Dievorliegenden Erfindung betrifft ein Wasch- oder Reinigungsmittel,welches zumindest ein Aniontensid auf fettchemischer Basis sowieein polyesterbasiertes Soil-Release-Polymer enthält, sowiedessen Verwendung bei der manuellen oder automatischen Textilwäsche.Ferner betrifft sie die Verwendung eines polyesterbasierten Soil-Release-Polymers,in estersulfonathaltigen Wasch- oder Reinigungsmitteln zur Reduzierungder Textilvergrauung bei der Textilwäsche. Darüberhinaus betrifft sie ein Textilwaschverfahren unter Einsatz des vorgenanntenWasch- oder Reinigungsmittels bei einer Waschtemperatur ≤ 40°C.TheThe present invention relates to a washing or cleaning agent,which at least one anionic surfactant based on oleochemical andcontains a polyester-based soil release polymer, as well asits use in manual or automatic textile washing.Further, it relates to the use of a polyester-based soil release polymer,in detergents or cleaning agents for reduction in estersulfonate-containingTextile graying in textile washing. About thatIn addition, it relates to a textile washing method using the aforementionedWashing or cleaning agent at a washing temperature ≤ 40 ° C.
Diemenschliche Gesellschaft hat in der zurückliegenden Zeitein allgemeines Bedürfnis entwickelt, die Umwelt in umfassendererWeise zu schonen und somit auch das Wirtschaften nachhaltiger zugestalten.Thehuman society has in the past timea general need evolves, the environment in more comprehensiveTo conserve way and thus the economy more sustainable tooshape.
Soist es auch auf dem Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittel der Wunschsowohl der Verbraucher wie der Industrie, gerade solche Mittel bereitzustellen,welche möglichst umweltverträglich sind und demNachhaltigkeitsprinzip gerecht werden.Soit is also the desire in the field of detergents and cleanersboth consumers and industry to provide such funds,which are as environmentally friendly as possible and theSustainability principle.
Ausdiesem Grund richtet sich z. B. die heutige Entwicklung von Universal-und Spezialwaschmitteln in Europa nach gesetzlichen Vorschriftenund Normen, wie z. B. der EG-Detergentienverordnung. Demnach mussbei jedem heute in Waschmitteln eingesetzten Tensid der Primärabbaumindestens 80% betragen, der vollständige biologische Abbau(nach 28 Tagen) mindestens 60% betragen.OutFor this reason, z. For example, today's development of universaland special detergents in Europe according to legal regulationsand standards, such as B. the EC detergent regulation. Accordingly, mustfor every surfactant used in detergents today, primary degradationat least 80%, complete biodegradationat least 60% (after 28 days).
Gewünschtwird weiterhin, nicht nur die gesetzlichen Vorschriften und Normeneinzuhalten, sondern darüber hinausgehende Beiträgezu leisten, um dem Erhalt der Umwelt größtmöglichdienen zu können.requiredwill continue, not just the legal regulations and standardsto comply with, but beyond that contributionsto preserve the environment as much as possibleto be able to serve.
Alsnachteilig wird von zahlreichen Verbrauchern angesehen, dass dasReservoir fossiler bzw. petrochemischer Rohstoffe endlich ist, weshalbeine Schonung dieser Ressourcen stark befürwortet wird.Hinzu kommt, dass Tenside auf Basis fossiler Rohstoffe sehr häufigunter anaeroben Bedingungen nicht abbaubar sind.Whenadversely is considered by numerous consumers that theFinally, reservoir of fossil or petrochemical raw materials is whyprotection of these resources is strongly advocated.In addition, surfactants based on fossil fuels are very commonare not degradable under anaerobic conditions.
Einallgemeines Bedürfnis besteht daher darin, insbesonderesolche Wasch- oder Reinigungsmittel-Formulierungen bereitzustellen,deren Tenside zumindest anteilsweise, besser mehrheitlich oder sogarvollständig auf Basis nachwachsender Rohstoffe hergestelltsind. Dieser Wunsch bleibt allerdings verbunden mit dem Begehren,die vom Verbraucher erwartete und mittlerweile zur Gewohnheit gewordenesehr gute Primär- und Sekundärwaschleistung (Primär= Fleckentfernungsleistung, Sekundär = Verhinderung vonVergrauung) konventioneller Wasch- oder Reinigungsmittel auch aufBasis solcher Systeme bereitzustellen, deren Tenside zumindest anteilsweise,besser mehrheitlich oder sogar vollständig auf Basis nachwachsenderRohstoffe hergestellt wurden.Onegeneral need therefore exists, in particularto provide such detergent or cleaner formulations,their surfactants at least partially, better majority or evencompletely manufactured on the basis of renewable raw materialsare. This wish, however, remains connected with the desire tothe consumer's expected and now become a habitvery good primary and secondary washing performance (primary= Stain removal performance, secondary = prevention ofGraying) of conventional detergents or cleaning agents also onBasis of such systems whose surfactants are at least partially,better by majority or even completely based on renewableRaw materials were produced.
Tensideauf Basis nachwachsender Rohstoffe lassen sich jedoch gegenüberder derzeit wirtschaftlich bedeutendsten Tensidgruppe, den Alkylbenzolsulfonaten,welche auf petrochemischen Rohstoffen basieren, oftmals schlechterformulieren und bieten zudem bei mengengleicher Dosierung fürgewöhnlich eine geringere Reinigungsleistung, vorzugsweiseFleckentfernungsleistung, vor allem an fettschmutzhaltigen Anschmutzungen.surfactantsbut based on renewable raw materials can be comparedthe currently most economically important surfactant group, the alkylbenzenesulfonates,which are based on petrochemical raw materials, often worseformulate and also offer at the same dosage forusually a lower cleaning performance, preferablyStain removal performance, especially on greasy soiling.
Vordiesem allgemeinen Hintergrund liegt die konkret zu lösendeAufgabe der vorliegenden Erfindung darin, ein Wasch- oder Reinigungsmittelbereitzustellen, dessen Tensidanteil die petrochemischen Ressourcen schont.Diese Aufgabe wird vom Gegenstand der Erfindung gelöst.In frontThis general background is the concrete solutionObject of the present invention therein, a detergent or cleaning agentwhose surfactant content protects the petrochemical resources.This object is solved by the subject matter of the invention.
Gegenstandder vorliegenden Erfindung ist ein Wasch- oder Reinigungsmittel,welches mindestens ein Aniontensid auf fettchemischer Basis sowieein polyesterbasiertes Soil-Release-Polymer enthält.objectthe present invention is a washing or cleaning agent,which is at least one anionic surfactant based on oleochemicals andcontains a polyester-based soil release polymer.
„FettchemischeBasis" bedeutet im Sinne der Erfindung, dass das betreffende Tensid,z. B. das Aniontensid, im wesentlichen (also zumindest anteilsweise,besser mehrheitlich oder sogar vollständig) auf solchenRohstoffen basiert, welche vorwiegend aus pflanzlichen, aber auchaus tierischen Ölen und/oder Fetten resultieren. Wichtigepflanzliche Fette und Öle sind z. B. Rapsöl, Sonnenblumenöl,Leinöl, Kokosfett, Kokosöl, Palmöl, Palmkernöl,Sojaöl, Erdnußöl, Rizinusöl.Wichtige tierische Fette sind z. B. Rindertalg und Schmalz. Allenatürlichen Fette und Öle zeichnen sich u. a.dadurch aus, dass sie ganz überwiegend bis ausschließlich Fettsäurenin gerader, unverzweigter Kohlenstoffkette mit gerader Anzahl vonKohlenstoffatomen aufweisen. Eine Ausnahme stellt hier Rinderschmalzmit bis zu 3% C17-Fettsäure dar. Davon scharf zu unterscheidenist die fossile, insbesondere petrochemische Rohstoffbasis, insbesonderealso die aus Erdöl und Erdgas zugänglichen Grundstoffe.For the purposes of the invention, a "fat-chemical base" means that the surfactant in question, eg the anionic surfactant, is essentially (ie at least partly, better by majority or even completely) based on such raw materials, which are predominantly vegetable, but also animal oils Important vegetable fats and oils include, for example, rapeseed oil, sunflower oil, linseed oil, coconut oil, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, soybean oil, peanut oil, castor oil, etc. Important animal fats include beef tallow and lard Fats and oils are characterized, among other things, by their predominantly to exclusively fatty acids in a straight, unbranched carbon chain with an even number of carbon atoms, with the exception of beef lard with up to 3% C17 fatty acid , in particular petrochemical raw material base, in particular that which is accessible from crude oil and natural gas basic materials.
Aniontensideauf im wesentlichen (also zumindest anteilsweiser, besser mehrheitlicheroder sogar vollständig) fettchemischer Basis, also im wesentlichenauf Basis nachwachsender Rohstoffe in Form von natürlichenFetten und Ölen, sind insbesondere die Estersulfonate,dabei vorzugsweise die Methylestersulfonate (MES), sowie die Fettalkoholsulfate(FAS).anionic surfactantsessentially (at least in part, better majority)or even completely) based on oleochemical properties, ie essentiallybased on renewable resources in the form of naturalFats and oils, in particular the estersulfonates,preferably the methyl ester sulfonates (MES), and the fatty alcohol sulfates(FAS).
Demnachkönnen Estersulfonate (auf im wesentlichen fettchemischerBasis) erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugteingesetzt werden. Estersulfonate sind dem Fachmann fürWasch- und Reinigungsmittel als solche wohlbekannt, so dass dieBeschreibung an dieser Stelle kurz gehalten werden kann. Bevorzugteinsetzbare Estersulfonate enthalten im Molekül eine terminaleEster- und eine Sulfonat-Funktion, üblicherweise benachbartin α-Position. Diese α-Estersulfonate könnenz. B. durch Umsetzung von Alkylestern mit üblichen Sulfiermitteln,vorzugsweise luftverdünntem, trockenem Schwefeltrioxid(SO3), bei 80°C und nachfolgender Neutralisation erhaltenwerden. Bevorzugt sind insbesondere Methylester auf der Basis vonKokosöl (C12/14-Kette), Palmkernöl (Palmkern-Sulfofettsäureester)oder auch von Talgmethylester (C16/18-Kette). Besonders bevorzugteEstersulfonate können mit folgender Formel beschriebenwerden:Accordingly, according to the invention, ester sulfonates (based on a substantially oleochemical base) can be used with very particular preference. Estersulfonates are well-known to the person skilled in the art for detergents and cleaners, so that the description can be kept short at this point. Preferably usable ester sulfonates contain in the molecule a terminal ester and a sulfonate function, usually adjacent in the α-position. These α-ester sulfonates may, for. B. by reacting alkyl esters with conventional sulfonating agents, preferably air-diluted, dry sulfur trioxide (SO3), are obtained at 80 ° C and subsequent neutralization. Preference is given in particular to methyl esters based on coconut oil (C12 / 14 chain), palm kernel oil (palm kernel sulfofatty acid ester) or else of tallow methyl ester (C16 / 18 chain). Particularly preferred ester sulfonates can be described by the formula:
Indieser Formel (I) ist R im Durchschnitt ein C6-C22-Alkylrest. Vorzugsweise kann es sich umeinen C10-C18-Alkylrest,C12-C14-Alkylrest,C14-C16-Alkylrest,C12-C15-Alkylrest,C8-C10-Alkylrest,C16-C18-Alkylrest, C16-Alkylrest, C12-16-Alkylresteoder C12-C18-Alkylrest.Am meisten bevorzugt sind allerdings C16-C18-Alkylreste, C12-16-Alkylreste,C16-Alkylreste oder C12-C18-Alkylreste.In this formula (I), R is, on average, a C6 -C22 alkyl radical. It may preferably be a C10 -C18 -alkyl radical, C12 -C14 -alkyl radical, C14 -C16 -alkyl radical, C12 -C15 -alkyl radical, C8 -C10 -alkyl radical, C16 -C18 alkyl, C16 alkyl, C12-16 alkyl or C12 -C18 alkyl. However, most preferred are C16 -C18 -alkyl radicals, C12-16 -alkyl radicals, C16 -alkyl radicals or C12 -C18 -alkyl radicals.
Indieser Formel (I) ist R1 im Durchschnitt ein C1-C6-Alkylrest, besonders bevorzugt ein Methylrest.In this formula (I), R1 is, on average, a C1 -C6 -alkyl radical, particularly preferably a methyl radical.
Indieser Formel (I) ist n die Zahl 1 oder 2, vorzugsweise 1.Inof this formula (I), n is the number 1 or 2, preferably 1.
Indieser Formel (I) steht Mn+ fürdas Gegenion, dabei ist M vorzugsweise Na, K, Ca, Mg, H, Monoethanolammonium,Diethanolammonium, Triethanolammonium oder ein Gemisch daraus. Dabeiist n+ entweder 1+ oder 2+, je nach Art des M. Als Gegenion istNa+, K+ oder Mg+ bevorzugt.In this formula (I), Mn + is the counterion, where M is preferably Na, K, Ca, Mg, H, monoethanolammonium, diethanolammonium, triethanolammonium or a mixture thereof. In this case, n + is either 1+ or 2+, depending on the type of M. As counterion, Na+ , K+ or Mg+ is preferred.
Ebensokönnen Fettalkoholsulfate (auf im wesentlichen fettchemischerBasis) erfindungsgemäß besonders bevorzugt eingesetztwerden. Fettalkoholsulfate sind dem Fachmann für Wasch-und Reinigungsmittel als solche wohlbekannt. Bevorzugt einsetzbareFettalkoholsulfate können mit der Formel (II), R2O-SO3X, beschriebenwerden. Erhältlich sind sie z. B. durch Umsetzung von vorzugsweisegesättigten Fettalkoholen mit konzentrierter Schwefelsäure,gasförmigem Schwefeltrioxid, Chlorsulfonsäureoder Amidosulfonsäure.Likewise, fatty alcohol sulfates (based on a substantially oleochemical base) can be used particularly preferably according to the invention. Fatty alcohol sulfates are well known to those skilled in detergents and cleaners as such. Preferred fatty alcohol sulfates can be described by the formula (II), R2 O-SO3 X. Available are z. B. by reaction of preferably saturated fatty alcohols with concentrated sulfuric acid, gaseous sulfur trioxide, chlorosulfonic acid or sulfamic acid.
Inder Formel (II), R2O-SO3X,steht R2 für einen insbesonderelinearen (oder verzweigten) aliphatischen Alkyl- und/oder Alkenylrestmit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und X fürein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammoniumoder Glucammonium. Besonders bevorzugt sind Fettalkoholsulfate aufBasis von C12/14-, C12/18-sowie C16/18- Fettalkoholen, vorzugsweisein Form ihrer Natriumsalze.In the formula (II), R2 O-SO3 X, R2 is a particularly linear (or branched) aliphatic alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and X is an alkali and or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium. Particular preference is given to fatty alcohol sulfates based on C12/14 , C12/18 and C16/18 fatty alcohols, preferably in the form of their sodium salts.
ImFalle von verzweigten primären Alkoholen handelt es sichum Oxoalkohole, wie sie z. B. durch Umsetzung von Kohlenmonoxidund Wasserstoff an alpha-ständige Olefine nach dem Shop-Verfahrenzugänglich sind. Alkylsulfate auf Basis von Oxoalkoholensind also keine Aniontenside auf fettchemischer Basis.in theThe case of branched primary alcohols isto oxo alcohols, as z. B. by reaction of carbon monoxideand hydrogen to alpha-olefins according to the shop processare accessible. Alkyl sulfates based on oxo alcoholsSo they are not anionic surfactants based on oleochemicals.
ErfindungsgemäßeWasch- oder Reinigungsmittel, die Estersulfonat und/oder Fettalkoholsulfate(als Aniontenside auf im wesentlichen fettchemischer Basis) sowieein polyesterbasiertes Soil-Release-Polymer enthalten, sind erfindungsgemäß besondersbevorzugt.inventionDetergents or cleaning agents, the ester sulfonate and / or fatty alcohol sulfates(as anionic surfactants on a substantially oleochemical basis) as well ascontain a polyester-based soil release polymer, are particularly according to the inventionprefers.
Vonden Aniontensiden auf (im wesentlichen) fettchemischer Basis zuunterscheiden sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung die Aniontensideauf petrochemischer Rohstoffbasis, nämlich insbesondereAlkansulfonate, vorzugsweise sekundäre Alkansulfonate (SAS)sowie Alkylbenzolsulfonate, wie vorzugsweise lineare Alkylbenzolsulfonate,sowie α-Olefinsulfonate. Die Gesamtmenge an Aniontensidenauf petrochemischer Rohstoffbasis liegt vorteilhafterweise bei < 20 Gew.-%, vorzugsweise < 15 Gew.-%, nochvorteilhafter < 10 Gew.-%,weiter vorteilhaft < 5Gew.-% und insbesondere < 1Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Insbesondere ist in demerfindungsgemäßen Mittel sogar überhauptkein Aniontensid auf petrochemischer Rohstoffbasis enthalten.For the purposes of the present invention, the anionic surfactants based on petrochemical raw material, namely in particular alkanesulfonates, preferably secondary alkanesulfonates (SAS) and alkylbenzenesulfonates, such as preferably linear alkylbenzenesulfonates, and α-olefinsulfonates are to be distinguished from anionic surfactants. The total amount of anionic surfactants based on petrochemical raw material is advantageously <20% by weight, preferably <15% by weight, more preferably <10 Wt .-%, more preferably <5 wt .-% and in particular <1 wt .-%, based on the total agent. In particular, even no anionic surfactant based on petrochemical raw material is contained in the agent according to the invention.
Wenndas erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittelaber Alkylbenzolsulfonate enthalten sollte, was möglich,aber erfindungsgemäß weniger bevorzugt ist, soallenfalls in Mengen < 20Gew.-%, z. B. in Mengen von 0,01 Gew.-% bis < 15 Gew.-%, vorzugsweise aber in Mengen < 10 Gew.-%, < 5 Gew.-% oder sogar < 1 Gew.-%, bezogenauf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Insbesondere ist abergemäß einer bevorzugten Ausführungsformder Erfindung gar kein Alkylbenzolsulfonat in dem erfindungsgemäßenMittel enthalten.Ifthe washing or cleaning agent according to the inventionbut should contain alkylbenzenesulfonates, which is possiblebut is less preferred according to the invention, soif necessary in quantities <20Wt .-%, z. B. in amounts of 0.01 wt .-% to <15 wt .-%, but preferably in amounts <10 wt .-%, <5 wt .-% or even <1 wt .-%, basedon the entire washing or cleaning agent. In particular, thoughaccording to a preferred embodimentthe invention no alkylbenzenesulfonate in the inventiveContain funds.
Alkylbenzolsulfonateweisen die folgende allgemeine Formel auf:Alkylbenzenesulfonates have the following general formula:
Darinsteht R für einen Alkyl-Rest (in der Regel C8-C12) undMI für ein einwertiges Kation,bevorzugt Natrium.Therein R is an alkyl radical (usually C8-C12) and MI is a monovalent cation, preferably sodium.
Wenndas erfindungsgemäße Wasch- oder ReinigungsmittelAlkansulfonate enthalten sollte, was möglich, erfindungsgemäß jedochweniger bevorzugt ist, so allenfalls in Mengen < 15 Gew.-%, z. B. 0,01 Gew.-% bis < 10 Gew.-%, vorzugsweiseaber in Mengen < 5Gew.-% oder < 1Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.Ifthe washing or cleaning agent according to the inventionAlkansulfonate should contain what is possible, according to the invention, howeverless preferred, so at best in amounts <15 wt .-%, z. From 0.01% to <10% by weight, preferablybut in quantities <5Wt .-% or <1Wt .-%, based on the total washing or cleaning agent.
Insbesondereist aber gemäß einer bevorzugten Ausführungsformder Erfindung gar kein Alkansulfonat in dem erfindungsgemäßenMittel enthalten.Especiallybut is in accordance with a preferred embodimentthe invention no alkanesulfonate in the inventiveContain funds.
Alkansulfonatist die Sammelbezeichnung für Verbindungen der allgemeinenFormel R-SO2-OM, wobei R für einen – meistsekundären – Alkyl-Rest und M für eineinwertiges Kation, vorzugsweise Natrium, steht.Alkanesulfonate is the collective name for compounds of the general formula R-SO2 -OM, where R is a - usually secondary - alkyl radical and M is a monovalent cation, preferably sodium.
Wenndas erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel α-Olefinsulfonateenthalten sollte, was möglich, erfindungsgemäß jedochweniger bevorzugt ist, so allenfalls in Mengen < 15 Gew.-%, z. B. 0,01 Gew.-% bis < 10 Gew.-%, vorzugsweiseaber in Mengen < 5Gew.-% oder < 1Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Insbesondereist aber gemäß einer bevorzugten Ausführungsformder Erfindung gar kein α-Olefinsulfonat in dem erfindungsgemäßenMittel enthalten.Ifthe washing or cleaning agent according to the invention α-olefinsulfonatesshould contain what is possible, according to the invention, howeverless preferred, so at best in amounts <15 wt .-%, z. From 0.01% to <10% by weight, preferablybut in quantities <5Wt .-% or <1Wt .-%, based on the total washing or cleaning agent. Especiallybut is in accordance with a preferred embodimentthe invention no α-olefinsulfonate in the inventiveContain funds.
α-Olefinsulfonatist die Sammelbezeichnung für Verbindungen der allgemeinenFormel R-CH=CH-(CH2)n–SO2–OM, wobei R füreinen – in der Regel linearen, primären – Alkyl-Restund M für ein einwertiges Kation, vorzugsweise Natrium,steht (n = 1 oder 2).α-olefin sulfonateis the collective name for compounds of the generalFormula R-CH = CH- (CH 2) n-SO 2 -OM, where R is fora - usually linear, primary - alkyl radicaland M is a monovalent cation, preferably sodium,stands (n = 1 or 2).
Technische α-Olefinsulfonatebestehen herstellungsbedingt in der Regel aus Hydroxyalkansulfonaten undAlkensulfonaten im Verhältnis 2:1.Technical α-olefinsulfonatesconsist manufacturing reasons usually from Hydroxyalkansulfonaten andAlkene sulfonates in the ratio 2: 1.
Fettalkoholethersulfate(FASS) können im wesentlichen auf fettchemischer Basiserhalten werden, nämlich durch Umsetzung von Fettalkoholenauf (im wesentlichen) fettchemischer Rohstoffbasis mit Alkylenoxid(vorzugsweise Ethylenoxid) zu Fettalkoholalkoxylaten und anschließenderUmsetzung mit z. B. Schwefeltrioxid und Neutralisation zu Fettalkoholethersulfaten.Das hierbei notwendige Alkylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid, gehtzwar in der Regel aus petrochemischen Quellen hervor. Es kann aberauch aus der Biomasse gewonnen werden, beispielsweise durch Umsetzungvon Bioethanol (z. B. aus Zuckerrüben) zu Ethylen und nachfolgenderOxidation zu Ethylenoxid. Dies ist gerade bei einem entsprechendpreiswertem Biomasseangebot, z. B. in Ländern wie Brasilienoder Indien, auch wirtschaftlich sehr sinnvoll. Im Sinne der vorliegendenErfindung wird die Gruppe der Fettalkoholethersulfate den Aniontensidenauf (im wesentlichen) fettchemischer Rohstoffbasis zugeschlagen,unabhängig von der Herkunft des Alkylenoxid, da jedenfallsdie Fettalkoholkomponente aus fettchemischer Quelle zugänglichist.fatty alcohol(FASS) can be based essentially on oleochemicalbe obtained, namely by reaction of fatty alcoholson (substantially) oleochemical base with alkylene oxide(preferably ethylene oxide) to fatty alcohol alkoxylates and subsequentImplementation with z. As sulfur trioxide and neutralization to fatty alcohol ether sulfates.The case necessary alkylene oxide, preferably ethylene oxide, goesAlthough usually produced from petrochemical sources. But it canalso be obtained from the biomass, for example by implementationfrom bioethanol (eg sugar beets) to ethylene and subsequentOxidation to ethylene oxide. This is just one of themcheap biomass offer, z. In countries like Brazilor India, also economically very useful. In the sense of the presentInvention, the group of fatty alcohol ether sulfates the anionic surfactantsslammed on (essentially) oleochemical raw material basis,regardless of the origin of the alkylene oxide, there anywaythe fatty alcohol component accessible from oleochemical sourceis.
Deshalbsind Fettalkoholethersulfate gemäß einer bevorzugtenAusführungsform in dem erfindungsgemäßenMittel in Mengen von z. B. 0–20 Gew.-%, vorteilhafterweisein Mengen von 0,01 Gew.-% bis 15 Gew.-%, vorzugsweise in Mengenvon 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oderReinigungsmittel, enthalten.Thereforeare fatty alcohol ether sulfates according to a preferredEmbodiment in the inventionMeans in quantities of e.g. B. 0-20 wt .-%, advantageouslyin amounts of from 0.01% to 15% by weight, preferably in amountsfrom 1 wt .-% to 10 wt .-%, based on the total washing orDetergent, included.
Gemäß einerweiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung istaber nur wenig, beispielsweise < 2Gew.-% oder < 1Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, oder sogar gar kein Fettalkoholethersulfatin dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten.According to oneAnother preferred embodiment of the inventionbut only a little, for example <2Wt .-% or <1Wt .-%, based on the total agent, or even no fatty alcohol ether sulfatecontained in the agent according to the invention.
Ineiner bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist daspolyesterbasierte Soil-Release-Polymer in dem erfindungsgemäßenWasch- oder Reinigungsmittel in Mengen von 0,01 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,05–1,5Gew.-%, vorteilhafterweise 0,1 bis 1 Gew.-%, insbesondere 0,15–0,8Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Wir konnten finden,dass diese Menge an Soil-release-Polymer dazu beiträgt,besonders gute Ergebnisse hinsichtlich des Primär- wiedes Sekundärwaschvermögens bei der Textilwäscheerzielen zu können. Es ist auch der Einsatz von > 2 Gew.-% des polyesterbasiertesSoil-Release-Polymers in dem erfindungsgemäßenWasch- oder Reinigungsmittel möglich.Ina preferred embodiment of the invention is thatpolyester-based soil release polymer in the inventiveDetergents or cleaners in amounts of 0.01 to 2 wt .-%, preferably 0.05-1.5Wt .-%, advantageously 0.1 to 1 wt .-%, in particular 0.15 to 0.8Wt .-%, based on the total agent included. We could findthat this amount of soil-release polymer contributes toparticularly good results in terms of primary as wellof secondary washing power in textile washingto achieve. It is also the use of> 2 wt .-% of the polyester-basedSoil release polymer in the inventiveDetergents or cleaning agents possible.
Wennals Aniontensid auf (im wesentlichen) fettchemischer Basis Estersulfonat,vorzugsweise Methylestersulfonat (MES), in dem erfindungsgemäßenWasch- oder Reinigungsmittel enthalten ist, vorteilhafterweise inMengen von 1–20 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise 3–15Gew.-%, insbesondere 5–10 Gew.-%, bezogen auf das gesamteMittel, so liegt eine bevorzugten Ausführungsform der Erfindungvor.Ifas anionic surfactant on (essentially) oleochemical ester sulfonate,Preferably, methyl ester sulfonate (MES), in the inventiveWashing or cleaning agent is included, advantageously inAmounts of 1-20% by weight, more preferably 3-15Wt .-%, in particular 5-10 wt .-%, based on the totalMeans, so is a preferred embodiment of the inventionin front.
Istzusätzlich Alkylbenzolsulfonat, vorzugsweise lineares Alkylbenzolsulfonat(LAS), in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelenthalten, vorteilhafterweise in Mengen von 0,01-20 Gew.-%, in weitervorteilhafter Weise 0,1–10 Gew-%, insbesondere in Mengenvon 1–5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, so liegtwiederum eine bevorzugten Ausführungsform der Erfindungvor.isadditionally alkylbenzenesulfonate, preferably linear alkylbenzenesulfonate(LAS), in the washing or cleaning agent according to the inventioncontained, advantageously in amounts of 0.01-20 wt .-%, in furtheradvantageously 0.1-10% by weight, in particular in quantitiesof 1-5 wt .-%, based on the total agent, so isagain a preferred embodiment of the inventionin front.
