DE102008008841A1 - Preparing (co)polycarbonate or diaryl carbonate, useful in e.g. sunglasses, comprises converting di-, mono-phenol and phosgene to chloroformic acid aryl ester, oligo- or diaryl-carbonate, and reacting the product under alkaline solution - Google Patents

Abstract

Continuously preparing polycarbonate or copolycarbonate and/or diaryl carbonate comprises (a) continuously producing a mixture of an organic phase containing a solvent suitable for the polycarbonate and/or diaryl carbonate, and aqueous phase containing a solvent suitable for diphenol, monophenol, water and alkaline solution; (b) converting the diphenol, monophenol and phosgene to oligocarbonate and/or chloroformic acid aryl ester and/or diaryl carbonate; and (c) reacting an oligocarbonate, chloroformic acid aryl ester and/or diaryl carbonate under the addition of alkaline solution. Continuous preparation of polycarbonate or copolycarbonate and/or diaryl carbonate after the interfacial phase process of at least a diphenol and/or monophenol, phosgene and at least a catalyst optionally in the presence of at least a chain breaker and/or brancher, comprises (a) continuously producing a mixture of an organic and aqueous phase, where the organic phase contains at least a solvent suitable for the polycarbonate and/or diaryl carbonate and the phosgene and the aqueous phase contains the diphenol, monophenol, water and alkaline solution; (b) converting the diphenol, monophenol and phosgene to oligocarbonate and/or chloroformic acid aryl ester and/or diaryl carbonate; and (c) subsequently reacting an oligocarbonate, chloroformic acid aryl ester and/or diaryl carbonate in at least a reactor under the addition of further alkaline solution, optionally chain breaker and optionally at least a further catalyst, where: the steps (a) and (b) takes place in one or more pump(s), which have at least an inlet for the organic and aqueous phase and optionally further inlet for catalyst, chain breaker, brancher and/or alkali solution, respectively, and at least an outlet for the oligocarbon containing and/or chloroformic acid aryl ester-diaryl carbonate mixture; and the pump has thermostatic temperature and operates in stator-rotor principle.

Description

Translated fromGerman

Gegenstandder vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur kontinuierlichenHerstellung von Polycarbonaten nach der Methode des Phasengrenzflächenverfahrensbei dem sowohl die Mischung der organischen und wässrigenPhase als auch der vorgelagerte Oligomerisierungsschritt in einerspeziellen Pumpe erfolgt.objectThe present invention is a method for continuousPreparation of Polycarbonates by the Phase Interface Methodin which both the mixture of organic and aqueousPhase as well as the upstream oligomerization step in aspecial pump.

DiePolycarbonatherstellung nach dem Phasengrenzflächenverfahrenist bereits vonSchnell, „Chemistry and Physicsof Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, Interscience Publishers,New York, London, Sydney 1964, S. 33–70;D.C. Prevorsek, B. T. Debona und Y. Kesten, Corporate Research Center,Allied Chemical Corporation, Morristown, New Jersey 07960: „Synthesisof Poly(ester Carbonate) Copolymers" in Journal of Polymer Science,Polymer Chemistry Edition, Vol. 18, (1980)"; S. 75–90,D.Freitag, U. Grigo, P. R. Müller, N. Nouvertne', BAYER AG,"Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,Volume 1 1, Second Edition, 1988, S. 651–692 undschließlich vonDres. U. Grigo, K. Kircher undP. R-Müller "Polycarbonate" in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch,Band 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester,Carl Hanser Verlag München, Wien 1992, S. 118–145 beschriebenworden.The polycarbonate preparation according to the interfacial process is already known from Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964, pp. 33-70 ; DC Prevorsek, BT Debona and Y. Kesten, Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation, Morristown, NJ 07960: "Synthesis of Poly (ester Carbonate) Copolymers" in Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, Vol. 18, (1980 ) "; Pp. 75-90 . D. Freitag, U. Grigo, PR Muller, N. Nouvertne ', BAYER AG, "Polycarbonates" in Encyclopaedia of Polymer Science and Engineering, Volume 11, Second Edition, 1988, pp. 651-692 and finally from Dres. U. Grigo, K. Kircher and P. R-Müller "Polycarbonates" in Becker / Braun, Kunststoff-Handbuch, Volume 3/1, polycarbonates, polyacetals, polyesters, cellulose esters, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992, p. 118-145 been described.

DesWeiteren wird auch inEP-A0 517 044 oderEP-A520 272 das Phasengrenzflächenverfahren zur Herstellungvon Polycarbonat beschrieben.Furthermore, also in EP-A 0 517 044 or EP-A 520 272 the interfacial process for the production of polycarbonate is described.

ZurHerstellung von Polycarbonat nach dem Phasengrenzflächenverfahrenerfolgt die Phosgenierung eines in wässrig-alkalischerLösung oder Suspension vorgelegten Dinatriumsalzes einesBisphenols oder eines Gemisches verschiedener Bisphenole in Gegenwarteines inerten organischen Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches,welches neben der wässrigen eine zweite organische Phaseausbildet. Die entstehenden, hauptsächlich in der organischenPhase vorliegenden, Oligocarbonate werden mit Hilfe geeigneter Katalysatorenzu hochmolekularen, in der organischen Phase gelösten,Polycarbonaten aufkondensiert, wobei das Molekulargewicht durchgeeignete Kettenabbrecher (monofunktionelle Phenole) kontrolliertwerden kann. Die organische Phase wird schließlich abgetrenntund das Polycarbonat durch verschiedene Aufarbeitungsschritte darausisoliert.toProduction of Polycarbonate by the Phase Interface Processthe phosgenation takes place in aqueous-alkalineSolution or suspension submitted disodium salt of aBisphenols or a mixture of different bisphenols in the presencean inert organic solvent or solvent mixture,which in addition to the aqueous a second organic phaseformed. The resulting, mainly in the organicPhase present, oligocarbonates are using suitable catalyststo high molecular weight dissolved in the organic phase,Polycarbonates condensed, the molecular weight bysuitable chain terminators (monofunctional phenols) controlledcan be. The organic phase is finally separatedand the polycarbonate by various work-up stepsisolated.

DieDurchführung der Polycarbonatsynthese kann kontinuierlichoder diskontinuierlich geschehen. Die Reaktion kann in daher inRührkesseln, Rohrreaktoren, Umpumpreaktoren oder Rührkesselkaskadenoder deren Kombinationen erfolgen, wobei durch Verwendung der bereitserwähnten Mischorgane sicherzustellen ist, dass wässrigeund organische Phase sich möglichst erst dann entmischen,wenn das Synthesegemisch ausreagiert hat, d. h. kein verseifbaresChlor von Phosgen oder Chlorkohlensäureestern mehr enthält.TheThe polycarbonate synthesis can be carried out continuouslyor discontinuously. The reaction can therefore be found inStirred tanks, tubular reactors, pumped-circulation reactors or stirred tank cascadesor combinations thereof, wherein by using the alreadyto ensure that mixing is aqueousand organic phase only then segregatewhen the synthesis mixture has reacted, d. H. no saponifiableChlorine of phosgene or chloroformates more contains.

Dererste Schritt zum Aufbau der Oligocarbonate wird gemäß Standder Technik beispielsweise in einem Umpumpreaktor durchgeführt;siehe z. B.EP 1 249463 A1,US2004/0158026 A1,US6,613,868 B2. Im Umpumpreaktor erfolgen dabei das Mischendes eingebrachten Phosgens mit ebenfalls eingebrachtem Dinatriumsalzeines Bisphenols (oder eines Gemisches verschiedener Bisphenole)sowie die ersten Oligomerisierungsschritte. Entstehende Chlorformiatgruppenreagieren dabei mit vorliegenden Phenolatendgruppen zu wachsendenOligomeren, die unterschiedliche Endgruppen (Phenolat oder Chlorformiatbzw. aus beiden gemischte Spezies) enthalten. Ein gewisser Anteileinbrachten Bisphenols befindet sich noch unreagiert im Gemisch.Zwar weist der Umpumpreaktor dahingehend Vorteile auf, dass Dosier-oder Konzentrationsschwankungen nicht ungedämpft bis zumEndprodukt durchschlagen können, sondern vielmehr durchRückvermischung bei eingestelltem Umpumpverhältniszu Zu- bzw. Ablauf der Reaktionsmischung eine Äquilibrierung vonSchwankungen erreicht wird. Jedoch besteht ein signifikanter Nachteildarin, dass für großtechnisch vorteilhafte Parametereinstellungenrelativ breite Molekulargewichtsverteilungen entstehen. Ein weitererNachteil ist darin zu sehen, dass Umpumpreaktoren relativ voluminöseBaugruppen darstellen.The first step for the construction of the oligocarbonates is carried out according to the prior art, for example in a pumped circulation reactor; see, for. B. EP 1 249 463 A1 . US 2004/0158026 A1 . US 6,613,868 B2 , In Umpumpreaktor done here the mixing of the introduced phosgene with also introduced disodium salt of a bisphenol (or a mixture of different bisphenols) and the first Oligomerisierungsschritte. Resulting Chloroformiatgruppen react with existing phenolate end groups to growing oligomers containing different end groups (phenolate or chloroformate or from both mixed species). A certain amount of added bisphenol is still unreacted in the mixture. Although the Umpumpreaktor to the effect that dosing or concentration fluctuations can not undamped penetrate to the final product, but rather by backmixing at set Umpumpverhältnis to inflow or outflow of the reaction mixture, an equilibration of fluctuations is achieved. However, a significant disadvantage is that relatively large molecular weight distributions arise for large-scale advantageous parameter settings. Another disadvantage is the fact that Umpumpreaktoren represent relatively bulky assemblies.

Esbestand daher Bedarf nach einem kontinuierlichen Phasengrenzflächenverfahrenzur Herstellung von Polycarbonat, mit welchem die Belastung desaus diesem Verfahren resultierenden Abwassers mit Diphenol weiterverringert werden kann. Weiterhin wünschenswert wäredabei zudem, dass bei einem solchen Verfahren Polycarbonate mitenger Molekulargewichtsverteilung erhalten würden ohnedass z. B. Konzentrationsschwankungen ungedämpft bis zumEndprodukt durchschlagen können (kein plug-flow Verhalten).ItThere was therefore a need for a continuous interfacial processfor the production of polycarbonate, with which the loading of thefrom this process resulting wastewater with diphenol oncan be reduced. Further desirable would bebesides, that in such a process polycarbonates withnarrow molecular weight distribution would be obtained withoutthat z. B. Unbalanced concentration fluctuations untilCan penetrate end product (no plug-flow behavior).

Überraschendwurde gefunden, dass eine signifikante Reduktion der Diphenol-Belastungdes Abwassers erreicht werden kann, wenn im Phasengrenzflächenverfahrenzur Herstellung von Polycarbonaten sowohl die Mischung der organischenund wässrigen Phase als auch der vorgelagerte Oligomerisierungsschrittin einer speziellen Pumpe erfolgt. Vorteilhafterweise schlagen auchbei diesem Verfahren Konzentrationsschwankungen nicht ungedämpftbis zum Endprodukt durch, so dass das erfindungsgemäßeVerfahren die Vorteile des bekannten Verfahrens gemäß Standder Technik beibehält, dessen Nachteile jedoch beseitigt.Eine erhöhte Diphenol-Belastung des Abwassers erfordertbekanntermaßen als Gegenmaßnahme eine Erhöhungdes Phosgen- und Natronlaugezusatzes, um die Umsetzung des Diphenolszu vervollständigen. Aufgrund der deutlich reduziertenDiphenol-Belastung des Abwassers gemäß erfindungsgemäßemVerfahren kann daher zudem eine solche Erhöhung des Phosgen-und Natronlaugezusatzes vermieden werden. Dies ist unter anderemaus ökonomischer Sicht von Vorteil.Surprisingly, it has been found that a significant reduction of the diphenol load of the wastewater can be achieved if, in the phase boundary process for the production of polycarbonates, both the mixture of the organic and aqueous phase and the upstream oligomerization step take place in a special pump. Advantageously, even in this process, concentration fluctuations do not pass unattenuated to the final product, so that the process according to the invention has the advantages of the known method according to the prior art, but eliminates its disadvantages. An increased diphenol load of the wastewater requires, as a countermeasure, an increase in the addition of phosgene and sodium hydroxide in order to complete the conversion of the diphenol. Due to the significantly reduced diphenol load of the wastewater according to the method according to the invention therefore, in addition, such an increase of the phosgene and sodium hydroxide additive can be avoided. This is advantageous, inter alia, from an economic point of view.

Gegenstandder vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur kontinuierlichenHerstellung von Polycarbonaten oder Copolycarbonaten nach dem Phasengrenzflächenverfahrensaus wenigstens einem Diphenol, Phosgen und wenigstens einem Katalysatorgegebenenfalls in Gegenwart wenigstens eines Kettenabbrechers und/oderVerzweigers, dadurch gekennzeichnet, dass

• (a)kontinuierlich eine Mischung der organischen und wässrigenPhase erzeugt wird, wobei die organische Phase wenigstens ein fürdas Polycarbonat geeignetes Lösungsmittel und ganz oderteilweise das Phosgen enthält und die wässrigePhase das oder die Diphenol(e), Wasser und Alkalilauge enthält,
• (b) eine Umsetzung des oder der Diphenol(e) und Phosgen zu Oligocarbonatenerfolgt,
• (c) die Oligocarbonate anschließend in wenigstens einemReaktor unter Zugabe von weiterer Alkalilauge, gegebenenfalls Kettenabbrecher(n)und gegebenenfalls wenigstens eines weiteren Katalysators aufkondensiertwerden,

dadurch gekennzeichnet, dass die kontinuierlicheMischung der organischen und wässrigen Phase unter (a) unddie Umsetzung zu Oligocarbonaten unter (b) in einer oder mehrerenPumpe(n) erfolgen, die

• – nach demStator-Rotor-Prinzip arbeitet (arbeiten)
• – thermostatisierbar ist (sind) und
• – wenigstens jeweils einen Zugang für dieorganische und die wässrige Phase und gegebenenfalls weitere Zugängefür Kettenabbrecher, Verzweiger und/oder zusätzlichAlkalilauge sowie wenigstens einen Ausgang für die oligocarbonathaltigeMischung aufweist (aufweisen).

The present invention therefore provides a process for the continuous preparation of polycarbonates or copolycarbonates by the interfacial process of at least one diphenol, phosgene and at least one catalyst optionally in the presence of at least one chain terminator and / or branching agent, characterized in that

• (a) continuously producing a mixture of the organic and aqueous phases, the organic phase containing at least one solvent suitable for the polycarbonate and wholly or partially containing the phosgene and the aqueous phase containing the diphenol (s), water and alkali metal hydroxide,
• (b) reacting the diphenol (s) and phosgene to give oligocarbonates,
• (c) the oligocarbonates are subsequently condensed in at least one reactor with addition of further alkali metal hydroxide solution, optionally chain terminator (s) and optionally at least one further catalyst,

characterized in that the continuous mixing of the organic and aqueous phases under (a) and the conversion to oligocarbonates under (b) take place in one or more pump (s) which

• - works (works) according to the stator-rotor principle
• - Is thermostatable (are) and
• - Has at least one access for the organic and the aqueous phase and optionally further accesses for chain terminators, branching and / or additionally alkali metal hydroxide and at least one outlet for the oligocarbonathaltige mixture (have).

Dieerfindungsgemäß verwendete(n) Pumpe(n) sind bevorzugtnach dem Ein- oder Mehrkammerprinzip aufgebaut.ThePump (s) used in the invention are preferredbuilt according to the single or multi-chamber principle.

