleaning agent formulation.Verwendung nach Anspruch 39, dadurch gekennzeichnet,dass dass es sich bei dem Thiazolium-Kation um eine Verbindung derallgemeinen Formel (I)

handelt, wobei R1, R2, R3,R4 und R5 unabhängig voneinander für Trifluormethyl,Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Alkenyl, Alkinyl,Heteroalkyl, Heterocycloalkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkylsulfanyl,Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkanoyl, Alkanoyloxy, Alkoxycarbonyl,Alkylaminocarbonyl, Alkylsulfanylcarbonyl, Hydroxy, Hydroxyalkyl,Hydroxycarbonyl, Amino, Alkylamino, Aryl, Arylalkyl, Aryloxy, Arylamino,Arylsulfanyl, Arylsulfinyl, Arylsulfonyl, Arylcarbonyl, Arylcarbonyloxy,Aryloxycarbonyl, Arylaminocarbonyl, Arylsulfanylcarbonyl, Heteroaryl,Heteroarylalkyl, Heteroaryloxy, Heteroarylamino, Heteroarylsulfanyl,Heteroarylsulfonyl, Heteroarylsulfoxidyl, Heteroarylcarbonyl, Heteroarylcarbonyloxy,Heteroaryloxycarbonyl, Heteroarylaminocarbonyl, Heteroarylsulfanylcarbonyl,Alkoxysulfonyl, Alkoxycarbinol, Sulfo, Sulfino, Sulfeno, Formyloder Thioformyl stehen, wobei alle Reste des sich so ergebendenMoleküls jeweils unabhängig voneinander gegebenenfalls auchein- oder mehrfach substituiert sein können.Use according to Claim 39, characterized in that the thiazolium cation is a compound of the general formula (I)

where R1, R2, R3, R4 and R5 are each independently trifluoromethyl, hydrogen, alkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, alkenyl, alkynyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkylsulfanyl, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkanoyl, alkanoyloxy, alkoxycarbonyl, alkylaminocarbonyl , Alkylsulfanylcarbonyl, hydroxy, hydroxyalkyl, hydroxycarbonyl, amino, alkylamino, aryl, arylalkyl, aryloxy, arylamino, arylsulfanyl, arylsulfinyl, arylsulfonyl, arylcarbonyl, arylcarbonyloxy, aryloxycarbonyl, arylaminocarbonyl, arylsulfanylcarbonyl, heteroaryl, heteroarylalkyl, heteroaryloxy, heteroarylamino, heteroarylsulfanyl, heteroarylsulfonyl, heteroarylsulfoxydyl , Heteroarylcarbonyl, heteroarylcarbonyloxy, heteroaryloxycarbonyl, heteroarylaminocarbonyl, heteroarylsulfanylcarbonyl, alkoxysulfonyl, alkoxycarbinol, sulfo, sulfino, sulfeno, formyl or thioformyl, all radicals of the resulting molecule in each case independently of one another, if appropriate, also mono- or di-lower Rfach be substituted.Verwendung nach Anspruch 40, dadurch gekennzeichnet,dass es sich bei dem Imidazolium-Kation um eine Verbindung gemäß Formel(II) oder gemäß Formel (II)

handelt,wobei die genannten Verbindungen gegebenenfalls auch ein- oder mehrfachsubstituiert sein können.Use according to Claim 40, characterized in that the imidazolium cation is a compound of the formula (II) or of the formula (II)

where appropriate, said compounds may also be monosubstituted or polysubstituted.Wasch- oder Reinigungsverfahren, in dem eine Proteasezur Wirkung kommt, die mit einem Imidazolium-Salz inhibiert und/oderstabilisiert worden ist.Washing or cleaning process in which a proteasecomes to effect, which inhibits with an imidazolium salt and / orhas been stabilized.Wasch- oder Reinigungsverfahren nach vorhergehendemAnspruch, wobei ein Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem derAnsprüche 1 bis 38 zum Einsatz kommt.Washing or cleaning procedure after previousClaim, wherein a washing or cleaning agent according to one ofClaims 1 to 38 is used.Verwendung eines Wasch- oder Reinigungsmittels nacheinem der Ansprüche 1 bis 38 zum Waschen und/oder Reinigungvon Textilien und/oder harten Oberflächen.Use of a washing or cleaning agent afterone of claims 1 to 38 for washing and / or cleaningof textiles and / or hard surfaces.Verwendung einer Protease und eines Imidazolium-Salzeszur Herstellung eines Wasch- oder Reinigungsmittels.Use of a protease and an imidazolium saltfor the production of a washing or cleaning agent.Verwendung nach vorhergehendem Anspruch, dadurchgekennzeichnet, dass es sich bei dem Imidazolium-Kation des Imidazolium-Salzesum eine Verbindung der allgemeinen Formel (I)