Beigleichzeitigem Einsatz von Estersulfonat, vorzugsweise MES und Alkylbenzolsulfonat,vorzugsweise LAS, ist es im Sinne der Erfindung bevorzugt, dassder Mengenanteil des Estersulfonats nicht kleiner ist als der desAlkylbenzolsulfonats, besser noch diesen überwiegt. DasMengenverhältnis von Estersulfonat zu Alkylbenzolsulfonatbeträgt daher in einer bevorzugten Ausführungsformvorzugsweise wenigstens 1:1, vorzugsweise wenigstens 1,1:1, insbesonderewenigstens 1,2:1. Das Mengenverhältnis von Estersulfonatzu Alkylbenzolsulfonat kann beispielsweise auch 2:1 oder 3:1 betragen,beispielsweise im Bereich zwischen 1:1 und 20:1 oder im Bereichzwischen 1,1:1 und 10:1 liegen.atsimultaneous use of ester sulfonate, preferably MES and alkyl benzene sulfonate,Preferably LAS, it is preferred for the purposes of the invention thatthe proportion of the ester sulfonate is not less than that of theAlkylbenzenesulfonate, even better this outweighs. TheAmount ratio of ester sulfonate to alkylbenzenesulfonateis therefore in a preferred embodimentpreferably at least 1: 1, preferably at least 1.1: 1, in particularat least 1.2: 1. The quantitative ratio of ester sulfonatefor example, alkylbenzenesulfonate may also be 2: 1 or 3: 1,for example in the range between 1: 1 and 20: 1 or in the rangebetween 1.1: 1 and 10: 1.
Esist aber auch, wie schon beschrieben wurde, möglich, dassdas erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittelsehr wenig, z. B. weniger als 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamteMittel an Alkylbenzolsulfonat enthält oder auch ganz freivon Alkylbenzolsulfonat ist.Itbut is also, as already described, possible thatthe washing or cleaning agent according to the inventionvery little, z. B. less than 1 wt .-%, based on the totalContains agent of alkylbenzenesulfonate or completely freeof alkylbenzenesulfonate.
Eskonnte beobachtet werden, dass bei teilweiser oder vollständigerSubstitution des Alkylbenzolsulfonat durch Estersulfonat die Vergrauungvon Geweben, insbesondere von Polyester und Polyestermischgeweben,aber auch von Baumwolle und Mischgewebe, bei der Textilwäschestark zunimmt, was für den Verbraucher zu sichtbaren Problemenund damit zu Unzufriedenheit führen kann.Itcould be observed that at partial or more completeSubstitution of alkylbenzenesulfonate by ester sulfonate the grayingof woven fabrics, especially polyester and polyester blend fabrics,but also of cotton and blended fabrics, in textile washingstrongly increases, causing the consumer to visible problemsand thus lead to dissatisfaction.
Völlig überraschendwurde nun gefunden, dass bei Einsatz von polyesterbasierten Soil-release-Polymerenin Kombination mit MES (bei völliger Abwesenheit von LAS)oder in Kombinationen mit MES (bei Teilsubstitution von LAS durchMES) die Vergrauung des Gewebes, insbesondere von Polyester- undPolyestermischgewebe, deutlich vermindert werden kann. Außerdemkann eine sehr gute Primärwaschleistung erzielt werden.Completely surprisinghas now been found that when using polyester-based soil-release polymersin combination with MES (in case of complete absence of LAS)or in combination with MES (with partial substitution of LAS byMES) the graying of the fabric, in particular of polyester andPolyester mixed tissue, can be significantly reduced. Furthermorea very good primary washing performance can be achieved.
Aufdiese Weise können für den Verbraucher also Produktebereitgestellt werden, welche sowohl über eine sehr gutePrimär- und Sekundärwaschleistung bei der Textilwäscheverfügen als auch einen substantiellen Anteil an Tensidenauf Basis nachwachsender Rohstoffe, nämlich MES beinhalten,wobei hingegen petrochemisch basiertes Aniontensid, wie insbesondereLAS, reduziert oder sogar völlig darauf verzichtet werden kann.OnThis way for the consumer so productsbe provided, which has both a very goodPrimary and secondary washing performance in textile washingas well as a substantial amount of surfactantsbased on renewable raw materials, namely MES,while petrochemical-based anionic surfactant, in particularLAS, reduced or even completely waived.
Dieeben genannten sehr guten Ergebnisse bei der Primär- undSekundärwaschleistung werden vor allem dann erzielt, wennganz besondere polyesterbasierte Soil-Release-Polymere erfindungsgemäß zumEinsatz gelangen, wie direkt nachfolgend beschrieben.Thejust mentioned very good results in the primary andSecondary washing performance is achieved especially ifvery special polyester-based soil release polymers according to the invention forUse as described directly below.
Wenndas erfindungsgemäß enthaltene Soil-release-Polymerdie Struktureinheiten I bis III oder I bis IV, umfaßt,insbesondere im wesentlichen aus diesen besteht,
a,b und c unabhängig voneinander jeweils für eineZahl von 1 bis 200 steht,
d, e und f unabhängig voneinanderjeweils für eine Zahl von 1 bis 50 steht,
g füreine Zahl von 0 bis 5 steht,
Ph für einen 1,4-Phenylenreststeht,
sPh für einen in Position 5 mit einer Gruppe-SO3Me substituierten 1,3-Phenylenrest steht,
Mefür Li, Na, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, Ammonium, Mono-, Di-,Tri- oder Tetraalkylammonium steht, wobei es sich bei den Alkylrestender Ammoniumionen um C1-C22-Alkyl-oder C2-C10-Hydroxyalkylresteoder deren beliebige Mischungen handelt,
R1,R2, R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander jeweilsfür Wasserstoff oder eine C1-C18- n- oder iso-Alkylgruppe steht,
R7 für eine lineare oder verzweigteC1-C30-Alkylgruppeoder für eine lineare oder verzweigte C2-C30-Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppemit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, für eine C6-C30-Arylgruppe oder für eine C6-C30-Arylalkygruppesteht, und
„Polyfunktionelle Einheit" füreine Einheit mit 3 bis 6 zur Veresterungsreaktion befähigtenfunktionellen Gruppen steht, so liegt wiederum eine bevorzugte Ausführungsformder Erfindung vor.When the soil release polymer according to the invention comprises, in particular essentially consists of, the structural units I to III or I to IV,
a, b and c independently of one another each represent a number from 1 to 200,
d, e and f independently of one another each represent a number from 1 to 50,
g is a number from 0 to 5,
Ph is a 1,4-phenylene radical,
sPh is a 1,3-phenylene radical substituted in position 5 by a group -SO3 Me,
Me is Li, Na, K, Mg / 2, Ca / 2, Al / 3, ammonium, mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium, where the alkyl radicals of the ammonium ions are C1 -C22 -alkyl or C2 -C10 -hydroxyalkyl radicals or any mixtures thereof,
R1 , R2 , R3 , R4 , R5 and R6 independently of one another each represent hydrogen or a C1 -C18 -n- or iso-alkyl group,
R7 is a linear or branched C1 -C30 -alkyl group or a linear or branched C2 -C30 -alkenyl group, a cycloalkyl group having 5 to 9 carbon atoms, a C6 -C30 -aryl group or a C6 -C30 arylalkyl group, and
"Polyfunctional unit" stands for a unit having 3 to 6 functional groups capable of esterification reaction, so again there is a preferred embodiment of the invention.
Bevorzugtsind darunter Polyester, in denen R1, R2, R3, R4,R5 und R6 unabhängigvoneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl, R7 für Methyl, a, b und c unabhängigvoneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200, insbesondere1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 5, außerordentlichbevorzugt a und b = 1 bedeuten und c eine Zahl von 2 bis 10 seinkann, d eine Zahl zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, e eine Zahl zwischen 1und 30, insbesondere zwischen 2 und 15, besonders bevorzugt zwischen3 und 10 und f eine Zahl zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen0,1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3 bedeutet.Derartige Polyester können beispielsweise erhalten werden durchPolykondensation von Terephthalsäuredialkylester, 5-Sulfoisophthalsäuredialkylester,Alkylenglykolen, optional Polyalkylenglykolen (bei a, b und/oderc > 1) und einseitigendverschlossenen Polyalkylenglykolen (entsprechend Einheit III).Es soll darauf hingewiesen werden, dass für Zahlen a, b,c > 1 ein polymeresGerüst vorliegt und damit die Koeffizienten als Mittelwertjeden beliebigen Wert im gegebenen Intervall annehmen können.Dieser Wert spiegelt das zahlenmittlere Molekulargewicht wider.Als Einheit (I) kommt ein Ester von Terephthalsäure miteinem oder mehreren difunktionellen, aliphatischen Alkoholen inFrage, bevorzugt verwendet werden hierbei Ethylenglykol (R1 und R2 jeweilsH) und/oder 1,2-Propylenglykol (R1 = H undR2 = -CH3 oder umgekehrt)und/oder kürzerkettige Polyethylenglykole und/oder Poly[ethlyenglykol-co-propylenglykol]mit zahlenmittleren Molekulargewichten von 100 bis 2000 g/mol. Inden Strukturen können pro Polymerkette beispielsweise 1bis 50 Einheiten (I) enthalten sein. Als Einheit (II) kommt einEster von 5-Sulfoisophthalsäure mit einem oder mehrerendifunktionellen, aliphatischen Alkoholen in Frage, bevorzugt verwendetwerden hierbei die vorgenannten. In den Strukturen könnenbeispielsweise 1 bis 50 Einheiten (II) vorhanden sein. Als nichtionischeinseitig verschlossene Polyalkylenglykolmonoalkylether gemäß Einheit(III) bevorzugt verwendet werden Poly[ethlyenglykol-co-propylenglykol]-monomethylethermit mittleren Molekulargewichten von 100 bis 2000 g/mol und Polyethylenglykolmonomethyletherder allgemeinen Formel CH3-O-(C2H4O)n-H mit n = 1bis 99, insbesondere 1 bis 20 und besonders bevorzugt 2 bis 10.Da durch Einsatz solcher einseitig verschlossener Ether das theoretischebei quantitativem Umsatz zu erzielende maximale mittlere Molekulargewichteiner Polyesterstruktur vorgegeben wird, gilt als bevorzugte Einsatzmengeder Struktureinheit (III) diejenige, die zum Erreichen der nachfolgendbeschriebenen mittleren Molekulargewichte notwendig ist. Außerlinearen Polyestern, die aus den Struktureinheiten (I), (II) und(III) resultieren, ist erfindungsgemäß auch derEinsatz vernetzter oder verzweigter Polyesterstrukturen möglich.Ausgedrückt wird dies durch die Anwesenheit einer vernetzend wirkendenPolyfunktionellen Struktureinheit (IV) mit mindestens drei bis maximal6 zur Veresterungsreaktion befähigten funktionellen Gruppen.Als funktionelle Gruppierungen können dabei beispielsweiseSäure-, Alkohol-, Ester-, Anhydrid- oder Epoxygruppen benanntwerden. Dabei sind auch unterschiedliche Funktionalitäten ineinem Molekül möglich. Als Beispiele könnenhierfür Zitronensäure, Apfelsäure, Weinsäureund Gallussäure, besonders bevorzugt 2,2-Dihydroxymethylpropionsäuredienen. Weiterhin können mehrwertige Alkohole wie Pentaerythrol,Glycerin, Sorbitol und/oder Trimethylolpropan eingesetzt werden.Auch kann es sich dabei um mehrwertige aliphatische oder aromatischeCarbonsäuren, wie Benzol-1,2,3-tricarbonsäure(Hemimellithsäure), Benzol-1,2,4-tricarbonsäure(Trimellithsäure), oder Benzol-1,3,5-tricarbonsäure(Trimesithsäure) handeln. Der Gewichtsanteil an vernetzendenMonomeren, bezogen auf die Gesamtmasse des Polyesters, kann beispielsweisebis zu 10 Gew.-%, insbesondere bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugtbis zu 3 Gew.-% betragen. Die Polyester, enthaltend die Struktureinheiten(I), (II) und (III) und gegebenenfalls (IV), haben im allgemeinenzahlenmittlere Molekulargewichte im Bereich von 700 bis 50.000 g/mol,wobei das zahlenmittlere Molekulargewicht bestimmt werden kann mittelsGrößenausschlusschromatographie in wässrigerLösung unter Verwendung einer Kalibrierung mit Hilfe engverteilter Polyacrylsäure-Na-Salz-Standards. Bevorzugtliegen die zahlenmittleren Molekulargewichte im Bereich von 800bis 25.000 g/mol, insbesondere 1.000 bis 15.000 g/mol, besondersbevorzugt 1.200 bis 12.000 g/mol. Bevorzugt werden erfindungsgemäß alsBestandteil des Teilchens zweiter Art feste Polyester, die Erweichungspunkteoberhalb 40°C aufweisen, eingesetzt; sie haben bevorzugteinen Erweichungspunkt zwischen 50 und 200°C, besondersbevorzugt zwischen 80°C und 150°C und außerordentlichbevorzugt zwischen 100°C und 120°C. Die Syntheseder Polyester kann nach bekannten Verfahren erfolgen, beispielsweiseindem man die oben genannten Komponenten unter Zusatz eines Katalysatorszunächst bei Normaldruck erhitzt und dann die erforderlichenMolekulargewichte im Vakuum durch Abdestillieren überstöchiometrischerMengen der eingesetzten Glykole aufbaut. Für die Reaktioneignen sich die bekannten Umesterungs- und Kondensationskatalysatoren,wie beispielsweise Titantetraisopropylat, Dibutylzinnoxid, Alkali-oder Erdalkalimetallalkoholate oder Antimontrioxid/Calciumacetat.Bezüglich weiterer Einzelheiten sei auf
Bevorzugtverwendete Polyester sind von fester Konsistenz und könnenin einfacher Weise zu Pulver vermahlen oder zu Granulaten definierterPartikelgrößen kompaktiert bzw. agglomeriert werden.Die Granulierung kann in der Weise erfolgen, dass die bei der Syntheseals Schmelze anfallenden Copolymere durch Abkühlen in einemkühlen Gasstrom, beispielsweise Luft- oder Stickstoff,oder durch Aufbringen auf eine Schuppenwalze oder auf ein Laufbandzu Schuppen oder Flakes verfestigt werden. Dieses Grobgut kann gegebenenfallsbeispielsweise im Walzenstuhl oder in der Siebmühle weitervermahlen werden, der sich eine Siebung und eine wie oben geschilderteVerrundung anschließen kann. Die Granulierung kann auchin der Weise erfolgen, dass die Polyester nach der Erstarrung zuPulver vermahlen werden und anschließend durch Kompaktierungbeziehungsweise Agglomerierung und die oben geschilderte Verrundungin Granulate mit definierten Partikelgrößen umgesetztwerden.Prefersused polyesters are of firm consistency and canmilled in a simple manner to powder or defined granulesParticle sizes are compacted or agglomerated.The granulation can be carried out in such a way that in the synthesisas a melt resulting copolymers by cooling in onecool gas stream, for example air or nitrogen,or by application to a flaking roller or to a treadmillsolidified into dandruff or flakes. This coarse material may optionallyFor example, in the roll mill or in the screen mill onbe grinded, which is a screening and as described aboveCan connect rounding. The granulation can alsobe done in such a way that the polyester after solidification toMilled powder and then by compactionor agglomeration and the rounding described aboveconverted into granules with defined particle sizesbecome.
Geradedie zuvor beschriebenen bevorzugten Soil-release-Polymere ermöglichen,dass bei einer teilweisen und sogar bei einer vollständigenSubstituierung von LAS durch MES, die Primär- und Sekundärwaschleistungbei der Textilwäsche nicht nur sehr gut erhalten bleibt,sondern zum Teil sogar erhöht wird. Bevorzugt einsetzbareSoil-release-Polymere werden auch in
Besondersvorteilhaft ist es, das Soil-release-Polymere in Granulatform einzusetzen,insbesondere mit einer Korngrößenverteilung wiefolgt:
Nacheiner weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindungenthält das erfindungsgemäße Wasch- oderReinigungsmittel zusätzlich nichtionisches Tensid, wobeiim Sinne der Erfindung der Einsatz nichtionischer Tenside auf Basisnachwachsender Rohstoffe, vorzugsweise auf (im wesentlichen) fettchemischer Rohstoffbasisoder auf Basis von Zuckern bevorzugt ist. Zu den bevorzugt einsetzbarennichtionischen Tensiden auf Basis nachwachsender Rohstoffe zähleninsbesondere die Zuckertenside, wie vorzugsweise Alkylpolyglucoside(APG), Zuckerester, insbesondere Saccharoseester und/oder Zuckeramide,insbesondere Glucamide, Fettsäuresarcosinate, Alkanolamide,Eiweiß-Fettsäure-Kondensate und Fettamine.Toa further preferred embodiment of the inventioncontains the washing orDetergent additionally nonionic surfactant, whereinin the context of the invention, the use of nonionic surfactants basedrenewable raw materials, preferably on (substantially) oleochemical raw material baseor based on sugars is preferred. Among the preferred usablenonionic surfactants based on renewable raw materialsin particular the sugar surfactants, such as preferably alkyl polyglucosides(APG), sugar esters, in particular sucrose esters and / or sugar amides,in particular glucamides, fatty acid sarcosinates, alkanolamides,Protein-fatty acid condensates and fatty amines.
Zuckertensidesind bekannte oberflächenaktive Verbindungen, zu denenbeispielsweise die Zuckertensidklassen der Alkylglucoseester, Aldobionamide,Gluconamide (Zuckersäureamide), Glycerinamide, Glyceringlykolipide,Polyhydroxyfettsäureamidzuckertenside (Zuckeramide) undAlkylpolyglykoside zählen.sugar surfactantsare known surface-active compounds, which includefor example, the sugar surfactant classes of the alkyl glucose esters, aldobionamides,Gluconamides (sugar acid amides), glycerol amides, glycerol glycolipids,Polyhydroxy fatty acid amide sugar surfactants (sugar amides) andInclude alkylpolyglycosides.
ImRahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt einsetzbareZuckertenside sind die Alkylpolyglykoside, die Zuckeramide (insbesondereGlucamide) und die Zuckerester, wie vorzugsweise Saccharoseester,insbesondere aber die Alkylpolyglykoside.in theParticularly preferably used within the scope of the present inventionSugar surfactants are the alkyl polyglycosides, the sugar amides (in particularGlucamides) and the sugar esters, such as preferably sucrose esters,but especially the alkyl polyglycosides.
Besondersbevorzugte Zuckeramide können mit der Formel (III), R'C(O)N(R'')[Z],beschrieben werden, in der R' für einen linearen oder verzweigten,gesättigten oder ungesättigten Alkylrest, vorzugsweiseeinen linearen ungesättigten Alkylrest, mit 5 bis 21, vorzugsweise5 bis 17, insbesondere 7 bis 15, besonders bevorzugt 7 bis 13 Kohlenstoffatomen,R" für einen linearen oder verzweigten, gesättigtenoder ungesättigten Alkylrest, vorzugsweise einen linearenungesättigten Alkylrest, mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen,einen C1-5-Alkylrest, insbesondere einenMethyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, tert-Butyl-oder n-Pentylrest, oder Wasserstoff und Z für einen Zuckerrest,d. h. einen Monosaccharidrest, stehen. Besonders bevorzugte Zuckeramidesind die Amide der Glucose, die Glucamide, beispielsweise Lauroyl-methyl-glucamid.Particularly preferred sugar amides can be described by the formula (III), R'C (O) N (R '') [Z], in the R 'is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical, preferably a linear unsaturated alkyl radical, having 5 to 21, preferably 5 to 17, especially 7 to 15, particularly preferably 7 to 13 carbon atoms, R "is a linear or branched , saturated or unsaturated alkyl radical, preferably a linear unsaturated alkyl radical, having 6 to 22, preferably 6 to 18, in particular 8 to 16, particularly preferably 8 to 14 carbon atoms, a C1-5 -alkyl radical, in particular a methyl, ethyl, Propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl or n-pentyl, or hydrogen and Z are a sugar residue, ie a monosaccharide residue Particularly preferred sugar amides are the amides of glucose, the glucamides, for example lauroyl methyl glucamide.
Glucamidesind N-alkylierte, vorzugsweise N-methylierte Fettsäureamide,welche durch Umsetzung von N-Alkyl-(N-Methyl-)glucosamin mit Fettsäuremethylesternerhalten werden können. Besonders bevorzugte Glucamidekönnen mit folgender allgemeiner Formel (IV) beschriebenwerden:Glucamides are N-alkylated, preferably N-methylated fatty acid amides, which can be obtained by reacting N-alkyl- (N-methyl-) glucosamine with fatty acid methyl esters. Particularly preferred glucamides can be described by the following general formula (IV):
Dabeisteht R1 in dieser vorgenannten Formel (IV)für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oderungesättigten Alkylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigtenAlkylrest, mit 5 bis 21, vorzugsweise 5 bis 17, insbesondere 7 bis15, besonders bevorzugt 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, beispielsweisefür einen n-C12-Alkyl-Rest, R2 steht für einen linearen oderverzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest,vorzugsweise einen linearen ungesättigten Alkylrest, mit6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besondersbevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, einen C1-5-Alkylrest,insbesondere einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-,Isobutyl-, tert-Butyl- oder n-Pentylrest, oder Wasserstoff, insbesonderejedoch für einen niederen Alkyl-Rest, im allgemeinen Methyl.R1 in this aforementioned formula (IV) is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical, preferably a linear unsaturated alkyl radical, having 5 to 21, preferably 5 to 17, in particular 7 to 15, particularly preferably 7 to 13 carbon atoms, for example, for an nC12 alkyl radical, R2 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical, preferably a linear unsaturated alkyl radical, having 6 to 22, preferably 6 to 18, especially 8 to 16, particularly preferably 8 to 14 Carbon atoms, a C1-5 alkyl, in particular a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl or n-pentyl radical, or hydrogen, but especially for a lower alkyl Residue, generally methyl.
DieAlkylpolyglykoside (APG) sind bevorzugt einsetzbare Zuckertensideund genügen vorzugsweise der allgemeinen Formel (V), RO(AO)a[G]x, in der R füreinen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigtenAlkylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, [G] füreinen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x füreine Zahl von 1 bis 10 sowie AO für eine Alkylenoxygruppe,z. B. eine Ethylenoxy- oder Propylenoxygruppe, und a fürden mittleren Alkoxylierungsgrad von 0 bis 20 stehen. Hierbei kanndie Gruppe (AO)a auch verschiedene Alkylenoxyeinheiten enthalten,z. B. Ethylenoxy- oder Propylenoxyeinheiten, wobei es sich dannbei a um den mittleren Gesamtalkoxylierungsgrad, d. h. die Summeaus Ethoxylierungs- und Propoxylierungsgrad, handelt. Soweit nachfolgendnicht näher bzw. anders ausgeführt, handelt essich bei den Alkylresten R1 der APG um lineareungesättigte Reste mit der angegebenen Zahl an Kohlenstoffatomen.The alkyl polyglycosides (APG) are preferably usable sugar surfactants and preferably satisfy the general formula (V), RO (AO)a [G]x , in which R is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 22, preferably 6 to 18, in particular 8 to 16, particularly preferably 8 to 14 carbon atoms, [G] for a glycosidically linked sugar residue and x for a number from 1 to 10 and AO for an alkyleneoxy group, for. Example, an ethyleneoxy or Propylenoxygruppe, and a for the average degree of alkoxylation of 0 to 20. Here, the group (AO)a may also contain different alkyleneoxy, z. B. ethyleneoxy or propyleneoxy, wherein it is then a at the average Gesamtalkoxylierungsgrad, ie the sum of Ethoxylierungs- and Propoxylierungsgrad acts. Unless otherwise stated below, the alkyl radicals R1 of the APG are linear unsaturated radicals having the stated number of carbon atoms.
APGsind nichtionische Tenside und stellen bekannte Stoffe dar, dienach den einschlägigen Verfahren der präparativenorganischen Chemie erhalten werden können. Die Indexzahlx gibt den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad) an, d. h. die Verteilungvon Mono- und Oligoglykosiden, und steht, wie gerade beschrieben, füreine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenenVerbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allemdie Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x fürein bestimmtes Alkylglykosid eine analytisch ermittelte rechnerischeGröße, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt.Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgradx von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sindsolche Alkylglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleinerals 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,6 liegt. Als glykosidischerZucker wird vorzugsweise Xylose, insbesondere aber Glucose verwendet.APGare nonionic surfactants and are known substances thataccording to the relevant procedure of preparativeorganic chemistry can be obtained. The index numberx indicates the degree of oligomerization (DP degree), i. H. the distributionof mono- and oligoglycosides, and stands, as just described, fora number between 1 and 10. While x in a givenConnection must always be integer and above allthe values x = 1 to 6 can take x is the valuea certain alkyl glycoside an analytically determined arithmeticSize, which usually represents a fractional number.Preferably, alkyl glycosides having a moderate degree of oligomerizationx from 1.1 to 3.0 used. From an application point of viewsuch Alkylglykoside preferred whose Oligomerisierungsgrad smalleris 1.7 and in particular between 1.2 and 1.6. As glycosidicSugar is preferably used xylose, but especially glucose.
DerAlkyl- bzw. Alkenylrest R (bezogen auf die genannte Formel (V) RO(AO)a[G]x) kann sichvon primären Alkoholen mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol,Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technischeGemische, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hydrierung von technischenFettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung vonAldehyden aus der ROELENschen Oxosynthese anfallen. Vorzugsweiseleitet sich der Alkyl- bzw. Alkenylrest R aber von Laurylalkohol,Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol,Isostearylalkohol oder Oleylalkohol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol,Petroselinylalkohol, Arachidylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol,Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.The alkyl or alkenyl radical R (based on the abovementioned formula (V) RO (AO)a [G]x ) can be derived from primary alcohols having 8 to 18, preferably 8 to 14, carbon atoms. Typical examples are caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol, and technical mixtures thereof, such as those obtained during the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the hydrogenation of aldehydes from ROELEN's oxosynthesis. Preferably, however, the alkyl or alkenyl radical R is derived from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol or oleyl alcohol. Also to be mentioned are elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachidyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and technical mixtures thereof.
BevorzugteAPG sind nicht alkoxyliert (a = 0) und können also mitFormel (VI), RO[G]x, beschrieben werden,in der R wie zuvor für einen linearen oder verzweigten,gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 4 bis22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpftenZuckerrest, vorzugsweise Glucoserest, und x für eine Zahlvon 1 bis 10, bevorzugt 1,1 bis 3, insbesondere 1,2 bis 1,6, stehen.Dementsprechend bevorzugte Alkylpolyglykoside sind beispielsweiseC8-10- und ein C12-14-Alkylpolyglucosidmit einem DP-Grad von 1,4 oder 1,5, insbesondere C8-10-Alkyl-1,5-glucosidund C12-14-Alkyl-1,4-glucosid.Preferred APG are not alkoxylated (a = 0) and can therefore be described by formula (VI), RO [G]x , in which R is as previously described for a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G] for a glycosidically linked sugar residue, preferably glucose residue, and x is a number from 1 to 10, preferably from 1.1 to 3, in particular from 1.2 to 1.6. Accordingly, preferred alkyl polyglycosides are, for example, C8-10 and C12-14 alkyl polyglucoside having a DP degree of 1.4 or 1.5, especially C8-10 alkyl-1,5-glucoside and C12-14 alkyl-1,4-glucoside.
Besondersbevorzugte APG können z. B. mit folgender Formel (VI) beschriebenwerden:Particularly preferred APG can z. Example with the following formula (VI):
Derdurchschnittliche Oligomerisationsgrad x beträgt dabeivorzugsweise 1,2–1,5. Der Alkyl-Rest liegt vorzugsweiseim Bereich C8-C16 (somit beträgt n in vorgenannter Formelvorzugsweise 7–15).Of theaverage degree of oligomerization x is therebypreferably 1.2-1.5. The alkyl radical is preferablyin the range C8-C16 (thus n in the aforementioned formulapreferably 7-15).
Zuckerestergehören ebenfalls zu bevorzugt einsetzbaren Niotensiden.Zuckerester sind Ester von Zuckeralkoholen, insbesondere der Saccharose(also Saccharoseester) mit organischen oder anorganischen Säuren,insbesondere mit Fettsäure(derivaten)n, beispielsweiseerhältlich durch Reaktionen von Saccharose mit Fettsäureesternin Lösung oder Schmelze oder aus Alkalikatalysierten Umesterungenmit Triglyceriden. Bevorzugt können dabei Monoester kurzkettigerFettsäuren sein, z. B. Monoester der Laurinsäure.Zuckeresteralso belong to preferred nonionic surfactants.Sugar esters are esters of sugar alcohols, especially sucrose(ie sucrose esters) with organic or inorganic acids,in particular with fatty acid (derivatives), for exampleobtainable by reactions of sucrose with fatty acid estersin solution or melt or from alkali-catalyzed transesterificationswith triglycerides. Monoesters may preferably be short-chainBe fatty acids, for. B. monoesters of lauric acid.