Dieorganische Phase kann das erforderliche Phosgen vor der Mischungmit der wässrigen Phase bereits ganz oder teilweise enthalten.Bevorzugt enthält die organische Phase vor der Mischungbereits das gesamte erforderliche Phosgen inklusive des verwendetenPhosgenüberschusses.Theorganic phase may be the required phosgene before mixingalready completely or partially contained with the aqueous phase.The organic phase preferably contains before the mixturealready all the phosgene required including the one usedExcess phosgene.

DerEintrag des Phosgens in die organische Phase kann gasförmigoder flüssig erfolgen. Der verwendete Überschussan Phosgen, bezogen auf die Summe der eingesetzten Diphenole, liegtbevorzugt zwischen 3 und 100 Mol-%, besonders bevorzugt zwischen5 und 50 Mol-%.Of theEntry of the phosgene into the organic phase can be gaseousor liquid. The excess usedto phosgene, based on the sum of the diphenols usedpreferably between 3 and 100 mol%, more preferably between5 and 50 mol%.

DerpH-Wert der wässrigen Phase sollte über gegebenenfallseinmalige oder mehrfache Nachdosierung von Alkalilauge währendund nach der Phosgendosierung im alkalischen Bereich bevorzugt zwischen8,5 und 12 gehalten werden, während er nach der Katalysatorzugabebei 10 bis 14 liegen sollte.Of thepH of the aqueous phase should be above or belowsingle or multiple replenishment of caustic duringand after the phosgene dosage in the alkaline range preferably between8.5 and 12 are kept while it is after the catalyst additionshould be at 10 to 14.

DiePhosgendosierung erfolgt vor der Mischung mit der wässrigenPhase ganz oder teilweise direkt in die organische Phase. EtwaigeTeilmengen Phosgen können auch vor der Mischung mit derwässrigen Phase in die wässrige Phase oder abernach der Mischung mit der wässrigen Phase in die resultierendeEmulsion eindosiert werden. Weiterhin kann das Phosgen ganz oderteilweise in einen rückgeführten Teilstrom desSynthesegemisches aus beiden Phasen dosiert werden, wobei dieserTeilstrom vorzugsweise vor der Katalysatorzugabe rückgeführtwird. Besonders bevorzugt erfolgt die vollständige Phosgendosierungvor der Mischung mit der wässrigen Phase direkt in dieorganische Phase. In allen diesen Ausführungsformen sinddie oben beschriebenen pH-Wertbereiche zu beachten und gegebenenfallsdurch einmalige oder mehrfache Nachdosierung von Natronlauge oderentsprechende Nachdosierung von Diphenol(at)lösung einzuhalten.Ebenso muss der Temperaturbereich gegebenenfalls durch Kühlungoder Verdünnung eingehalten werden.ThePhosgene dosage takes place before mixing with the aqueousPhase completely or partially directly into the organic phase. anyPartial quantities of phosgene can also be added before mixing with theaqueous phase in the aqueous phase orafter mixing with the aqueous phase in the resultingEmulsion be metered. Furthermore, the phosgene can be whole orpartially in a recirculated partial flow ofSynthesis mixture of both phases are dosed, thisPartial stream preferably recirculated before the catalyst additionbecomes. Particularly preferred is the complete phosgene dosagebefore mixing with the aqueous phase directly into theorganic phase. In all these embodiments areobserve the pH ranges described above and, if necessaryby single or multiple replenishment of caustic soda orappropriate dosage of diphenol (at) solution to comply.Likewise, the temperature range may need coolingor dilution.

DieSynthese von Polycarbonaten aus Dihydroxydiarylalkanen und Phosgenim alkalischen Milieu ist eine exotherme Reaktion und wird in einemTemperaturbereich von –5°C bis 100°C,bevorzugt 15°C bis 80°C, ganz besonders bevorzugt25 bis 65°C durchgeführt.TheSynthesis of polycarbonates from dihydroxydiarylalkanes and phosgenein an alkaline environment is an exothermic reaction and is in oneTemperature range from -5 ° C to 100 ° C,preferably 15 ° C to 80 ° C, most preferably25 to 65 ° C performed.

Daherist es erforderlich, dass die erfindungsgemäß fürdie Mischung und den vorgelagerten Oligomerisierungsschritt eingesetzte(n)Pumpe(n) auf eine Temperatur von –5°C bis 100°C,bevorzugt von 15°C bis 80°C, besonders bevorzugtvon 25°C bis 65°C thermostatisierbar ist (sind).Thereforeit is necessary that the invention forthe mixture and the preceding oligomerization step used (s)Pump (s) to a temperature of -5 ° C to 100 ° C,preferably from 15 ° C to 80 ° C, more preferablyfrom 25 ° C to 65 ° C is thermostatable (are).

Jenach Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch kannunter Normaldruck oder unter Überdruck gearbeitet werden.Die erfindungsgemäß verwendete(n) Pumpe(n) könnenfür Systemdrücke bis 350 bar und 450°Causgelegt werden. Sie sind somit für den Einsatz in einembreiten Verfahrensfenster geeignet.everaccording to solvent or solvent mixturebe operated under normal pressure or under pressure.The pump (s) used according to the invention canfor system pressures up to 350 bar and 450 ° Cbe interpreted. They are thus for use in onewide process window suitable.

BeimPhasengrenzflächenverfahren wird vorzugsweise in Druckbereichenvon 1 bis 50 bar, besonders bevorzugt in Bereichen von 1 bis 10bar gearbeitet.At thePhase interface method is preferably in pressure rangesfrom 1 to 50 bar, more preferably in ranges from 1 to 10worked bar.

Dieorganische Phase kann ein oder Mischungen mehrerer Lösungsmittelenthalten. Geeignete Lösungsmittel sind aromatische und/oderaliphatische chlorierte Kohlenwasserstoffe, bevorzugt Dichlormethan, Trichlorethylen,1,1,1-Trichlorethan, 1,1,2-Trichlorethan und Chlorbenzol und derenGemische. Es können jedoch auch aromatische Kohlenwasserstoffewie Benzol, Toluol, m-/p-/o-Xylol oder aromatische Ether wie Anisolallein, im Gemisch oder zusätzlich oder im Gemisch mitchlorierten Kohlenwasserstoffen verwendet werden, bevorzugt sindDichlormethan und Chlorbenzol und deren Gemische. Eine andere Ausführungsformder Synthese verwendet Lösungsmittel welche Polycarbonatnicht lösen sondern nur anquellen. Es können daher auchNichtlösungsmittel für Polycarbonat in Kombinationmit Lösungsmitteln verwendet werden. Wobei dann als Lösungsmittelauch in der wässrigen Phase lösliche Lösungsmittelwie Tetrahydrofuran, 1,3- oder 1,4-Dioxan oder 1,3-Dioxolan verwendetwerden können, wenn der Lösungsmittelpartner diezweite organische Phase bildet.Theorganic phase may be one or mixtures of several solventscontain. Suitable solvents are aromatic and / oraliphatic chlorinated hydrocarbons, preferably dichloromethane, trichlorethylene,1,1,1-trichloroethane, 1,1,2-trichloroethane and chlorobenzene and theirMixtures. However, they can also be aromatic hydrocarbonssuch as benzene, toluene, m- / p- / o-xylene or aromatic ethers such as anisolealone, in admixture or in addition or in admixture withchlorinated hydrocarbons are used are preferredDichloromethane and chlorobenzene and mixtures thereof. Another embodimentthe synthesis uses solvents which polycarbonatedo not solve but only swell. It can therefore alsoNon-solvent for polycarbonate in combinationbe used with solvents. Then as a solventalso in the aqueous phase soluble solventssuch as tetrahydrofuran, 1,3- or 1,4-dioxane or 1,3-dioxolanecan be when the solvent partner theforms second organic phase.

GeeigneteDiphenole sind solche der allgemeinen Formel,HO-Z-OH worinZ ein divalenter organischer Rest mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomenist, der eine oder mehrere aromatische Gruppen enthält.Beispiele solcher Verbindungen, die in das erfindungsgemäßeVerfahren eingesetzt werden können sind Dihydroxydiarylalkanewie Hydrochinon, Resorcin, Dihydroxydiphenyl, Bis-(hydroxyphenyl)-alkane,Bis(hydroxy-phenyl)-cycloalkane, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide, Bis-(hydroxyphenyl)-ether,Bis-(hydroxyphenyl)-ketone, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide, α,α'-Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole,Bis-(hydroxyphenyl)phtalimidine sowie deren alkylierte, kernalkylierteund kernhalogenierte Verbindungen.Suitable diphenols are those of the general formula HO-Z-OH wherein Z is a divalent organic radical of 6 to 30 carbon atoms containing one or more aromatic groups. Examples of such compounds which can be used in the process according to the invention are dihydroxydiarylalkanes such as hydroquinone, resorcinol, dihydroxydiphenyl, bis (hydroxyphenyl) alkanes, bis (hydroxyphenyl) -cycloalkanes, bis (hydroxyphenyl) sulfides, bis (hydroxyphenyl ) ethers, bis (hydroxyphenyl) ketones, bis (hydroxyphenyl) sulfones, bis (hydroxyphenyl) sulfoxides, α, α'-bis (hydroxyphenyl) diisopropylbenzenes, bis (hydroxyphenyl) phthalimidines and their alkylated , nuclear alkylated and nuclear halogenated compounds.

BevorzugteDiphenole sind 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-1-phenyl-propan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-phenyl-ethan,2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan (Bisphenol A (BPA)), 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan,1,3-Bis-[2-(4-hydroxyphenyl)-2-propyl]benzol (Bisphenol M), 2,2-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan,Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan, 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan,Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon, 2,4-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan,1,3-Bis-[2-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-propyl]-benzol, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, 2-Hydrocarbyl-3,3-bis(4-hydroxyaryl)phthalimidine,3,3-Bis(4-hydroxyaryl)-1-aryl-1H-indol-2-on, 2,2-Bis(4-hydroxyaryl)-1-aryl-1H-indol-2-onund 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan (BisphenolTMC).preferredDiphenols are 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenyl-propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -phenyl-ethane,2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A (BPA)), 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane,1,3-bis [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene (bisphenol M), 2,2-bis- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -propane,Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -propane,Bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 2,4-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane,1,3-Bis- [2- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -2-propyl] -benzene, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, 2-hydrocarbyl-3,3- Phthalimidines bis (4-hydroxyaryl),3,3-bis (4-hydroxyaryl) -1-aryl-1H-indol-2-one, 2,2-bis (4-hydroxyaryl) -1-aryl-1H-indol-2-oneand 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (bisphenolTMC).

Besondersbevorzugte Diphenole sind 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-phenylethan,2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan (Bisphenol A (BPA)), 2,2-Bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,2-Hydrocarbyl-3,3-bis(4-hydroxyphenyl)phthalimidin, 3,3-Bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenyl-1H-indol-2-on,2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenyl-1H-indol-2-on, 3,3-Bis(4-hydroxyphenyl)-1-methyl-1H-indol-2-on,2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-1-methyl-1H-indol-2-on, 3,3-Bis(4-hydroxyphenyl)-N-methyl-phthalimidin,3,3-Bis(4-hydroxyphenyl)-N-phenyl-phthalimidin und 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan(Bisphenol TMC).Especiallypreferred diphenols are 4,4'-dihydroxydiphenyl, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -phenylethane,2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane (bisphenol A (BPA)), 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -propane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl ) cyclohexane,2-Hydrocarbyl-3,3-bis (4-hydroxyphenyl) phthalimidine, 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenyl-1H-indol-2-one,2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenyl-1H-indol-2-one, 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) -1-methyl-1H-indol-2-one,2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -1-methyl-1H-indol-2-one, 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) -N-methyl-phthalimidine,3,3-bis (4-hydroxyphenyl) -N-phenyl-phthalimidine and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane(Bisphenol TMC).

Dieseund weitere geeignete Diphenole sind z. B. in denUS-A 2 999 835,US-A 3,148,172US-A 2,991,273,US-A 3 271 367,US-A 4,982,014 undUS-A 2,999,846 inden deutschen OffenlegungsschriftenDE-A 1 570 703,DE-A 2 063 050,DE-A 2 036 052,DE-A 2 211 956 undDE-A 3 832 396, der französischen PatentschriftFR-A 1 561 518,in der Monographie vonH. Schnell, Chemistry and Physicsof Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964, S. 28ff;S. 102ff und vonD. G. Legrand, J. T. Bendler,Handbook of Polycarbonate Science and Technology, Marcel DekkerNew York 2000, S. 72ff. beschrieben.These and other suitable diphenols are z. Tie US-A 2,999,835 . US-A 3,148,172 US-A 2,991,273 . US-A 3,271,367 . US-A 4,982,014 and US-A 2,999,846 in the German Offenlegungsschriften DE-A 1 570 703 . DE-A 2 063 050 . DE-A 2 036 052 . DE-A 2 211 956 and DE-A 3 832 396 , the French patent FR-A 1 561 518 , in the monograph of H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964, p28ff; Pp. 102ff and from DG Legrand, JT Bendler, Handbook of Polycarbonates Science and Technology, Marcel Dekker New York 2000, p. 72ff. described.

ImFalle der erfindungsgemäßen Herstellung von Homopolycarbonatenwird nur ein Diphenol eingesetzt, im Falle der erfindungsgemäßenHerstellung von Copolycarbonaten werden mehrere Diphenole eingesetzt,wobei selbstverständlich die verwendeten Diphenole, wieauch alle anderen der Synthese zugesetzten Chemikalien und Hilfsstoffemit den aus ihrer eigenen Synthese, Handhabung und Lagerung stammendenVerunreinigungen kontaminiert sein können, obwohl es wünschenswertist, mit möglichst sauberen Rohstoffen zu arbeiten.In the case of the preparation of homopolycarbonates according to the invention, only one diphenol is used, in the case of the inventive preparation of copolycarbonates several diphenols are used, of course, the diphenols used, as well as all other chemicals added to the synthesis and auxiliaries with those from their own synthesis, handling and Storage contaminants may be contaminated, although it is desirable to use as clean as possible raw materials work.

UnterAlkalilauge ist im Rahmen der Erfindung bevorzugt Natronlauge, Kalilaugeoder Mischungen aus diesen, besonders bevorzugt Natronlauge zu verstehen.UnderIn the context of the invention, alkali metal hydroxide is preferably sodium hydroxide solution, potassium hydroxide solutionor mixtures of these, particularly preferably sodium hydroxide to understand.