handelt, wobei R1, R2, R3,R4 und R5 unabhängig voneinander für Trifluormethyl,Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Alkenyl, Alkinyl,Heteroalkyl, Heterocycloalkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkylsulfanyl,Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkanoyl, Alkanoyloxy, Alkoxycarbonyl,Alkylaminocarbonyl, Alkylsulfanylcarbonyl, Hydroxy, Hydroxyalkyl,Hydroxycarbonyl, Amino, Alkylamino, Aryl, Arylalkyl, Aryloxy, Arylamino,Arylsulfanyl, Arylsulfinyl, Arylsulfonyl, Arylcarbonyl, Arylcarbonyloxy,Aryloxycarbonyl, Arylaminocarbonyl, Arylsulfanylcarbonyl, Heteroaryl,Heteroarylalkyl, Heteroaryloxy, Heteroarylamino, Heteroarylsulfanyl,Heteroarylsulfonyl, Heteroarylsulfoxidyl, Heteroarylcarbonyl, Heteroarylcarbonyloxy,Heteroaryloxycarbonyl, Heteroarylaminocarbonyl, Heteroarylsulfanylcarbonyl,Alkoxysulfonyl, Alkoxycarbinol, Sulfo, Sulfino, Sulfeno, Formyloder Thioformyl stehen, wobei alle Reste des sich so ergebendenMoleküls jeweils unabhängig voneinander gegebenenfalls auchein- oder mehrfach substituiert sein können.Use according to the preceding claim, characterized in that the imidazolium cation of the imidazolium salt is a compound of the general formula (I)

where R1, R2, R3, R4 and R5 are each independently trifluoromethyl, hydrogen, alkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, alkenyl, alkynyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkylsulfanyl, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkanoyl, alkanoyloxy, alkoxycarbonyl, alkylaminocarbonyl , Alkylsulfanylcarbonyl, hydroxy, hydroxyalkyl, hydroxycarbonyl, amino, alkylamino, aryl, arylalkyl, aryloxy, arylamino, arylsulfanyl, arylsulfinyl, arylsulfonyl, arylcarbonyl, arylcarbonyloxy, aryloxycarbonyl, arylaminocarbonyl, arylsulfanylcarbonyl, heteroaryl, heteroarylalkyl, heteroaryloxy, heteroarylamino, heteroarylsulfanyl, heteroarylsulfonyl, heteroarylsulfoxydyl , Heteroarylcarbonyl, heteroarylcarbonyloxy, heteroaryloxycarbonyl, heteroarylaminocarbonyl, heteroarylsulfanylcarbonyl, alkoxysulfonyl, alkoxycarbinol, sulfo, sulfino, sulfeno, formyl or thioformyl, all radicals of the resulting molecule in each case independently of one another, if appropriate, also mono- or di-lower Rfach be substituted.Verwendung nach vorhergehendem Anspruche, dadurchgekennzeichnet, dass es sich bei dem Imidazolium-Kation um eineVerbindung gemäß Formel (II) oder gemäß Formel(III)

handelt,wobei die genannten Verbindungen gegebenenfalls auch ein- oder mehrfachsubstituiert sein können.Use according to the preceding claims, characterized in that the imidazolium cation is a compound of the formula (II) or of the formula (III)

where appropriate, said compounds may also be monosubstituted or polysubstituted.Imidazolium-Salz, dadurch gekennzeichnet, dass esals Imidazolium-Kation eine Verbindung der allgemeinen Formel (II)oder der allgemeinen Formel (III)

enthält,wobei die genannten Verbindungen gegebenenfalls auch ein- oder mehrfachsubstituiert sein können.Imidazolium salt, characterized in that it comprises as imidazolium cation a compound of general formula (II) or general formula (III)

contains, where appropriate, said compounds may also be mono- or polysubstituted.