NichteinschränkendeBeispiele für Saccharoseester sind z. B. durch folgende,der Veranschaulichung dienenden Formeln VIII–X gegeben:Non-limiting examples of sucrose esters are e.g. By the following illustrative Formulas VIII-X:
DieZahl n in diesen Formeln VIII–X liegt vorzugsweise im Bereich1 bis 20. Die vorgenannten Formeln sollen primär der Veranschaulichungdienen, denn nicht zuletzt wegen der vorhandenen Hydroxyfunktionen sinddie Saccharoseester in der Regel komplexe Gemische.TheNumber n in these formulas VIII-X is preferably in the range1 to 20. The above formulas are intended primarily for illustrationserve, because not least because of the existing hydroxy functions arethe sucrose esters usually complex mixtures.
AuchFettsäuresarcosinate sind bevorzugt einsetzbare Niotenside.Als Fettsäuresarcosinate werden die Kondensationsproduktevon Fettsäuren mit N-Methylglycin bezeichnet. Fettsäuresarcosinatekönnen durch Umsetzung von N-Methylglycin mit Fettsäurechloridhergestellt werden. Besonders bevorzugt sind z. B. Fettsäuresarcosinateauf der Basis von C12- bis C18-Fettsäuren. Fettsäuresarcosinatezeichnen sich durch ein ausgeprägtes Schaumvermögenaus, wobei sie außerdem eine geringe Wasserhärteempfindlichkeitund hohe Hautverträglichkeit zeigen.Also Fettsäuresarcosinate are preferably usable nonionic surfactants. The fatty acid sarcosinates are the condensation products of fatty acids with N-methylglycine. Fatty acid sarcosinates can be prepared by reacting N-methylglycine with fatty acid chloride. Particular preference is z. B. fatty acid sarcosinates based on C12 to C18 fatty acids. Fatty acid sarcosinates are characterized by a pronounced foaming power, while they also show a low sensitivity to water hardness and high skin tolerance.
Bevorzugteinsetzbare Fettsäuresarcosinate können durchfolgende allgemeine Formel (XI) beschrieben werden:Preferred fatty acid sarcosinates can be described by the following general formula (XI):
Dabeisteht R für einen linearen oder verzweigten, gesättigtenoder ungesättigten Alkylrest mit vorzugsweise 8 bis 22Kohlenstoffatomen.thereR is a linear or branched, saturatedor unsaturated alkyl group having preferably 8 to 22Carbon atoms.
Ebensokönnen Fettsäurealkanolamide erfindungsgemäß bevorzugteingesetzt werden. Fettsäurealkanolamide könnenz. B. durch Umsetzung von Alkanolaminen mit Fettsäuren,Fettsäuremethylestern oder Fettsäureglyceridenerhalten werden. Bevorzugte Fettsäurealkanolamide könnendurch folgende Formel (XII) beschrieben werden:R1-COsteht in der Regel für einen Fettsäurerest, insbesonderefür einen Stearin-, Kokosfett- od. Olein-Rest. Als Alkanolaminkönnen Di-, Monoethanolamin oder Aminopropanole eingesetztwerden, wodurch in eben genannter Formel die Bedeutung von R2 und n festgelegt werden.Likewise, fatty acid alkanolamides can preferably be used according to the invention. Fatty acid alkanolamides may, for. B. be obtained by reacting alkanolamines with fatty acids, fatty acid methyl esters or fatty acid glycerides. Preferred fatty acid alkanolamides can be described by the following formula (XII): R1 -CO is generally a fatty acid radical, in particular a stearic, coconut oil or olein radical. As the alkanolamine, di-, monoethanolamine or aminopropanols can be used, whereby the meaning of R2 and n are defined in just mentioned formula.
Ebensokönnen Fettamine im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden.Fettamine sind z. B. erhältlich durch ein Verfahren ausgehendvon Fettalkoholen, die bei 210–260°C in Gegenwartvon Dehydrierungskatalysatoren mit Ammoniak oder kurzkettigen Alkyl-oder Dialkylaminen umgesetzt werden. Die Salze der Fettamine sindkationaktive Emulgatoren. Diese sind vom Begriff Fettamin mitumfaßt.Durch Alkylierung können quartäre Ammonium-Verbindungenerhalten werden. Diese sind vom Begriff Fettamin mitumfaßt.Durch Oxidation der Fettamine z. B. mit Wasserstoffperoxid könnenAminoxide erhalten werden. Diese sind vom Begriff Fettamin mitumfaßt.As wellFor example, fatty amines can be used in the invention.Fatty amines are z. B. obtainable by a methodof fatty alcohols present at 210-260 ° C in the presenceof dehydrogenation catalysts with ammonia or short-chain alkylor dialkylamines are reacted. The salts of fatty amines arecationic emulsifiers. These are included in the term fatty amine.By alkylation, quaternary ammonium compoundsto be obtained. These are included in the term fatty amine.By oxidation of fatty amines z. B. with hydrogen peroxideAmine oxides are obtained. These are included in the term fatty amine.
Zuden im Rahmen der Erfindung einsetzbaren Aminoxiden gehörenAlkylaminoxide, insbesondere Alkyldimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxideund Alkoxyalkylaminoxide. Bevorzugte Aminoxide können mitder folgenden Formel (XIII), R6R7R8N+-O–, beschrieben werden,
in derR6 ein gesättiger oder ungesättigterC6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest,insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest,beispielsweise ein gesättigter C12-14-Alkylrest,der in den Alkylamidoaminoxiden über eine Carbonylamidoalkylengruppe-CO-NH-(CH2)z- undin den Alkoxyalkylaminoxiden über eine Oxaalkylengruppe-O-(CH2)z- an dasStickstoffatom N gebunden ist, wobei z jeweils für eineZahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3,
R7, R8 unabhängigvoneinander ein C1-4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiertwie z. B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere ein Methylrest, ist.The amine oxides which can be used in the context of the invention include alkylamine oxides, in particular alkyldimethylamine oxides, alkylamidoamine oxides and alkoxyalkylamine oxides. Preferred amine oxides having the following formula (XIII), R6 R7 R8 N+ -O- are described,
in which R6 is a saturated or unsaturated C6-22 alkyl, preferably C8-18 alkyl group, preferably a saturated C10-16 alkyl group, for example a saturated C12-14 alkyl group, in the alkylamidoamine oxides over a carbonylamidoalkylene -CO-NH- (CH2 )z - and in the alkoxyalkylamine oxides via an oxaalkylene group -O- (CH2 )z - is bonded to the nitrogen atom N, where z is in each case a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 3,
R7 , R8 are independently a C1-4 alkyl radical, optionally hydroxy-substituted, such as. B. is a hydroxyethyl radical, in particular a methyl radical.
Beispielegeeigneter Aminoxide sind die folgenden gemäß INCIbenannten Verbindungen: Almondamidopropylamine Oxide, BabassuamidopropylamineOxide, Behenamine Oxide, Cocamidopropyl Amine Oxide, CocamidopropylamineOxide, Cocamine Oxide, Coco-Morpholine Oxide, Decylamine Oxide,Decyltetradecylamine Oxide, Diaminopyrimidine Oxide, DihydroxyethylC8-10 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C9-11 AlkoxypropylamineOxide, Dihydroxyethyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, DihydroxyethylCocamine Oxide, Dihydroxyethyl Lauramine Oxide, Dihydroxyethyl StearamineOxide, Dihydroxyethyl Tallowamine Oxide, Hydrogenated Palm KernelAmine Oxide, Hydrogenated Tallowamine Oxide, Hydroxyethyl Hydroxypropyl C12-15Alkoxypropylamine Oxide, Isostearamidopropylamine Oxide, IsostearamidopropylMorpholine Oxide, Lauramidopropylamine Oxide, Lauramine Oxide, MethylMorpholine Oxide, Milkamidopropyl Amine Oxide, MinkamidopropylamineOxide, Myristamidopropylamine Oxide, Myristamine Oxide, Myristyl/CetylAmine Oxide, Oleamidopropylamine Oxide, Oleamine Oxide, OlivamidopropylamineOxide, Palmitamidopropylamine Oxide, Palmitamine Oxide, PEG-3 LauramineOxide, Potassium Dihydroxyethyl Cocamine Oxide Phosphate, PotassiumTrisphosphonomethylamine Oxide, Sesamidopropylamine Oxide, SoyamidopropylamineOxide, Stearamidopropylamine Oxide, Stearamine Oxide, TallowamidopropylamineOxide, Tallowamine Oxide, Undecylenamidopropylamine Oxide und WheatGermamidopropylamine Oxide. Ein bevorzugtes Aminoxid ist beispielsweiseCocamidopropylamine Oxide (Cocoamidopropylaminoxid).Examples of suitable amine oxides are the following compounds designated as INCI: Almondamidopropylamine oxides, Babassuamidopropylamine oxides, Behenamine oxides, Cocamidopropyl Amine oxides, Cocamidopropylamine oxides, Cocamine oxides, Coco-Morpholine oxides, Decylamine oxides, Decyltetradecylamine oxides, Diaminopyrimidine oxides, Dihydroxyethyl C8-10 alkoxypropylamines oxides , Dihydroxyethyl C9-11 alkoxypropylamines oxides, dihydroxyethyl C12-15 alkoxypropylamines oxides, dihydroxyethyl cocamine oxides, dihydroxyethyl lauramine oxides, dihydroxyethyl stearamines oxides, dihydroxyethyl tallowamine oxides, hydrogenated palm kernel amine oxides, hydrogenated tallowamine oxides, hydroxyethyl hydroxypropyl C12-15 alkoxypropylamines oxides, isostearamidopropylamines Oxides, Isostearamidopropyl Morpholine Oxide, Lauramidopropylamine Oxide, Lauramine Oxide, Methyl Morpholine Oxide, Milkamidopropyl Amine Oxide, Minkamidopropylamine Oxide, Myristamidopropylamine Oxide, Myristamine Oxide, Myristyl / Cetyl Amine Oxide e, Oleamidopropylamine Oxide, Oleamine Oxide, Olivamidopropylamine Oxide, Palmitamidopropylamine Oxide, Palmitamine Oxide, PEG-3 Lauramine Oxide, Potassium Dihydroxyethyl Cocamine Oxide Phosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Sesamidopropylamine Oxide, Soyamidopropylamine Oxide, Stearamidopropylamine Oxide, Stearamine Oxide, Tallowamidopropylamine Oxide, Tallowamine Oxide , Unde cylenamidopropylamine oxides and wheat germamidopropylamine oxides. A preferred amine oxide is, for example, cocamidopropylamine oxides (cocoamidopropylamine oxide).
Ebensokönnen Eiweiß-Fettsäure-Kondensate imRahmen der Erfindung eingesetzt werden. Eiweiß-Fettsäure-Kondensatekönnen beispielsweise durch Acylierung von Eiweißhydrolysatenz. B. mit Fettsäuren, Fettsäuremethylestern, vorzugsweisejedoch Fettsäurechloriden oder substituierten Maleinsäureanhydridenerhalten werden. Besonders bevorzugte Eiweiß-Fettsäure-Kondensatekönnen mit folgender Formel beschrieben werden:Likewise, protein-fatty acid condensates can be used in the invention. Protein-fatty acid condensates, for example, by acylation of protein hydrolysates z. B. with fatty acids, fatty acid methyl esters, but preferably fatty acid chlorides or substituted maleic anhydrides are obtained. Particularly preferred protein-fatty acid condensates can be described by the following formula:
Dabeiist n vorzugweise 1–13. Sehr bekannt sind beispielsweisedie Lamepon®-Typen, Gluadin®-Typen, Hostapon® KCGoder die Amisoft®-Typen.N is preferably 1-13. Very well known are for example the Lamepon®® grades, Gluadin®® grades, Hostapon®® KCG or Amisoft® grades.
AlkoxylierteFettalkohole können im wesentlichen auf fettchemischerBasis erhalten werden, nämlich durch Umsetzung von entsprechendenFettalkoholen mit Alkylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid. Das notwendigeAlkylenoxid kann auch über Biomasse gewonnen werden, gehtin der Regel aber aus petrochemischen Quellen hervor. Im Sinne dervorliegenden Erfindung werden die alkoxylierten Fettalkohole denTensiden auf (im wesentlichen) fettchemischer Rohstoffbasis zugerechnet,unabhängig von der Herkunft des Alkylenoxid, da jedenfallsder Fettalkohol aus fettchemischer Quelle zugänglich ist.alkoxylatedFatty alcohols can be based essentially on oleochemicalBasis, namely by implementation of appropriateFatty alcohols with alkylene oxide, preferably ethylene oxide. The necessaryAlkylene oxide can also be obtained via biomass goesbut usually from petrochemical sources. In the sense of thepresent invention, the alkoxylated fatty alcohols are theAttributed surfactants to (essentially) oleochemical raw material basis,regardless of the origin of the alkylene oxide, there anywaythe fatty alcohol is accessible from the oleochemical source.
Insbesonderesind Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativenUrsprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Palmkern-,Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO proMol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholengehören beispielsweise C12-C14-Alkohole mit 3 EO bis 6 EO, C9-C11-Alkohole mit 7 EO, C13-C15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO,C14-C15-Alkoholemit 4 EO, 5 EO, 7 EO oder 9 EO, C12-C18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO undMischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-C14-Alkohol mit 3 EO und C12-C18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgradestellen statistische Mittelwerte dar, die für ein speziellesProdukt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können.In particular, alcohol ethoxylates having linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for. From coconut, palm, palm kernel, tallow fat or oleyl alcohol, and on average from 2 to 8 EO per mole of alcohol. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C12 -C14 -alcohols with 3 EO to 6 EO, C9 -C11 -alcohols with 7 EO, C13 -C15 -alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C14 -C15 -alcohols with 4 EO, 5 EO, 7 EO or 9 EO, C12 -C18 -alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C12 -C14 -alcohol with 3 EO and C12 -C18 -alcohol with 7 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
Nacheiner bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthältdas erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelnichtionisches Tensid, insbesondere auf fettchemischer Basis, inMengen von 0,01–20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1–15Gew.-%, insbesondere 1–10 Gew.-%, bezogen auf das gesamteMittel.Toa preferred embodiment of the inventionthe washing or cleaning agent according to the inventionnonionic surfactant, in particular on a oleochemical basis, inAmounts of 0.01-20 wt .-%, preferably 0.1-15Wt .-%, in particular 1-10 wt .-%, based on the totalMedium.
ImKontext der Erfindung ist es deutlich bevorzugt, wenn es sich umnichtionische Tenside auf Basis nachwachsender Rohstoffe, also vorzugsweisefettchemischer Basis handelt.in theContext of the invention, it is clearly preferred when it comes tononionic surfactants based on renewable raw materials, ie preferablyoleochemical base acts.
Esist im Rahmen der Erfindung insbesondere möglich, alkoxyliertenFettalkohol einzusetzen. Wenn das erfindungsgemäßeWasch- oder Reinigungsmittel alkoxylierte Alkohol in Mengen von0–20 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 15 Gew.-%,insbesondere in Mengen von 1 bis 10 Gew.-% enthält, bezogen aufdas gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, so entspricht das einerbevorzugten Ausführungsform der Erfindung.Itis particularly possible in the context of the invention, alkoxylatedTo use fatty alcohol. When the inventiveDetergents or cleaners alkoxylated alcohol in amounts of0-20 wt .-%, preferably in amounts of 0.01 to 15 wt .-%,in particular in amounts of 1 to 10 wt .-%, based onthe entire washing or cleaning agent, so that corresponds to onepreferred embodiment of the invention.
Eskann auch vorteilhaft sein, nur geringe Mengen alkoxylierten Fettalkoholeinzusetzen, beispielsweise ≤ 5 Gew.-%, vorzugsweise ≤ 3Gew.-%, insbesondere ≤ 2 Gew.-% oder sogar ≤ 1Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Es ist sogar möglich,dass überhaupt kein alkoxylierter Fettalkohol enthaltenist.Itmay also be advantageous, only small amounts of alkoxylated fatty alcoholuse, for example ≤ 5 wt .-%, preferably ≤ 3Wt .-%, in particular ≤ 2 wt .-% or even ≤ 1Wt .-%, based on the total agent. It is even possiblethat no alkoxylated fatty alcohol at allis.
Diegesamte im erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelenthaltene Menge an Tensiden ist prinzipiell variabel. Eine Gesamtmengevon z. B. 5–50 Gew.-%, vorzugsweise 10–35 Gew.-%,insbesondere 15–30 Gew.-% an Tensiden in dem erfindungsgemäßenWasch- oder Reinigungsmittel hat sich aber, was das Reinigungsvermögenbei der Textilwäsche anbetrifft, als sehr vorteilhaft erwiesenund entspricht deshalb einer bevorzugten Ausführungsformder Erfindung.Theentire in the washing or cleaning agent according to the inventioncontained amount of surfactants is in principle variable. A total amountfrom Z. B. 5-50 wt .-%, preferably 10-35 wt .-%,in particular 15-30 wt .-% of surfactants in the inventiveWashing or cleaning agent has, however, what the cleaning powerin the textile laundry, proved to be very beneficialand therefore corresponds to a preferred embodimentthe invention.
Nacheiner weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindungist es bevorzugt, dass das erfindungsgemäßen Wasch-oder Reinigungsmittel Enzyme umfaßt, vorzugsweise Amylase, Protease,Mannanase, Tannase, Carboanhydrase, Pektinase, Lipase und/oder Cellulase,vorteilhafterweise in Mengen von 0,01–5% Gew.-%, bezogenauf das gesamte Mittel. Weiter unten werden Enzyme noch einmal aufgegriffen.Toa further preferred embodiment of the inventionit is preferred that the washingor detergent enzymes, preferably amylase, protease,Mannanase, tannase, carbonic anhydrase, pectinase, lipase and / or cellulase,advantageously in amounts of 0.01-5% wt .-%, basedon the entire remedy. Below, enzymes are picked up again.
Ineiner bevorzugten Ausführungsform der Erfindung zeichnetsich das erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteldadurch aus, dass es
Ineiner bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthältdas erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittelzumindest 50 Gew.-%, vorzugsweise > 60Gew.-%, > 70 Gew.-%, > 80 Gew.-% oder > 90 Gew.-%, vorteilhafterweise > 95 Gew.-%, weitervorteilhaft > 99 Gew.-%und insbesondere sogar 100 Gew.-% Tenside auf (im wesentlichen)fettchemischer Rohstoffbasis, Gew.-% bezogen auf die gesamte enthalteneTensidmenge.Ina preferred embodiment of the inventionthe washing or cleaning agent according to the inventionat least 50% by weight, preferably> 60Wt .-%,> 70 wt .-%,> 80 wt .-% or> 90 wt .-%, advantageously> 95 wt .-%, moreadvantageously> 99% by weightand in particular even 100% by weight of surfactants on (essentially)Fatty chemical raw material basis, wt .-% based on the total containedSurfactant.
Nacheiner weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindungenthält das erfindungsgemäße Wasch- oderReinigungsmittel ein zeolithhaltiges Buildersystem, vorzugsweiseumfassend Zeolith in Mengen von z. B. 1–50 Gew.-%, vorteilhafterweise > 5 Gew.-%, noch vorteilhafter > 10 Gew.-%, weitervorteilhaft > 15 Gew.-%,insbesondere ≥ 20 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf dasgesamte Mittel.Toa further preferred embodiment of the inventioncontains the washing orDetergent a zeolite-containing builder system, preferablycomprising zeolite in amounts of e.g. B. 1-50 wt .-%, advantageously> 5 wt .-%, more preferably> 10 wt .-%, furtheradvantageously> 15% by weight,in particular ≥ 20 wt .-%, based on theentire means.
Nacheiner anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindungenthält das erfindungsgemäße Wasch- oderReinigungsmittel ein lösliches Buildersystem, vorzugsweiseumfassend Soda, Silikat, Citrat und/oder Polycarboxylate, insbesonderein einer Gesamtmenge von 2,5 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das gesamteMittel.Toanother preferred embodiment of the inventioncontains the washing orDetergent a soluble builder system, preferablycomprising soda, silicate, citrate and / or polycarboxylates, in particularin a total amount of 2.5 to 60 wt .-%, based on the totalMedium.
Nacheiner anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindungenthält das erfindungsgemäße Wasch- oderReinigungsmittel ein Phosphate enthaltendes Buildersystem, wobeiPhosphat vorzugsweise in Mengen von 1–40 Gew.-%, insbesondere5–30 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf das gesamte Mittel.Toanother preferred embodiment of the inventioncontains the washing orDetergent a phosphate-containing builder system, whereinPhosphate preferably in amounts of 1-40 wt .-%, in particular5-30 wt .-%, based on the total agent.
Gemäß einerweiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weistdas erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmitteleinen pH > 7,5 auf,gemessen in einer 5%-Lösung des Mittels in Wasser bei 20°C.According to onefurther preferred embodiment of the inventionthe washing or cleaning agent according to the inventiona pH> 7.5,measured in a 5% solution of the agent in water at 20 ° C.
Daserfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittelkann in jeder Form vorliegen, also fester, flüssiger, pastöseroder halbfester Form sein. Es ist allerdings bevorzugt, wenn daserfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittelin fester Form vorliegt. Nach einer bevorzugten Ausführungsformder Erfindung liegt das erfindungsgemäßen Wasch-oder Reinigungsmittel daher in fester Form vor, ist insbesonderepulverförmig oder granular, vorteilhafterweise liegt esin Form eines Formkörpers, insbesondere in Tablettenformvor.TheDetergents or cleaning agents according to the inventioncan be present in any form, that is solid, liquid, pastyor semi-solid form. However, it is preferable if thatDetergents or cleaning agents according to the inventionin solid form. According to a preferred embodimentThe invention relates to the washingor detergent in solid form, in particularpowdery or granular, advantageously it isin the form of a shaped body, in particular in tablet formin front.
Einweiterer Gegenstand der Erfindung ist Verwendung eines erfindungsgemäßen,vorzugsweise estersulfonathaltigen Wasch- oder Reinigungsmittelsbei der manuellen oder automatischen Textilwäsche, insbesonderezur Reduzierung der Textilvergauung bei der Textilwäsche.OneAnother object of the invention is the use of an inventive,preferably esterulfonathaltigen washing or cleaning agentin manual or automatic textile washing, in particularto reduce textile gumming in textile washing.
Einweiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines polyesterbasiertenSoil-Release-Polymers, insbesondere eines polyesterbasiertes Soil-Release-Polymerwie weiter oben definiert, in estersulfonathaltigen Wasch- oderReinigungsmitteln, zur Reduzierung der Textilvergrauung bei derTextilwäsche.OneAnother object of the invention is the use of a polyester-basedSoil release polymer, in particular a polyester-based soil release polymeras defined above, in the ester sulfonate-containing washing orCleaning agents, for reducing textile graying in theTextile washing.
Einweiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines polyesterbasiertenSoil-Release-Polymers, insbesondere eines polyesterbasiertes Soil-Release-Polymerwie weiter oben definiert, in estersulfonathaltigen Wasch- oderReinigungsmitteln, zur Steigerung der Primärwaschleistung.OneAnother object of the invention is the use of a polyester-basedSoil release polymer, in particular a polyester-based soil release polymeras defined above, in the ester sulfonate-containing washing orCleaning agents, for increasing the primary washing performance.
Wenndie vorgenannten Verwendungen eines polyesterbasierten Soil-Release-Polymersin estersulfonathaltigen Wasch- oder Reinigungsmitteln mit einemLAS-Gehalt des Wasch- oder Reinigungsmittels ≤ 15 Gew.-%,beispielsweise 0,01–12 Gew.-%, vorzugsweise ≤ 10Gew.-%, vorteilhafterweise ≤ 5 Gew.-% einhergehen, Gew.-%bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, wobei derLAS-Gehalt insbesondere 0 Gew.-% beträgt, so handelt essich um eine bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.Ifthe aforementioned uses of a polyester-based soil release polymerin estersulfonathaltigen washing or cleaning agents with aLAS content of the detergent or cleaning agent ≤ 15% by weight,for example, 0.01-12 wt .-%, preferably ≤ 10Wt .-%, advantageously ≤ 5 wt .-%, wt .-%based on the total washing or cleaning agent, wherein theLAS content is in particular 0 wt .-%, it isIt is a preferred embodiment of the invention.
Wenndie vorgenannten Verwendungen auf die Textilwäsche vonTextilien auf Baumwoll-Basis, auf Kunstfaser-Basis, vorzugsweisePolyester, und/oder Mischgewebe-Basis, insbesondere Polyester-Baumwolle-Mischgewebegerichtet sind, so liegt wiederum eine bevorzugte Ausführungsformder Erfindung vor.If the aforementioned uses on the textile washing of textiles based on cotton, on Synthetic fiber base, preferably polyester, and / or blended fabric base, in particular polyester-cotton blended fabric are addressed, so again is a preferred embodiment of the invention.
Einweiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Textilwaschverfahren unterEinsatz eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel,wobei die Waschtemperatur ≤ 40°C, vorzugsweise ≤ 30°Cbeträgt. Es ist selbstverständlich möglich,auch bei höheren Waschtemperaturen zu arbeiten, z. B. bei60°C oder auch darüber. Es werden allerdings auchinsbesondere bei den niedrigen Waschtemperaturen z. B. ≤ 40°C,vorzugsweise ≤ 30°C sehr gute Reinigungsergebnisseermöglicht.OneAnother object of the invention is a textile washing underUse of a washing or cleaning agent according to the invention,wherein the washing temperature ≤ 40 ° C, preferably ≤ 30 ° C.is. It is of course possiblealso to work at higher washing temperatures, z. B. at60 ° C or above. It will, tooespecially at the low washing temperatures z. B. ≤ 40 ° C,preferably ≤ 30 ° C very good cleaning resultsallows.
Imfolgenden werden ohne Anspruch auf Vollständigkeit einigemögliche Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßenWasch- oder Reinigungsmittel näher beschrieben.in theThe following are without any claim to completenesspossible ingredients of the inventionDetergents or detergents described in more detail.
Alsanionische Tenside können beispielsweise solche vom Typder Sulfonate und Sulfate eingesetzt werden. Geeignete Aniontensidewurden schon genannt. Generell sind im Kontext der Erfindung Tensideauf fettchemischer Basis immer zu bevorzugen.Whenanionic surfactants may, for example, those of the typethe sulfonates and sulfates are used. Suitable anionic surfactantshave already been mentioned. In general, surfactants are within the context of the inventionalways to be preferred on a oleochemical basis.
Weitereeinsetzbare Aniontenside sind z. B. auch sulfierte Fettsäureglycerinester.Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triestersowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durchVeresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäureoder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerinerhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinestersind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäurenmit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure,Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure,Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäureoder Behensäure.Furtherusable anionic surfactants are z. B. also sulfated fatty acid glycerol esters.Among fatty acid glycerol esters are the mono-, di- and triestersAs well as their mixtures to understand, as in the production throughEsterification of a monoglycerine with 1 to 3 moles of fatty acidor in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerolto be obtained. Preferred sulfated fatty acid glycerol estersare the sulfonation of saturated fatty acidswith 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid,Caprylic acid, capric acid, myristic acid,Lauric acid, palmitic acid, stearic acidor behenic acid.
SulfierteFettsäureglycerinester können in dem erfindungsgemäßenMittel enthalten sein, beispielsweise in Mengen > 0,01 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist daserfindungsgemäße Mittel aber frei von sulfiertemFettsäureglycerinester, enthält also < 5 Gew.-%, vorzugsweise < 3 Gew.-%, vorteilhafterweise < 1 Gew.-%, insbesondereaber gar keine sulfierte Fettsäureglycerinester, Gew.-%jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.sulfonatedFatty acid glycerol esters can be used in the inventiveContain agents, for example in amounts> 0.01 wt .-% based on the total agent.According to another preferred embodiment that isinventive agent but free of sulfonatedFatty acid glycerol ester, thus containing <5 wt .-%, preferably <3 wt .-%, advantageously <1 wt .-%, in particularbut no sulfated fatty acid glycerol esters, wt.%in each case based on the total mean.