Diewässrige Phase im erfindungsgemäßen Verfahrenenthält Alkalilauge, ein oder mehrere Diphenole und Wasser,wobei die Konzentration dieser wässrigen Lösungbezüglich der Summe der Diphenole, nicht als Natriumsalzsondern als freies Diphenol gerechnet, vorzugsweise zwischen 1 und30 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 3 und 25 Gew.-%, bezogenauf das Gesamtgewicht der wässrigen Lösung, variierenkann. Ganz besonders bevorzugt kann die Konzentration dieser wässrigenLösung bezüglich der Summe der Diphenole zwischen3 und 8 Gew.-% für Polycarbonate mit einem M_W vongrößer als 45000 gmol^–1 undzwischen 12 bis 22 Gew.-% für Polycarbonate mit einem M_W von 45000 oder kleiner variieren. Dabeikann es bei höheren Konzentrationen notwendig sein, dieLösungen zu temperieren. Die zur Lösung der Diphenoleverwendete Alkalihydroxid, z. B. Natrium- oder Kaliumhydroxid, kannfest oder als entsprechende wässrige Alkalilauge verwendetwerden. Die Konzentration der Alkalilauge richtet sich nach derZielkonzentration der angestrebten Diphenollösung, liegtaber in der Regel zwischen 5 und 25 Gew.-%, bevorzugt 5 und 10 Gew.-%bezogen auf 100%ige Alkalilauge, oder aber wird konzentrierter gewähltund anschließend mit Wasser verdünnt. Bei dem Verfahrenmit anschließender Verdünnung werden Alkalilaugenmit Konzentrationen zwischen 15 und 75 Gew.-%, bevorzugt 25 und55 Gew.-%, gegebenenfalls temperiert, verwendet. Der Alkaligehaltpro mol Diphenol ist von der Struktur des Diphenols abhängig,bewegt sich aber in der Regel von 0,25 mol Alkali/mol Diphenol bis5,00 mol Alkali/mol Diphenol, bevorzugt von 1,5 bis 2,5 Mol Alkali/molDiphenol und im besonders bevorzugten Fall, dass Bisphenol A alsalleiniges Diphenol verwendet wird, von 1,85 bis 2,15 mol Alkali.Wird mehr als ein Diphenol verwendet, so können diese zusammengelöst werden. Da die Löslichkeit von Diphenolensehr stark von der verwendeten Alkalimenge abhängt, kannes jedoch vorteilhaft sein, statt einer Lösung mit zweiDiphenolen besser zwei Lösungen mit je einem in einer geeignetenAlkalilauge gelösten Diphenol zu haben, die dann getrenntso dosiert werden, dass das richtige Mischungsverhältnisentsteht. Weiterhin kann es von Vorteil sein, das oder die Diphenol(e)nicht in Alkalilauge sondern in mit zusätzlichem Alkaliausgestatteter, verdünnter Diphenollösung zu lösen.Die Lösevorgänge können von festem Diphenol,meist in Schuppen oder Prillform oder auch von geschmolzenem Diphenolausgehen. Das eingesetzte Alkalihydroxid bzw. die Alkalilauge kannim Falle von Natriumhydroxid bzw. Natronlauge beispielsweise nachdem Amalgamverfahren oder dem sogenannten Membranverfahren hergestelltworden sein. Beide Verfahren werden seit langer Zeit benutzt undsind dem Fachmann geläufig. Bevorzugt wird im Falle vonNatronlauge solche hergestellt nach dem Membranverfahren verwendet.The aqueous phase in the process according to the invention contains alkali metal hydroxide, one or more diphenols and water, the concentration of this aqueous solution being calculated as the sum of the diphenols, not as sodium salt but as free diphenol, preferably between 1 and 30% by weight, more preferably between 3 and 25 wt .-%, based on the total weight of the aqueous solution may vary. Most preferably, the concentration of this aqueous solution with respect to the sum of the diphenols between 3 and 8 wt .-% for polycarbonates having an M_W of greater than 45000 gmol^-1 and between 12 to 22 wt .-% for polycarbonates with an M_W vary from 45000 or smaller. It may be necessary at higher concentrations to temper the solutions. The alkali hydroxide used to dissolve the diphenols, e.g. For example, sodium or potassium hydroxide, solid or can be used as the corresponding aqueous alkali. The concentration of the alkali metal hydroxide depends on the target concentration of the desired diphenol solution, but is usually between 5 and 25 wt .-%, preferably 5 and 10 wt .-% based on 100% alkali hydroxide, or is more concentrated and then selected Diluted with water. In the method with subsequent dilution alkali solutions are used with concentrations between 15 and 75 wt .-%, preferably 25 and 55 wt .-%, optionally tempered. The alkali content per mole of diphenol depends on the structure of the diphenol, but generally ranges from 0.25 moles of alkali / mole of diphenol to 5.00 moles of alkali / mole of diphenol, preferably from 1.5 to 2.5 moles of alkali / mol diphenol, and in the most preferred case bisphenol A is used as the sole diphenol, from 1.85 to 2.15 moles of alkali. If more than one diphenol is used, they can be dissolved together. Since the solubility of diphenols very much depends on the amount of alkali used, it may be advantageous to have instead of a solution with two diphenols better two solutions each with a dissolved in a suitable alkali metal diphenol, which are then metered separately so that the correct Mixing ratio arises. Furthermore, it may be advantageous not to dissolve the diphenol (s) in alkali solution but in dilute diphenol solution equipped with additional alkali. The dissolution processes can be based on solid diphenol, usually in flakes or prills or molten diphenol. In the case of sodium hydroxide or sodium hydroxide solution, the alkali hydroxide or alkali lye used can be prepared, for example, by the amalgam process or the so-called membrane process. Both methods have been used for a long time and are familiar to the person skilled in the art. In the case of caustic soda, preference is given to using those prepared by the membrane process.

Ineiner solchen wässrigen Lösung und/oder der wässrigenPhase liegen das oder die Diphenol(e) ganz oder teilweise in Formder entsprechenden Alkalisalze bzw. Dialkalisalze vor.Insuch an aqueous solution and / or the aqueousPhase are the diphenol (s) in whole or in part in the formthe corresponding alkali metal salts or dialkali salts.

Imerfindungsgemäßen Verfahren werden fürdie Mischung der organischen und wässrigen Phase und denvorgelagerten Oligomerisierungsschritt eine oder mehrere Pumpe(n)verwendet. Mehrere Pumpen können insbesondere im industriellenMaßstab aus Kapazitätsgründen verwendetwerden. Im Falle des Einsatzes mehrerer Pumpen können diesesowohl parallel als auch in Reihe geschaltet sein. Bevorzugt wäreeine Parallelschaltung mehrerer Pumpen. Die Pumpe übernimmtim erfindungsgemäßen Verfahren die Funktion eines Mischaggregatszum Vermischen der organischen und wässrigen Phase zurHerstellung einer entsprechenden Emulsion, die Funktion des Reaktionsraumesfür den Aufbau der Oligocarbonate sowie die Funktion derkontinuierlichen Förderung des Reaktionsgutes.in theinventive methods are forthe mixture of the organic and aqueous phase and theupstream oligomerization step one or more pump (s)used. Several pumps can be used in industrial applicationsScale used for capacity reasonsbecome. In the case of using several pumps, these canboth parallel and in series. Preferred would bea parallel connection of several pumps. The pump takes overin the process according to the invention the function of a mixing unitfor mixing the organic and aqueous phase toProduction of a corresponding emulsion, the function of the reaction spacefor the construction of oligocarbonates and the function ofcontinuous delivery of the reaction mixture.

Dieerfindungsgemäß verwendeten Pumpen arbeiten nachdem Stator-Rotor-Prinzip. Hierdurch wird bei der Mischung der beidenPhasen insbesondere Energie über Scherung in das Reaktionsgemischeingetragen. Dadurch weist die resultierende Emulsion eine ausreichendgroße Phasengrenzfläche auf, so dass eine optimaleOligomerisierung an dieser Phasengrenzfläche erfolgen kann.TheAccording to the invention used according to pumpsthe stator-rotor principle. This will be in the mixture of the twoIn particular, energy travels through shear in the reaction mixtureentered. As a result, the resulting emulsion has sufficientlarge phase interface, allowing for optimalOligomerization can take place at this phase interface.

Beiden erfindungsgemäß verwendeten Pumpen stelltdas Pumpengehäuse vorzugsweise den Stator und im Innerender Pumpe befinden sich ein oder mehrere Rotoren. Im Falle mehrererRotoren sind diese vorzugsweise auf der gleichen Rotorachse aufgebracht.Bei den erfindungsgemäß verwendeten Pumpen handelt essich vorzugsweise um Kreiselpumpen. In bevorzugten Ausführungsformensind dies solche Kreiselpumpen, deren Laufrad (Rotor) eine peripheraleBauform aufweist (Peripheralradpumpe). In weiteren bevorzugten Ausführungsformensind dies solche Kreiselpumpen, deren Laufrad (Rotor) eine radialeBauform aufweist (Radialradpumpe). Erfindungsgemäß besondersbevorzugt sind Pumpen, die nach dem Prinzip der Peripheralradpumpearbeiten. Solche Kreiselpumpen und deren Funktionsweise sind demFachmann bekannt (vgl. z. B.DE 42 20 239 A1) und kommerziell erhältlich.Das Prinzip einer solchen erfindungsgemäß verwendetenPumpe ist beispielhaft und schematisch in1 gezeigt.Es sind sowohl Ausführungsformen mit einfachen oder Mehrfachspalttöpfen,wie z. B. Doppelspalttöpfen, geeignet.In the case of the pumps used in accordance with the invention, the pump housing preferably constitutes the stator, and one or more rotors are located in the interior of the pump. In the case of multiple rotors, these are preferably applied to the same rotor axis. The pumps used according to the invention are preferably centrifugal pumps. In preferred embodiments, these are centrifugal pumps whose impeller (rotor) has a peripheral design (peripheral wheel pump). In further preferred embodiments, these are centrifugal pumps whose impeller (rotor) has a radial design (radial wheel pump). Particularly preferred according to the invention are pumps which operate on the principle of Peripheralradpumpe. Such centrifugal pumps and their mode of operation are known to the person skilled in the art (cf. DE 42 20 239 A1 ) and commercially available. The principle of such a pump used in the invention is exemplary and schematic in 1 shown. There are both embodiments with single or Mehrfachspalttöpfen such. B. double-gap pots, suitable.

1:Schematische Darstellung des Prinzips einer Peripheralradpumpe mitrotierender Innenvorrichtung 1 : Schematic representation of the principle of a Peripheralradpumpe with rotating inner device

Diein1 verwendeten Abkürzungen stehen fürIn the 1 used abbreviations stand for

11

Phosgen/Lösungsmittel-ZustromPhosgene / solvent influx

22

Zustromwässrig/alkalische Natriumbisphenolat-Lösunginfluxaqueous / alkaline sodium bisphenolate solution

33

Natronlauge-Zustrom(NaOH-Zustrom)Caustic soda influx(NaOH-influx)

44

AbgeführtesReaktionsgemischAbgeführtesreaction

RR

RotierendeInnenvorrichtungrotatinginterior device

SS

Schaufelnan der rotierenden Innvorrichtungshovelon the rotating inn device

KK

Umlaufkanalcirculation channel

RZRZ

Reaktionszulaufseite(Saugseite)Reaction inlet side(Suction side)

RARA

Reaktionsablaufseite(Druckseite)Reaction discharge side(Face)

PP

StatischesGehäuse der Peripheralradpumpe mit rotierender InnenvorrichtungstaticHousing of Peripheralradpumpe with rotating inner device

Diein1 dargestellte Peripheralradpumpe weist ein statischesGehäuse P, eine rotierende Innenvorrichtung R mit SchaufelnS (hier als Schaufelrad ausgebildet) und einen daraus resultierendenim Gehäuse umlaufenden Kanal K von der Saug- bis zur Druckseitehin auf. Die Peripheralpumpe kann für eine Strömungspumperelativ hohe Drücke bei kleinen Fördermengen undkleiner Bauform schaffen. Während der Förderung gibtdas transportierte Reaktionsgemisch zwischen den Schaufeln S seineEnergie an das im Umlaufkanal geförderte Reaktionsgemischab. Die Druckerhöhung erfolgt durch Impulsaustausch, indemdie mit größerer Geschwindigkeit strömendeFlüssigkeit in den Schaufeln des Laufrades die Energiean die mit geringerer Geschwindigkeit rotierende Flüssigkeitim Umlaufkanal abgibt.In the 1 Peripheralradpumpe shown has a static housing P, a rotating inner device R with blades S (here designed as a paddle wheel) and a resulting resulting in the housing channel K from the suction to the pressure side down. The peripheral pump can create relatively high pressures for a flow pump at low flow rates and small size. During conveyance, the transported reaction mixture between the blades S releases its energy to the reaction mixture conveyed in the circulation channel. The increase in pressure takes place by exchange of pulses, in that the fluid flowing at greater speed in the blades of the impeller delivers the energy to the fluid rotating at a lower speed in the circulation channel.

Dieerfindungsgemäß verwendeten Pumpen sind thermostatisierbar,d. h. weisen einen Ein- und Auslass für eine Thermostatisierflüssigkeitauf. Durchflussraum für diese Thermostatisierflüssigkeitund Reaktionsraum für das Reaktionsgut sind dabei derartvoneinander getrennt, dass kein Stoffaustausch aber ein Wärmeaustauscherfolgen kann.ThePumps used in the invention are thermostatable,d. H. have an inlet and outlet for a Thermostatisierflüssigkeiton. Flow space for this Thermostatisierflüssigkeitand reaction space for the reaction mixture are soseparated from each other, that no mass transfer but a heat exchangecan be done.

Dieerfindungsgemäß verwendeten Pumpen weisen alsZuführung zum Reaktionsraum wenigstens jeweils einen Zugangfür die organische und die wässrige Phase sowiewenigstens einen Ausgang für die oligocarbonathaltige Reaktionsmischungauf (vgl.1). In bevorzugten Ausführungsformensind weitere Zugänge für Kettenabbrecher, Verzweiger,zusätzliche Alkalilauge und/oder Diphenol(at)lösungbevorzugt. Der Katalysator wird bevorzugt zu einem späterenZeitpunkt einem nachgeschalteten Verweilreaktor zugegeben. Ein schematischer beispielhafterAufbau für eine solche erfindungsgemäßeReaktionsführung ist in2 dargestellt.The pumps used according to the invention have at least one access for the organic and the aqueous phase as well as at least one exit for the oligocarbonate-containing reaction mixture as feed to the reaction space (cf. 1 ). In preferred embodiments, further accesses to chain terminators, branching agents, additional caustic and / or diphenol (at) solution are preferred. The catalyst is preferably added at a later time to a downstream residence reactor. A schematic exemplary structure for such a reaction according to the invention is shown in FIG 2 shown.

DieDarstellung in2 ist hinsichtlich der Anzahlder nachgeschalteten Verweilreaktoren lediglich als beispielhaftzu betrachten. Es können auch mehr oder weniger als zweiVerweilreaktoren nachgeschaltet werden.The representation in 2 is to be regarded as merely exemplary in terms of the number of downstream residence reactors. It can also be followed by more or less than two residence reactors.