AlsAlk(en)ylsulfate sind z. B. die Alkali- und insbesondere die Natriumsalzeder Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol,Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkoholoder der C10-C20-Oxoalkoholeund diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängeneinsetzbar.As alk (en) ylsulfate z. Example, the alkali metal salts and in particular the sodium salts of sulfuric monoesters of C12 -C18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C10 -C20 -oxo alcohols and those half esters of secondary alcohols can be used for this chain length.
Aucheinsetzbar sind z. B. Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge,welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestelltengeradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzenwie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischenRohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt.Also usable for. B. Alk (en) ylsulfate said chain length, which contain a synthetic, prepared on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials. Of washing technology interest, the C12 -C16 alkyl sulfates and C12 -C15 alkyl sulfates and C14 -C15 alkyl sulfates are preferred.
Auchdie Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxidethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole,wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mitim Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkoholemit 1 bis 4 EO, sind z. B. einsetzbar. Sie werden insbesondere inReinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens vorzugsweisenur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis5 Gew.-%, eingesetzt. Vorzugsweise können die erfindungsgemäßenMittel frei von Schwefelsäuremonoester sein.The sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C7-21 -alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C9-11- alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C12-18 . Fatty alcohols with 1 to 4 EO, z. B. applicable. Due to their high foaming behavior, they are preferably used only in relatively small amounts, for example in amounts of from 1 to 5% by weight, in detergents in particular. The agents according to the invention may preferably be free of sulfuric acid monoester.
Eineweitere Klasse von Aniontensiden ist die durch Umsetzung von Fettalkoholethoxylatenmit Natriumchloracetat in Gegenwart basischer Katalysatoren zugänglicheKlasse der Ethercarbonsäuren. Sie haben die allgemeineFormel: R10 O-(CH2-CH2-O)p-CH2-COOHmit R10 = C1-C18 und p = 0,1 bis 20. Ethercarbonsäuren sindwasserhärteunempfindlich und weisen ausgezeichnete Tensideigenschaftenauf.Another class of anionic surfactants is the class of ether carboxylic acids obtainable by the reaction of fatty alcohol ethoxylates with sodium chloroacetate in the presence of basic catalysts. They have the general formula: R10 O- (CH2 -CH2 -O)p -CH2 -COOH with R10 = C1 -C18 and p = 0.1 to 20. Ethercarboxylic acids are water hardness insensitive and have excellent surfactant properties on.
Ethercarbonsäurenkönnen in dem erfindungsgemäßen Mitteloptional enthalten sein, beispielsweise in Mengen > 0,01 Gew.-% bezogenauf das gesamte Mittel. Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform istdas erfindungsgemäße Mittel aber frei von Ethercarbonsäuren,enthält also < 5Gew.-%, vorzugsweise < 3 Gew.-%,vorteilhafterweise < 1Gew.-%, insbesondere aber gar keine Ethercarbonsäuren,Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.ethercan in the agent according to the inventionoptionally contained, for example in amounts> 0.01 wt .-% basedon the entire remedy. According to another preferred embodimentthe agent according to the invention but free from ether carboxylic acids,contains <5Wt .-%, preferably <3 wt .-%,advantageously <1Wt .-%, but especially no ether carboxylic acids,% By weight, based in each case on the total agent.
Einsetzbareanionische Tenside sind beispielsweise auch die Partialester vonDi- oder Polyhydroxyalkanen, Mono- und Disacchariden, Polyethylenglykolenmit den En-Addukten von Maleinsäureanhydrid an mindestenseinfach ungesättigte Carbonsäuren mit einer Kettenlängevon 10 bis 25 Kohlenstoffatomen mit einer Säurezahl von10 bis 140.Useful anionic surfactants are, for example, the partial esters of di- or polyhydroxyalkanes, mono- and disaccharides, polyethylene glycols with the ene adducts of maleic anhydride with at least monounsaturated carboxylic acids having a chain length of 10 to 25 carbon atoms with a Acid number from 10 to 140.
Einsetzbareanionische Tenside sind z. B. die Sulfosuccinate, Sulfosuccinamateund Sulfosuccinamide, insbesondere Sulfosuccinate und Sulfosuccinamate, äußerstbevorzugt Sulfosuccinate. Bei den Sulfosuccinaten handelt es sichum die Salze der Mono- und Di-ester der Sulfobernsteinsäure HOOCCH(SO3H)CH2COOH, währendman unter den Sulfosuccinamaten die Salze der Monoamide der Sulfobernsteinsäureund unter den Sulfosuccinamiden die Salze der Diamide der Sulfobernsteinsäureversteht.Usable anionic surfactants are, for. As the sulfosuccinates, sulfosuccinamates and sulfosuccinamides, especially sulfosuccinates and sulfosuccinamates, most preferably sulfosuccinates. The sulfosuccinates are the salts of the mono- and di-esters of sulfosuccinic acid HOOCCH (SO3 H) CH2 COOH, while the sulfosuccinamates are the salts of the monoamides of sulfosuccinic acid and the sulfosuccinamides are the salts of the diamides of sulfosuccinic acid ,
Beiden Salzen handelt es sich bevorzugt um Alkalimetallsalze, Ammoniumsalzesowie Mono-, Di- bzw. Trialkanolammoniumsalze, beispielsweise Mono-,Di- bzw. Triethanolammoniumsalze, insbesondere um Lithium-, Natrium-,Kalium- oder Ammoniumsalze, besonders bevorzugt Natrium- oder Ammoniumsalze, äußerstbevorzugt Natriumsalze.atthe salts are preferably alkali metal salts, ammonium saltsand mono-, di- or Trialkanolammoniumsalze, for example, mono-,Di- or triethanolammonium salts, in particular to lithium, sodium,Potassium or ammonium salts, particularly preferably sodium or ammonium salts, extremelypreferably sodium salts.
Inden Sulfosuccinaten ist eine bzw. sind beide Carboxylgruppen derSulfobernsteinsäure vorzugsweise mit einem bzw. zwei gleichenoder verschiedenen unverzweigten oder verzweigten, gesättigtenoder ungesättigten, acyclischen oder cyclischen, optionalalkoxylierten Alkoholen mit 4 bis 22, vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äußerstbevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen verestert. Besonders bevorzugtsind die Ester unverzweigter und/oder gesättigter und/oderacyclischer und/oder alkoxylierter Alkohole, insbesondere unverzweigter,gesättigter Fettalkohole und/oder unverzweigter, gesättigter, mitEthylen- und/oder Propylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid, alkoxylierterFettalkohole mit einem Alkoxylierungsgrad von 1 bis 20, vorzugsweise1 bis 15, insbesondere 1 bis 10, besonders bevorzugt 1 bis 6, äußerst bevorzugt1 bis 4. Die Monoester werden im Rahmen der vorliegenden Erfindunggegenüber den Diestern bevorzugt. Ein besonders bevorzugtesSulfosuccinat ist Sulfobernsteinsäurelaurypolyglykolester-di-Natrium-Salz (Lauryl-EO-sulfosuccinat,Di-Na-Salz; INCI Disodium Laureth Sulfosuccinate), das beispielsweiseals Tego® Sulfosuccinat F 30 (Goldschmidt)mit einem Sulfosuccinatgehalt von 30 Gew.-% kommerziell erhältlichist.In the sulfosuccinates, one or both carboxyl groups of the sulfosuccinic acid is preferably with one or two identical or different unbranched or branched, saturated or unsaturated, acyclic or cyclic, optionally alkoxylated alcohols having 4 to 22, preferably 6 to 20, in particular 8 to 18 , more preferably 10 to 16, most preferably 12 to 14 carbon atoms esterified. Particularly preferred are the esters of unbranched and / or saturated and / or acyclic and / or alkoxylated alcohols, in particular unbranched, saturated fatty alcohols and / or unbranched, saturated, with ethylene and / or propylene oxide, preferably ethylene oxide, alkoxylated fatty alcohols having a degree of alkoxylation of 1 to 20, preferably 1 to 15, in particular 1 to 10, more preferably 1 to 6, most preferably 1 to 4. The monoesters are preferred in the context of the present invention over the diesters. A particularly preferred sulfosuccinate is Sulfobernsteinsäurelaurypolyglykolester-di-sodium salt (lauryl EO sulfosuccinate, di-sodium salt; INCI Disodium Laureth Sulfosuccinate), for example, as Tego® sulfosuccinate F 30 (Goldschmidt) with a sulfosuccinate of 30 parts by weight % is commercially available.
Inden Sulfosuccinamaten bzw. Sulfosuccinamiden bildet eine bzw. bildenbeide Carboxylgruppen der Sulfobernsteinsäure vorzugsweisemit einem primären oder sekundären Amin, das einenoder zwei gleiche oder verschiedene, unverzweigte oder verzweigte,gesättigte oder ungesättigte, acyclische odercyclische, optional alkoxylierte Alkylreste mit 4 bis 22, vorzugsweise6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äußerstbevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen trägt, ein Carbonsäureamid.Besonders bevorzugt sind unverzweigte und/oder gesättigteund/oder acyclische Alkylreste, insbesondere unverzweigte, gesättigte Fettalkylreste.Inform the sulfosuccinamates or sulfosuccinamides or formboth carboxyl groups of sulfosuccinic preferablywith a primary or secondary amine containing aor two identical or different, unbranched or branched,saturated or unsaturated, acyclic orcyclic, optionally alkoxylated alkyl radicals having 4 to 22, preferably6 to 20, especially 8 to 18, particularly preferably 10 to 16, extremelypreferably 12 to 14 carbon atoms, a carboxylic acid amide.Particular preference is given to unbranched and / or saturatedand / or acyclic alkyl radicals, in particular unbranched, saturated fatty alkyl radicals.
Weiterhineinsetzbar sind beispielsweise die folgenden gemäß INCIbezeichneten Sulfosuccinate und Sulfosuccinamate, die im InternationalCosmetic Ingredient Dictionary and Handbook näher beschriebensind: Ammonium Dinonyl Sulfosuccinate, Ammonium Lauryl Sulfosuccinate,Diammonium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinate, Diammonium Lauramido-MEASulfosuccinate, Diammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium OleamidoPEG-2 Sulfosuccinate, Diamyl Sodium Sulfosuccinate, Dicapryl SodiumSulfosuccinate, Dicyclohexyl Sodium Sulfosuccinate, Diheptyl SodiumSulfosuccinate, Dihexyl Sodium Sulfosuccinate, Diisobutyl SodiumSulfosuccinate, Dioctyl Sodium Sulfosuccinate, Disodium CetearylSulfosuccinate, Disodium Cocamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium CocamidoGlucosideSulfosuccinate, Disodium Cocoyl Butyl Gluceth-10 Sulfosuccinate,Disodium C12-15 Pareth Sulfosuccinate, Disodium Deceth-5 Sulfosuccinate,Disodium Deceth-6 Sulfosuccinate, Disodium Dihydroxyethyl Sulfosuccinylundecylenate,Disodium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinate, Disodium HydrogenatedCottonseed Glyceride Sulfosuccinate, Disodium Isodecyl Sulfosuccinate,Disodium Isostearamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium IsostearamidoMIPA-Sulfosuccinate, Disodium Isostearyl Sulfosuccinate, DisodiumLaneth-5 Sulfosuccinate, Disodium Lauramido MEA-Sulfosuccinate,Disodium Lauramido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Lauramido PEG-5Sulfosuccinate, Disodium Laureth-6 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-9Sulfosuccinate, Disodium Laureth-12 Sulfosuccinate, Disodium LaurylSulfosuccinate, Disodium Myristamido MEA-Sulfosuccinate, DisodiumNonoxynol-10 Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MEA-Sulfosuccinate,Disodium Oleamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate,Disodium Oleth-3 Sulfosuccinate, Disodium Oleyl Sulfosuccinate,Disodium Palmitamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium PalmitoleamidoPEG-2 Sulfosuccinate, Disodium PEG-4 Cocamido MIPA-Sulfosuccinate, DisodiumPEG-5 Laurylcitrate Sulfosuccinate, Disodium PEG-8 Palm GlyceridesSulfosuccinate, Disodium Ricinoleamido MEA-Sulfosuccinate, DisodiumSitostereth-14 Sulfosuccinate, Disodium Stearamido MEA-Sulfosuccinate,Disodium Stearyl Sulfosuccinamate, Disodium Stearyl Sulfosuccinate,Disodium Tallamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Tallowamido MEA-Sulfosuccinate,Disodium Tallow Sulfosuccinamate, Disodium Tridecylsulfosuccinate,Disodium Undecylenamido MEA-Sulfosucci-nate, Disodium Undecylenamido PEG-2Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido MEA-Sulfosuccinate, DisodiumWheat Germamido PEG-2 Sulfosuccinate, Di-TEA-Ole-amido PEG-2 Sulfosuccinate,Ditridecyl Sodium Sulfosuccinate, Sodium Bisglycol Ricinosulfosuccinate,Sodium/MEA Laureth-2 Sulfosuccinate und Tetrasodium DicarboxyethylStearyl Sulfosuccinamate. Noch ein weiteres geeignetes Sulfosuccinamatist Dinatrium-C16-18-alkoxypropylensulfosuccinamat.Other suitable examples include the following according to INCI sulfosuccinates and sulfosuccinamates, which are described in the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook: Ammonium Dinonyl Sulfosuccinate, Ammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinate, Diammonium Lauramido MEA Sulfosuccinate, Diammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Diamyl Sodium Sulfosuccinate, Dicapryl Sodium Sulfosuccinate, Dicyclohexyl Sodium Sulfosuccinate, Diheptyl Sodium Sulfosuccinate, Dihexyl Sodium Sulfosuccinate, Diisobutyl Sodium Sulfosuccinate, Dioctyl Sodium Sulfosuccinate, Disodium Cetearyl Sulfosuccinate, Disodium Cocamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Cocamido Glucoside Sulfosuccinate, Disodium Cocoyl Butyl Gluceth-10 sulfosuccinates, disodium C12-15 pareth sulfosuccinates, disodium deceth-5 sulfosuccinates, disodium deceth-6 sulfosuccinates, disodium dihydroxyethyl sulfosuccinyl undecylenates, disodium dimet hicone copolyol sulfosuccinates, disodium hydrogenated cottonseed glycerides sulfosuccinates, disodium isodecyl sulfosuccinates, disodium isostearamido MEA sulfosuccinates, disodium isostearamido MIPA sulfosuccinates, disodium isostearyl sulfosuccinates, disodium laneth-5 sulfosuccinates, disodium lauramido MEA sulfosuccinates, disodium lauramido PEG-2 sulfosuccinates, disodium Lauramido PEG-5 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-6 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-9 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-12 Sulfosuccinate, Disodium Lauryl Sulfosuccinate, Disodium Myristamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Nonoxynol-10 Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MIPA- Sulfosuccinates, disodium oleamido PEG-2 sulfosuccinates, disodium oleth-3 sulfosuccinates, disodium oleyl sulfosuccinates, disodium palmitamido PEG-2 sulfosuccinates, disodium palmitoleeamido PEG-2 sulfosuccinates, disodium PEG-4 cocamido MIPA sulfosuccinates, disodium PEG-5 lauryl citrate sulfosuccinates, disodium PEG-8 Palm Glycerides Sulfosuccinate, Disodium Ricinoleamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Sitostereth-14 Sulfosuccinate, Disodium Stearamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Stearyl Sulfosuccinamate, Disodium Stearyl Sulfosuccinate, Disodium Tallamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Tallowamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Tallow Sulfosuccinamate, Disodium Tridecyl Sulfosuccinate, Disodium undecylenamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Undecylenamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido PEG-2 Sulfosuccinate, Di-TEA-Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Ditridecyl Sodium Sulfosuccinate, Sodium Bisglycol Ricinosulfosuccinate, Sodium / MEA Laureth-2 Sulfosuccinate and Tetrasodium Dicarboxyethyl Stearyl Sulfosuccinamate. Yet another suitable sulfosuccinamate is disodium C16-18 alkoxypropylene sulfosuccinamate.
DerGesamtgehalt des erfindungsgemäßen Wasch- oderReinigungsmittels an anionischen Tensiden kann in weiten Bereichenvariieren. So kann ein erfindungsgemäßes Mittelsehr große Mengen Aniontensid enthalten, vorzugsweise biszu einer Größenordnung von bis zu 40, 50 oder60 Gew.-% oder mehr. Ebenso kann ein erfindungsgemäßesMittel nur sehr geringe Mengen Aniontensid enthalten, beispielsweiseweniger als 15 oder 10 Gew.-% oder weniger als 5 Gew.-% oder nochweniger. Vorteilhafterweise sind in den erfindungsgemäßenMitteln jedoch Aniontenside in Mengen von 1 bis 40 Gew.-% und insbesondere5 bis 30 Gew.-% enthalten, wobei Konzentrationen oberhalb von 10Gew.-% und sogar oberhalb von 15 Gew.-% besondere Bevorzugung findenkönnen. Nach einer bevorzugten Ausführungsformenthält das erfindungsgemäße Wasch- oderReinigungsmittel anionische Tenside, vorzugsweise in Mengen vonzumindest 0,1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.Of theTotal content of the washing orDetergent on anionic surfactants can be widely usedvary. Thus, an agent according to the inventioncontain very large amounts of anionic surfactant, preferably toto an order of magnitude of up to 40, 50 or60% by weight or more. Likewise, an inventiveMeans contain only very small amounts of anionic surfactant, for exampleless than 15 or 10 wt% or less than 5 wt% or morefewer. Advantageously, in the inventiveHowever, means anionic surfactants in amounts of 1 to 40 wt .-% and in particular5 to 30 wt .-%, with concentrations above 10Wt .-% and even above 15 wt .-% special preferencecan. According to a preferred embodimentcontains the washing orDetergents anionic surfactants, preferably in amounts ofat least 0.1% by weight, based on the total washing or cleaning agent.
Zusätzlichzu den anionischen Tensiden, können in dem erfindungsgemäßenWasch- oder Reinigungsmittel Seifen enthalten sein. Geeignet sindinsbesondere gesättigte Fettsäureseifen, wie dieSalze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure,Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäuresowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren,z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleiteteSeifengemische. Der Gehalt des Mittels an Seifen beträgt,unabhängig von den Aniontensiden, vorzugsweise nicht mehrals 3 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf dasgesamte Mittel. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsformist das erfindungsgemäße Mittel jedoch frei vonSeife.additionallyto the anionic surfactants, in the inventiveDetergents or cleaners containing soaps. Are suitablein particular saturated fatty acid soaps, such asSalts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid,Stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acidand in particular from natural fatty acids,z. As coconut, palm kernel or tallow, derivedSoap mixtures. The content of the soap soaps isregardless of the anionic surfactants, preferably not moreas 3 wt .-% and in particular 0.5 to 2.5 wt .-%, based on theentire means. According to another preferred embodimentHowever, the agent according to the invention is free ofSoap.
Dieanionischen Tenside und Seifen können in Form ihrer Natrium-,Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischerBasen, wie Mono-, Di- oder Triethanol-amin, vorliegen. Vorzugsweiseliegen sie in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesonderein Form der Natriumsalze vor. Anionische Tenside und Seifen könnenauch in situ hergestellt werden, indem z. B. in die sprühzutrocknendeZusammensetzung die Aniontensidsäuren und gegebenenfallsFettsäuren eingebracht werden, welche dann durch die Alkaliträger inder sprühzutrocknenden Zusammensetzung neutralisiert werden.Theanionic surfactants and soaps may be in the form of their sodium,Potassium or ammonium salts and as soluble salts organicBases, such as mono-, di- or triethanolamine, are present. Preferablythey are in the form of their sodium or potassium salts, in particularin the form of the sodium salts. Anionic surfactants and soaps canalso be prepared in situ by z. B. in the spray-dryingComposition of the anionic surfactant acids and optionallyFatty acids are introduced, which then by the alkali carriers inthe spray-dried composition are neutralized.
Vorteilhafterweisekönnen nichtionische Tenside in den erfindungsgemäßenWasch- oder Reinigungsmitteln ebenfalls enthalten sein.advantageously,can nonionic surfactants in the inventiveDetergents or cleaning agents should also be included.
Beispielsweisekann ihr Gehalt bis zu 2 oder 3 oder 5 Gew.-% betragen. Es könnenauch größere Mengen an nichtionischem Tensid enthaltensein, beispielsweise bis zu 10 Gew.-% oder 15 Gew.-% oder 20 Gew.-%,30 Gew.-%, 40 Gew.-%, 50 Gew.-% oder sogar darüber hinaus,falls es zweckmäßig ist. Sinnvolle Untergrenzenkönnen bei Werten von 0,01, 0,1, 1, 2, 3 oder 4 Gew.-%liegen, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.For exampleTheir content may be up to 2 or 3 or 5 wt .-%. It canalso contain larger amounts of nonionic surfactantbe, for example up to 10 wt .-% or 15 wt .-% or 20 wt .-%,30% by weight, 40% by weight, 50% by weight or even beyond,if it is appropriate. Meaningful lower limitscan at values of 0.01, 0.1, 1, 2, 3 or 4 wt .-%% by weight, based in each case on the total agent.
Nacheiner bevorzugten Ausführungsform enthält daserfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittelnichtionische Tenside, vorzugsweise in Mengen von zumindest 0,1Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Nacheiner anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittelfrei von Niotensid.Toa preferred embodiment contains theDetergents or cleaning agents according to the inventionnonionic surfactants, preferably in amounts of at least 0.1Wt .-%, based on the total washing or cleaning agent. Toanother preferred embodiment is the agent according to the inventionfree of nonionic surfactant.
Eskönnen alle aus dem Stand der Technik bekannten nichtionischenTenside in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltensein, wobei diejenigen auf fettchemischer Basis allerdings bevorzugtsind.Itmay be any nonionic known in the artSurfactants in the inventive compositionshowever, those on a oleochemical basis are preferredare.
Dieerfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel,können vorzugsweise auch kationische Tenside enthalten.Geeignete Kationtenside sind beispielsweise oberflächenaktivequaternäre Verbindungen, insbesondere mit einer Ammonium-,Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe. Durch den Einsatzvon quaternären oberflächenaktiven Verbindungenmit antimikrobieller Wirkung kann das Mittel mit einer antimikrobiellenWirkung ausgestaltet werden bzw. dessen gegebenenfalls aufgrundanderer Inhaltsstoffe bereits vorhandene antimikrobielle Wirkungverbessert werden.Thedetergents or cleaners according to the invention,may preferably also contain cationic surfactants.Suitable cationic surfactants are, for example, surface-activequaternary compounds, in particular with an ammonium,Sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group. Because of the engagementof quaternary surface-active compoundswith antimicrobial effect, the agent can be with an antimicrobialEffect be designed or its due, if necessaryother ingredients already existing antimicrobial effectbe improved.
Besondersbevorzugte kationische Tenside sind die quaternären, z.T. antimikrobiell wirkenden Ammoniumverbindungen (QAV; INCI QuaternaryAmmonium Compounds) gemäß der allgemeinen Formel (RI)(RII)(RIII)(RIV)N+X–, inder RI bis RIV gleicheoder verschiedene C1-22-Alkylreste C7-28-Aralkyl-reste oder heterozyklische Reste,wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridinsogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus,z. B. eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, darstellenund X– Halogenidionen, Sulfationen,Hydroxidionen oder ähnliche Anionen sind. Füreine optimale antimikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstenseiner der Reste eine Kettenlänge von 8 bis 18, insbesondere12 bis 16, C-Atomen auf.Particularly preferred cationic surfactants are the quaternary, z. T. antimicrobial ammonium compounds (QAV, INCI Quaternary Ammonium Compounds) according to the general formula (RI ) (RII ) (RIII ) (RIV ) N+ X- , in which RI to RIV identical or different C1 -22- alkyl radicals C7-28 -Aralkyl radicals or heterocyclic radicals, wherein two or in the case of an aromatic inclusion as in the pyridine even three radicals together with the nitrogen atom, the heterocycle, z. A pyridinium or imidazolinium compound, and X- are halide ions, sulfate ions, hydroxide ions or like anions. For an op maximum antimicrobial activity preferably has at least one of the radicals has a chain length of 8 to 18, in particular 12 to 16, carbon atoms.
QAVsind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln,wie z. B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid,aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiärenAminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingtbesonders leicht, auch die Quaternierung von tertiärenAminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfevon Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführtwerden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy-substi-tuierte Alkyl-Resteverfügen, sind wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfatquaterniert.QACare by reaction of tertiary amines with alkylating agents,such as Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide,but also ethylene oxide produced. The alkylation of tertiaryAmines with a long alkyl radical and two methyl groups succeedespecially easy, even the quaternization of tertiaryAmines with two long residues and one methyl group can help withof methyl chloride under mild conditionsbecome. Amines containing three long alkyl radicals or hydroxy-substituted alkyl radicalsare poorly reactive and are preferred with dimethyl sulfatequaternized.
GeeigneteQAV sind beispielweise Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl-N,N-dimethyl-benzylammoniumchlorid,CAS No. 8001-54-5), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyl-dimethyl-C12-alkylammoniumchlorid,CAS No. 58390-78-6), Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)-ammoniumchlorid),Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-timethyl-ammoniumbromid, CASNo. 57-09-0), Benzetoniumchlorid (N,N-Dimethyl-N-[2-[2-[p-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenoxy]ethoxy]ethyl]benzylammo-niumchlorid,CAS No. 121-54-0), Dialkyldimethylammoniumchloride wie Di-n-decyldimethyl-ammo-niumchlorid(CAS No. 7173-51-5-5), Didecyldimethylammoniumbromid (CAS No. 2390-68-3),Dioctyl-dimethyl-ammoniumchloric, 1-Cetylpyridiniumchlorid (CASNo. 123-03-5) und Thiazolinjodid (CAS No. 15764-48-1) sowie derenMischungen. Bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit C8-C18-Alkylresten,insbesondere C12-C14-Aklyl-benzyl-dimethylammoniumchlorid.Eine besonders bevorzugte QAV Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat(INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat® CPEM).Suitable QAVs are, for example, benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethylbenzylammonium chloride, CAS No. 8001-54-5), benzalkone B (m, p-dichlorobenzyl-dimethyl-C 12 -alkylammonium chloride, CAS No. 58390-78 6), benzoxonium chloride (benzyldodecyl-bis (2-hydroxyethyl) ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-timethyl-ammonium bromide, CAS No. 57-09-0), benzetonium chloride (N, N). Dimethyl N- [2- [2- [p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] ethoxy] ethyl] benzylammonium chloride, CAS No. 121-54-0), dialkyldimethylammonium chlorides such as di-n- decyldimethylammonium chloride (CAS No. 7173-51-5-5), didecyldimethylammonium bromide (CAS No. 2390-68-3), dioctyldimethylammoniumchloric, 1-cetylpyridiniumchloride (CAS No. 123-03-5) and Thiazoline iodide (CAS No. 15764-48-1) and mixtures thereof. Preferred QACs are the benzalkonium chlorides having C8 -C18 -alkyl radicals, in particular C12 -C14 -alkyl-benzyl-dimethylammonium chloride. A particularly preferred QAC Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat CPEM®).
ZurVermeidung möglicher Inkompatibilitäten der antimikrobiellenkationischen Tenside mit den in dem erfindungsgemäßenWasch- oder Reinigungsmittel enthaltenen anionischen Tensiden werdenmöglichst aniontensidverträgliches und/oder ggf.möglichst wenig kationisches Tensid eingesetzt oder ineiner besonderen Ausführungsform der Erfindung gänzlichauf kationische Tenside verzichtet.toAvoidance of possible incompatibilities of the antimicrobialcationic surfactants with those in the inventiveWashing or cleaning agent contained anionic surfactantsanionic surfactant compatible and / or optionallyas little cationic surfactant used or ina particular embodiment of the invention entirelydispensed with cationic surfactants.
Weiterunten werden insbesondere im Zusammenhang mit avivierenden Stoffennoch weitere kationische Tenside, so auch quartäre Ammoniumverbindungenbeschrieben. Auch diese können vorzugweise in den erfindungsgemäßenMitteln enthalten sein.Furtherbelow are in particular in connection with avivierenden substanceseven more cationic surfactants, as well as quaternary ammonium compoundsdescribed. These may also preferably in the inventiveBe included means.
Dieerfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel,können ein oder mehrere kationische Tenside enthalten,vorteilhafterweise in Mengen, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung,von 0 bis 30 Gew.-%, noch vorteilhafter größer0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1bis 5 Gew.-%. Geeignete Mindestwerte können auch bei 0,5,1, 2 oder 3 Gew.-% liegen. Nach einer bevorzugten Ausführungsformenthält das erfindungsgemäße Wasch- oderReinigungsmittel kationische Tenside, vorzugsweise in Mengen vonzumindest 0,01 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist daserfindungsgemäße Mittel frei von Kationtensid.Thedetergents or cleaners according to the invention,may contain one or more cationic surfactants,advantageously in amounts, based on the total composition,from 0 to 30% by weight, more advantageously greater0 to 20 wt .-%, preferably 0.01 to 10 wt .-%, in particular 0.1to 5% by weight. Suitable minimum values may also be 0.5,1, 2 or 3 wt .-% are. According to a preferred embodimentcontains the washing orDetergents cationic surfactants, preferably in amounts ofat least 0.01 wt .-%, based on the total washing or cleaning agent.In another preferred embodiment this isComposition according to the invention free of cationic surfactant.
Ebensokönnen die erfindungsgemäßen Wasch- oderReinigungsmittel, auch amphotere Tenside enthalten. Diese werdenweiter unten noch näher beschrieben.As wellcan the washing orDetergents, including amphoteric surfactants. These willdescribed in more detail below.
Dieerfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelkönnen ein oder mehrere amphotere Tenside enthalten, vorteilhafterweisein Mengen, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, von 0 bis 30 Gew.-%, nochvorteilhafter größer 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%. Nach einer bevorzugtenAusführungsform ist das erfindungsgemäßeMittel frei von amphotere Tensiden.TheDetergents or cleaning agents according to the inventionmay contain one or more amphoteric surfactants, advantageouslyin amounts, based on the total composition, from 0 to 30 wt .-%, stillmore preferably greater than 0 to 20 wt .-%, preferably0.01 to 10 wt .-%, in particular 0.1 to 5 wt .-%. After a preferredEmbodiment is the inventionAgent free of amphoteric surfactants.
WeitereInhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Wasch- oderReinigungsmittel können anorganische und organische Buildersubstanzensein. Zu den anorganischen Buildersubstanzen gehören wasserunlösliche odernicht wasserlösliche Inhaltsstoffe, wie Aluminosilikateund insbesondere Zeolithe.FurtherIngredients of the washing orCleaning agents may be inorganic and organic buildersbe. The inorganic builders include water-insoluble ornon-water-soluble ingredients, such as aluminosilicatesand in particular zeolites.
Ineiner bevorzugten Ausführungsform enthält daserfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel keinPhosphat. Ebenso ist ein Phosphat-haltiges Mittel möglich.Ina preferred embodiment contains theDetergents or cleaning agents according to the invention noPhosphate. Likewise, a phosphate-containing agent is possible.
Eskann vorteilhafterweise vorgesehen sein, dass das erfindungsgemäßeWasch- oder Reinigungsmittel einen Zeolithgehalt von mindestens10 Gew.-%, z. B. mindestens 15 Gew.-% oder mindestens 20 Gew.-%oder mindestens 30 Gew.-% oder auch darüber hinaus, beispielsweisemindestens 50 Gew.-% aufweist, bezogen auf das gesamte Wasch- oderReinigungsmittel.Itcan advantageously be provided that the inventiveDetergents or cleaning agents have a zeolite content of at least10 wt .-%, z. B. at least 15 wt .-% or at least 20 wt .-%or at least 30 wt .-% or even beyond, for exampleat least 50 wt .-%, based on the total washing orCleaning supplies.
LöslicheBuilder kann das erfindungsgemäße Wasch- oderReinigungsmittel vorzugsweise in Mengen bis z. B. 50 Gew.-%, vorteilhafterweisevon 0,1 Gew.-% bis 40 Gew.-%, bevorzugt 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% undbesonders bevorzugt 10 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewichtdes Mittel, enthalten, wobei Natriumcarbonat als löslicherBuilder besonders bevorzugt ist. Es kann aber vorteilhafterweiseauch vorgesehen sein, dass das erfindungsgemäßeMittel weniger als 10 Gew.-%, beispielsweise weniger als 5 Gew.-%lösliche Builder enthält. Nach einer anderen bevorzugtenAusführungsform ist das erfindungsgemäße Mittelfrei von löslichem Builder.Soluble builders may preferably comprise the washing or cleaning agent according to the invention in quantities to z. B. 50 wt .-%, advantageously from 0.1 wt .-% to 40 wt .-%, preferably 5 wt .-% to 30 wt .-% and particularly preferably 10 wt .-% to 20 wt .-% , based on the total weight of the agent, with sodium carbonate as the soluble builder being particularly preferred. However, it can also be advantageously provided that the agent according to the invention contains less than 10% by weight, for example less than 5% by weight, of soluble builder. According to another preferred embodiment, the agent according to the invention is free of soluble builder.
Einsetzbarerfeinkristalliner, synthetischer und gebundenes Wasser enthaltenderZeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wirdbeispielsweise Zeolith MAP(R) (Handelsproduktder Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auchZeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Von besonderem Interesseist auch ein cokristallisiertes Natrium/Kalium-Aluminiumsilikataus Zeolith A und Zeolith X, welches als VEGOBOND AX® (Handelsproduktder Firma Condea Augusts S.p.A.) im Handel erhältlich ist.Useful finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, for example, zeolite MAP(R) (commercial product of Crosfield) is particularly preferred. Also suitable however are zeolite X and mixtures of A, X and / or P. Of particular interest is a co-crystallized sodium / potassium aluminum silicate of zeolite A and zeolite X, which as VEGOBOND AX® (a product of Condea August SpA) Trade is available.
DerZeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch alsungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierteSuspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, dass der Zeolithals Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätzean nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C12-C18-Fett-alkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen,C12-C14-Fettalkoholenmit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen.Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengrößevon vorzugsweise weniger als 10 μm (Volumenverteilung;Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.The zeolite can be used as a spray-dried powder or else as undried, still moist, stabilized suspension of its preparation. In the event that the zeolite is used as a suspension, it may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated C12 -C18 fatty alcohols with 2 bis 5 ethylene oxide groups, C12 -C14 fatty alcohols having 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Suitable zeolites have an average particle size of preferably less than 10 μm (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
Alsweitere besonders geeignete Zeolithe sind Zeolithe vom Faujasit-Typzu nennen. Zusammen mit den Zeolithen X und Y gehört dasMineral Faujasit zu den Faujasit-Typen innerhalb der Zeolith- Strukturgruppe 4,die durch die Doppelsechsring-Untereinheit D6R gekennzeichnet sind.Zur Zeolith-Strukturgruppe 4 zählen neben den genanntenFaujasit-Typen noch die Mineralien Chabazit und Gmelinit sowie diesynthetischen Zeolithe R (Chabazit-Typ), S (Gmelinit-Typ), L undZK-5. Die beiden letztgenannten synthetischen Zeolithe haben keinemineralischen Analoga.Whenother particularly suitable zeolites are zeolites of the faujasite typeto call. Together with the zeolites X and Y belongs to theMineral faujasite to the faujasite types within the zeolite structure group 4,which are characterized by the double-six-membered subunit D6R.The zeolite structure group 4 includes in addition to those mentionedFaujasit types still the minerals Chabazit and Gmelinit as well as thesynthetic zeolites R (chabazite type), S (gmelinite type), L andZK-fifth The latter two synthetic zeolites have nonemineral analogues.
Zeolithevom Faujasit-Typ sind aus β-Käfigen aufgebaut,die tetrahedral über D6R-Unter-einheiten verknüpftsind, wobei die β-Käfige ähnlich denKohlenstoffatomen im Diamanten angeordnet sind. Das dreidimensionaleNetzwerk der erfindungsgemäß geeigneten Zeolithevom Faujasit-Typ weist Poren von 2,2 und 7,4 Å auf, dieElementarzelle enthält darüber hinaus 8 Kavitätenmit ca. 13 Å Durchmesser und läßt sichdurch die Formel Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·264H2O beschreiben. Das Netzwerk des ZeolithX enthält dabei ein Hohlraumvolumen von ungefähr50%, bezogen auf den dehydratisierten Kristall, was den größtenLeerraum aller bekannten Zeolithe darstellt (Zeolith Y: ca. 48%Hohlraumvolumen, Faujasit: ca. 47% Hohlraumvolumen).Faujasite-type zeolites are composed of β-cages linked by tetrahedral D6R subunits, with the β-cages resembling the carbon atoms in the diamond. The three-dimensional network of the faujasite-type zeolites useful in the present invention has pores of 2.2 and 7.4 Å, the unit cell also contains 8 wells of about 13 Å in diameter, and can be represented by the formula Na86 [(AlO2 ).86 (SiO2 )106 ]. 264H2 O. The network of zeolite X contains a void volume of about 50%, based on the dehydrated crystal, which represents the largest void space of all known zeolites (zeolite Y: about 48% void volume, faujasite: about 47% void volume).
ImRahmen der vorliegenden Erfindung kennzeichnet der Begriff "Zeolithvom Faujasit-Typ" alle drei Zeolithe, die die Faujasit-Untergruppeder Zeolith-Strukturgruppe 4 bilden. Neben dem Zeolith X sind erfindungsgemäß alsoauch Zeolith Y und Faujasit sowie Mischungen dieser Verbindungengeeignet, wobei der reine Zeolith X bevorzugt ist.in theFor the purposes of the present invention, the term "zeoliteof the faujasite type "all three zeolites containing the faujasite subgroupof the zeolite structure group 4. In addition to the zeolite X are so according to the inventionalso zeolite Y and faujasite and mixtures of these compoundssuitable, wherein the pure zeolite X is preferred.
AuchMischungen oder Cokristallisate von Zeolithen des Faujasit-Typsmit anderen Zeolithen, die nicht zwingend der Zeolith-Strukturgruppe4 angehören müssen, sind erfindungsgemäß geeignet,wobei vorzugsweise mindestens 50 Gew.-% der Zeolithe vom Faujasit-Typsind.AlsoMixtures or cocrystallizates of faujasite-type zeoliteswith other zeolites, not necessarily the zeolite structure group4 are suitable according to the invention,wherein preferably at least 50 wt .-% of the zeolites of the faujasite typeare.
Diegeeigneten Aluminiumsilikate sind kommerziell erhältlich,und die Methoden zu ihrer Darstellung sind in Standardmonographienbeschrieben.Thesuitable aluminum silicates are commercially available,and the methods for their presentation are in standard monographsdescribed.
Beispielefür kommerziell erhältliche Zeolithe vom X-Typkönnen durch die folgenden Formeln beschrieben werden:
Geeignetist beispielsweise auch Zeolith A-LSX, der einem Co-Kristallisataus Zeolith X und Zeolith A entspricht und in seiner wasserfreienForm die Formel (M2/nO + M'2/nO)·Al2O3·zSiO2 besitzt, wobei M und M' Alkali- oder Erdalkalimetallesein können und z eine Zahl von 2,1 bis 2,6 ist. Kommerziellerhältlich ist dieses Produkt unter dem Markennamen VEGOBONDAX von der Firma CONDEA Augusts S.p.A.Suitable, for example, zeolite A-LSX corresponding to a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A, and in its anhydrous form the formula: (M2 / n O + M'2 / n O) · Al2 O3 · ZSiO2 where M and M 'may be alkali or alkaline earth metals and z is a number from 2.1 to 2.6. Commercially available this product is under the brand name VEGOBOND AX by the company CONDEA Augusts SpA
AuchZeolithe vom Y-Typ sind kommerziell erhältlich und lassensich beispielsweise durch die Formeln
DieTeilchengrößen der geeigneten Zeolithe liegt dabeivorteilhafterweise im Bereich von 0,1 μm bis zu 100 μm,vorzugsweise von 0,5 μm bis 50 μm und insbesonderevon 1 μm bis 30 μm, jeweils mit Standard-Teilchengrößenbestimmungsmethodengemessen. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform istdas erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittelfrei von Zeolith.TheParticle sizes of the suitable zeolites is therebyadvantageously in the range of 0.1 μm to 100 μm,preferably from 0.5 microns to 50 microns and in particularfrom 1 μm to 30 μm, each with standard particle size determination methodsmeasured. According to another preferred embodimentthe washing or cleaning agent according to the inventionfree of zeolite.
Ineiner bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sollenalle enthaltenen anorganischen Bestandteile vorzugsweise wasserlöslichsein. In diesen Ausführungsformen werden deshalb andereBuildersubstanzen als die genannten Zeolithe eingesetzt.Ina preferred embodiment of the inventionall inorganic constituents contained preferably water-solublebe. In these embodiments, therefore, othersBuilders used as the zeolites mentioned.
Weiteregeeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzungvon Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können.Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd,Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäurenwie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.FurtherSuitable builders are polyacetals, which by reactionof dialdehydes with polyolcarboxylic acids, which are 5 to 7C atoms and at least 3 hydroxyl groups can be obtained.Preferred polyacetals are selected from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde,Terephthalaldehyde and mixtures thereof and from Polyolcarbonsäurensuch as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
Weiteregeeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweiseOligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielleHydrolyse von Stärken erhalten werden können.Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure-oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden.Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittlerenMolmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharidmit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchlichesMaß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharidsim Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbarsind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupemit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrineund Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereichvon 2000 bis 30000 g/mol. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der
AuchOxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweiseEthylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabeiwird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium-oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesemZusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate.Geeignete Einsatzmengen liegen beispielsweise bei 3 bis 15 Gew.-%, bezogenauf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.AlsoOxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferablyEthylenediamine disuccinate are other suitable cobuilders. thereethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS) is preferably used in the form of its sodiumor magnesium salts used. Further preferred are in thisAlso related glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates.Suitable amounts are, for example, 3 to 15 wt .-%, basedon the entire washing or cleaning agent.
Weiterebrauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierteHydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfallsauch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximalzwei Säuregruppen enthalten.Furtheruseful organic cobuilders are, for example, acetylatedHydroxycarboxylic acids or their salts, which optionallymay also be present in Lactonform and which at least4 carbon atoms and at least one hydroxy group and maximumcontain two acid groups.
Eineweitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonatedar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate.Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat(HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweiseals Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral unddas Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonatekommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphos-phonat (EDTMP),Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhereHomologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierendenNatriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta-und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabeiaus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonatebesitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen.Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Wasch- oder Reinigungsmittel auchBleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondereDTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonatenzu verwenden.Another class of substances with cobuilder properties are the phosphonates. These are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Among the hydroxyalkane phosphonates, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance as a co-builder. It is preferably used as the sodium salt, the disodium salt neutral and the tetrasodium salt alkaline (pH 9). Preferred aminoalkane phosphonates are ethylenediamine tetramethylene phosphonate (EDTMP), diethylene triamine pentamethylene phosphonate (DTPMP) and their higher homologs. she are preferably in the form of neutral sodium salts, eg. B. as the hexasodium salt of EDTMP or as hepta- and octa-sodium salt of DTPMP used. The builder used here is preferably HEDP from the class of phosphonates. The aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity. Accordingly, it may be preferable, especially if the washing or cleaning agents also contain bleach, to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.
InFällen, in denen ein Phosphat-Gehalt toleriert wird, könnenauch Phosphate mitverwendet werden, insbesondere Pentanatriumtriphosphat,gegebenenfalls auch Pyrophosphate sowie Orthophosphate, die in ersterLinie als Fällungsmittel für Kalksalze wirken.Phosphate werden überwiegend in maschinellen Geschirrspülmitteln,teilweise aber auch noch in Waschmitteln eingesetzt.InCases in which a phosphate content is tolerated canPhosphates are also used, in particular pentasodium triphosphate,optionally also pyrophosphates and orthophosphates, the firstLine act as a precipitant for calcium salts.Phosphates are predominantly used in automatic dishwashing detergents,partly but also used in detergents.
Alkalimetallphosphateist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall-(insbesondereNatrium- und Kalium-)-Salze der verschiedenen Phosphorsäuren,bei denen man Metaphosphorsäuren (HPO3)n und Orthophosphorsäure H3PO4 neben höhermolekularenVertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrereVorteile in sich: Sie wirken als Alkaliträger, verhindernKalkbeläge auf Maschinenteilen bzw. Kalkinkrustationenin Geweben und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei.Alkali metal phosphates is the summary term for the alkali metal (especially sodium and potassium) salts of various phosphoric acids, in which one can distinguish metaphosphoric acids (HPO3 )n and orthophosphoric H3 PO4 in addition to higher molecular weight representatives. The phosphates combine several advantages: they act as alkali carriers, prevent lime deposits on machine parts or lime incrustations in fabrics and also contribute to the cleaning performance.
Natriumdihydrogenphosphat,NaH2PO4, existiertals Dihydrat (Dichte 1,91 gcm–3,Schmelzpunkt 60°) und als Monohydrat (Dichte 2,04 gcm–3). Beide Salze sind weiße,in Wasser sehr leicht lösliche Pulver, die beim Erhitzendas Kristallwasser verlieren und bei 200°C in das schwachsaure Diphosphat (Dinatriumhydrogendiphosphat, Na2H2P2O7),bei höherer Temperatur in Natiumtrimetaphosphat (Na3P3O9)und Maddrellsches Salz (siehe unten), übergehen. NaH2PO4 reagiert sauer;es entsteht, wenn Phosphorsäure mit Natronlauge auf einenpH-Wert von 4,5 eingestellt und die Maische versprüht wird.Kaliumdihydrogenphosphat (primäres oder einbasiges Kaliumphosphat,Kaliumbiphos-phat, KDP), KH2PO4,ist ein weißes Salz der Dichte 2,33 gcm–3,hat einen Schmelzpunkt 253° [Zersetzung unter Bildung vonKaliumpolyphosphat (KPO3)x]und ist leicht löslich in Wasser.Sodium dihydrogen phosphate, NaH2 PO4 , exists as a dihydrate (density 1.91 gcm-3 , melting point 60 °) and as a monohydrate (density 2.04 gcm-3 ). Both salts are white powders which are very soluble in water and which lose their water of crystallization when heated and at 200 ° C into the weak acid diphosphate (disodium hydrogen diphosphate, Na2 H2 P2 O7 ), at higher temperature in sodium trimetaphosphate (Na3 P3 O9 ) and Maddrell's salt (see below). NaH2 PO4 is acidic; It arises when phosphoric acid is adjusted to a pH of 4.5 with sodium hydroxide solution and the mash is sprayed. Potassium dihydrogen phosphate (potassium phosphate primary or monobasic phosphate, potassium phosphate, KDP), KH2 PO4 , is a white salt of density 2.33 gcm-3 , has a melting point of 253 ° [decomposition to form potassium polyphosphate (KPO3 )x ] and is easily soluble in water.
Dinatriumhydrogenphosphat(sekundäres Natriumphosphat), Na2HPO4, ist ein farbloses, sehr leicht wasserlöslicheskristallines Salz. Es existiert wasserfrei und mit 2 Mol. (Dichte2,066 gcm–3, Wasserverlust bei 95°),7 Mol. (Dichte 1,68 gcm–3, Schmelzpunkt48° unter Verlust von 5 H2O) und12 Mol. Wasser (Dichte 1,52 gcm–3,Schmelzpunkt 35° unter Verlust von 5 H2O),wird bei 100° wasserfrei und geht bei stärkeremErhitzen in das Diphosphat Na4P2O7 über. Dinatriumhydrogenphosphatwird durch Neutralisation von Phosphorsäure mit Sodalösungunter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator hergestellt.Dikaliumhydrogenphosphat (sekundäres od. zweibasiges Kaliumphosphat),K2HPO4, ist einamorphes, weißes Salz, das in Wasser leicht löslichist.Disodium hydrogen phosphate (secondary sodium phosphate), Na2 HPO4 , is a colorless, very slightly water-soluble crystalline salt. It exists anhydrous and with 2 moles (density 2.066 gcm-3 , loss of water at 95 °), 7 moles (density 1.68 gcm-3 , melting point 48 ° with loss of 5 H2 O) and 12 moles water ( Density 1.52 gcm-3 , melting point 35 ° with loss of 5 H2 O) becomes anhydrous at 100 ° C and, upon increased heating, passes into the diphosphate Na4 P2 O7 . Disodium hydrogen phosphate is prepared by neutralization of phosphoric acid with soda solution using phenolphthalein as an indicator. Dipotassium hydrogen phosphate (secondary or dibasic potassium phosphate), K2 HPO4 , is an amorphous, white salt that is readily soluble in water.
Trinatriumphosphat,tertiäres Natriumphosphat, Na3PO4, sind farblose Kristalle, die als Dodecahydrat eineDichte von 1,62 gcm–3 und einenSchmelzpunkt von 73–76°C (Zersetzung), als Decahydrat(entsprechend 19–20% P2O5) einen Schmelzpunkt von 100°Cund in wasserfreier Form (entsprechend 39–40% P2O5) eine Dichtevon 2,536 gcm–3 aufweisen. Trinatriumphosphatist in Wasser unter alkalischer Reaktion leicht löslich undwird durch Eindampfen einer Lösung aus genau 1 Mol Dinatrium-phosphatund 1 Mol NaOH hergestellt. Trikaliumphosphat (tertiäresoder dreibasiges Kaliumphosphat), K3PO4, ist ein weißes, zerfließliches,körniges Pulver der Dichte 2,56 gcm–3,hat einen Schmelzpunkt von 1340° und ist in Wasser mitalkalischer Reaktion leicht löslich. Es entsteht z. B.beim Erhitzen von Thomasschlacke mit Kohle und Kaliumsulfat. Trotzdes höheren Preises werden in der Reinigungsmittel-Industriedie leichter löslichen, daher hochwirksamen Kaliumphosphategegenüber entsprechenden Natrium-Verbindungen vielfachbevorzugt.Trisodium phosphate, tertiary sodium phosphate, Na3 PO4 , are colorless crystals which have a density of 1.62 gcm-3 as dodecahydrate and a melting point of 73-76 ° C (decomposition), as decahydrate (corresponding to 19-20% P2 O5 ) have a melting point of 100 ° C and in anhydrous form (corresponding to 39-40% P2 O5 ) have a density of 2.536 gcm-3 . Trisodium phosphate is readily soluble in water under alkaline reaction and is prepared by evaporation of a solution of exactly 1 mole of disodium phosphate and 1 mole of NaOH. Tripotassium phosphate (tertiary or tribasic potassium phosphate), K3 PO4 , is a white, deliquescent, granular powder of density 2.56 gcm-3 , has a melting point of 1340 ° and is readily soluble in water with an alkaline reaction. It arises z. Example, when heating Thomasschlacke with coal and potassium sulfate. Despite the higher price, the more soluble, therefore highly effective, potassium phosphates are often preferred over the corresponding sodium compounds in the detergent industry.
Tetranatriumdiphosphat(Natriumpyrophosphat), Na4P2O7, existiert in wasserfreier Form (Dichte2,534 gcm–3, Schmelzpunkt 988°,auch 880° angegeben) und als Decahydrat (Dichte 1,815–1,836gcm–3, Schmelzpunkt 94° unterWasserverlust). Beide Substanzen sind farblose, in Wasser mit alkalischerReaktion lösliche Kristalle. Na4P2O7 entsteht beimErhitzen von Dinatriumphosphat auf > 200° oder indem man Phosphorsäure mitSoda im stöchiometrischem Verhältnis umsetzt unddie Lösung durch Versprühen entwässert.Das Decahydrat komplexiert Schwermetall-Salze und Härtebildnerund verringert daher die Härte des Wassers. Kaliumdiphosphat(Kaliumpyrophosphat), K4P2O7, existiert in Form des Trihydrats undstellt ein farbloses, hygroskopisches Pulver mit der Dichte 2,33gcm–3 dar, das in Wasser löslichist, wobei der pH-Wert der 1%igen Lösung bei 25° 10,4beträgt.Tetrasodium diphosphate (sodium pyrophosphate), Na4 P2 O7 , exists in anhydrous form (density 2.534 gcm-3 , melting point 988 °, also indicated 880 °) and as decahydrate (density 1.815-1.836 gcm-3 , melting point 94 ° with loss of water) , Both substances are colorless crystals which are soluble in water with an alkaline reaction. Na4 P2 O7 is formed on heating of disodium phosphate to> 200 ° or by reacting phosphoric acid with soda in a stoichiometric ratio and dewatering the solution by spraying. The decahydrate complexes heavy metal salts and hardness agents and therefore reduces the hardness of the water. Potassium diphosphate (potassium pyrophosphate), K4P2O7, exists in the form of the trihydrate and is a colorless, hygroscopic powder with a density of 2.33 gcm-3 which is soluble in water, the pH of the 1% solution being 25 ° 10 , 4 is.
DurchKondensation des NaH2PO4 bzw.des KH2PO4 entstehenhöhermolekulare Natrium- und Ka liumphosphate, bei denenman cyclische Vertreter, die Natrium- bzw. Kaliummetaphos-phateund kettenförmige Typen, die Natrium- bzw. Kaliumpolyphosphate,unterscheiden kann. Insbesondere für letztere sind eineVielzahl von Bezeichnungen in Gebrauch: Schmelz- oder Glühphosphate,Grahamsches Salz, Kurrolsches und Maddrellsches Salz. Alle höherenNatrium- und Kaliumphosphate werden gemeinsam als kondensierte Phosphatebezeichnet.Condensation of the NaH2 PO4 or of the KH2 PO4 gives rise to relatively high molecular weight sodium and potassium phosphates, in which cyclic representatives, the sodium or potassium metaphosphates and chain-like Types that can distinguish sodium and Kaliumpolyphosphate. In particular, for the latter are a variety of names in use: hot or cold phosphates, Graham's salt, Kurrolsches and Maddrell's salt. All higher sodium and potassium phosphates are collectively referred to as condensed phosphates.
Dastechnisch wichtige Pentanatriumtriphosphat, Na5P3O10 (Natriumtripolyphosphat),ist ein wasserfrei oder mit 6 H2O kristallisierendes,nicht hygroskopisches, weißes, wasserlöslichesSalz der allgemeinen Formel NaO-[P(O)(ONa)-O]n-Namit n = 3. In 100 g Wasser lösen sich bei Zimmertemperaturetwa 17 g, bei 60° ca. 20 g, bei 100° rund 32g des kristallwasserfreien Salzes; nach zweistündigem Erhitzender Lösung auf 100° entstehen durch Hydrolyseetwa 8% Orthophosphat und 15% Diphos-phat. Bei der Herstellung vonPentanatriumtriphosphat wird Phosphorsäure mit Sodalösungoder Natronlauge im stöchiometrischen Verhältnis zurReaktion gebracht und die Lösung durch Versprühenentwässert. Ähnlich wie Grahamsches Salz und Natriumdiphosphatlöst Pentanatriumtriphos-phat viele unlöslicheMetall-Verbindungen (auch Kalkseifen usw.). Pentakaliumtriphos-phat,K5P3O10 (Kaliumtripolyphosphat),kommt beispielsweise in Form einer 50 Gew.-%-igen Lösung(> 23% P2O5, 25% K2O) in denHandel. Die Kaliumpolyphosphate finden in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industriebreite Verwendung. Weiter existieren auch Natriumkaliumtripolyphosphate, welcheebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind.Diese entstehen beispielsweise, wenn man Natriumtrimetaphosphatmit KOH hydrolysiert:
Diesesind erfindungsgemäß genau wie Natriumtripolyphosphat,Kaliumtripolyphosphat oder Mischun-gen aus diesen beiden einsetzbar;auch Mischungen aus Natriumtripoly-phosphat und Natriumkaliumtripolyphosphatoder Mischungen aus Kaliumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphatoder Gemische aus Natriumtripolyphosphat und Kaliumtripolyphosphatund Natriumkaliumtripolyphos-phat sind erfindungsgemäß einsetzbar.Theseare according to the invention exactly like sodium tripolyphosphate,Potassium tripolyphosphate or mixtures of these two can be used;also mixtures of sodium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphateor mixtures of potassium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphateor mixtures of sodium tripolyphosphate and potassium tripolyphosphateand sodium potassium tripolyphosphate can be used according to the invention.
Ineiner bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werdenals anorganischen Buildersubstanzen insbesondere Carbonate und Silicateeingesetzt.Ina preferred embodiment of the inventionas inorganic builder substances, in particular carbonates and silicatesused.