2:Schematischer Aufbau für die Herstellung von Polycarbonatnach dem Phasengrenzflächenverfahren unter Verwendung einerPeripheralradpumpe 2 : Schematic structure for the production of polycarbonate according to the interfacial process using a Peripheralradpumpe

Diein2 verwendeten Abkürzungen stehen fürIn the 2 used abbreviations stand for

11

Phosgen/Lösungsmittel-ZustromPhosgene / solvent influx

22

Zustromwässrig/alkalische Natriumbisphenolat-Lösunginfluxaqueous / alkaline sodium bisphenolate solution

33

ErsterNatronlauge-Zustrom (NaOH-Zustrom1)First caustic soda inflow (NaOH inflow 1 )

44

AbgeführtesReaktionsgemischAbgeführtesreaction

55

ZweiterNatronlauge-Zustrom (NaOH-Zustrom2)Second sodium hydroxide feed (NaOH feed 2 )

66

Kettenabbrecherchain terminators

77

Katalysatorcatalyst

Pppp

PeripheralradpumpePeripheralradpumpe

STST

Statikmischerstatic mixer

VR1VR1

Verweilreaktor1residence reactor1

VR2VR2

Verweilreaktor2 (optional)residence reactor2 (optional)

WTWT

Wärmetauscherheat exchangers

DEHDEH

DruckerhöhungspumpeBooster pump

TGTG

Trenngefäßseparation vessel

WW

nachträglicheWäschesubsequentLaundry

Ineiner weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßenVerfahrens kann der erfindungsgemäß verwendetenPumpe auch ein Umpumpreaktor anstelle eines Verweilreaktors nachgeschaltetsein. Diese Ausführungsvariante des erfindungsgemäßenVerfahrens hätte den Vorteil, dass bestehende Anlagen durchVorschalten einer erfindungsgemäß verwendetenPumpe genutzt werden könnten, ohne dass weitreichende Umbautenan den Anlagen erforderlich wären. Ein schematischer beispielhafterAufbau für eine solche erfindungsgemäßeReaktionsführung ist in2a dargestellt.Die Darstellung in2a ist hinsichtlich der Anzahlder nachgeschalteten Verweilreaktoren lediglich als beispielhaftzu betrachten. Es können auch mehr oder weniger als zweiVerweilreaktoren nachgeschaltet werden.In a further embodiment of the method according to the invention, the pump used according to the invention may also be followed by a circulating pump instead of an immersion reactor. This embodiment variant of the method according to the invention would have the advantage that existing systems could be used by connecting a pump used in accordance with the invention without requiring extensive modifications to the systems. A schematic exemplary structure for such a reaction according to the invention is shown in FIG 2a shown. The representation in 2a is to be regarded as merely exemplary in terms of the number of downstream residence reactors. It can also be followed by more or less than two residence reactors.

Ineiner Verfahrensvariante mit der erfindungsgemäß verwendetenPumpe nachgeschaltetem Umpumpreaktor können die Edukte,wie z. B. die Diphenolatlösung oder der erste Natronlauge- Zustrom,entweder vollständig der Pumpe zugegeben oder gegebenenfallsanteilig erst dem nachgeschalteten Umpumpreaktor zugeführtwerden.Ina variant of the method with the invention usedPump downstream Umpumpreaktor the starting materials,such as The diphenolate solution or the first caustic soda feed,either completely added to the pump or optionallyproportionately supplied only to the downstream Umpumpreaktorbecome.

2a:Schematischer Aufbau für die Herstellung von Polycarbonatnach dem Phasengrenzflächenverfahren unter Verwendung einerPeripheralradpumpe mit nachgeschaltetem Umpumpreaktor 2a : Schematic structure for the production of polycarbonate according to the interfacial process using a Peripheralradpumpe with downstream Umpumpreaktor

Diein2a zusätzlich zu den in2 verwendetenAbkürzungen stehen fürIn the 2a in addition to the in 2 used abbreviations stand for

2'2 '

optionalerZustrom eines Anteils wässrig/alkalischer Natriumbisphenolat-LösungoptionalInflux of a portion of aqueous / alkaline sodium bisphenolate solution

3'3 '

optionalerZustrom eines Anteils des ersten Natronlauge-Zustrom (NaOH-Zustrom1')optional feed of a portion of the first caustic soda feed (NaOH feed 1' )

EGEC

Entgasungsgefäßdegassing vessel

URUR

Umpumpreaktorcirculating reactor

ATAT

Austragspumpedischarge pump

PP

Pumpezur Aufrechterhaltung des Umlaufspumpto maintain the circulation

DieVerweilzeit der Reaktionsmischung in der erfindungsgemäß verwendetenPumpe beträgt bevorzugt 20 Sekunden bis 10 Minuten, besondersbevorzugt 30 Sekunden bis 5 Minuten und ganz besonders bevorzugt30 Sekunden bis 3 Minuten.TheResidence time of the reaction mixture in the invention usedPump is preferably 20 seconds to 10 minutes, especiallypreferably 30 seconds to 5 minutes and most preferably30 seconds to 3 minutes.

ZurRegelung des Molekulargewichtes kann gegebenenfalls der Zusatz voneinem oder mehreren monofunktionellen Kettenabbrecher(n), wie Phenoloder Alkylphenolen, insbesondere Phenol, p-tert.Butylphenol, iso-Octylphenol,Cumylphenol, deren Chlorkohlensäureester oder Säurechloridevon Monocarbonsäuren bzw. Gemischen aus diesen Kettenabbrechernerforderlich sein. Solche Kettenabbrecher werden gegebenenfalls entwedermit dem oder den Dihydroxydiarylalkan(en) der Reaktion zugeführtoder aber zu jedem beliebigen Zeitpunkt der Synthese zugesetzt,solange im Reaktionsgemisch noch Phosgen oder Chlorkohlensäureendgruppenvorhanden sind bzw. im Falle der Säurechloride und Chlorkohlensäureesterals Kettenabbrecher solange genügend phenolische Endgruppendes sich bildenden Polymers zur Verfügung stehen. Vorzugsweise werdender oder die Kettenabbrecher jedoch nach der Phosgenierung an einemOrt oder zu einem Zeitpunkt zugegeben, an oder zu dem kein Phosgenmehr vorliegt, aber der Katalysator noch nicht zudosiert wurde,d. h. sie können vor dem Katalysator, mit dem Katalysatorzusammen oder parallel dazu zudosiert werden.toControl of the molecular weight may optionally be the addition ofone or more monofunctional chain terminators, such as phenolor alkylphenols, in particular phenol, p-tert-butylphenol, iso-octylphenol,Cumylphenol, their chloroformate or acid chloridesof monocarboxylic acids or mixtures of these chain terminatorsto be required. Such chain terminators are optionally eitherfed with the dihydroxydiarylalkane (s) of the reactionor added at any point in the synthesis,as long as phosgene or Chlorkohlensäureendgruppen in the reaction mixtureare present or in the case of acid chlorides and chloroformateas chain terminators as long as enough phenolic end groupsof the forming polymer are available. Preferablythe chain terminator (s) after phosgenation on aAdded or added at a time, at or to which no phosgenemore is present, but the catalyst has not yet been added,d. H. they can be in front of the catalyst, with the catalystbe dosed together or in parallel.

Inder gleichen Weise können gegebenenfalls ein oder mehrereVerzweiger oder Verzweigermischungen der Synthese zugesetzt werden. Üblicherweisewerden solche Verzweiger jedoch vor dem oder den Kettenabbrecher(n)zugesetzt. Beispielsweise werden als Verzweiger Trisphenole, Quarterphenole,Säurechloride von Tri- oder Tetracarbonsäurenoder auch Gemische der Polyphenole oder der Säurechlorideverwendet.Inthe same way may optionally one or moreBranching or branching mixtures are added to the synthesis. Usuallyhowever, such branching agents are placed in front of the chain terminator (s)added. For example, as branching trisphenols, quarter phenols,Acid chlorides of tri- or tetracarboxylic acidsor mixtures of polyphenols or acid chloridesused.

Beispielefür als Verzweiger geeignete Verbindungen mit drei odermehr als drei phenolischen Hydroxylgruppen sind Phloroglucin, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-hepten-2,4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan, 1,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol,1,1,1-Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan, Tri-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan,2,2-Bis-(4,4-bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexyl]-propan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenol,Tetra-(4-hydroxyphenyl)-methan.Examples of branching compounds having three or more than three phenolic hydros xyl groups are phloroglucinol, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptene-2, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzene, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) -ethane, tri- (4-hydroxyphenyl) -phenylmethane, 2,2-bis (4 , 4-bis- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexyl] -propane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl-isopropyl) -phenol, tetra (4-hydroxyphenyl) -methane.

Beispielefür sonstige als Verzweiger geeignete trifunktionelle Verbindungensind 2,4-Dihydroxybenzoesäure, Trimesinsäure,Cyanurchlorid und 3,3-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol.Examplesfor other trifunctional compounds suitable as branching agentsare 2,4-dihydroxybenzoic acid, trimesic acid,Cyanuric chloride and 3,3-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole.

Besondersbevorzugte Verzweiger sind 3,3-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol und1,1,1-Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan.Especiallypreferred branching agents are 3,3-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole and1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) ethane.

AlsKatalysatoren für das erfindungsgemäßeVerfahren eignen sich bevorzugt tertiäre Amine, wie z.B. Triethylamin, Tributylamin, Trioctylamin, N-Ethylpiperidin, N-Methylpiperidinoder N-i/n-Propylpiperidin, quartäre Ammoniumsalze wiez. B. Tetrabutylammonium-, Tributylbenzylammonium-, Tetraethylammoniumhydroxid, -chlorid,-bromid, -hydrogensulfat oder -tetrafluoroborat sowie die den vorangehendgenannten Ammoniumverbindungen entsprechenden Phosphoniumverbindungen.Diese Verbindungen sind als typische Phasengrenzflächenkatalysatorenin der Literatur beschrieben, kommerziell erhältlich unddem Fachmann geläufig. Die Katalysatoren könneneinzeln, im Gemisch oder auch neben- und nacheinander dem erfindungsgemäßenVerfahren zugesetzt werden, gegebenenfalls auch vor der Phosgenierung,bevorzugt sind jedoch Dosierungen nach der Phosgeneintragung, essei denn, es wird eine Oniumverbindung – d. h. Ammonium-oder Phosphoniumverbindung – oder Gemische aus Oniumverbindungenals Katalysatoren verwendet. Im Falle einer solchen Oniumsalzkatalyseist eine Zugabe vor der Phosgendosierung bevorzugt. Die Dosierungdes Katalysators oder der Katalysatoren kann in Substanz, in eineminerten Lösungsmittel, vorzugsweise dem oder einem dererder organischen Phase bei der Polycarbonatsynthese, oder auch alswässrige Lösung erfolgen. Im Falle der Verwendungvon tertiären Aminen als Katalysator kann beispielsweisederen Dosierung in wässriger Lösung als derenAmmoniumsalze mit Säuren, bevorzugt Mineralsäuren,insbesondere Salzsäure, erfolgen. Bei Verwendung mehrererKatalysatoren oder der Dosierung von Teilmengen der Katalysatorgesamtmengekönnen natürlich auch unterschiedliche Dosierungsweisenan verschiedenen Orten oder zu verschiedenen Zeiten vorgenommenwerden. Die Gesamtmenge der verwendeten Katalysatoren liegt zwischen0,001 bis 10 Mol-%, bevorzugt 0,01 bis 8 Mol-%, besonders bevorzugt0,05 bis 5 Mol-% bezogen auf Mole eingesetzte Diphenole.WhenCatalysts for the inventionProcesses are preferably tertiary amines, such as.Triethylamine, tributylamine, trioctylamine, N-ethylpiperidine, N-methylpiperidineor N-i / n-propylpiperidine, quaternary ammonium salts asz. B. tetrabutylammonium, tributylbenzylammonium, tetraethylammonium hydroxide, chloride,bromide, hydrogen sulfate or tetrafluoroborate and the foregoingsaid ammonium compounds corresponding phosphonium compounds.These compounds are typical phase interface catalystsdescribed in the literature, commercially available andthe person skilled in the art. The catalysts canindividually, in admixture or else next to and in succession to the inventionBe added, optionally also before the phosgenation,however, dosages after phosgene entry are preferredunless it becomes an onium compound - d. H. Ammonium-or phosphonium compound - or mixtures of onium compoundsused as catalysts. In the case of such onium salt catalysisit is preferable to add before the phosgene dosage. The dosagethe catalyst or catalysts can be used in bulk, in oneinert solvent, preferably the or one of thesethe organic phase in the polycarbonate synthesis, or astake place aqueous solution. In case of useof tertiary amines as a catalyst, for exampletheir dosage in aqueous solution as theirAmmonium salts with acids, preferably mineral acids,hydrochloric acid in particular. When using severalCatalysts or the metering of subsets of the total catalyst amountcan of course also different dosage waysmade in different places or at different timesbecome. The total amount of catalysts used is between0.001 to 10 mol%, preferably 0.01 to 8 mol%, particularly preferably0.05 to 5 mol% based on moles diphenols used.

Oligocarbonatesind im Rahmen der Erfindung bevorzugt solche der allgemeinen Formeln(I), (II) und/oder (III),

worin
ufür 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 20, bevorzugt für0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 12, besonders bevorzugt für0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 8 steht,
y für eineganze Zahl von 1 bis 20, bevorzugt von 1 bis 12, besonders bevorzugtvon 1 bis 8, und
z für 0 oder eine ganze Zahl von1 bis 20, bevorzugt für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis12, besonders bevorzugt für 0 oder eine ganze Zahl von1 bis 8 steht.Oligocarbonates are in the context of the invention preferably those of the general formulas (I), (II) and / or (III),

wherein
u is 0 or an integer from 1 to 20, preferably 0 or an integer from 1 to 12, particularly preferably 0 or an integer from 1 to 8,
y is an integer from 1 to 20, preferably from 1 to 12, particularly preferably from 1 to 8, and
z is 0 or an integer from 1 to 20, preferably 0 or an integer from 1 to 12, more preferably 0 or an integer from 1 to 8.

SolcheOligomere weisen bevorzugt ein mittleres Molekulargewicht M_w von bis zu 5000 g/mol, bevorzugt bis zu3500 g/mol, ganz besonders bevorzugt bis zu 2000 g/mol auf.Such oligomers preferably have an average molecular weight M_w of up to 5000 g / mol, preferably up to 3500 g / mol, very particularly preferably up to 2000 g / mol.

Beiden im Rahmen dieser Anmeldung angegebenen mittleren Molekulargewichtsmittelhandelt es sich um Gewichtsmittel (M_w),welche durch Gelpermeationschromotographie (GPC) unter Nutzung vonPolycarbonat als Standard ermittelt wurden. Die Detektion der Eluatsignalekann beispielsweise durch Nutzung des Brechungsindex oder durchUV-Absorption im Bereich von z. B. 254 nm erfolgen.The average molecular weight agents given herein are weight average (M_w ) determined by gel permeation chromatography (GPC) using polycarbonate as the standard. The detection of eluate signals, for example, by using the refractive index or by UV absorption in the range of z. B. 254 nm.

Ausder oder den Pumpen wird die oligocarbonathaltige Reaktionsmischungin wenigstens einem Reaktor unter Zugabe von weiterer Alkalilauge,gegebenenfalls Kettenabbrecher(n) und gegebenenfalls wenigstenseines weiteren Katalysators zu Polycarbonaten aufkondensiert. Inbevorzugten Ausführungsformen erfolgt die Aufkondensationin einer Kaskade von mehreren hintereinander geschalteten Reaktoren.Als geeignete Reaktoren für die Aufkondensation kommen beliebigeReaktorausführungen, wie z. B. Rührkessel, Rohrreaktoren,Umpumpreaktoren, deren Kaskaden oder deren Kombinationen in Frage(vgl. z. B.2 oder5).From the pump or pumps, the oligocarbonate-containing reaction mixture is condensed in at least one reactor with addition of further alkali metal hydroxide, optionally chain terminator (s) and optionally at least one further catalyst to give polycarbonates. In preferred embodiments, the condensation takes place in a cascade of a plurality of reactors connected in series. Suitable reactors for the condensation come any reactor designs, such as. B. stirred tank, tubular reactors, Umpumpreaktoren, their cascades or combinations thereof in question (see. 2 or 5 ).