Zunennen sind hier insbesondere kristalline, schichtförmigeNatriumsilicate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+1·yH2O,wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,6 bis4, vorzugsweise 1,9 bis 4,0 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist undbevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Da derartige kristalline Silicateaber in einem Sprühtrocknungsverfahren mindestens teilweiseihre kristalline Struktur verlieren, werden kristalline Silicatevorzugsweise nachträglich zu dem direkten oder nachbehandeltenSprühtrocknungsprodukt zugemischt. Bevorzugte kristallineSchichtsilicate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natriumsteht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β-als auch 6-Natriumdisilicate Na2Si2O5·yH2O bevorzugt. Im Handel befinden sich derartigeVerbindungen beispielsweise unter der Bezeichnung SKS® (Fa.Clariant). So handelt es sich bei SKS-6® vorwiegendum ein δ-Natriumdi-silicat mit der Formel Na2Si2O5·yH2O, bei SKS-7® vorwiegendum das β-Natriumdisilicat. Durch Reaktion mit Säuren(z. B. Citronensäure oder Kohlensäure) entstehtaus dem δ-Natriumdisilicat Kanemit NaHSi2O5·yH2O,im Handel unter den Bezeichnungen SKS-9® bzw.SKS-10® (Fa. Clariant). Von Vorteilkann es auch sein, chemische Modifikationen dieser Schichtsilicateeinzusetzen. So kann beispielsweise die Alkalität der Schichtsilicategeeignet beeinflußt werden. Mit Phosphat bzw. mit Carbonatdotierte Schichtsilicate weisen im Vergleich zu dem δ-Natriumdisilicat veränderteKristallmorphologien auf, lösen sich schneller und zeigenim Vergleich zu δ-Natriumdisilicat ein erhöhtesCalciumbindevermögen. So sind Schichtsilicate der allgemeinenSummenformel xNa2O·ySiO2·zP2O5 in der das Verhältnis x zu y einerZahl 0,35 bis 0,6, das Verhältnis x zu z einer Zahl von1,75 bis 1200 und das Verhältnis y zu z einer Zahl von4 bis 2800 entspricht bekannt. Die Löslichkeit der Schichtsilicatekann auch erhöht werden, indem besonders feinteilige Schichtsilicateeingesetzt werden. Auch Compounds aus den kristallinen Schichtsilicatenmit anderen Inhaltsstoffen können eingesetzt werden. Dabeisind insbesondere Compounds mit Cellulosederivaten, die Vorteilein der desintegrierenden Wirkung aufweisen, sowie Compounds mitPolycarboxylaten, z. B. Citronensäure, bzw. polymeren Polycarboxylaten,z. B. Copolymeren der Acrylsäure, zu nennen.Particularly noteworthy here are crystalline, layered sodium silicates of the general formula NaMSix O2x + 1 .yH2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.6 to 4, preferably 1.9 to 4.0, and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. However, since such crystalline silicates at least partially lose their crystalline structure in a spray-drying process, crystalline silicates are preferably subsequently added to the direct or post-treated spray-drying product. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and 6-sodium disilicates Na2 Si2 O5 .yH2 O are preferred. Such compounds are commercially available, for example, under the nameSKS® (from Clariant). Thus, it is mainly SKS-6® is a δ-sodium having the formula Na2 Si2 O5 · yH2 O, SKS-7® primarily the β-sodium disilicate. Reaction with acids (eg citric acid or carbonic acid) gives kanemite NaHSi2 O5 .yH2 O, commercially available under the names SKS-9® or SKS-10® (from Clariant) from the δ-sodium disilicate. It may also be advantageous to use chemical modifications of these phyllosilicates. For example, the alkalinity of the layered silicates can be suitably influenced. Phyllosilicates doped with phosphate or with carbonate have altered crystal morphologies in comparison with the δ-sodium disilicate, dissolve more rapidly and show increased calcium binding capacity in comparison with δ-sodium disilicate. Thus, phyllosilicates of the general empirical formula xNa2 O.ySiO2 .zP2 O5 in which the ratio x to y is a number 0.35 to 0.6, the ratio x to z is a number from 1.75 to 1200 and the ratio y to z is equivalent to a number from 4 to 2800 known. The solubility of the layered silicates can also be increased by using particularly finely divided layered silicates. Also compounds from the crystalline layer silicates with other ingredients can be used. In particular compounds with cellulose derivatives, which have advantages in the disintegrating effect, as well as compounds with polycarboxylates, eg. As citric acid, or polymeric polycarboxylates, eg. As copolymers of acrylic acid, to name.
Zuden bevorzugten Buildersubstanzen gehören auch amorpheNatriumsilikate mit einem Modul Na2O:SiO2 von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche Sekundärwascheigenschaftenaufweisen. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph"auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, dassdie Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexeliefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind,sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung,die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen.Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaftenführen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimentenverwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies istso zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereicheder Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen,wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugtsind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, welcheebenfalls eine Löseverzögerung gegenüberden herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, sindbekannt. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorpheSilikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrockneteröntgenamorphe Silikate. Der Gehalt der (röntgen-)amorphen Silicatein insbesondere zeolithfreien Mitteln beträgt vorzugsweise1 bis 10 Gew.-%, was einer bevorzugten Ausführungsformder Erfindung entspricht.The preferred builder substances also include amorphous sodium silicates having a modulus Na2 O: SiO2 of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2, 6, which have secondary washing properties. In the context of this invention, the term "amorphous" is also understood to mean "X-ray amorphous". This means that the silicates do not yield sharp X-ray reflections typical of crystalline substances in X-ray diffraction experiments, but at best one or more maxima of the scattered X-radiation which are several angstroms in width of the diffraction angle point. However, it may well even lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, with values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which likewise have a dissolution delay compared with the conventional water glasses, are known. Particularly preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates. The content of the (X-ray) amorphous silicates in particular zeolite-free compositions is preferably 1 to 10 wt .-%, which corresponds to a preferred embodiment of the invention.
Besondersbevorzugte anorganische wasserlösliche Builder sind Alkalimetallcarbonateund Alkalimetallbicarbonate, wobei Natrium- und Kaliumcarbonat undinsbesondere Natriumcarbonat zu den bevorzugten Ausführungsformenzählen. Der Gehalt der Alkalimetallcarbonate in insbesonderezeolithfreien Mitteln kann in einem sehr breiten Rahmen variierenund beträgt vorzugsweise 1 bis 50 Gew.-%, vorteilhafterweise5 bis 40 Gew.-%, insbesondere 8 bis 30 Gew.-%, wobei üblicherweiseder Gehalt an Alkalimetallcarbonaten höher ist als an (röntgen-)amorphenSilicaten. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsformist das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittelfrei von Alkalimetallcarbonaten.Especiallypreferred inorganic water-soluble builders are alkali metal carbonatesand alkali metal bicarbonates, wherein sodium and potassium carbonate andespecially sodium carbonate to the preferred embodimentscounting. The content of the alkali metal carbonates in particularzeolite-free agents can vary within a very wide rangeand is preferably 1 to 50 wt .-%, advantageously5 to 40 wt .-%, in particular 8 to 30 wt .-%, where usuallythe content of alkali metal carbonates is higher than on (X-ray) amorphousSilicates. According to another preferred embodimentis the washing or cleaning agent according to the inventionfree of alkali metal carbonates.
Brauchbareorganische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die inForm ihrer Alkali- und insbesondere Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren,wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure,Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren,Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA),sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründennicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. BevorzugteSalze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure,Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure,Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden.Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweiseauch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienensomit, wie beispielsweise in den erfindungsgemäßenGranulaten, auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderenpH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbeiCitronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure,Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungenaus diesen zu nennen.usefulOrganic builders are, for example, those inForm of their alkali metal and in particular sodium salts usable polycarboxylic acids,such as citric acid, adipic acid, succinic acid,Glutaric, tartaric, sugar acids,Aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA),provided such use for environmental reasonsnot to complain about, as well as mixtures of these. preferredSalts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid,Adipic acid, succinic acid, glutaric acid,Tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.The acids themselves can also be used.The acids typically have besides their builder effectalso the property of an acidifying component and servethus, such as in the inventionGranules, also for setting a lower and milderpH value of detergents or cleaning agents. In particular, here areCitric acid, succinic acid, glutaric acid,Adipic acid, gluconic acid and any mixturesto name from these.
Alsorganische Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet,dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäureoder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche miteiner relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol. Beiden für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassenhandelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere MolmassenMw der jeweiligen Säureform, diegrundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC)bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messungerfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard,der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchtenPolymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichendeutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäurenals Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäurengemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher alsdie in dieser Schrift angegebenen Molmassen.Further suitable organic builders are polymeric polycarboxylates, for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or of polymethacrylic acid, for example those having a relative molecular mass of 500 to 70,000 g / mol. For the purposes of this document, the molecular weights stated for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses Mw of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the polymers investigated. These data differ significantly from the molecular weight data, in which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molar masses measured against polystyrenesulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights specified in this document.
Dieerfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelkönnen auch Polymere enthalten. Geeignete Polymere umfasseninsbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmassevon 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenenLöslichkeit können aus dieser Gruppe wiederumdie kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen,bevorzugt sein.TheDetergents or cleaning agents according to the inventionmay also contain polymers. Suitable polymers includein particular polyacrylates, preferably a molecular weightfrom 2000 to 20,000 g / mol. Because of their superiorSolubility can turn out of this groupthe short-chain polyacrylates, the molecular weights of 2,000 to 10,000g / mol, and more preferably from 3000 to 5000 g / mol,be preferred.
Geeignetsind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche derAcrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäureoder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besondersgeeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäureerwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse,bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere30000 bis 40000 g/mol.Suitableare furthermore copolymeric polycarboxylates, especially those ofAcrylic acid with methacrylic acid and acrylic acidor methacrylic acid with maleic acid. As specialsuitable copolymers of acrylic acid with maleic acidproven, the 50 to 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10Wt .-% maleic acid. Your molecular weight,based on free acids, is generally2000 to 70000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular30,000 to 40,000 g / mol.
DerGehalt der Wasch- oder Reinigungsmittel an organischen Buildersubstanzenkann in einem breiten Rahmen variieren. Bevorzugt sind Gehalte vonz. B. 2 bis 20 Gew.-%, wobei insbesondere Gehalte von maximal 10Gew.-% besonderen Anklang finden. Nach einer anderen bevorzugtenAusführungsform ist das erfindungsgemäßeWasch- oder Reinigungsmittel frei von organischen Buildersubstanzen.Of theContent of washing or cleaning agents on organic builderscan vary within a wide range. Preference is given to contents ofz. B. 2 to 20 wt .-%, in particular contents of not more than 10Gew .-% find special appeal. After another preferredEmbodiment is the inventionWashing or cleaning agent free of organic builders.
Essei an dieser Stelle daraufhingewiesen, dass sich die Angabe Gew.-%,sofern es nicht anders angegeben ist, jeweils auf das gesamte Wasch-oder Reinigungsmittel bezieht.ItIt should be noted at this point that the statement wt .-%,Unless otherwise stated, apply to the entire washingor detergent refers.
Dieerfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelkönnen Komponenten aus den Klassen der Vergrauungsinhibitoren(Schmutzträger), der Neutralsalze und/oder der textilweichmachendenHilfsmittel (beispielsweise Kationtenside) aufweisen, was bevorzugtist.TheDetergents or cleaning agents according to the inventionmay contain components from the classes of grayness inhibitors(Dirt carrier), the neutral salts and / or the fabric softeningAuxiliaries (for example cationic surfactants), which is preferredis.
Vergrauungsinhibitorenhaben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutzin der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen desSchmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloidemeist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichenSalze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze vonEthercarbon-säuren oder Ethersulfonsäuren derStärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureesternder Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche,saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweckgeeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparateund andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden,z. B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw.. AuchPolyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether,wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcelluloseund Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose,Methylcarboxy-methylcellulose und deren Gemische, sowie Polyvinyl-pyrrolidonbeispielsweise in Mengen von vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogenauf die Wasch- oder Reinigungsmittel, eingesetzt.grayinghave the task, the detached from the fiber dirtto keep suspended in the fleet and so the recovery of thePrevent dirt. These are water-soluble colloidsmostly organic nature suitable, for example, the water-solubleSalts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts ofEthercarboxylic acids or ether sulfonic acids ofStarch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esterscellulose or starch. Also water-soluble,Acidic group-containing polyamides are for this purposesuitable. Furthermore, can be soluble starch preparationsand use other than the above starch products,z. B. degraded starch, aldehyde starches, etc. AlsoPolyvinylpyrrolidone is useful. However, preference is given to cellulose ethers,such as carboxymethyl cellulose (Na salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl celluloseand mixed ethers, such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose,Methylcarboxy-methylcellulose and mixtures thereof, and polyvinylpyrrolidonefor example, in amounts of preferably 0.1 to 5 wt .-%, basedon the detergents or cleaning agents used.
Alstypisches Beispiel für einen geeigneten Vertreter der Neutralsalzeist das Natriumsulfat zu nennen. Es kann in Mengen von beispielsweise0 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 45 Gew.-% eingesetzt werden.Whentypical example of a suitable representative of the neutral saltsis called sodium sulfate. It can be in quantities of for example0 to 60 wt .-%, preferably 2 to 45 wt .-% are used.
GeeigneteWeichmacher (bzw. avivierende Stoffe), welche weiter unten ausführlicherbeschrieben werden, sind beispielsweise quellfähige Schichtsilikatevon der Art entsprechender Montmorillonite, beispielsweise Bentonit,ebenso kationische Tenside.suitablePlasticizers (or avivating substances), which will be discussed in more detail beloware, for example, swellable phyllosilicatesof the type of montmorillonite, for example bentonite,as well as cationic surfactants.
DerGehalt an Wasser im Wasch- oder Reinigungsmittel beträgtvorzugsweise 0 bis weniger als 30 Gew.-% und insbesondere 0,5 bisweniger als 20 Gew.-% Gew.-%, wobei Werte von maximal 15 Gew.-%,maximal 10 Gew.-%, maximal 5 Gew.-%, maximal 3 Gew.-% oder maximal2 Gew.-% besondere Bevorzugung finden. Nicht miteingerechnet wurdehierbei das an gegebenenfalls vorhandenen Aluminosilikaten wie Zeolith anhaftendeWasser.Of theContent of water in the washing or cleaning agent amountspreferably 0 to less than 30 wt .-% and in particular 0.5 toless than 20% by weight, with values of not more than 15% by weight,at most 10% by weight, at most 5% by weight, at most 3% by weight or at most2 wt .-% find special preference. Not includedin this case adhering to optionally present aluminosilicates such as zeoliteWater.
Imfolgenden werden nichtionischen Tenside, welche optional in demWasch- oder Reinigungsmittel enthalten sein können, näherbeschrieben. Diese nichtionischen Tenside können z. B.auch in einem Nachbehandlungsschritt auf die partikulärenWasch- oder Reinigungsmittel aufgebracht werden. Selbstverständlich könnenalle nichtionischen Tenside aber vorteilhafterweise direkt im erfindungsgemäßenWasch- oder Reinigungsmittel enthalten sein.in theThe following are nonionic surfactants which are optional in theDetergents or cleaners may be included, closerdescribed. These nonionic surfactants may, for. B.also in a post-treatment step on the particulateWashing or cleaning agents are applied. Of course you canall nonionic surfactants but advantageously directly in the inventionDetergents or cleaning agents should be included.
Alsnichtionische Tenside sind z. B. alkoxylierte, vorteilhafterweiseethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise8 bis 18 C-Atomen und vorzugsweise durchschnittlich 1 bis 12 MolEthylenoxid (EO) pro Mol Alkohol einsetzbar, in denen der Alkoholrestlinear ist (oder in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineareund methyl-verzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweisein Oxoalkoholresten vorliegen).Whennonionic surfactants are z. B. alkoxylated, advantageouslyethoxylated, in particular primary alcohols having preferably8 to 18 carbon atoms, and preferably 1 to 12 moles on averageEthylene oxide (EO) per mole of alcohol can be used, in which the alcohol radicalis linear (or can be methyl branched in the 2-position or linearand methyl-branched radicals in the mixture, as they usuallypresent in Oxoalkoholresten).
Beispielsweiseeinsetzbare Alkoholethoxylate weisen z. B. eine eingeengte Homologenverteilungauf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesennichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehrals 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind (Talg-)Fettalkoholemit 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.For exampleusable alcohol ethoxylates have z. B. a narrow homolog distributionon (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to theseNonionic surfactants can also contain fatty alcohols with morebe used as 12 EO. Examples include (tallow) fatty alcoholswith 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
Beispielsweiseeinsetzbare nichtionische Tenside sind z. B. ein oder mehrere mitEthylen-(EO) und/oder Propylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte(oder verzweigte), gesättigte oder ungesättigte C10-22-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgradbis zu 30, vorzugsweise ethoxylierte C10-18-Fettalkoholemit einem Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, bevorzugt 1 bis20, insbesondere 1 bis 12, besonders bevorzugt 1 bis 8, äußerstbevorzugt 2 bis 5, beispielsweise C12-14-Fettalkoholethoxylatemit 2, 3 oder 4 EO oder eine Mischung von der C12-14-Fettalkoholethoxylatemit 3 und 4 EO im Gewichtsverhältnis von 1 zu 1 oder Isotridecylalkoholethoxylatmit 5, 8 oder 12 EO.For example, usable nonionic surfactants are z. B. one or more with ethylene (EO) and / or propylene oxide (PO) alkoxylated, unbranched (or branched), saturated or unsaturated C10-22 alcohols having a degree of alkoxylation up to 30, preferably ethoxylated C10-18 fatty alcohols having a degree of ethoxylation of less than 30, preferably 1 to 20, in particular 1 to 12, more preferably 1 to 8, most preferably 2 to 5, for example C12-14 fatty alcohol ethoxylates with 2, 3 or 4 EO or a mixture of the C12-14 fatty alcohol ethoxylates with 3 and 4 EO in a weight ratio of 1 to 1 or isotridecyl alcohol ethoxylate with 5, 8 or 12 EO.
Eineweitere Klasse einsetzbarer nichtionischer Tenside sind z. B. alkoxylierte,vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester,vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondereFettsäuremethylester, besonders bevorzugt sind C12-C18-Fettsäuremethylester mitdurchschnittlich 3 bis 15 EO, insbesondere mit durchschnittlich5 bis 12 EO, sind z. B. auch einsetzbar.Another class of usable nonionic surfactants are, for. B. alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, particularly preferred are C12 -C18 fatty acid methyl ester having an average of 3 to 15 EO, in particular an average of 5 to 12 EO, are z. B. also used.
Auchnichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, welche oben schon genanntwurden, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylamin-oxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid,und der Fettsäurealkanolamide können geeignetsein.Alsononionic surfactants of the amine oxide type, which have already been mentioned abovefor example, N-cocoalkyl N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl N, N-dihydroxyethyl amine oxide,and the fatty acid alkanolamide may be suitablebe.
Weiterhineinsetzbar sind z. B. alkoxylierte Amine, vorteilhafterweise ethoxylierteund/oder propoxylierte, insbesondere primäre und sekundäreAmine mit vorzugsweise 1 bis 18 C-Atomen pro Alkylkette und durchschnittlich1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) und/oder 1 bis 10 Mol Propylenoxid(PO) pro Mol Amin.Farthercan be used for. As alkoxylated amines, advantageously ethoxylatedand / or propoxylated, especially primary and secondaryAmines having preferably 1 to 18 carbon atoms per alkyl chain and average1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) and / or 1 to 10 moles of propylene oxide(PO) per mole of amine.
Vorteilhafterweisekönnen die erfindungsgemäßen Wasch- oderReinigungsmittel auch Schaumin hibitoren enthalten, beispielsweiseschauminhibierendes Paraffinöl oder schauminhibierendesSilikon-öl, beispielsweise Dimethylpolysiloxan. Auch derEinsatz von Mischungen dieser Wirkstoffe ist möglich. Alsbei Raumtemperatur feste Zusatzstoffe kommen, insbesondere bei dengenannten schauminhibierendes Wirkstoffen, Paraffinwachse, Kieselsäuren,die auch in bekannter Weise hydrophobiert sein können,und von C2-7-Diaminen und C12-22-Carbon-säurenabgeleitete Bisamide in Frage.Advantageously, the detergents or cleaners according to the invention may also contain foam inhibitors, for example foam-inhibiting paraffin oil or foam-inhibiting silicone oil, for example dimethylpolysiloxane. The use of mixtures of these agents is possible. Suitable additives which are solid at room temperature include, in particular, the foam-inhibiting active ingredients mentioned, paraffin waxes, silicic acids which may also be hydrophobized in a known manner, and bisamides derived from C2-7 diamines and C12-22 carboxylic acids.
Fürden Einsatz bevorzugt in Frage kommende schauminhibierende Paraffinöle,die auch in Abmischung mit Paraffinwachsen vorliegen können,sind im allgemeinen komplexe Stoffgemische ohne scharfen Schmelzpunkt.Zur Charakterisierung bestimmt man üblicherweise den Schmelzbereichdurch Differential-Thermo-Analyse (DTA) und/oder den Erstarrungspunkt.Darunter versteht man die Temperatur, bei der das Paraffin durchlangsames Abkühlen aus dem flüssigen in den festenZustand übergeht. Paraffine mit weniger als 17 C-Atomensind erfindungsgemäß nicht brauchbar, ihr Anteilim Paraffinölgemisch sollte daher so gering wie möglichsein und liegt vorzugsweise unterhalb der mit üblichenanalytischen Methoden, zum Beispiel Gaschromatographie, signifikantmeßbaren Grenze. Vorzugsweise werden Paraffine verwendet,die im Bereich von 20°C bis 70°C erstarren. Dabeiist zu beachten, dass auch bei Raumtemperatur fest erscheinendeParaffinwachsgemische unterschiedliche Anteile an flüssigenParaffinölen enthalten können. Bei den erfindungsgemäß brauchbarenParaffinwachsen liegt der Flüssiganteil bei 40°Cmöglichst hoch, ohne bei dieser Temperatur schon 100% zubetragen. Bevorzugte Paraffinwachsgemische weisen bei 40°Ceinen Flüssiganteil von mindestens 50 Gew.-%, insbesonderevon 55 Gew.-% bis 80 Gew.-%, und bei 60°C einen Flüssiganteilvon mindestens 90 Gew.-% auf. Dies hat zur Folge, dass die Paraffinebei Temperaturen bis hinunter zu mindestens 70°C, vorzugsweisebis hinunter zu mindestens 60°C fließfähigund pumpbar sind. Außerdem ist darauf zu achten, dass dieParaffine möglichst keine flüchtigen Anteile enthalten.Bevorzugte Paraffinwachse enthalten weniger als 1 Gew.-%, insbesondereweniger als 0,5 Gew.-% bei 110°C und Normaldruck verdampfbareAnteile. Erfindungsgemäß brauchbare Paraffinekönnen beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Lunaflex® der Firma Fuller sowie Deawax® der DEA Mineralöl AGbezogen werden.For use, preferably suitable foam-inhibiting paraffin oils, which may also be present in admixture with paraffin waxes, are generally complex mixtures without a sharp melting point. For characterization, the melting range is usually determined by differential thermal analysis (DTA) and / or the solidification point. This is the temperature at which the paraffin passes from the liquid to the solid state by slow cooling. Paraffins with less than 17 carbon atoms are not useful in the invention, their proportion in the paraffin oil mixture should therefore be as low as possible and is preferably below the limit significantly measurable by conventional analytical methods, for example gas chromatography. Preferably paraffins are used which solidify in the range of 20 ° C to 70 ° C. It should be noted that even at room temperature appearing paraffin wax mixtures may contain different proportions of liquid paraffin oils. In the case of the paraffin waxes which can be used according to the invention, the liquid fraction at 40 ° C. is as high as possible, without already being 100% at this temperature. Preferred paraffin wax mixtures have at 40 ° C a liquid content of at least 50 wt .-%, in particular from 55 wt .-% to 80 wt .-%, and at 60 ° C, a liquid content of at least 90 wt .-% to. This has the consequence that the paraffins are flowable and pumpable at temperatures down to at least 70 ° C, preferably down to at least 60 ° C. It should also be ensured that the paraffins contain as far as possible no volatile components. Preferred paraffin waxes contain less than 1 wt .-%, in particular less than 0.5 wt .-% at 110 ° C and atmospheric pressure vaporizable fractions. According to Paraffins which can be obtained for example under the trade names Luna Flex® from Fuller and Deawax® DEA Mineralöl AG.
DieParaffinöle können bei Raumtemperatur feste Bisamide,die sich von gesättigten Fettsäuren mit 12 bis22, vorzugsweise 14 bis 18 C-Atomen sowie von Alkylendiaminen mit2 bis 7 C-Atomen ableiten, enthalten. Geeignete Fettsäurensind Laurin-, Myristin-, Stearin-, Arachin- und Behensäuresowie deren Gemische, wie sie aus natürlichen Fetten beziehungsweisegehärteten Ölen, wie Talg oder hydriertem Palmöl,erhältlich sind. Geeignete Diamine sind beispielsweiseEthylendiamin 1,3-Propy-lendiamin, Tetamethylendiamin, Pentarnethylendiamin,Hexamethylendiamin, p-Phenylendi-amin und Toluylendiamin. BevorzugteDiamine sind Ethylendiamin und Hexamethylendiamin. Besonders bevorzugteBisamide sind Bis-myristoyl-ethylendiamin, Bispalmitoyl-ethylendiamin,Bis-stearoyl-ethylendi-amin und deren Gemische sowie die entsprechenden Derivatedes Hexamethylendiamins.TheParaffin oils may be solid bisamides at room temperature,which vary from saturated fatty acids with 12 to22, preferably 14 to 18 carbon atoms and of alkylenediamines with2 to 7 carbon atoms derived. Suitable fatty acidsare lauric, myristic, stearic, arachinic and behenic acidas well as their mixtures, as they are from natural fats respectivelyhardened oils, such as tallow or hydrogenated palm oil,are available. Suitable diamines are, for exampleEthylenediamine 1,3-propylenediamine, tetamethylenediamine, pentamethylenediamine,Hexamethylenediamine, p-phenylenediamine and toluenediamine. preferredDiamines are ethylenediamine and hexamethylenediamine. Especially preferredBisamides are bis-myristoyl-ethylenediamine, bispalmitoyl-ethylenediamine,Bis-stearoyl-ethylenediamine and mixtures thereof and the corresponding derivativesof hexamethylenediamine.
Vorzugsweisekann das Wasch- oder Reinigungsmittel UV-Absorber, die vorteilhafterweiseauf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeitder Fasern und/oder die Lichtbeständigkeit sonstiger Rezepturbestandteileverbessern, aufweisen. Unter UV-Absorber sind organische Substanzen(Lichtschutzfilter) zu verstehen, die in der Lage sind, ultravioletteStrahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelligerStrahlung, z. B. Wärme wieder abzugeben. Verbindungen,die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweisedie durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen undDerivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung.Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung PhenylsubstituierteAcrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppenin 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffewie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäuregeeignet. Besondere Bedeutung haben Biphenyl- und vor allem Stilbenderivate,kommerziell als Tinosorb® FD oderTinosorb® FR ex Ciba erhältlich.Als UV-B-Absorber sind zu nennen 3-Benzylidencampher bzw. 3-Benzylidennorcampherund dessen Derivate, z. B. 3-(4-Methylbenzyliden)campher; 4-Aminobenzoesäure-derivate,vorzugsweise 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethylhexylester,4-(Dimethylamino)benzoe-säure-2-octylester und 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Meth-oxyzimtsäure-2-ethylhexylester,4-Methoxyzimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäureisoamyl-ester,2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene);Ester der Salicylsäure, vorzugs-weise Salicylsäure-2-ethylhexylester,Salicylsäure-4-isopropylbenzyl-ester, Salicylsäurehomomenthylester;Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hy-droxy-4-methoxybenzophenon,2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon;Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxy-benzmalonsäuredi-2-ethylhexylester;Triazinderivate, wie z. B. 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazinund Octyl Triazon, oder Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb® HEB); Propan-1,3-dione, wie z. B.1-(4-tert.Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1,3-dion; Ketotricyclo(5.2.1.0)decan-Derivate.Weiterhin geeignet sind 2-Phenylbenzimidazol-5-sul-fonsäureund deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium-und Glucammoniumsalze; Sulfonsäurederivate von Benzophenonen,vorzugsweise 2-Hy-droxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfon-säureund ihre Salze; Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers,wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bor-nylidenmethyl)benzol-sulfonsäureund 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und derenSalze.The washing or cleaning agent may preferably comprise UV absorbers which advantageously are applied to the treated textiles and improve the lightfastness of the fibers and / or the lightfastness of other formulation constituents. Under UV absorber are organic substances (sunscreen) to understand, which are able to absorb ultraviolet rays and the absorbed energy in the form of longer-wave radiation, eg. B. to give off heat again. Compounds having these desired properties include, for example, the non-radiative deactivating compounds and derivatives of benzophenone having substituents in the 2- and / or 4-position. Also suitable are substituted benzotriazoles, phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) in the 3-position, optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the body's own urocanic acid. The biphenyl and especially stilbene derivatives, commercially available as Tinosorb® FD or Tinosorb® FR available ex Ciba. As UV-B absorber are to call 3-Benzylidencampher or 3-Benzylidennorcampher and its derivatives, eg. B. 3- (4-methylbenzylidene) camphor; 4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 2-ethylhexyl 4- (dimethylamino) benzoate, 2-octyl 4- (dimethylamino) benzoate and 4- (dimethylamino) benzoic acid ester; Esters of cinnamic acid, preferably 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, 4-methoxycinnamic acid propyl ester, 4-methoxycinnamic acid, iso myl-ester, 2-cyano-3,3-phenylcinnamic acid 2-ethylhexyl ester (octocrylene); Esters of salicylic acid, preferably 2-ethylhexyl salicylate, 4-isopropylbenzyl salicylate, homomenthyl salicylate; Derivatives of benzophenone, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone; Esters of benzalmalonic acid, preferably di-2-ethylhexyl 4-methoxybenzmalonate; Triazine derivatives, such as. For example, 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy) -1,3,5-triazine and Octyl Triazone or Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb HEB®); Propane-1,3-diones, such as. B. 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione; Ketotricyclo (5.2.1.0) decane derivatives. Also suitable are 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium salts; Sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts; Sulfonic acid derivatives of 3-Benzylidencamphers, such as. B. 4- (2-oxo-3-boro-nylidenemethyl) benzenesulfonic acid and 2-methyl-5- (2-oxo-3-bomylidene) sulfonic acid and salts thereof.
Alstypische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethansin Frage, wie beispielsweise 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion,4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan (Parsol 1789), 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1,3-dionsowie Enaminverbindungen. Die UV-A und UV-B-Filter könnenselbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden.Neben den genannten löslichen Stoffen kommen fürdiesen Zweck auch unlösliche Lichtschutzpigmente, nämlichfeindisperse, vorzugsweise nanoisierte Metalloxide bzw. Salze inFrage. Beispiele für geeignete Metalloxide sind insbesondereZinkoxid und Titandioxid und daneben Oxide des Eisens, Zirkoniums,Siliciums, Mangans, Aluminiums und Cers sowie deren Gemische. AlsSalze können Silicate (Talk), Bariumsulfat oder Zink-stearateingesetzt werden. Die Oxide und Salze werden in Form der Pigmentebereits für hautpflegende und hautschützende Emulsionenund dekorative Kosmetik verwendet. Die Partikel sollten dabei einenmittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise von 5bis 50 nm und insbesondere von 15 bis 30 nm aufweisen. Sie könneneine sphärische Form aufweisen, es können jedochauch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oderin sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichendeForm besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt,d. h. hydrophilisiert oder hy-dropho-biert vorliegen. Typische Beispielesind gecoatete Titandioxide, wie z. B. Titandioxid T 805 (Degussa)oder Eusolex® T2000 (Merck). Alshydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabeispeziell Trialkoxyoctylsilane oder Simethicone in Frage Vorzugsweisewird mikronisiertes Zinkoxid verwendet. Weitere geeignete UV-Licht-schutzfiltersind dem einschlägigen Stand der Technik zu entnehmen zuentnehmen.As a typical UV-A filter in particular derivatives of benzoylmethane are suitable, such as 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione, 4-tert-butyl 4'-methoxydibenzoylmethane (Parsol 1789), 1-phenyl-3- (4'-isopropylphenyl) -propane-1,3-dione and enamine compounds. Of course, the UV-A and UV-B filters can also be used in mixtures. In addition to the soluble substances mentioned, insoluble photoprotective pigments, namely finely dispersed, preferably nano-metal oxides or salts, are also suitable for this purpose. Examples of suitable metal oxides are in particular zinc oxide and titanium dioxide and, in addition, oxides of iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum and cerium and mixtures thereof. As salts silicates (talc), barium sulfate or zinc stearate can be used. The oxides and salts are already used in the form of the pigments for skin-care and skin-protecting emulsions and decorative cosmetics. The particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably from 5 to 50 nm and in particular from 15 to 30 nm. They may have a spherical shape, but it is also possible to use those particles which have an ellipsoidal or otherwise deviating shape from the spherical shape. The pigments may also be surface-treated, ie hydrophilized or hydrophobed. Typical examples are coated titanium dioxides, such as. Example, titanium dioxide T 805 (Degussa) or Eusolex® T2000 (Merck). Suitable hydrophobic coating agents are in particular silicones and in particular trialkoxyoctylsilanes or simethicones. Micronized zinc oxide is preferably used. Further suitable UV light protection filters can be found in the relevant prior art.
DieUV-Absorber können vorteilhafterweise in Mengen von 0,01Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,03 Gew.-% bis 1 Gew.-%,in dem Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten sein. Sie könnendem Wasch- oder Reinigungsmittel auch nachträglich, beispielsweisezusammen mit anderen Stoffen, zugemischt werden.TheUV absorbers may advantageously be used in amounts of 0.01Wt .-% to 5 wt .-%, preferably from 0.03 wt .-% to 1 wt .-%,be contained in the washing or cleaning agent. You canthe washing or cleaning agent also subsequently, for exampletogether with other substances.
Vorzugsweisekönnen die erfindungsgemäßen Wasch- oderReinigungsmittel auch als Tablette oder Formkörper vorliegen.Als "Tablette" oder "Formkörper" werden im Rahmen der vorliegendenAnmeldung unabhängig von der Art ihrer Herstellung formstabile,feste Körper bezeichnet. Derartige Körper lassensich beispielsweise durch Kristallisation, Formguß, Spritzguß,reaktive oder thermische Sinterung, (Co)Extrusion, Verprillung,Pastillierung, oder Kompaktierungsverfahren wie die Kalandrierungoder Tablettierung herstellen. Die Herstellung der "Tabletten" oder"Formkörper" durch Tablettierung ist im Rahmen der vorliegendenAnmeldung besonders bevorzugt. Die Tablette besteht also vorzugsweiseaus verpresstem, teilchenförmigen Material.Preferablycan the washing orDetergent also be present as a tablet or shaped body.As "tablet" or "shaped body" are used in the presentRegardless of the method of preparation, dimensionally stable,called solid body. Let such bodiesFor example, crystallization, molding, injection molding,reactive or thermal sintering, (co) extrusion, impounding,Pastillation, or compaction processes such as calenderingor tableting. The preparation of the "tablets" or"Shaped body" by tableting is within the scope of the presentApplication particularly preferred. The tablet is therefore preferablymade of pressed, particulate material.
ErfindungsgemäßenWasch- oder Reinigungsmitteln können vorzugsweise Desintegrationshilfsmittel enthalten.Als quellfähige Desintegrationshilfsmittel kommen beispielsweiseBentonite oder andere quellbare Silikate in Betracht. Auch synthetischePolymere, insbesondere die im Hygiene-bereich eingesetzten Superabsorberoder quervernetztes Polyvinylpyrrolidon, lassen sich einsetzen.inventionDetergents or cleaning agents may preferably contain disintegration aids.For example, as swellable disintegration aidsBentonites or other swellable silicates into consideration. Also syntheticPolymers, in particular the superabsorbents used in the hygiene sectoror crosslinked polyvinylpyrrolidone, can be used.
Mitbesonderem Vorteil werden als quellfähige DesintegrationshilfsmittelPolymere auf der Basis von Stärke und/oder Cellulose eingesetzt.Diese Basis-Substanzen können allein oder in Mischung mitweiteren natürlichen und/oder synthetischen Polymeren zuquellfähigen Desintegrationsmitteln verarbeitet werden.Im einfachsten Fall kann ein cellulosehaltiges Material oder reineCellulose durch Granulierung, Kompaktierung oder andere Anwendungvon Druck in Sekundärpartikel überführtwerden, welche bei Kontakt mit Wasser quellen und so als Sprengmitteldienen. Als cellulosehaltiges Material hat sich Holzstoff bewährt,der durch thermische oder chemisch- thermische Verfahren aus Hölzernbzw. Holzspänen (Sägespäne, Sägereiabfälle)zugänglich ist. Dieses Cellulosematerial aus dem TMP-Verfahren(thermo mechanical pule) oder dem CTMP-Verfahren (chemo-thermo mechanicalpule) kann dann durch Anwendung von Druck kompaktiert werden, vorzugsweiseWalzenkompaktiert und in Partikelform überführtwerden. Selbstverständlich lässt sich völliganalog auch reine Cellulose einsetzen, die allerdings von der Rohstoffbasisher teurer ist. Hier können sowohl mikrokristalline alsauch amorphe feinteilige Cellulose und Mischungen derselben verwendetwerden.With particular advantage, polymers based on starch and / or cellulose are used as swellable disintegration aids. These base substances can be processed alone or in mixture with other natural and / or synthetic polymers to swellable disintegrating agents. In the simplest case, a cellulosic material or pure cellulose can be converted by pressure transfer into secondary particles by granulation, compaction or other application, which swell on contact with water and thus serve as a disintegrant. Wood pulp which has been made available by thermal or chemical-thermal processes from wood or wood shavings (sawdust, sawmill waste) has proven to be suitable as a cellulose-containing material. This cellulosic material from the TMP process (thermo-mechanical pule) or the CTMP process (chemo-thermo-mechanical pule) can then be compacted by application of pressure, preferably roll-compacted and converted into particle form. Of course, pure cellulose can also be used in a completely analogous manner, although it is more expensive from the raw material base. Here you can microcrystalline as well as amorphous particulate cellulose and mixtures thereof may be used.
Einanderer Weg besteht darin, das cellulosehaltige Material unter Zusatzvon Granulierhilfsmitteln zu granulieren. Als Granulierhilfsmittelhaben sich beispielsweise Lösungen synthetischer Polymereoder nichtionische Tenside bewährt. Um Rückständeauf mit den erfindungsgemäßen Mitteln gewaschenenTextilien zu vermeiden, sollte die Primärfaserlängeder eingesetzten Cellulose bzw. der Cellulose im cellulosehaltigenMaterial unter 200 μm liegen, wobei Primärfaserlängenunter 100 μm, insbesondere unterhalb von 50 μmbevorzugt sind.OneAnother way is to add the cellulose-containing material with additionto granulate granulating aids. As a granulation aidhave, for example, solutions of synthetic polymersor nonionic surfactants proven. To residueswashed with the agents according to the inventionTo avoid textiles, the primary fiber length should bethe cellulose or cellulose used in the cellulose-containingMaterial below 200 microns, with primary fiber lengthsbelow 100 microns, especially below 50 micronsare preferred.
DieSekundärpartikel besitzen idealerweise eine Partikelgrößenverteilung,bei der vorzugsweise mehr als 90 Gew.-% der Partikel Größenoberhalb von 200 μm haben. Ein gewisser Staubanteil kannzu einer verbesserten Lagerstabilität der damit hergestelltenTabletten beitragen. Anteile eines Feinstaubanteils von kleiner0,1 mm bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 8 Gew.-% könnenz. B. vorhanden sein.TheSecondary particles ideally have a particle size distribution,preferably greater than 90% by weight of the particle sizesabove 200 microns have. A certain amount of dust canto an improved storage stability of the thus producedContribute to tablets. Proportions of a fine dust content of less0.1 mm up to 10 wt .-%, preferably up to 8 wt .-% canz. B. be present.
Weiterhinkönnen die erfindungsgemäßen Mittel avivierendebzw. konditionierende Stoffe bzw. Komponenten enthalten. Unter demBegriff Konditionierung ist im Sinne dieser Erfindung vorzugsweisedie avivierende Behandlung von Textilien, Stoffen und Geweben zuverstehen. Durch die Konditionierung werden den Textilien positiveEigenschaften verliehen, wie beispielsweise ein verbesserter Weichgriff,eine erhöhte Glanz- und Farbbrillanz, ein verbesserterDufteindruck, Verringerung der Filzbildung, Bügelerleichterungdurch Verringerung der Gleiteigenschaften, Verringerung des Knitterverhaltensund der statischen Aufladung sowie eine Farbübertragungsinhibierungbei gefärbten Textilien.Fartherthe agents according to the invention can avivierendeor conditioning substances or components. Under theTerm conditioning is preferred for the purposes of this inventionthe reviving treatment of textiles, fabrics and fabrics toounderstand. Conditioning makes the textiles positiveProperties, such as improved softness,an increased gloss and color brilliance, an improvedScent impression, reduction of felting, ironing reliefby reducing the sliding properties, reducing the creasing behaviorand static charge, and color transfer inhibitionin dyed textiles.
ZurVerbesserung des Weichgriffs und der avivierenden Eigenschaftenkönnen die erfindungsgemäßen Mittel Weichmacherkomponentenaufweisen. Beispiele für solche Verbindungen sind quartäreAmmoniumverbindungen, kationische Polymere und Emulgatoren, wiesie in Haarpflegemitteln und auch in Mitteln zur Textilavivage eingesetztwerden. Diese weichmachenden Verbindungen, welche auch nachfolgendnäher beschreiben werden, können in allen erfindungsgemäßenMitteln, insbesondere in Mitteln mit angestrebter weichmachenderWirkung, enthalten sein.toImprovement of the softness and the reviving propertiesthe agents according to the invention can be plasticizer componentsexhibit. Examples of such compounds are quaternaryAmmonium compounds, cationic polymers and emulsifiers, such asthey are used in hair care products and also in means for Textilavivagebecome. These softening compounds, which are also hereaftercan be described in more detail, in all inventiveMeans, especially in remedies with targeted plasticizingEffect, be included.
GeeigneteBeispiele sind quartäre Ammoniumverbindungen der Formeln(A) und (B),wobeiin (A) R und R1 für einen acyclischenAlkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, R2 füreinen gesättigten C1-C4 Alkyl-oder Hydroxyalkylrest steht, R3 entwedergleich R, R1 oder R2 istoder für einen aromatischen Rest steht. X– stehtentweder für ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat-oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen. Beispiele fürkationische Verbindungen der Formel (A) sind Didecyldimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchloridoder Dihexadecylammoniumchlorid.Suitable examples are quaternary ammonium compounds of the formulas (A) and (B), wherein in (A) R and R1 is an acyclic alkyl radical having 12 to 24 carbon atoms, R2 is a saturated C1 -C4 alkyl or hydroxyalkyl radical, R3 is either R, R1 or R2 or is a aromatic residue stands. X- is either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures thereof. Examples of cationic compounds of the formula (A) are didecyldimethylammonium chloride, ditallowdimethylammonium chloride or dihexadecylammonium chloride.
Verbindungender Formel (B) sind sogenannte Esterquats. Esterquats zeichnen sichdurch eine hervorragende biologische Abbaubarkeit aus. Hierbei stehtR4 für einen aliphatischen Alkylrestmit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen;R5 steht für H, OH oder O(CO)R7, R6 steht unabhängigvon R5 für H, OH oder O(CO)R8, wobei R7 und R8 unabhängig voneinander jeweilsfür einen aliphatischen Alk(en)ylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomenmit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht. m, n und p könnenjeweils unabhängig voneinander den Wert 1, 2 oder 3 haben.X– kann entweder ein Halogenid-,Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen ausdiesen sein. Bevorzugt sind Verbindungen, die für R5 die Gruppe O(CO)R7 undfür R4 und R7 Alkylrestemit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders bevorzugt sindVerbindungen, bei denen R6 zudem fürOH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (IV) sindMethyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talg-acyl-oxyethyl)ammonium-methosulfat,Bis-(palmitoyl)-ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium-metho-sulfatoder Methyl-N,N-bis(acyl-oxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat.Werden quarternierte Verbindungen der Formel (IV) eingesetzt, dieungesättigte Alkylketten aufweisen, sind die Acylgruppenbevorzugt, deren korrespondierenden Fettsäuren eine Jodzahlzwischen 5 und 80, vorzugsweise zwischen 10 und 60 und insbesonderezwischen 15 und 45 aufweisen und die ein cis/trans-Isomerenverhältnis(in Gew.-%) von größer als 30:70, vorzugsweisegrößer als 50:50 und insbesondere größer als70:30 haben. Handelsübliche Beispiele sind die von Stepanunter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenenMethylhydroxyalkyldi-alkoyloxyalkylammoniummethosulfate oder dieunter Dehyquart® bekannten Produktevon Cognis bzw. die unter Rewoquat® bekanntenProdukte von Goldschmidt-Witco. Weitere bevorzugte Verbindungensind die Diesterquats der Formel (C), die unter dem Namen Rewoquat® W 222 LM bzw. CR 3099 erhältlichsind und neben der Weichheit auch für Stabilitätund Farbschutz sorgen. R21 und R22 stehendabei unabhängig voneinander jeweils für einenaliphatischen Rest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder3 Doppelbindungen. Neben den oben beschriebenen quartärenVerbindungen können auch andere bekannte Verbindungen eingesetztwerden, wie beispielsweise quartäre Imidazoliniumverbindungender Formel (D),wobei R9 fürH oder einen gesättigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,R10 und R11 unabhängigvoneinander jeweils für einen aliphatischen, gesättigtenoder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, R10 alternativ auch für O(CO)R20 stehen kann, wobei R20 einenaliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrestmit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Z eine NH-Gruppe oderSauerstoff bedeutet und X– einAnion ist. q kann ganzzahlige Werte zwischen 1 und 4 annehmen.Compounds of the formula (B) are so-called ester quats. Esterquats are characterized by excellent biodegradability. Here, R4 is an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds; R5 is H, OH or O (CO) R7 , R6 is, independently of R5, H, OH or O (CO) R8 , where R7 and R8 are each independently an aliphatic alk (ene) ylrest having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds. m, n and p can each independently be 1, 2 or 3. X- may be either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion, as well as mixtures of these. Preference is given to compounds which contain the group O (CO) R7 for R5 and to alkyl radicals having 16 to 18 carbon atoms for R4 and R7 . Particularly preferred are compounds in which R6 is also OH. Examples of compounds of the formula (IV) are methyl N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallow acyl-oxyethyl) ammonium methosulfate, bis (palmitoyl) -ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium metho sulfate or methyl N, N-bis (acyl-oxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate. If quaternized compounds of the formula (IV) which have unsaturated alkyl chains are used, the acyl groups whose corresponding fatty acids have an iodine number between 5 and 80, preferably between 10 and 60 and in particular between 15 and 45 and which have a cis / trans isomer ratio are preferred (in wt .-%) of greater than 30:70, preferably greater than 50:50 and in particular greater than 70:30 have. Commercial examples are sold by Stepan under the tradename Stepantex® Methylhydroxyalkyldi-alkoyloxyalkylammoniummethosulfate or those known under Dehyquart® Cognis products known under or Rewoquat® manufactured by Goldschmidt-Witco. Further preferred Compounds are the diesterquats corresponding to formula (C) which are obtainable under the name Rewoquat® 3099 W 222 LM or CR and provide in addition to the softness also for stability and color protection. R21 and R22 are each independently an aliphatic radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds. In addition to the quaternary compounds described above, it is also possible to use other known compounds, for example quaternary imidazolinium compounds of the formula (D) where R9 is H or a saturated alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, R10 and R11 are each independently an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, R10 may alternatively be O (CO) R20 wherein R20 is an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, and Z is an NH group or oxygen and X- is an anion. q can take integer values between 1 and 4.
Weiteregeeignete quartäre Verbindungen sind durch Formel (E) beschrieben,wobei R12,R13 und R14 unabhängigvoneinander für eine C1-4-Alkyl-,Alkenyl- oder Hydroxyalkylgruppe steht, R15 undR16 jeweils unabhängig ausgewählteine C8-28-Alkylgruppe darstellt und r eineZahl zwischen 0 und 5 ist.Further suitable quaternary compounds are described by formula (E), wherein R12 , R13 and R14 independently represent a C1-4 alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl group, each of R15 and R16 independently represents a C8-28 alkyl group and r is a number between 0 and 5 is.
Nebenden Verbindungen der Formeln (A) und (B) können auch kurzkettige,wasserlösliche, quartäre Ammoniumverbindungeneingesetzt werden, wie Trihydroxyethylmethylammoniummethosulfatoder die Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammo-niumchlorideund Trialkylmethylammo-niumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid,Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldi-methylammoniumchlorid,Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchloridund Tricetylmethylammonium-chlorid.NextThe compounds of the formulas (A) and (B) can also be short-chain,water-soluble, quaternary ammonium compoundsbe used, such as Trihydroxyethylmethylammoniummethosulfator the alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chloridesand trialkylmethylammonium chlorides, e.g. Cetyltrimethylammonium chloride,Stearyltrimethylammonium chloride, distearyldi-methylammonium chloride,Lauryldimethylammonium chloride, Lauryldimethylbenzylammoniumchloridand tricetylmethylammonium chloride.
Auchprotonierte Alkylaminverbindungen, die weichmachende Wirkung aufweisen,sowie die nicht quaternierten, protonierten Vorstufen der kationischenEmulgatoren sind geeignet.Alsoprotonated alkylamine compounds which have a softening effect,and the non-quaternized, protonated precursors of cationicEmulsifiers are suitable.
Weitereerfindungsgemäß verwendbare kationische Verbindungenstellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.FurtherCationic compounds which can be used according to the inventionrepresent the quaternized protein hydrolysates.
Zuden geeigneten kationischen Polymeren zählen die Polyquaternium-Polymere,wie sie im CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletryund Fragrance, Inc., 1997) genannt werden, insbesondere die auchals Merquats bezeichneten Polyquaternium-6-, Polyquaternium-7-, Polyquaternium-10-Polymere(Ucare Polymer IR 400; Amerchol), Polyquaternium-4-Copolymere, wiePfropf-copolymere mit einen Cellulosegerüst und quartärenAmmoniumgruppen, die über Allyldimethylammoniumchloridgebunden sind, kationische Cellulosederivate, wie kationisches Guar,wie Guar-hy-droxypropyltriammoniumchlorid, und ähnliche quaternierteGuar-Derivate (z. B. Cosmedia Guar, Hersteller: Cognis GmbH), kationischequartäre Zuckerderivate (kationische Alkylpolyglucoside),z. B. das Handelsprodukt Glucquat®100,gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10Hydroxypropyl Dimonium Chloride", Copolymere von PVP und Dimethylaminomethacrylat,Copolymere von Vinylimidazol und Vinylpyrrolidon, Aminosiliconpolymereund Copolymere.Suitable cationic polymers include the polyquaternium polymers as referred to in the CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997), in particular the Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, also referred to as Merquats, Polyquaternium-10 polymers (Ucare Polymer IR 400, Amerchol), polyquaternium-4 copolymers such as graft copolymers having a cellulose backbone and quaternary ammonium groups attached via allyldimethylammonium chloride, cationic cellulose derivatives such as cationic guar such as guar hydroxypropyl triammonium chloride , and similar quaternized guar derivatives (eg Cosmedia Guar, manufacturer: Cognis GmbH), cationic quaternary sugar derivatives (cationic alkyl polyglucosides), e.g. , The commercial product Glucquat® 100, according to CTFA nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", copolymers of PVP and dimethylaminomethacrylate, copolymers of vinylimidazole and vinylpyrrolidone, and copolymers Aminosiliconpolymere.
Ebenfallseinsetzbar sind polyquaternierte Polymere (z. B. Luviquat Care vonBASF) und auch kationische Biopolymere auf Chitinbasis und derenDerivate, beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Chitosan® (Hersteller: Cognis) erhältlichePolymer.Polyquaternized polymers (for example, Luviquat Care by BASF.), And cationic biopolymers based on chitin and derivatives thereof, for example, under the trade designation chitosan® (manufacturer: Cognis) polymer obtainable.
Erfindungsgemäß ebenfallsverwendbar sind kationische Silikonöle wie beispielsweisedie im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller:Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimeth-icon), Dow Corning929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon,das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller:General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) Abil®-Quat3270 und 3272 (Hersteller: Goldschmidt-Rewo; diquartärePolydimethylsiloxane, Quaternium-80), sowie Siliconquat Rewoquat® SQ 1 (Tegopren® 6922,Hersteller: Goldschmidt-Rewo).Also useful in the present invention are cationic silicone oils, such as the commercially available Q2-7224 (manufactured by Dow Corning, a stabilized trimethylsilylamodimeth-icon), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, also referred to as amodimethicone). , SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) Abil® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Goldschmidt-Rewo; diquaternary polydimethylsiloxanes, quaternium-80), and Silicone quat Rewoquat® SQ 1 (Tegopren® 6922, manufacturer: Goldschmidt-Rewo).
Ebenfallseinsetzbar sind Verbindungen der Formel (F),die Alkylamidoaminein ihrer nicht quaternierten oder, wie dargestellt, ihrer quaterniertenForm, sein können. R17 kann einaliphatischer Alk(en)ylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen sein. s kann Werte zwischen 0 und5 annehmen. R18 und R19 stehenunabhängig voneinander jeweils für H, C1-4-Alkyl oder Hydroxyalkyl. Bevorzugte Verbindungensind Fettsäureamidoamine wie das unter der BezeichnungTego Amid®S 18 erhältlicheStearylamidopropyldimethylamin oder das unter der Bezeichnung Stepantex® X 9124 erhältliche 3-Talgamidopropyl-trimethylammo-nium-methosulfat,die sich neben einer guten konditionierenden Wirkung auch durchfarbübertragungsinhibierende Wirkung sowie speziell durchihre gute biologische Abbaubarkeit auszeichnen.Also usable are compounds of the formula (F) the alkylamidoamines may be in their quaternized or, as shown, their quaternized form. R17 can be an aliphatic alk (en) yl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds. s can take values between 0 and 5. R18 and R19 are each independently H, C1-4 alkyl or hydroxyalkyl. Preferred compounds are fatty acid amidoamines such as Stearylamidopropyldimethylamin available under the name Tego Amid® S 18 or 3-Talgamidopropyl-trimethylammonium-methosulfate obtainable under the name Stepantex® X 9124, which in addition to a good conditioning effect by dye transfer inhibiting effect and especially by to distinguish their good biodegradability.
Besondersbevorzugt sind alkylierte quaternäre Ammoniumverbindungen,von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergruppe und/oderAmidogruppe unterbrochen ist, insbesondere N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat.Especiallypreferred are alkylated quaternary ammonium compounds,of which at least one alkyl chain by an ester group and / orAmido group is interrupted, in particular N-methyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N- (ditalgacyloxyethyl) ammonium methosulfate.
Alsnichtionische Weichmacher kommen vor allem Polyoxyalkylenglycerolalkanoate,Polybutylene, langkettige Fettsäuren, ethoxylierte Fettsäureethanolamide,Alkylpolyglycoside, insbesondere Sorbitan-mono,-di- und triesterund Fettsäureester von Polycarbonsäuren in Betracht.Whennonionic plasticizers are mainly polyoxyalkylene glycol alkanoates,Polybutylenes, long-chain fatty acids, ethoxylated fatty acid ethanolamides,Alkylpolyglycosides, especially sorbitan mono, di- and triestersand fatty acid esters of polycarboxylic acids into consideration.
Ineinem erfindungsgemäßen Mittel könnenWeichmacher in Mengen von 0,01 bis 80 Gew.-%, üblicherweise0,1 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 60 Gew.-% und insbesondere0,5 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthaltensein.Inan agent of the invention canPlasticizers in amounts of 0.01 to 80 wt .-%, usually0.1 to 70 wt .-%, preferably 0.2 to 60 wt .-% and in particular0.5 to 40 wt .-%, each based on the total agent includedbe.