ZurAufarbeitung des ausreagierten, höchstens noch Spuren,bevorzugt weniger als 2 ppm an Chlorkohlensäureestern enthaltende,mindestens zweiphasige Reaktionsgemisch lässt man zur Phasentrennung absitzen.Die wässrige alkalische Phase wird gegebenenfalls ganzoder teilweise zurück in die Polycarbonatsynthese als wässrigePhase geleitet oder aber der Abwasseraufarbeitung zugeführt,wo Lösungsmittel- und Katalysatoranteile abgetrennt undgegebenenfalls in die Polycarbonatsynthese rückgeführtwerden. In einer anderen Variante der Aufarbeitung wird nach Abtrennungder organischen Verunreinigungen, insbesondere von Lösungsmittelnund Polymerresten, und gegebenenfalls nach der Einstellung einesbestimmten pH-Wertes, z. B. durch Natronlaugezugabe, das Salz abgetrennt,welches z. B. der Chloralkalielektrolyse zugeführt werdenkann, während die wässrige Phase gegebenenfallswieder der Polycarbonatsynthese zugeführt wird.toProcessing of the reacted, at most still traces,preferably contains less than 2 ppm of chlorocarbonic acid esters,At least two-phase reaction mixture is allowed to settle for phase separation.The aqueous alkaline phase is optionally completelyor partially back to the polycarbonate synthesis as aqueousPhase passed or fed to the wastewater treatment,where solvent and catalyst components separated andoptionally recycled to the polycarbonate synthesisbecome. In another variant of the workup is after separationthe organic impurities, in particular of solventsand polymer residues, and optionally after adjustment of acertain pH, z. B. by sodium hydroxide, the salt separated,which z. B. the chloralkali electrolysis are suppliedmay, while the aqueous phase optionallyagain the polycarbonate synthesis is supplied.

Dieorganische, das Polycarbonat enthaltende Phase kann anschließendzur Entfernung der Kontaminationen alkalischer, ionischer oder katalytischerArt auf verschiedene, dem Fachmann bekannte Weisen gereinigt werden.Theorganic, the polycarbonate-containing phase can subsequentlyto remove contaminants alkaline, ionic or catalyticBe sorted in various ways known to those skilled in the art.

Dieorganische Phase enthält in der Regel auch nach einem odermehreren Absetzvorgängen, gegebenenfalls unterstütztdurch Durchläufe durch Absetzkessel, Rührkessel,Coalescer oder Separatoren bzw. Kombinationen aus diesen Maßnahmen – wobeigegebenenfalls Wasser in jedem oder einigen Trennschritten unterUmständen unter Verwendung von aktiven oder passiven Mischorganenzudosiert werden kann – noch Anteile der wässrigenalkalischen Phase in feinen Tröpfchen sowie des oder derKatalysator(en). Nach dieser groben Abtrennung der alkalischen,wässrigen Phase kann die organische Phase ein oder mehrmalsmit verdünnten Säuren, Mineral-, Carbon- Hydroxycarbon-und/oder Sulfonsäuren gewaschen werden. Bevorzugt sindwässrige Mineralsäuren insbesondere Salzsäure,phosphorige Säure, Phosphorsäure oder Mischungen dieserSäuren. Die Konzentration dieser Säuren solltedabei vorzugsweise im Bereich 0,001 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 0,01bis 5 Gew.-% liegen. Weiterhin kann die organische Phase mit entsalztemoder destilliertem Wasser wiederholt gewaschen werden. Die Abtrennungder, gegebenenfalls mit Teilen der wässrigen Phase dispergierten,organischen Phase nach den einzelnen Waschschritten geschieht mittelsAbsetzkessel, Rührkessel, Coalescer oder Separatoren bzw.Kombinationen aus diesen Maßnahmen, wobei das Waschwasser zwischenden Waschschritten gegebenenfalls unter Verwendung von aktiven oderpassiven Mischorganen zudosiert werden kann. Zwischen diesen Waschschrittenoder auch nach der Wasche können gegebenenfalls Säuren,vorzugsweise gelöst im Lösungsmittel welches derPolymerlösung zugrunde liegt, zugegeben werden. Bevorzugtwerden hier Chlorwasserstoffgas, Phosphorsäure oder phosphorigeSäure verwendet, die gegebenenfalls auch als Mischungeneingesetzt werden können. Die so erhaltene gereinigte Polycarbonatlösung solltevorzugsweise nach dem letzten Trennvorgang nicht mehr als 5 Gew.-%,bevorzugt weniger als 1 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt wenigerals 0,5 Gew.-% Wasser enthalten.Theorganic phase usually also includes one orseveral settling operations, possibly supportedthrough passages through settling kettle, stirred tank,Coalescers or separators or combinations of these measures - whereoptionally water in each or a few separation steps belowCircumstances using active or passive mixing devicescan be added - still shares the aqueousalkaline phase in fine droplets as well as the one or the otherCatalyst (s). After this coarse separation of the alkaline,aqueous phase, the organic phase can be one or more timeswith dilute acids, mineral, carbon hydroxycarbonand / or sulfonic acids are washed. Preferred areaqueous mineral acids, in particular hydrochloric acid,Phosphoric acid, phosphoric acid or mixtures of theseAcids. The concentration of these acids should bepreferably in the range 0.001 to 50 wt .-%, preferably 0.01to 5 wt .-% are. Furthermore, the organic phase with desaltedor distilled water repeatedly. The separationwhich, optionally dispersed with parts of the aqueous phase,organic phase after each wash is done by means ofSettling vessel, stirred tank, coalescer or separators orCombinations of these measures, with the washing water betweenthe washing steps optionally using active orcan be added to passive mixing devices. Between these washesor even after washing, acids,preferably dissolved in the solvent which thePolymer solution is based, are added. PrefersHere are hydrogen chloride gas, phosphoric acid or phosphorousAcid, which may also be used as mixturescan be used. The purified polycarbonate solution thus obtained shouldpreferably not more than 5% by weight after the last separation process,preferably less than 1% by weight, most preferably lessas 0.5 wt .-% water.

DieIsolierung des Polycarbonats aus der Lösung kann durchVerdampfen des Lösungsmittels mittels Temperatur, Vakuumoder eines erhitzten Schleppgases erfolgen. Andere Isolierungsmethodensind beispielsweise Kristallisation und Fällung.TheIsolation of the polycarbonate from the solution can be achieved byEvaporation of the solvent by means of temperature, vacuumor a heated towing gas. Other isolation methodsare, for example, crystallization and precipitation.

Erfolgtdie Konzentrierung der Polycarbonatlösung und eventuellauch die Isolierung des Polycarbonats durch Abdestillieren des Lösungsmittels,gegebenenfalls durch Überhitzung und Entspannung, so spricht manvon einem „Flash-Verfahren". Ein solches Verfahren istdem Fachmann bekannt und beispielsweise in"Thermische Trennverfahren",VCH Verlagsanstalt 1988, S. 114 beschrieben. Wird stattdessen ein geheiztes Trägergas zusammen mit der einzudampfendenLösung versprüht, so spricht man von einer „Sprühverdampfung/Sprühtrocknung",welche beispielhaft inVauck, "Grundoperationen chemischerVerfahrenstechnik", Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie2000, 11.Auflage, S. 690 beschrieben ist. Alle diese Verfahrensind in der Patentliteratur und in Lehrbüchern beschriebenund dem Fachmann geläufig.Is the concentration of the polycarbonate solution and possibly also the isolation of the polycarbo Nats by distilling off the solvent, optionally by overheating and relaxation, it is called a "flash process." Such a method is known in the art and, for example, in "Thermal Separation Methods", VCH Verlagsanstalt 1988, p. 114 described. If, instead, a heated carrier gas is sprayed together with the solution to be evaporated, this is referred to as "spray evaporation / spray drying", which is described by way of example in US Pat Vauck, "Basic Operations of Chemical Process Engineering", Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie 2000, 11th edition, p. 690 is described. All of these methods are described in the patent literature and textbooks and are familiar to those skilled in the art.

Beider Entfernung des Lösungsmittels durch Temperatur (Abdestillieren)bzw. dem technisch effektiveren Flash-Verfahren erhältman hochkonzentrierte Polycarbonatschmelzen. Beim Flashverfahrenwerden Polymerlösungen wiederholt unter leichtem Überdruckauf Temperaturen oberhalb des Siedepunktes unter Normaldruck erhitztund diese, bezüglich des Normaldruckes, überhitztenLösungen anschließend in ein Gefäß mitniedrigerem Druck, z. B. Normaldruck, entspannt. Es kann dabei vonVorteil sein, die Aufkonzentrationsstufen, oder anders ausgedrücktdie Temperaturstufen der Überhitzung nicht zu groß werdenzu lassen, sondern lieber ein zwei- bis vierstufiges Verfahren zuwählen.atthe removal of the solvent by temperature (distilling off)or the technically more effective flash methodone highly concentrated polycarbonate melts. In the flash processPolymer solutions are repeated under slight overpressureheated to temperatures above the boiling point under atmospheric pressureand these, with respect to normal pressure, overheatedSolutions then in a vessel withlower pressure, z. B. normal pressure, relaxed. It can be done byAdvantage, the concentration levels, or in other wordsthe temperature levels of overheating do not become too highbut rather a two- to four-step procedurechoose.

Ausden so erhaltenen hochkonzentrierten Polycarbonatschmelzen könnendie Reste des Lösungsmittels entweder direkt aus der Schmelzemit Ausdampfextrudern (vgl. z. B.BE-A 866 991,EP-A 0 411 510,US-A 4 980 105,DE-A 33 32 065), Dünnschichtverdampfern(vgl. z. B.EP-A 0 267025), Fallfilmverdampfern, Strangverdampfern oder durchFriktionskompaktierung (vgl. z. B.EP-A 0 460 450), gegebenenfalls auch unter Zusatzeines Schleppmittels, wie Stickstoff oder Kohlendioxid oder unterVerwendung von Vakuum (vgl. z. B.EP-A 0 039 96,EP-A 0 256 003,US-A 4 423 207), entfernt werden, alternativauch durch anschließende Kristallisation (vgl. z. B.DE-A 34 29 960)und/oder Ausheizen der Reste des Lösungsmittels in derfesten Phase (vgl. z. B.US-A3 986 269,DE-A20 53 876). Auch diese Verfahren und die hierzu erforderlichenVorrichtungen sind in der Literatur beschrieben und dem Fachmanngeläufig.From the high-concentration polycarbonate melts thus obtained, the residues of the solvent can be either directly from the melt with Ausdampfextrudern (see, eg. BE-A 866 991 . EP-A 0 411 510 . US Pat. No. 4,980,105 . DE-A 33 32 065 ), Thin-film evaporators (cf. EP-A 0 267 025 ), Falling film evaporators, strand evaporators or by friction compacting (cf. EP-A 0 460 450 ), optionally also with the addition of an entrainer, such as nitrogen or carbon dioxide, or by using a vacuum (cf. EP-A 0 039 96 . EP-A 0 256 003 . US Pat. No. 4,423,207 ), alternatively also by subsequent crystallization (cf. DE-A 34 29 960 ) and / or heating out the residues of the solvent in the solid phase (cf. US-A 3,986,269 . DE-A 20 53 876 ). These methods and the devices required for this purpose are described in the literature and familiar to the expert.

Polycarbonat-Granulatekönnen – wenn möglich – durchdirektes Abspinnen der Schmelze und anschließender Granulierungoder aber durch Verwendung von Austragsextrudern von denen in Luftoder unter Flüssigkeit, meist Wasser, abgesponnen wird,erhalten werden. Werden Extruder verwendet, so kann man der Polycarbonatschmelzevor dem Extruder, gegebenenfalls unter Einsatz von statischen Mischernoder durch Seitenextruder in diesem Extruder, Additive zusetzen.Polycarbonate granulescan - if possible - throughdirect spinning of the melt and subsequent granulationor by using ejection extruders from those in the airor being spun under liquid, usually water,to be obtained. If extruders are used, the polycarbonate melt can be usedbefore the extruder, if necessary using static mixersor by side extruder in this extruder, add additives.

Alternativkann die Polycarbonatlösung einer Sprühverdampfungunterzogen werden. Bei einer Versprühung wird die Polycarbonatlösunggegebenenfalls nach Erhitzung entweder in ein Gefäß mitUnterdruck verdüst oder mittels einer Düse miteinem erhitzten Trägergas, z. B. Stickstoff, Argon oderWasserdampf in ein Gefäß mit Normaldruck verdüst.In beiden Fällen erhält man in Abhängigkeitvon der Konzentration der Polymerlösung Pulver (verdünnt)oder Flocken (konzentriert) des Polymers, aus dem gegebenenfallsauch die letzten Reste des Lösungsmittels wie oben entferntwerden müssen. Anschließend kann mittels einesCompoundierextruders und anschließender Abspinnung Granulaterhalten werden. Auch hier können Additive, wie oben beschrieben,in der Peripherie oder dem Extruder selbst, zugesetzt werden. Oftmalskann es erforderlich sein, vor der Extrusion aufgrund der geringenSchüttdichte der Pulver und Flocken einen Kompaktierungsschrittfür das Polymerpulver zu durchlaufen.alternativeFor example, the polycarbonate solution may be spray-evaporatedbe subjected. Upon spraying, the polycarbonate solution becomesoptionally after heating either in a vessel withEvaporate underpressure or with a nozzlea heated carrier gas, e.g. As nitrogen, argon orSteam atomized in a vessel at atmospheric pressure.In both cases you get in dependencefrom the concentration of polymer solution powder (diluted)or flakes (concentrated) of the polymer from which, if appropriatealso the last residues of the solvent as above removedNeed to become. Subsequently, by means of aCompounding extruders and subsequent spinning granulesto be obtained. Again, additives, as described above,in the periphery or in the extruder itself. oftenIt may be necessary before extrusion due to the lowBulk density of the powder and flakes a compaction stepto go through for the polymer powder.

Alternativkann aus der gewaschenen und gegebenenfalls noch aufkonzentriertenPolycarbonatlösung durch Zugabe eines Nichtlösungsmittelsfür Polycarbonat das Polymer weitgehend ausgefälltwerden. Die Nichtlösungsmittel wirken dabei als Fällungsmittel.Hierbei ist es vorteilhaft, erst eine geringe Menge des Nichtlösungsmittelszuzugeben und gegebenenfalls auch Wartezeiten zwischen den Zugabender Chargen an Nichtlösungsmittel einzulegen. Es kann außerdemvon Vorteil sein, verschiedene Nichtlösungsmittels einzusetzen.Verwendung als Fällungsmittel finden hier z. B. aliphatischeoder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, insbesondere Heptan,i-Octan oder Cyclohexan, Alkohole wie z. B. Methanol, Ethanol oderi-Propanol, Ketone, wie z. B. Aceton, oder Mischungen aus diesen.Bei der Fällung wird in der Regel die Polymerlösunglangsam dem Fällungsmittel zugesetzt. Die so erhaltenenPolycarbonate werden wie bei der Sprühverdampfung beschriebenzu Granulat verarbeitet und gegebenenfalls additiviert.alternativemay be from the washed and optionally still concentratedPolycarbonate solution by adding a non-solventFor polycarbonate, the polymer largely precipitatedbecome. The non-solvents act as precipitant.It is advantageous here, first a small amount of the non-solventand, if necessary, waiting times between additionsof the batches of non-solvent. It can alsobe advantageous to use different non-solvent.Use as precipitant find here z. B. aliphaticor cycloaliphatic hydrocarbons, in particular heptane,i-octane or cyclohexane, alcohols such. As methanol, ethanol ori-propanol, ketones, such as. As acetone, or mixtures of these.In the precipitation is usually the polymer solutionslowly added to the precipitant. The thus obtainedPolycarbonates are described as in the spray evaporationprocessed into granules and optionally additiviert.

Nachanderen Verfahren werden Fällungs- und Kristallisation-Produkteoder amorph erstarrte Produkte in feinkörniger Form durch Überleitenvon Dampfen eines oder mehrer Nichtlösungsmittel fürPolycarbonat, unter gleichzeitiger Erhitzung unterhalb der Glastemperaturkristallisiert und weiter zu höheren Molekulargewichtenaufkondensiert. Handelt es sich dabei um Oligomere gegebenenfallsmit unterschiedlichen Endgruppen (Phenolische und Kettenabbrecherenden)so spricht man von Festphasenaufkondensation.ToOther processes include precipitation and crystallization productsor amorphous solidified products in fine-grained form by passing overvaporizing one or more non-solvents forPolycarbonate, with simultaneous heating below the glass transition temperaturecrystallized and further to higher molecular weightscondensed. If necessary, these are oligomerswith different end groups (phenolic and chain terminator ends)This is called solid phase condensation.

DerZusatz von Additiven dient der Verlängerung der Nutzungsdaueroder der verbesserung der Farbstabilität (Stabilisatoren),der Vereinfachung der Verarbeitung (z. B. Entformer, Fließhilfsmittel,Antistatika) oder der Anpassung der Polymereigenschaften an bestimmteBelastungen (Schlagzähmodifikatoren, wie Kautschuke; Flammschutzmittel,Farbmittel, Glasfasern).Of theAddition of additives serves to extend the useful lifeor improving the color stability (stabilizers),the simplification of processing (eg demoulding agents, flow aids,Antistatics) or the adaptation of the polymer properties to certainLoads (impact modifiers, such as rubbers, flame retardants,Colorant, glass fibers).

DieseAdditive können einzeln oder in beliebigen Mischungen,zusammen oder in mehreren verschiedenen Mischungen der Polymerschmelzezugesetzt werden. Dies kann direkt bei der Isolierung des Polymeren oderaber nach Aufschmelzen von Granulat in einem sogenannten Compoundierungsschritterfolgen. Dabei können die Additive beziehungsweise derenMischungen als Feststoff, vorzugsweise als Pulver, oder als Schmelzeder Polymerschmelze zugesetzt werden. Eine andere Art der Dosierungist die Verwendung von Masterbatches oder Mischungen von Masterbatchesder Additive oder Additivmischungen.TheseAdditives can be used individually or in any mixtures,together or in several different mixtures of the polymer meltbe added. This can be done directly in the isolation of the polymer orbut after melting of granules in a so-called compounding steprespectively. In this case, the additives or theirMixtures as a solid, preferably as a powder, or as a meltbe added to the polymer melt. Another type of dosageis the use of masterbatches or mixtures of masterbatchesthe additives or additive mixtures.

GeeigneteAdditive sind beispielsweise beschrieben in "Additives forPlastics Handbook, John Murphy, Elsevier, Oxford 1999",im "Plastics Additives Handbook, Hans Zweifel, Hanser, München2001".Suitable additives are described, for example, in " Additives for Plastics Handbook, John Murphy, Elsevier, Oxford 1999 ", in the " Plastics Additives Handbook, Hans Zweifel, Hanser, Munich 2001 ".

GeeigneteAntioxidantien bzw. Thermostabilisatoren sind beispielsweise:
AlkylierteMonophenole, Alkylthiomethylphenole, Hydrochinone und alkylierteHydrochinone, Tocopherole, hydroxylierte Thiodiphenylether, Alkylidenbisphenole,O-, N- und S-Benzylverbindungen, hydroxybenzylierte Malonate, aromatischeHydroxybenzylverbindungen, Triazinverbindungen, Acylaminophenole,Ester von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure,Ester von β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)propionsäure,Ester von β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure,Ester von 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure,Amide of β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure,geeignete Thiosynergisten, sekundäre Antioxidantien, Phosphite,Phosphonite, Phosphonate und Phosphane, Benzofuranone oder Indolinone.Suitable antioxidants or thermal stabilizers are, for example:
Alkylated monophenols, alkylthiomethylphenols, hydroquinones and alkylated hydroquinones, tocopherols, hydroxylated thiodiphenyl ethers, alkylidenebisphenols, O-, N- and S-benzyl compounds, hydroxybenzylated malonates, aromatic hydroxybenzyl compounds, triazine compounds, acylaminophenols, esters of β- (3,5-di-tert-butyl) butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid, esters of β- (5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) propionic acid, esters of β- (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid, esters of 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylacetic acid, amides of β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid, suitable thiosynergists, secondary antioxidants, phosphites, phosphonites, phosphonates and phosphanes, benzofuranones or indolinones ,

BevorzugteAntioxidantien bzw. Thermostabilisatoren sind organische Phosphite,Phosphonate und Phosphane, meist solche bei denen die organischenReste ganz oder teilweise aus gegebenenfalls substituierten aromatischenResten bestehen.preferredAntioxidants or thermal stabilizers are organic phosphites,Phosphonates and phosphanes, mostly those where the organicResidues wholly or partly of optionally substituted aromaticRemains exist.

AlsKomplexierungsmittel für Schwermetalle und zur Neutralisationvon Alkalispuren sind beispielsweise o- oder m-Phosphorsäuren,ganz oder teilweise veresterte Phosphate oder Phosphite geeignet.WhenComplexing agent for heavy metals and for neutralizationof alkali traces are, for example, o- or m-phosphoric acids,fully or partially esterified phosphates or phosphites suitable.

AlsLichtschutzmittel (UV-Absorber) sind beispielsweise 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazole,2-Hydroxybenzophenone, Ester von substituierten und unsubstituiertenBenzoesäuren, Acrylate, sterisch gehinderte Amine, Oxamide,2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine oder substituierte Benztriazolegeeignet, besonders bevorzugt sind substituierte Benztriazole.WhenLight stabilizers (UV absorbers) are, for example, 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles,2-hydroxybenzophenones, esters of substituted and unsubstitutedBenzoic acids, acrylates, hindered amines, oxamides,2- (2-hydroxyphenyl) -1,3,5-triazines or substituted benzotriazolessuitable, particularly preferred are substituted benzotriazoles.

Polypropylenglykoleallein oder in Kombination mit z. B. Sulfonen oder Sulfonamidenals Stabilisatoren können gegen die Schädigungdurch Gamma-Strahlen verwendet werden.polypropylene glycolsalone or in combination with z. As sulfones or sulfonamidesas stabilizers can fight against the injurybe used by gamma rays.

Dieseund andere Stabilisatoren können einzeln oder in Kombinationenverwendet werden und in den genannten Formen dem Polymer zugesetztwerden.Theseand other stabilizers may be used alone or in combinationsbe used and added to the polymer in the forms mentionedbecome.

Außerdemkönnen Verarbeitungshilfsmittel wie Entformungsmittel,wie beispielsweise Derivate langkettiger Fettsäuren, zugesetztwerden. Bevorzugt sind z. B. Pentaerythrittetrastearat und Glycerinmonostearat.Sie werden allein oder im Gemisch vorzugsweise in einer Menge von0,02 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Masse der Zusammensetzung eingesetzt.Geeignete flammhemmende Additive sind Phosphatester, d. h. Triphenylphosphat,Resorcindiphosphorsäureester, bromhaltige Verbindungen,wie bromierte Phosphorsäureester, bromierte Oligocarbonateund Polycarbonate, sowie bevorzugt Salze fluorierter organischerSulfonsäuren. Geeignete Schlagzähmacher sind Butadienkautschukmit aufgepfropftem Styrol-Acrylnitril oder Methylmethacrylat, Ethylen-Propylen-Kautschukemit aufgepfropftem Maleinsäureanhydrid, Ethyl- und Butylacrylatkautschukemit aufgepfropftem Methylmethacrylat oder Styrol-Acrylnitril, interpenetrierendeSiloxan- und Acrylat-Netzwerke mit aufgepfropftem Methylmethacrylatoder Styrol-Acrylnitril.Furthermorecan processing aids such as mold release agents,such as derivatives of long-chain fatty acids addedbecome. Preferably z. Pentaerythritol tetrastearate and glycerol monostearate.They are used alone or in admixture preferably in an amount of0.02 to 1 wt .-%, based on the composition of the composition used.Suitable flame retardant additives are phosphate esters, i. H. triphenylResorcinol diphosphoric acid esters, bromine-containing compounds,such as brominated phosphoric acid esters, brominated oligocarbonatesand polycarbonates, and preferably salts of fluorinated organicSulfonic acids. Suitable tougheners are butadiene rubberwith grafted styrene-acrylonitrile or methyl methacrylate, ethylene-propylene rubberswith grafted maleic anhydride, ethyl and butyl acrylate rubberswith grafted methyl methacrylate or styrene-acrylonitrile, interpenetratingSiloxane and acrylate networks with grafted methyl methacrylateor styrene-acrylonitrile.

DesWeiteren können Farbmittel, wie organische Farbstoffe oderPigmente sowie anorganische Pigmente, IR-Absorber, einzeln, im Gemischoder auch in Kombination mit Stabilisatoren, Glasfasern, Glas(hohl)kugelnoder anorganischen Füllstoffen zugesetzt werden.OfFurther, colorants such as organic dyes orPigments and inorganic pigments, IR absorbers, individually, in a mixtureor in combination with stabilizers, glass fibers, glass (hollow) ballsor inorganic fillers.

Polycarbonatschmelzen,die durch Isolierung des Polymers oder durch Compoundierung erzeugtwurden, können durch einen Düsenkopf in Strangformabgesponnen, mit Gas, z. B. Luft oder Stickstoff, oder einer Kühlflüssigkeit,meist Wasser, abgekühlt und die erstarrten Strängein handelsüblichen Granulatoren mit Schneiden die sichz. B. auf einer sich drehenden Walze befinden, in Luft, unter Schutzgaswie Stickstoff oder Argon oder unter Wasser granuliert werden. Jenach apparativer Ausführung entstehen dabei säulenförmige Granulatemit rundem oder elliptischem Querschnitt und rauher oder glatterOberfläche. Die Schnittkanten können glatt seinoder glasartigen Bruch aufweisen mit ausgebrochenen Schnittkantenoder aber stehengebliebenen Resten an den Schnittkanten. Wünschenswertist ein möglichst gleichmäßig geformtesGranulat mit möglichst wenig verbleibenden Überständenan den Schnittkanten. Weiterhin ist der Staubanteil im Granulatmöglichst gering zu halten, bevorzugt unter 100 mg/kg Granulat.Der Durchmesser der Granulatkörner soll zwischen 0,5 mmund 10 mm, bevorzugt bei 1 bis 8 mm, besonders bevorzugt bei 3 bis6 mm liegen. Während die Länge der Granulatkörnerzwischen 1 bis 10 mm, bevorzugt zwischen 2 bis 8 mm und das Gewichtzwischen 10 und 50 mg bevorzugt zwischen 15 und 30 mg liegen sollte.Bevorzugt ist ein Granulat dessen Verhältnis von Durchmesser,bei elliptischem Querschnitt des mittleren Durchmessers, zur Länge0,8 bis 1,2 beträgt, besonders bevorzugt eines mit demVerhältnis von ca. 1. Diese Parameter unterliegen Größenverteilungen,bevorzugt sind möglichst enge Verteilungen, also möglichstgleichmäßig dimensionierte Granulate.Polycarbonate melts produced by isolation of the polymer or by compounding can be spun through a die head in strand form, filled with gas, e.g. As air or nitrogen, or one Coolant, usually water, cooled and the solidified strands in commercial granulators with cutting the z. B. are on a rotating roll, in air, under inert gas such as nitrogen or argon or under water granulated. Depending on the apparatus design, columnar granules with a round or elliptical cross section and a rough or smooth surface are formed. The cut edges may be smooth or have a glassy break with broken cut edges or left-over residues at the cut edges. Desirable is a uniformly shaped as possible granules with as few remaining supernatants at the cutting edges. Furthermore, the dust content in the granules is to be kept as low as possible, preferably below 100 mg / kg of granules. The diameter of the granules should be between 0.5 mm and 10 mm, preferably 1 to 8 mm, particularly preferably 3 to 6 mm. While the length of the granules should be between 1 to 10 mm, preferably between 2 to 8 mm and the weight between 10 and 50 mg preferably between 15 and 30 mg. Preferably, a granulate whose ratio of diameter, with an elliptical cross section of the average diameter, to the length 0.8 to 1.2, more preferably one with the ratio of about 1. These parameters are subject to size distributions, preferred are very narrow distributions, ie as uniformly sized granules.

Abkühlung,Abspinnung, Granulierung und der anschließende Transportoder die Förderung des Granulates mit Gas oder Flüssigkeit,und die anschließende Lagerung, gegebenenfalls nach einemDurchmischungs- oder Homogenisierungsprozess, sind so zu gestalten,dass möglichst trotz der gegebenenfalls vorhandenen statischenAufladung keine Verunreinigungen auf die Polymer-, Strang- oderGranulatoberfläche aufgebracht werden, wie beispielsweiseStaub, Abrieb aus den Maschinen, aerosolartige Schmiermittel und andereFlüssigkeiten sowie Salze aus möglicherweise verwendetenWasserbädern oder Kühlungen.Cooling,Spinning, granulation and subsequent transportor conveying the granulate with gas or liquid,and subsequent storage, optionally after oneMixing or homogenization process, should be designed sothat possible, despite the possibly existing staticCharges no impurities on the polymer, strand orGranule surface are applied, such asDust, abrasion from the machines, aerosol-like lubricants and othersLiquids and salts from possibly usedWater baths or cooling.

Dienach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestelltenPolymere sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.Theproduced by the process according to the inventionPolymers are also the subject of the present application.

Dienach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestelltenPolymere weisen eine enge Molekulargewichtsverteilung auf, vorzugsweisesogar eine engere als die nach dem Stand der Technik mit dem Phasengrenzflächenverfahrenhergestellten. Bevorzugt weisen die nach dem erfindungsgemäßenVerfahren hergestellten Polymere eine Uneinheitlichkeit U von 1,1bis 1,6 (je nach Viskosität der hergestellten Polycarbonate) auf.Theproduced by the process according to the inventionPolymers have a narrow molecular weight distribution, preferablyeven narrower than those of the prior art with the interfacial processproduced. Preferably, those according to the inventionProcess produced polymers a nonuniformity U of 1.1to 1.6 (depending on the viscosity of the polycarbonates produced).

Dieerfindungsgemäß hergestellten Polycarbonate eignensich beispielsweise zur Herstellung von Extrudaten und Formkörpern,insbesondere solchen zur Verwendung im transparenten Bereich, ganzbesonders im Bereich optischer Anwendungen wie z. B. Platten, Stegplatten,Verglasungen, Streuscheiben, Lampenabdeckungen oder optischer Datenspeicher,wie Audio-CD, CD-R(W), DVD, DVD-R(W), Minidiscs in ihren verschiedenennur lesbaren oder aber einmalbeschreibbaren gegebenenfalls auchwiederholt beschreibbaren Ausführungsformen.ThePolycarbonates prepared according to the invention are suitableFor example, for the production of extrudates and moldings,especially those for use in the transparent area, allespecially in the field of optical applications such. B. plates, web plates,Glazings, diffusers, lamp covers or optical data storage,such as Audio CD, CD-R (W), DVD, DVD-R (W), Minidiscs in their variousonly readable or rewritable if necessary alsorepeatedly writable embodiments.

WeitereAnwendungen sind beispielsweise, ohne jedoch den Gegenstand dervorliegenden Erfindung einzuschränken:

• 1.Sicherheitsscheiben, die bekanntlich in vielen Bereichen von Gebäuden,Fahrzeugen und Flugzeugen erforderlich sind, sowie als Schilde vonHelmen.
• 2. Folien
• 3. Blaskörper (s. a.US-A 2 964 794), beispielsweise 1 bis 5 GallonWasserflaschen.
• 4. Lichtdurchlässige Platten, wie Massivplatten oderinsbesondere Hohlkammerplatten, beispielsweise zum Abdecken vonGebäuden wie Bahnhöfen, Gewächshäusernund Beleuchtungsanlagen.
• 5. Optische Datenspeicher, wie Audio CD's, CD-R(W)'s, DCD's,DVD-R(W)'s, Minidiscs und den Folgeentwicklungen
• 6. Ampelgehäuse oder Verkehrsschilder
• 7. Schaumstoffe mit offener oder geschlossener gegebenenfallsbedruckbarer Oberfläche
• 8. Fäden und Drähte (s. a.DE-A 11 37 167)
• 9. Lichttechnische Anwendungen, gegebenenfalls unter Verwendungvon Glasfasern für Anwendungen im transluzenten Bereich
• 10. Transluzente Einstellungen mit einem Gehalt an Bariumsulfatund oder Titandioxid und oder Zirkoniumoxid bzw. organischen polymerenAcrylatkautschuken (EP-A0 634 445,EP-A0 269 324) zur Herstellung von lichtdurchlässigenund lichtstreuenden Formteilen.
• 11. Präzisionsspritzgussteile, wie Halterungen, z.B. Linsenhalterungen; hier werden gegebenenfalls Polycarbonate mitGlasfasern und einem gegebenenfalls zusätzlichen Gehaltvon 1–10 Gew.-% Molybdändisulfid (bez. auf diegesamte Formmasse) verwendet.
• 12. optische Geräteteile, insbesondere Linsen fürFoto- und Filmkameras (DE-A27 01 173).
• 13. Lichtübertragungsträger, insbesondereLichtleiterkabel (EP-A0 089 801) und Beleuchtungsleisten
• 14. Elektroisolierstoffe für elektrische Leiter undfür Steckergehäuse und Steckverbinder sowie Kondensatoren.
• 15. Mobiltelefongehäuse.
• 16. Network interface devices
• 17. Trägermaterialien für organische Fotoleiter
• 18. Leuchten, Scheinwerferlampen, Streulichtscheiben oder innereLinsen.
• 19. Medizinische Anwendungen wie Oxygenatoren, Dialysatoren.
• 20. Lebensmittelanwendungen, wie Flaschen, Geschirr und Schokoladenformen.
• 21. Anwendungen im Automobilbereich, wie Verglasungen oder inForm von Elends mit ABS als Stoßfänger.
• 22. Sportartikel wie Slalomstangen, Skischuhschnallen.
• 23. Haushaltsartikel, wie Küchenspülen, Waschbecken,Briefkästen
• 24. Gehäuse, wie Elektroverteilerkästen
• 25. Gehäuse für elektrische Gerätewie Zahnbürsten, Föne, Kaffeemaschinen, Werkzeugmaschinen,wie Bohr-, Fräs-, Hobelmaschinen und Sägen
• 26. Waschmaschinen-Bullaugen
• 27. Schutzbrillen, Sonnenbrillen, Korrekturbrillen bzw. derenLinsen.
• 28. Lampenabdeckungen
• 29. Verpackungsfolien
• 30. Chip-Boxen, Chipträger, Boxen für Si-Wafer
• 31. Sonstige Anwendungen wie Stallmasttüren oder Tierkäfige.

Further applications are, for example, but without limiting the subject matter of the present invention:

• 1. Safety discs, which are known to be required in many areas of buildings, vehicles and aircraft, as well as shields of helmets.
• 2. Slides
• 3. Blow body (sa US-A 2,964,794 ), for example 1 to 5 gallons of water bottles.
• 4. Translucent panels, such as solid sheets or in particular hollow panels, for example, for covering buildings such as stations, greenhouses and lighting systems.
• 5. Optical data storage, such as Audio CD's, CD-R (W) 's, DCD's, DVD-R (W)' s, Mini Discs and subsequent developments
• 6. traffic light housing or traffic signs
• 7. Foams with open or closed optionally printable surface
• 8. Threads and wires (sa DE-A 11 37 167 )
• 9. Lighting applications, optionally using glass fibers for translucent applications
• 10. Translucent settings containing barium sulfate and or titanium dioxide and or zirconium oxide or organic polymeric acrylate rubbers ( EP-A 0 634 445 . EP-A 0 269 324 ) for the production of translucent and light-scattering moldings.
• 11. Precision injection molded parts, such as holders, e.g. B. lens mounts; Optionally polycarbonates with glass fibers and an optionally additional content of 1-10% by weight of molybdenum disulphide (based on the entire molding composition) are used here.
• 12. optical device parts, in particular lenses for photo and film cameras ( DE-A 27 01 173 ).
• 13. light transmission carrier, in particular optical fiber cable ( EP-A 0 089 801 ) and lighting strips
• 14. Electrical insulating materials for electrical conductors and for connector housings and connectors as well as capacitors.
• 15. Cellphone case.
• 16. Network interface devices
• 17. Support materials for organic photoconductors
• 18. Lights, Headlamps, Scatterers or Inner Lenses.
• 19. Medical applications such as oxygenators, dialyzers.
• 20. Food applications, such as bottles, dishes and chocolate molds.
• 21. Applications in the automotive sector, such as glazing or in the form of misery with ABS as a bumper.
• 22. Sporting goods like slalom poles, ski boot buckles.
• 23. Household items, such as kitchen sinks, sinks, mailboxes
• 24. Housing, such as electrical distribution boxes
• 25. Housing for electrical appliances such as toothbrushes, hair driers, coffee machines, machine tools, such as drilling, milling, planing machines and saws
• 26. Washing machine portholes
• 27. Goggles, sunglasses, corrective glasses or their lenses.
• 28. Lamp covers
• 29. Packaging films
• 30. Chip boxes, chip carriers, boxes for Si wafers
• 31. Other applications such as stable or animal cages.

Überraschendkonnte zudem mit dem erfindungsgemäßen Verfahrendie Diphenol-Belastung des Abwassers reduziert werden.Surprisedcould also with the inventive methodthe diphenol load of the waste water can be reduced.

DieVerwendung von Pumpen mit dreifacher Funktion als Mischaggregat,Reaktionaraum für den Oligomerisierungsschritt sowie Förderaggregatist für das Phasengrenzflächenverfahren zur Herstellungvon Polycarbonaten in der Literatur nicht beschrieben. Gegenstandder vorliegenden Erfindung ist daher weiterhin die Verwendung eineroder mehrerer Pumpe(n) zur kontinierlichen Herstellung von Polycarbonatnach dem Phasengrenzflächenverfahren, wobei die Pumpe(n)

• – nach dem Stator-Rotor-Prinzip arbeitet(arbeiten)
• – thermostatisierbar ist (sind) und
• – wenigstens jeweils einen Zugang für eineorganische und eine wässrige Phase und gegebenenfalls weitereZugänge für Kettenabbrecher, Verzweiger und/oderzusätzlich Alkalilauge sowie wenigstens einen Ausgang fürdie oligocarbonathaltige Mischung aufweist (aufweisen),

dadurchgekennzeichnet, dass in dieser/diesen Pumpen sowohl die kontinuierlicheMischung der organischen und wässrigen Phase, wobei dieorganische Phase wenigstens ein für das Polycarbonat geeignetesLösungsmittel und ganz oder teilweise das Phosgen enthältund die wässrige Phase das oder die Diphenol(e), Wasser undAlkalilauge enthält, als auch die Umsetzung des oder derDiphenol(e) und Phosgen zu Oligocarbonaten erfolgt.The use of triple-function pumps as a mixing unit, reaction space for the oligomerization step and delivery unit is not described in the literature for the interfacial process for producing polycarbonates. The present invention therefore furthermore relates to the use of one or more pumps for the continuous production of polycarbonate by the interfacial process, wherein the pump (s)

• - works (works) according to the stator-rotor principle
• - Is thermostatable (are) and
• At least one access for an organic phase and one aqueous phase and optionally further accesses for chain terminators, branching agents and / or additionally alkali lye and at least one outlet for the mixture containing oligocarbonate (have)

characterized in that in this / these pumps both the continuous mixture of the organic and aqueous phase, wherein the organic phase contains at least one suitable for the polycarbonate solvent and wholly or partially the phosgene and the aqueous phase or the diphenol (s), water and alkali metal hydroxide, as well as the reaction of the diphenol (s) and phosgene to oligocarbonates takes place.

Fürdiese Verwendung eignen sich die vorangehend für das erfindungsgemäßeVerfahren bereits beschriebenen Pumpen. Insbesondere eignen sichhierfür Kreiselpumpen, besonders bevorzugt Peripheralradpumpen.Forthis use is the preceding for the inventionMethod already described pumps. In particular, are suitablefor this centrifugal pumps, particularly preferably Peripheralradpumpen.

Diefolgenden Beispiele dienen der beispielhaften Erläuterungder Erfindung und sind nicht als Beschränkung aufzufassen.TheThe following examples are given by way of exampleof the invention and are not to be considered as limiting.

BeispieleExamples

Ineinem kontinuierlichen Phasengrenzflächenprozess wurdenPolycarbonate mittels jeweils unterschiedlichen Reaktorkonzeptenhergestellt. In den Versuchen wurde der Einfluss des erfindungsgemäßenEinsatzes der speziellen Pumpe gegenüber bekannten Reaktorenwie Umpumprekatoren oder Düsen bei ansonsten gleichen Reaktionseinstellungenuntersucht.Ina continuous interfacial processPolycarbonates by means of different reactor conceptsproduced. In the experiments, the influence of the inventionUse of the special pump over known reactorsas Umpumprekatoren or nozzles with otherwise the same reaction settingsexamined.

DieReaktion wurde in allen Beispielen kontinuierlich in einer Emulsionaus Wasser und einem Lösungsmittelgemisch aus 50 Gew.-%Methylenchlorid und 50 Gew.-% Chlorbenzol durchgeführt.Als Kettenabbrecher wurde p-tert-Butylphenol (BUP) eingesetzt. AlsKatalysator wurde n-Ethylpiperidin (EPP) eingesetzt. Die nach Abtrennender wässrigen Phase nach Durchlaufen der Verweilkaskadeaus den vier Nachreaktoren NR1 bis NR4 in3 und5 erhaltenePolycarbonatlösung wurde mit Salzsäure sauer gewaschen,und anschließend mittels Tellerseparatoren mit vollentsalztemWasser neutral gewaschen. Die so gewaschenen Polycarbonatlösungenwurden nach Trocknung durch Abdampfen des Lösungsmittelsaufkonzentriert. Eine vollständige Entfernung des restlichenLösungsmittels im Vakuumtrockenschrank bei 100°Cführte zum Polycarbonat.The reaction was carried out continuously in all examples in an emulsion of water and a mixed solvent of 50% by weight of methylene chloride and 50% by weight of chlorobenzene. The chain terminator used was p-tert-butylphenol (BUP). The catalyst used was n-ethylpiperidine (EPP). After separating the aqueous phase after passing through the residence cascade from the four post-reactors NR1 to NR4 in 3 and 5 The polycarbonate solution obtained was acid washed with hydrochloric acid, and then washed neutral with dishwater with demineralized water. The thus washed polycarbonate solutions were concentrated after drying by evaporation of the solvent. A complete removal of the residual solvent in a vacuum oven at 100 ° C led to the polycarbonate.

DieDurchführung erfolgte bei allen Beispielen mit folgendenReaktionseinstellungen:

• • Na-Bisphenolat-Lösung:Durchsatz 910,3 g/h (0,598 mol Bisphenol A/h), Na-Bisphenolat-Gehalt:15,0 Gew.-% Na-Bisphenolat bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung
• • Phosgen: 72,18 g/h (0,73 mol/h)
• • Lösungsmittel: 737,7 g/h (Lösungsmittelgemischaus 50 Gew.-% Methylenchlorid und 50 Gew.-% Chlorbenzol)
• • Natronlauge: 113,9 g/h; NaOH-Gehalt: 44 Gew.-% NaOH,bezogen auf das Gesamtgewicht der Natronlauge, zum Lösenvon 136,5 g Bisphenol A
• • Natronlauge nach erstem Reaktor: 49,5 g/h; NaOH-Gehalt:44 Gew.-% NaOH bezogen auf das Gesamtgewicht der Natronlauge
• • Kettenabbrecher BUP: 3,594 g/h (in 140,2 g/h Lösungsmittelgemisch50:50)
• • Katalysator EPP: 0,677 g/h; (in 6,2 g/h Lösungsmittel50:50)
• • Phosgen/Bisphenol A: 122 mol-% Phosgen bezogen aufdie Stoffmenge Bisphenol A
• • EPP/Bisphenol A: 1,0 mol-% EPP bezogen auf die StoffmengeBisphenol A
• • BUP/Bisphenol A: 4,0 mol-% BUP bezogen auf die StoffmengeBisphenol A
• • Reaktionstemperatur: 34°C
• • Polycarbonatgehalt: 15,0 Gew.-% Polycarbonat, bezogenauf das Gesamtgewicht der Lösung, gelöst in vorangehendgenanntem Lösungsmittel
• • Zugabe des Kettenabbrechers nach dem ersten Reaktor

The procedure was carried out in all examples with the following reaction settings:

• • Na bisphenolate solution: throughput 910.3 g / h (0.598 mol bisphenol A / h), Na bisphenolate content: 15.0% by weight Na bisphenolate based on the total weight of the solution
• Phosgene: 72.18 g / h (0.73 mol / h)
• Solvent: 737.7 g / h (solvent mixture of 50% by weight of methylene chloride and 50% by weight of chlorobenzene)
• Sodium hydroxide: 113.9 g / h; NaOH content: 44% by weight of NaOH, based on the total weight of the sodium hydroxide solution, for dissolving 136.5 g of bisphenol A
• Sodium hydroxide solution after the first reactor: 49.5 g / h; NaOH content: 44% by weight of NaOH, based on the total weight of the sodium hydroxide solution
• • Chain terminator BUP: 3.594 g / h (in 140.2 g / h solvent mixture 50:50)
• • Catalyst EPP: 0.677 g / h; (in 6.2 g / h of solvent 50:50)
• • phosgene / bisphenol A: 122 mol% phosgene based on the amount of bisphenol A
• EPP / bisphenol A: 1.0 mol% EPP based on the amount of bisphenol A
• • BUP / bisphenol A: 4.0 mol% BUP based on the amount of bisphenol A
• • Reaction temperature: 34 ° C
• Polycarbonate content: 15.0% by weight of polycarbonate, based on the total weight of the solution, dissolved in the aforesaid solvent
• • Add the chain terminator after the first reactor

DieZugabe des Kettenabbrechers erfolgte in allen Beispielen in derWeise, dass eine vergleichbare relative Viskosität (η_rel) für die Endprodukte erreichtwurde.The addition of the chain terminator was carried out in all examples in such a way that a comparable relative viscosity (η_rel ) was achieved for the end products.

Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel):Example 1 (comparative example)

Gemäß Versuchaufbauin3 wurde Polycarbonat hergestellt. Dabei wurdeals erster Reaktor ein solcher Umpumpreaktor UR 2 gemäß4 ausGlas verwendet, an den sich eine Verweilkaskade von vier Rührkesseln(Nachreaktoren NR1 bis NR4) zur Nachreaktion anschloss. In den einzelnenReaktoren wurden die Rührelemente durch Motoren M angetrieben.Vor und nach dem letzten Nachreaktor NR4 befanden sich zudem zweiZahnradpumpen mit Motor M. Na-Bisphenolat-Lösung, Phosgenin oben genannten Lösungsmittel und Natronlauge wurdenin der oben genannten Menge kontinuierlich dem Umpumpreaktor zugeführtund durch Umpumpen bei geöffnetem Ventil V7.3 rückvermischt.Dabei wurde der verwendete Rührer im Umpumpreaktor mit1000 Umdrehungen/min betrieben. Am Auslass des Umpumpreaktors wurdedie Reaktionsmischung kontinuierlich aus dem Umpumpreaktor herausgeführt,mit Kettenabbrecher versetzt und in die in3 gezeigteVerweilkaskade von vier Rührkesseln zur Nachreaktion geleitet.Der Katalysator wurde dem dritten Nachreaktor NR3 zugeführt.According to experimental setup in 3 Polycarbonate was produced. In this case, such a circulating pump UR 2 was the first reactor according to 4 made of glass, to which a residence cascade of four stirred tanks (after-reactors NR1 to NR4) followed for after-reaction. In the individual reactors, the stirring elements were driven by motors M. Before and after the last after-reactor NR4 were also two gear pumps with motor M. Na bisphenolate solution, phosgene in the above solvent and sodium hydroxide were continuously supplied to the Umpumpreaktor in the above amount and backmixed by pumping with valve V7.3 open. The stirrer used was operated in the circulating pump at 1000 revolutions / min. At the outlet of the pumped circulation reactor, the reaction mixture was continuously led out of the pumped circulation reactor, added with chain terminators and into the in 3 shown dwelling cascade of four stirred tanks led to post-reaction. The catalyst was fed to the third postreactor NR3.

Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel):Example 2 (Comparative Example)

Eswurde der gleiche Versuchsaufbau verwendet wie in Beispiel 1, jedochwurde im Umpumpreaktor UR 2 das Ventil V7.3 geschlossen, so dasseine Rückvermischung ausgeschlossen wurde. Dadurch wirkteder Umpumpreaktor UR 2 wie eine normale Düse.Itthe same experimental setup was used as in Example 1, howeverwas closed in Umpumpreaktor UR 2, the valve V7.3, so thata backmixing was excluded. This workedthe Umpumpreaktor UR 2 as a normal nozzle.

Beispiel 3 (erfindungsgemäß):Example 3 (according to the invention):

Anstelledes Umpumpreaktors UR 2 in Beispiel 1 wurde eine PeripheralradpumpeRM gemäß1 verwendet.Ansonsten wurde der gleiche Versuchsaufbau verwendet wie in Beispiel1 (vgl.5). Na-Bisphenolat-Lösung,Phosgen in oben genannten Lösungsmittel und Natronlaugewurden in der oben genannten Menge kontinuierlich der Pumpe RM zugeführtund durch das mit Schaufeln versehende rotierende Peripheralradvermischt. Am Auslass der Pumpe RM wurde die Reaktionsmischung kontinuierlichaus Innenraum der Pumpe herausgeführt, mit Kettenabbrecherversetzt und in die in5 gezeigte Verweilkaskade vonvier Rührkesseln zur Nachreaktion geleitet. Der Katalysatorwurde dem dritten Nachreaktor NR3 zugeführt.Instead of Umpumpreaktors UR 2 in Example 1 was a Peripheralradpumpe RM according to 1 used. Otherwise, the same experimental setup was used as in Example 1 (cf. 5 ). Na bisphenolate solution, phosgene in the above-mentioned solvent and sodium hydroxide solution were continuously supplied to the pump RM in the above-mentioned amount and mixed by the blade-provided rotating peripheral gear. At the outlet of the pump RM, the reaction mixture was continuously led out of the interior of the pump, added with chain terminator and into the in 5 shown dwelling cascade of four stirred tanks led to post-reaction. The catalyst was fed to the third postreactor NR3.

Tab.1 zeigt die Ergebnisse hinsichtlich des erhaltenen Polycarbonatssowie die Belastung des resultierenden Abwassers mit Bisphenol A(BPA). Tab. 1:BeispielBPA-Gehaltim Abwasser [Gew.-ppm]M_w [g/mol]Uη_rel1238191821,541,2152675191111,691,214348193531,511,218Tab. 1 shows the results with regard to the polycarbonate obtained and the loading of the resulting waste water with bisphenol A (BPA). Tab. 1: example BPA content in wastewater [ppm by weight] M_w [g / mol] U η_rel 1 238 19182 1.54 1,215 2 675 19111 1.69 1,214 3 48 19353 1.51 1,218

Dierelative Lösungsviskosität η_rel wurdein Dichlormethan als Lösungsmittel bei einer Konzentration von5 g/l und bei einer Temperatur von 25°C mit einem Ubbelohde-Viskosimeterbestimmt.The relative solution viscosity η_rel was determined in dichloromethane as solvent at a concentration of 5 g / l and at a temperature of 25 ° C using an Ubbelohde viscometer.

DerBPA-Gehalt im Abwasser wurde mittels HPLC und UV-Detektion (245nm) nach Kalibrierung mit BPA ermittelt.Of theBPA content in wastewater was determined by HPLC and UV detection (245nm) after calibration with BPA.

DieErgebnisse zeigen eine deutliche Reduktion der Abwasserbelastungmit BPA bei erfindungsgemäßem Einsatz der speziellenPumpe gegenüber der herkömmlichen Herstellungmittels Umpumpreaktor oder einfacher Düse. Im Falle dererfindungsgemäßen Durchführung des Phasengrenzflächenverfahrensist daher eine Erhöhung des Phosgen- und Natronlaugezusatzeszur Vervollständigung der Umsetzung des Diphenols nichterforderlich. Daher ist das erfindungsgemäß durchgeführteVerfahren zudem wirtschaftlicher als nach den bekannten Verfahren.Auch die Uneinheitlichkeit U, die ein Maß fürdie Breite der Molekulargewichtsverteilung des resultierenden Polycarbonatsist, konnte leicht gegenüber den Produkten erhältlichnach bekannten Verfahren verringert werden.TheResults show a significant reduction of wastewater pollutionwith BPA according to the invention using the specialPump compared to conventional productionby pumping reactor or single nozzle. In case ofInventive implementation of the interfacial processis therefore an increase in phosgene and caustic sodato complete the implementation of the diphenol notrequired. Therefore, this is carried out according to the inventionMethod also more economical than the known methods.Also, the inconsistency U, which is a measure ofthe width of the molecular weight distribution of the resulting polycarbonateis, could be easily obtained over the productsbe reduced by known methods.

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Claims (10)

Translated fromGerman

Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung vonPolycarbonaten nach dem Phasengrenzflächenverfahrens auswenigstens einem Diphenol, Phosgen und wenigstens einem Katalysatorgegebenenfalls in Gegenwart wenigstens eines Kettenabbrechers und/oderVerzweigers,dadurch gekennzeichnet, dass (a) kontinuierlicheine Mischung der organischen und wässrigen Phase erzeugtwird, wobei die organische Phase wenigstens ein für dasPolycarbonat geeignetes Lösungsmittel und ganz oder teilweisedas Phosgen enthält und die wässrige Phase dasoder die Diphenol(e), Wasser und Alkalilauge enthält, (b)eine Umsetzung des oder der Diphenol(e) und Phosgen zu Oligocarbonatenerfolgt, (c) die Oligocarbonate anschließend in wenigstenseinem Reaktor unter Zugabe von weiterer Alkalilauge, gegebenenfallsKettenabbrecher(n) und gegebenenfalls wenigstens eines weiterenKatalysators aufkondensiert werden, dadurch gekennzeichnet,dass die kontinuierliche Mischung der organischen und wässrigenPhase unter (a) und die Umsetzung zu Oligocarbonaten unter (b) ineiner oder mehreren Pumpe(n) erfolgen, die – nachdem Stator-Rotor-Prinzip arbeitet (arbeiten) – thermostatisierbarist (sind) und – wenigstens jeweils einen Zugang fürdie organische und die wässrige Phase und gegebenenfallsweitere Zugänge für Kettenabbrecher, Verzweigerund/oder zusätzlich Alkalilauge sowie wenigstens einenAusgang für die oligocarbonathaltige Mischung aufweist(aufweisen).A process for the continuous production of polycarbonates by the interfacial process from at least one diphenol, phosgene and at least one catalyst optionally in the presence of at least one chain terminator and / or branching agent,characterized in that (a) a mixture of the organic and aqueous phase is continuously produced, wherein the organic phase contains at least one solvent suitable for the polycarbonate and wholly or partly contains the phosgene and the aqueous phase contains the diphenol or (e), water and alkali lye, (b) a reaction of the diphenol (s) and phosgene to oligocarbonates , (c) the oligocarbonates are then condensed in at least one reactor with addition of further alkali metal hydroxide, optionally chain terminator (s) and optionally at least one further catalyst, characterized in that the continuous mixture of the organic and aqueous phases under (a) and the conversion into oligocarbonates under (b) takes place in one or more pump (s) which - works (works) according to the stator-rotor principle - is (are) thermostatable and - at least one access each for the organic and the aqueous phase and if appropriate further accesses for chain terminators, branching agents and / or additionally alkali metal hydroxide solution and at least one outlet for the mixture containing oligocarbonate (have).Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurchgekennzeichnet, dass die Pumpe(n) einen oder mehrere Rotoren aufweist(aufweisen).Process according to claim 1, characterizedcharacterized in that the pump (s) has one or more rotors(exhibit).Verfahren gemäß Anspruch 1 oder2, dadurch gekennzeichnet, dass die Pumpe(n) auf eine Temperatur von –5°Cbis 100°C, bevorzugt von 15°C bis 80°C,besonders bevorzugt von 25°C bis 65°C thermostatisierbar ist.A method according to claim 1 or2, characterized in that the pump (s) to a temperature of -5 ° C.to 100 ° C, preferably from 15 ° C to 80 ° C,particularly preferably from 25 ° C to 65 ° C is thermostatable.Verfahren gemäß wenigstens einemder Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass alsDiphenol(e) Hydrochinon, Resorcin, Dihydroxydiphenyle, Bis-(hydroxyphenyl)-alkane,Bis(hydroxy-phenyl)-cycloalkane, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide, Bis-(hydroxyphenyl)-ether, Bis-(hydroxyphenyl)-ketone,Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide, α,α'-Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole,Bis-(hydroxyphenyl)phtalimidine oder deren alkylierte, kernalkylierteund kernhalogenierte Verbindungen eingesetzt werden.Method according to at least oneof claims 1 to 3, characterized in that asDiphenol (e) hydroquinone, resorcinol, dihydroxydiphenyls, bis (hydroxyphenyl) alkanes,Bis (hydroxyphenyl) cycloalkanes, bis (hydroxyphenyl) sulfides, bis (hydroxyphenyl) ethers, bis (hydroxyphenyl) ketones,Bis (hydroxyphenyl) sulfones, bis (hydroxyphenyl) sulfoxides, α, α'-bis (hydroxyphenyl) diisopropylbenzenes,Bis (hydroxyphenyl) phthalimidines or their alkylated, nuclear alkylatedand nucleated compounds are used.Verfahren gemäß wenigstens einemder Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass alsDiphenol(e) 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-1-phenyl-propan,1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-phenyl-ethan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan(Bisphenol A, BPA), 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 1,3-Bis-[2-(4-hydroxyphenyl)-2-propyl]benzol(Bisphenol M), 2,2-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan, Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan,2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan, Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon,2,4-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 1,3-Bis-[2-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-propyl]-benzol,2-Hydrocarbyl-3,3-bis(4-hydroxyphenyl)phthalimidin, 3,3-Bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenyl-1H-indol-2-on,2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenyl-1H-indol-2-on, 3,3-Bis(4-hydroxyphenyl)-1-methyl-1H-indol-2-on,2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-1-methyl-1H-indol-2-on, 3,3-Bis(4-hydroxyphenyl)-N-methyl-phthalimidin,3,3-Bis(4-hydroxyphenyl)-N-phenyl-phthalimidin und 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan(Bisphenol TMC) eingesetzt werden.Method according to at least oneof claims 1 to 4, characterized in that asDiphenol (s) 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylpropane,1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -phenyl-ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane(Bisphenol A, BPA), 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1,3-bis [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene(Bisphenol M), 2,2-bis- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -propane, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -methane,2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone,2,4-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1,3-bis [2- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene,2-Hydrocarbyl-3,3-bis (4-hydroxyphenyl) phthalimidine, 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenyl-1H-indol-2-one,2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenyl-1H-indol-2-one, 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) -1-methyl-1H-indol-2-one,2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -1-methyl-1H-indol-2-one, 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) -N-methyl-phthalimidine,3,3-bis (4-hydroxyphenyl) -N-phenyl-phthalimidine and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane(Bisphenol TMC) can be used.Verfahren gemäß wenigstens einemder Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass essich bei der oder den Pumpen um Kreiselpumpen, bevorzugt Peripheralradpumpenhandelt.Method according to at least oneof claims 1 to 5, characterized in that itat the pump or pumps to centrifugal pumps, preferably Peripheralradpumpenis.Verfahren gemäß wenigstens einemder Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass derdie Pumpe(n) nach dem Ein- oder Mehrkammerprinzip aufgebaut ist(sind).Method according to at least oneof claims 1 to 6, characterized in that thethe pump (s) is constructed according to the single or multi-chamber principle(are).Polycarbonat erhältlich mit dem Verfahrengemäß wenigstens einem der Ansprüche1 bis 7.Polycarbonate available by the methodaccording to at least one of the claims1 to 7.Verwendung einer oder mehrerer Pumpe(n) zur kontinierlichenHerstellung von Polycarbonat nach dem Phasengrenzflächenverfahren,wobei die Pumpe(n) – nach dem Stator-Rotor-Prinziparbeitet (arbeiten) – thermostatisierbar ist (sind)und – wenigstens jeweils einen Zugang füreine organische und eine wässrige Phase und gegebenenfallsweitere Zugänge für Kettenabbrecher, Verzweigerund/oder zusätzlich Alkalilauge sowie wenigstens einenAusgang für die oligocarbonathaltige Mischung aufweist(aufweisen), dadurch gekennzeichnet, dass in dieser/diesenPumpen sowohl die kontinuierliche Mischung der organischen und wässrigenPhase, wobei die organische Phase wenigstens ein für dasPolycarbonat geeignetes Lösungsmittel und ganz oder teilweisedas Phosgen enthält und die wässrige Phase dasoder die Diphenol(e), Wasser und Alkalilauge enthält, alsauch die Umsetzung des oder der Diphenol(e) und Phosgen zu Oligocarbonaten erfolgt.Use of one or more pumps for the continuous production of polycarbonate according to the interfacial process, wherein the pump (s) - works on the stator-rotor principle (work) - is (are) thermostatable and - at least one access for each organic and an aqueous phase and, if appropriate, further accesses for chain terminators, branching agents and / or additionally alkali lye and at least one outlet for the oligocarbonate-containing mixture, characterized in that in this / these pumps both the continuous mixture of the organic and aqueous phase, wherein the organic phase contains at least one suitable for the polycarbonate solvent and wholly or partially the phosgene and the aqueous phase or the diphenol (s), water and alkali metal hydroxide, as well as the reaction of the diphenol (s) and phosgene to oligocarbonates takes place.Verwendung einer oder mehrerer Kreiselpumpen, bevorzugtPeripheralradpumpen gemäß Anspruch 9.Use of one or more centrifugal pumps, preferredPeripheral wheel pumps according to claim 9.