Alsweitere Tenside für alle erfindungsgemäßenMittel kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werdenim allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophileGruppen und zwei hydrophobe Gruppen pro Molekül besitzen.Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten "Spacer"voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette,die lang genug sein sollte, dass die hydrophilen Gruppen einen ausreichendenAbstand haben, damit sie unabhängig voneinander agierenkönnen. Derartige Tenside zeichnen sich im allgemeinendurch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentrationund die Fähigkeit, die Oberflächenspannung desWassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werdenjedoch unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur dimere, sondernauch trimere Tenside verstanden.Whenother surfactants for all inventiveAgents are considered so-called gemini surfactants. Be under itin general, those compounds which are two hydrophilicPossess groups and two hydrophobic groups per molecule.These groups are usually by a so-called "spacer"separated from each other. This spacer is usually a carbon chain,which should be long enough that the hydrophilic groups have a sufficientHave space to act independently of each othercan. Such surfactants are generally characterizedby an unusually low critical micelle concentrationand the ability to control the surface tension of theTo greatly reduce water out. In exceptional caseshowever, under the term gemini surfactants not only dimeric butalso understood trimeric surfactants.
GeeigneteGemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischetheroder Dimeralkoholbis- und Trimeralkohol-tris-sulfate und -ether-sulfate.Endgruppenverschlossene dimere und trimere Mischether zeichnen sichinsbesondere durch ihre Bi- und Multifunktionalität aus.So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside guteNetzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so dass sie sich insbesondere fürden Einsatz in maschinellen Wasch-, Pflege- oder Reinigungsverfahreneignen.suitableGemini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethersor dimer alcohol bis- and tri-alcohol tris-sulfates and ether sulfates.End-capped dimeric and trimeric mixed ethers are outstandingespecially through their bi- and multi-functionality.Thus, the end-capped surfactants mentioned have good propertiesNet properties and are low in foam, making them especially forthe use in automatic washing, care or cleaning proceduressuitable.
Eingesetztwerden können aber auch Gemini-Polyhydroxyfettsäureamideoder Poly-Polyhydroxyfett-säureamide, wie sie im einschlägigenStand der Technik beschrieben werden.usedbut can also be gemini polyhydroxy fatty acid amidesor poly-polyhydroxy fatty acid amides, as described in the relevantState of the art will be described.
Weiteregeeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der folgendenFormel,in der RCO für einenaliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R23 für Wasserstoff, einen Alkyl- oderHydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] füreinen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamidenhandelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durchreduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einemAlkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung miteiner Fettsäure, einem Fettsäurealkylester odereinem Fettsäurechlorid erhalten werden können.Further suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the following formula wherein RCO is an aliphatic acyl group having 6 to 22 carbon atoms, R23 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
ZurGruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auchVerbindungen der folgenden Formel,in der R für einenlinearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen,R24 für einen linearen, verzweigtenoder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomenund R25 für einen linearen, verzweigtenoder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrestmit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl-oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearenPolyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zweiHydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweiseethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the following formula R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R24 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R25 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, with C1-4 alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated Derivatives of this residue.
[Z]wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckerserhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose,Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituiertenVerbindungen können dann beispielsweise durch Umsetzungmit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids alsKatalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführtwerden.[Z]is preferably by reductive amination of a reduced sugarobtained, for example, glucose, fructose, maltose, lactose, galactose,Mannose or xylose. The N-alkoxy or N-aryloxy-substitutedCompounds can then be converted, for example, by reactionwith fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide asCatalyst converted into the desired polyhydroxy fatty acid amidesbecome.
Dieerfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelkönnen vorzugsweise auch amphoterische Tenside enthalten.Neben zahlreichen ein- bis dreifach alkylierten Aminoxiden stellendie Betaine eine bedeutende Klasse dar.TheDetergents or cleaning agents according to the inventionmay also preferably contain amphoteric surfactants.In addition to numerous mono- to tri-alkylated amine oxidesthe betaine represents a significant class.
Betainestellen bekannte Tenside dar, die überwiegend durch Carboxyalkylierung,vorzugsweise Carboxymethylierung von aminischen Verbindungen hergestelltwerden. Vorzugsweise werden die Ausgangsstoffe mit Halogencarbonsäurenoder deren Salzen, insbesondere mit Natriumchloracetat kondensiert,wobei pro Mol Betain ein Mol Salz gebildet wird. Ferner ist auchdie Anlagerung von unge-sättigten Carbonsäuren,wie beispielsweise Acrylsäure möglich. Zur Nomenklaturund insbesondere zur Unterscheidung zwischen Betainen und "echten"Amphotensiden sei auf die einschlägige Fachliteratur hingewiesen.Beispiele für geeignete Betaine stellen die Carboxyalkylierungsproduktevon sekundären und insbesondere tertiären Aminendar, die der Formel (G) folgen,in der R26 fürAlkyl- und/oder Alkenylreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R27 für Wasserstoff oder Alkylreste mit1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R28 fürAlkylreste mit 1 bis 4 Kohlen-stoffatomen, n für Zahlenvon 1 bis 6 und X1 für ein Alkali-und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht. Typische Beispielesind die Carboxymethylierungsprodukte von Hexylmethylamin, Hexyldimethylamin,Octyldimethylamin, Decyldimethylamin, Dodecylmethylamin, Dodecyldimethylamin,Dodecylethylmethylamin, C12/14-Kokosalkyldimethylamin,Myristyldimethylamin, Cetyldimethylamin, Stearyldimethylamin, Stearylethyl-methylamin,Oleyldimethylamin, C16/18-Talgalkyldimethylaminsowie deren technische Gemische.Betaines are known surfactants which are predominantly produced by carboxyalkylation, preferably carboxymethylation of aminic compounds. Preferably, the starting materials are condensed with halocarboxylic acids or their salts, in particular with sodium chloroacetate, wherein one mole of salt is formed per mole of betaine. Furthermore, the addition of unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid is possible. As regards the nomenclature and, in particular, the distinction between betaines and 'true' amphoteric surfactants, reference should be made to the relevant literature. Examples of suitable betaines are the carboxyalkylation products of secondary and in particular tertiary amines which follow the formula (G), R26 is alkyl and / or alkenyl radicals having 6 to 22 carbon atoms, R27 is hydrogen or alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, R28 is alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, n is a number from 1 to 6 and X is1 represents an alkali and / or alkaline earth metal or ammonium. Typical examples are the carboxymethylation products of hexylmethylamine, hexyldimethylamine, octyldimethylamine, decyldimethylamine, dodecylmethylamine, dodecyldimethylamine, dodecylethylmethylamine, C12/14 cocoalkyldimethylamine, myristyldimethylamine, cetyldimethylamine, stearyldimethylamine, stearylethylmethylamine, oleyldimethylamine, C16/18 tallowalkyldimethylamine, and technical mixtures thereof.
Weiterhinkommen auch Carboxyalkylierungsprodukte von Amidoaminen in Betracht,die der Formel (H) folgen,in der R31COfür einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomenund 0 oder 1 bis 3 Doppelbindungen, m für Zahlen von 1bis 3 steht und R29, R30,n und X2 die oben angegebenen Bedeutungenhaben. Typische Beispiele sind Umsetzungsprodukte von Fettsäurenmit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, namentlich Capronsäure, Caprylsäure,Caprin-säure, Laurinsäure, Myristinsäure,Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure,Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure,Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure,Elaeostearin-säure, Arachinsäure, Gadoleinsäure,Behensäure und Erucasäure sowie deren technischeGemische, mit N,N-Dimethylaminoethylamin, N,N-Dimethylaminopropylamin,N,N-Diethylaminoethylamin und N,N-Diethylaminopropylamin, die mit Natriumchloracetatkondensiert werden. Bevorzugt ist der Einsatz eines Kondensationsproduktesvon C8/18-Kokosfettsäure-N,N-dimethylaminopropylamidmit Natriumchloracetat.Also suitable are carboxyalkylation products of amidoamines which follow the formula (H), in which R31 is CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0 or 1 to 3 double bonds, m is a number from 1 to 3 and R29 , R30 , n and X2 are as defined above. Typical examples are reaction products of fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, namely caproic, caprylic, capric, lauric, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic, elaeostearic, arachidic, gadoleic, acids , Behenic acid and erucic acid and their technical mixtures, with N, N-dimethylaminoethylamine, N, N-dimethylaminopropylamine, N, N-diethylaminoethylamine and N, N-diethylaminopropylamine, which are condensed with sodium chloroacetate. The use of a condensation product of C8/18 coconut fatty acid N, N-dimethylaminopropylamide with sodium chloroacetate is preferred.
Weiterhinkommen als geeignete Ausgangsstoffe für die im Sinne derErfindung einsetzbaren Betaine auch Imidazoline in Betracht, dieder Formel (J) folgen,in der R32 füreinen Alkylrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen, R33 füreine Hydroxylgruppe, einen OCOR32- oder NHCOR32-Rest und m für 2 oder 3 steht.Auch bei diesen Substanzen handelt es sich um bekannte Stoffe, die beispielsweisedurch cyclisierende Kondensation von 1 oder 2 Mol Fettsäuremit mehrwertigen Aminen, wie beispielsweise Aminoethyl-ethanolamin(AEEA) oder Diethylentriamin erhalten werden können. Dieentsprechenden Carboxyalkylierungsprodukte stellen Gemische unterschiedlicheroffenkettiger Betaine dar. Typische Beispiele sind Kondensationsprodukteder oben genannten Fettsäuren mit AEEA, vorzugsweise Imidazoline aufBasis von Laurinsäure oder wiederum C12/14-Kokosfettsäure,die anschließend mit Natriumchloracetat betainisiert werden.Also suitable as suitable starting materials for the betaines usable in the context of the invention are imidazolines which follow the formula (I), in which R32 is an alkyl radical having 5 to 21 carbon atoms, R33 is a hydroxyl group, an OCOR32 or NHCOR32 radical and m is 2 or 3. These substances are also known substances which can be obtained, for example, by cyclizing condensation of 1 or 2 moles of fatty acid with polyhydric amines, such as, for example, aminoethyl-ethanolamine (AEEA) or diethylenetriamine. The corresponding carboxyalkylation products are mixtures of different open-chain betaines. Typical examples are condensation products of the abovementioned fatty acids with AEEA, preferably imidazolines based on lauric acid or again C12/14 coconut fatty acid, which are subsequently betainized with sodium chloroacetate.
Ineiner bevorzugten Ausführungsform kann das erfindungsgemäßeWasch- oder Reinigungsmittel gegebenenfalls ein oder mehrere Komplexbildnerenthalten.Ina preferred embodiment, the inventiveWashing or cleaning agent optionally one or more complexing agentscontain.
Komplexbildner(INCI Chelating Agents), auch Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe,die Metallionen zu komplexieren und inaktivieren vermögen,beispielsweise um ihre nachteiligen Wirkungen auf die Stabilitätoder das Aussehen der Mittel, beispielsweise Trübungen,zu verhindern. Einerseits ist es dabei wichtig, die mit zahlreichenInhaltsstoffen inkompatiblen Calcium- und Magnesiumionen der Wasserhärtezu komplexieren. Die Komplexierung der Ionen von Schwermetallenwie Eisen oder Kupfer verzögert die oxidative Zersetzungder fertigen Mittel.complexing(INCI chelating agents), also called sequestering agents, are ingredients,to complex and inactivate the metal ions,for example, their adverse effects on stabilityor the appearance of the agents, such as cloudiness,to prevent. On the one hand, it is important to deal with manyIngredients incompatible calcium and magnesium ions of water hardnessto complex. The complexation of the ions of heavy metalssuch as iron or copper retards oxidative decompositionthe finished product.
Geeignetsind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichnetenKomplexbildner, die beispielsweise im International Cosmetic IngredientDictionary and Handbook näher beschrieben sind: AminotrimethylenePhosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA,Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid,Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine PentamethylenePhosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate,Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, GalactaricAcid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin,Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate,Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, PentasodiumPentetate, Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid,Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, PotassiumPolyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, RibonicAcid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, SodiumDiethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethylglycinate,Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1Polyphosphate, Sodium Hexametaphos-phate, Sodium Metaphosphate,Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate,Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-Polyphos-phate, TetrahydroxyethylEthylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, TetrapotassiumEtidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, TetrasodiumEtidronate, Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, TrisodiumDicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, TrisodiumNTA und Trisodium Phosphate.For example, the following complexing agents designated according to INCI are suitable: Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactic Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylene Diamines Tetramethylene Phosphonates, Pentasodium Pentetates, Pentasodium Triphosphates, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconates, Potassium Polyphosphates, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxides, Ribonic Acid, Sodiu m Chitosan Methylene Phosphonates, Sodium Citrate, Sodium Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonates, Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate , TEA-EDTA, TEA-Polyphos-phate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate, Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassi EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA and Trisodium Phosphate.
BevorzugteKomplexbildner sind tertiäre Amine, insbesondere tertiäreAlkanolamine (Aminoalkohole). Die Alkanolamine besitzen sowohl Amino-als auch Hydroxy- und/oder Ether-gruppen als funktionelle Gruppen.Besonders bevorzugte tertiäre Alkanolamine sind Tri-ethanolaminund Tetra-2-hydroxypro-pylethylendiamin (N,N,N',N'-Tetrakis-(2-hydroxy-pro-pyl)ethylendiamin).Besonders bevorzugte Kombinationen tertiärer Amine mitZinkricinoleat und einem oder mehreren ethoxylierten Fettalkoholenals nichtionische Lösungsvermittler sowie ggf. Lösungsmittelsind im Stand der Technik beschrieben.preferredChelating agents are tertiary amines, especially tertiaryAlkanolamines (amino alcohols). The alkanolamines have both aminoas well as hydroxy and / or ether groups as functional groups.Particularly preferred tertiary alkanolamines are tri-ethanolamineand tetra-2-hydroxypropyl-ethylenediamine (N, N, N ', N'-tetrakis- (2-hydroxy-propyl) -ethylenediamine).Particularly preferred combinations of tertiary amines withZinkricinoleat and one or more ethoxylated fatty alcoholsas nonionic solubilizers and possibly solventsare described in the prior art.
Einbesonders bevorzugter Komplexbildner ist die Etidronsäure(1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphon-säure, 1-Hydroxyethyan-1,1-diphosphonsäure,HEDP, Acetophosphonsäure, INCI Etidronic Acid) einschließlichihrer Salze. In einer bevorzugten Ausführungsform enthältdas erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmitteldemgemäß als Komplexbildner Etidronsäureund/oder eines oder mehrere ihrer Salze.OneParticularly preferred complexing agent is etidronic acid(1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid,HEDP, acetophosphonic acid, INCI Etidronic Acid) includingtheir salts. In a preferred embodiment containsthe washing or cleaning agent according to the inventionaccordingly as a complexing agent etidronic acidand / or one or more of their salts.
Ineiner besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäßeWasch- oder Reinigungsmittel eine Komplexbildnerkombination auseinem oder mehreren tertiären Aminen und einer oder mehrerenweiteren Komblexbildnern, vorzugsweise einer oder mehreren Komplexbildnersäurenoder deren Salzen, insbesondere aus Triethanolamin und/oder Tetra-2-hydroxypropylethylendiaminund Etidronsäure und/oder einem oder mehrerer ihrer Salze.Ina particular embodiment contains the inventiveWashing or cleaning agent a complexing agent combinationone or more tertiary amines and one or morefurther complexing agents, preferably one or more complexing acidsor their salts, in particular triethanolamine and / or tetra-2-hydroxypropylethylenediamineand etidronic acid and / or one or more of its salts.
Daserfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittelenthält vorteilhafterweise Komplexbildner in einer Mengevon üblicherweise 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis15 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1bis 8 Gew.-%, äußerst bevorzugt 1,5 bis 6 Gew.-%,bezogen auf das gesamte Mittel.TheDetergents or cleaning agents according to the inventionadvantageously contains complexing agents in an amountfrom usually 0 to 20% by weight, preferably 0.1 to15 wt .-%, in particular 0.5 to 10 wt .-%, particularly preferably 1up to 8% by weight, more preferably from 1.5 to 6% by weight,based on the total mean.
Ineiner weiteren bevorzugten Ausführungsform enthältdas erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittelgegebenenfalls ein oder mehrere Enzyme, wie bereits weiter obenbeschrieben wurde.Ina further preferred embodimentthe washing or cleaning agent according to the inventionoptionally one or more enzymes, as described abovehas been described.
AlsEnzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasenwie der Proteasen, Carboanhydrasen, Tannasen, Esterasen, Lipasenbzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andereGlykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Allediese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung vonVerfleckungen wie Protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungenund Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen könnendarüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillenzur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textilsbeitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragungkönnen auch Oxireduktasen eingesetzt werden.WhenEnzymes are especially those from the classes of hydrolasessuch as the proteases, carbonic anhydrases, tannases, esterases, lipasesor lipolytic enzymes, amylases, cellulases or othersGlykosylhydrolasen and mixtures of the enzymes mentioned in question. Allthese hydrolases carry in the laundry for the removal ofStains such as protein, fat or starchy stainsand graying at. Cellulases and other glycosyl hydrolases canIn addition, by removing pilling and microfibrilsfor color retention and to increase the softness of the textilecontribute. For bleaching or for inhibiting color transferalso Oxireduktasen can be used.
Besondersgut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wieBacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseusund Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werdenProteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die ausBacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen,beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipasebzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oderaus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oderaus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oderProtease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase,insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungenbzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderemInteresse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkendeEnzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasenhaben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zuden geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen,Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werdenvorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und β-Glucosi-dasen,die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus dieseneingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase-und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, könnendurch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschtenAktivitäten eingestellt werden.Especiallyare well suited from bacterial strains or fungi likeBacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseusand Humicola insolens derived enzymatic agents. PreferablyProteases of the subtilisin type and in particular proteases derived fromBacillus lentus are used. These are enzyme mixtures,for example from protease and amylase or protease and lipaseor lipolytic enzymes or protease and cellulase orfrom cellulase and lipase or lipolytic enzymes orfrom protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes orProtease, lipase or lipolytic enzymes and cellulase,but in particular protease and / or lipase-containing mixturesor mixtures with lipolytic enzymes of particularInterest. Examples of such lipolytic actingEnzymes are the known cutinases. Also peroxidases or oxidaseshave proven to be suitable in some cases. Tothe suitable amylases include in particular α-amylases,Iso-amylases, pullulanases and pectinases. Being cellulasespreferably cellobiohydrolases, endoglucanases and β-glucosideas,which are also called cellobiases, or mixtures of theseused. Because different types of cellulase are affected by their CMCaseand avicelase activitiesby targeted mixtures of cellulases the desiredActivities are discontinued.
DieEnzyme können als Formkörper an Trägerstoffeadsorbiert oder gecoated eingebettet sein, um sie gegen vorzeitigeZersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungenoder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise0,12 bis etwa 2 Gew.-% betragen, bezogen auf das gesamte Mittel.TheEnzymes can act as shaped bodies on carriersbe embedded or coated to protect against prematureTo protect decomposition. The proportion of enzymes, enzyme mixturesor enzyme granules may, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably0.12 to about 2 wt .-%, based on the total agent.
Dieerfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelkönnen gegebenenfalls Bleichmittel enthalten. Unter denals Bleich-mittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumpercarbonat,das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydratbesondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweisePeroxopyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren,wie Persulfate beziehungsweise Perschwefelsäure. Brauchbarist auch das Harnstoffperoxohydrat Percarbamid, das durch die FormelH2N-CO-NH2·H2O2 beschrieben werdenkann. Insbesondere beim Einsatz der Mittel für das Reinigenharter Oberflächen, zum Beispiel beim maschinellen Geschirrspülen,können sie gewünschtenfalls auch Bleichmittelaus der Gruppe der organischen Bleichmittel enthalten, obwohl derenEinsatz prinzipiell auch bei Mitteln für die Textilwäschemöglich ist. Typische organische Bleichmittel sind dieDiacylperoxide, wie zum Beispiel Dibenzoylperoxid. Weitere typischeorganische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei alsBeispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäurengenannt werden. Bevorzugte Vertreter sind die Peroxybenzoesäureund ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren,aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesium-monoperphthalat,die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren,wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure(Phthalim idoperoxyhexansäure, PAP), o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-Nonenylamidoperadipinsäureund N-Nonenylamidopersuccinate, und aliphatische und araliphatischePeroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure,1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperoxysebacinsäure,Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren,2-Decyl-diperoxybutan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäure)können eingesetzt werden.The washing or cleaning agents according to the invention may optionally contain bleaching agents. Among the compounds serving as bleaches, which provide H2 O2 in water, have the sodium percarbo nat, the sodium perborate tetrahydrate and the sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other useful bleaching agents are, for example, peroxopyrophosphates, citrate perhydrates and H2 O2 -producing peracidic salts or peracids, such as persulfates or persulfuric acid. Also useful is the urea peroxohydrate percarbamide, which can be described by the formula H2 N-CO-NH2 .H2 O2 . In particular, when using the means for cleaning hard surfaces, for example in automatic dishwashing, they may, if desired, also contain bleaching agents from the group of organic bleaches, although their use is also possible in principle for laundry detergents. Typical organic bleaches are the diacyl peroxides, such as dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaches are the peroxyacids, examples of which include the alkyl peroxyacids and the aryl peroxyacids. Preferred representatives are the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimidoperoxycaproic acid (phthalim idoperoxyhexanoic acid, PAP), o-carboxybenzamidoperoxycaproic acid , N-Nonenylamidoperadipic Acid and N-Nonenylamidopersuccinate, and aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids such as 1,12-Diperoxycarboxylic Acid, 1,9-Diperoxyazelaic Acid, Diperoxysebacic Acid, Diperoxybrassic Acid, the Diperoxyphthalic Acids, 2-Decyl-diperoxybutane-1,4-diacid, N, N Terephthaloyl-di (6-aminopercaproic acid) can be used.
DieBleichmittel können vorzugsweise gecoated sein, um siegegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.TheBleaching agents may preferably be coated to contain themto protect against premature decomposition.
Farbstoffekönnen im erfindungsgemäßen Wasch- oderReinigungsmittel eingesetzt werden, wobei die Menge an einem odermehreren Farbstoffen so gering zu wählen ist, dass nachder Anwendung des Mittels keine sichtbaren Rückständeverbleiben. Vorzugsweise ist das erfindungsgemäßeMittel frei von Farbstoffen.dyescan in the washing orDetergents are used, wherein the amount of one orseveral dyes is so low that afterthe application of the agent no visible residuesremain. Preferably, the invention isAgent free of dyes.
Daserfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittelkann vorzugsweise einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffebzw. Konservierungsmittel in einer Menge von üblicherweise0,0001 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,0001 bis 2 Gew.-%, insbesondere0,0002 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0002 bis 0,2 Gew.-%, äußerstbevorzugt 0,0003 bis 0,1 Gew.-%, enthalten.TheDetergents or cleaning agents according to the inventionmay preferably contain one or more antimicrobial agentsor preservatives in an amount of usually0.0001 to 3 wt .-%, preferably 0.0001 to 2 wt .-%, in particular0.0002 to 1 wt%, more preferably 0.0002 to 0.2 wt%, extremelypreferably 0.0003 to 0.1 wt .-%, contained.
AntimikrobielleWirkstoffe bzw. Konservierungsmittel unterscheidet man je nach antimikro-biellem Spektrumund Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden,Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppensind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarylsulfonate, Halogenphenoleund Phenolmercuriacetat. Die Begriffe antimikrobielle Wirkung undantimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßenLehre die fachübliche Bedeutung. Geeignete antimikrobielleWirkstoffe sind vorzugsweise ausgewählt aus den Gruppender Alkohole, Amine, Aldehyde, antimikrobiellen Säurenbzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide,Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate,Sauerstoff-, Stickstoff-acetale sowie -formale, Benzamidine, Isothiazoline,Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktivenVerbindungen, Guanidine, antimikrobiellen am photeren Verbindungen,Chinoline, 1,2-Dibrom-2,4-di-cyanobutan, Iodo-2-propyl-butyl-carbamat,Iod, Iodophore, Peroxoverbindungen, Halogenverbindungen sowie beliebigenGemischen der voranstehenden.antimicrobialActive substances or preservatives are differentiated according to the antimicrobial spectrumand mechanism of action between bacteriostats and bactericides,Fungistatics and fungicides, etc. Important substances from these groupsare, for example, benzalkonium chlorides, alkylarylsulfonates, halophenolsand phenol-urea acetate. The terms antimicrobial effect andantimicrobial active ingredient in the context of the inventionTeach the usual meaning. Suitable antimicrobialActive ingredients are preferably selected from the groupsof alcohols, amines, aldehydes, antimicrobial acidsor their salts, carboxylic esters, acid amides,Phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives,Oxygen, nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazolines,Phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface active agentsCompounds, guanidines, antimicrobials at photeren compounds,Quinolines, 1,2-dibromo-2,4-di-cyanobutane, iodo-2-propyl-butyl-carbamate,Iodine, iodophors, peroxo compounds, halogen compounds and anyMixtures of the preceding.
Derantimikrobielle Wirkstoff kann dabei ausgewählt sein ausEthanol, n-Propanol, i-Pro-panol, 1,3-Butandiol, Phenoxyethanol,1,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Benzoesäure,Salicylsäure, Dihydracetsäure, o-Phenylphenol,N-Methylmorpholin-aceto-nitril (MMA), 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol),4,4'-Di-chlor-2'-hydroxydiphenylether (Dichlosan), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether(Trichlosan), Chlorhexidin, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff,N,N'-(1,10-decan-diyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)-dihydrochlorid,N,N'-Bis-(4-chlorphenyl)-3,12-diimino-2,4,11,13-tetraaza-tetradecandiimidamid,Glucoprotaminen, antimikrobiellen oberflächenaktiven quaternärenVerbindungen, Guanidinen einschl. den Bi- und Polyguani-dinen, wiebeispielsweise 1,6-Bis-(2-ethylhexyl-biguanido-hexan)-dihydrochlorid,1,6-Di-(N1,N1'-phenyldiguanido-N5,N5')-hexan-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-phenyl-N1,N1-methyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydro-chlorid,1,6-Di-(N1‚N1'-o-chlorophenyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydrochlorid,1,6-Di-(N1,N1'-2,6-dichlorophenyldiguanido-N5,N5')hexan-dihydrochlorid,1,6-Di-[N1,N1'-beta-(p-methoxyphenyl)diguanido-N5,N5']-hexane-dihydrochlorid,1,6-Di-(N,N1-alpha-methyl-.beta.-phenyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydro-chlorid,1,6-Di-(N1,N1'-p-nitrophenyldiguanido-N5,N5')hexan-dihydrochlorid,omega:omega-Di-(N1,N1'-phenyldiguanido-N5,N5')-di-n-propylether-dihydrochlorid, Omega:Omega'-Di-(N1,N1'-p-chlorophenyldiguanido-N5,N5')-di-n-propylether-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-2,4-dichlorophenyldiguanido-N5,N5')hexan-tetrahydrochlorid,1,6-Di-(N1,N1'-p-methylphe-nyldiguanido-N5,N5')hexan-dihydrochlorid,1,6-Di-(N1‚N1'-2,4,5-trichlorophenyldi-guanido-N5,N5')hexan-tetrahydrochlorid,1,6-Di-[N1,N1'-alpha-(p-chlorophenyl)ethyldiguanido-N5,N5']hexan-dihydrochlorid,omega:omega-Di-(N1,N1'-p-chlorophe-nyldiguanido-N5,N5')m-xylene-dihydrochlorid,1,12-Di-(N1,N1'-p-chlorophenyldiguanido-N5,N5') dodecan-dihydro-chlorid,1,10-Di-(N1,N1'-phenyldiguanido-N5,N5')-decan-tetrahydrochlorid, 1,12-Di-(N1‚N1'-phenyldiguanido-N5,N5')dodecan-tetrahydrochlorid,1,6-Di-(N1,N1'-o-chlorophenyldi-guanido-N5,N5')hexan-dihydrochlorid,1,6-Di-(N1,N1'-o-chlorophenyldiguanido-N5,N5')hexan-tetrahydrochlorid,Ethylen-bis-(1-tolyl biguanid), Ethylen-bis-(p-tolyl biguanide),Ethylen-bis-(3,5-dimethylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(p-tert-amylphenylbiguanid),Ethylen-bis-(nonylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(phenylbi-guanid),Ethylen-bis-(N-butylphenylbi-guanid), Ethylen-bis(2,5-diethoxyphenylbiguanid),Ethylen-bis(2,4-dimethylphenyl biguanid), Ethylen-bis(o-diphenylbiguanid),Ethylen-bis(mixed amyl naphthylbiguanid), N-Bu-tyl-ethylen-bis-(phenylbiguanid),Trimethylen bis(o-tolylbiguanid), N-Butyl-trimethyle-bis-(phenylbiguanide) und die entsprechenden Salze wie Acetate, Gluconate,Hydrochloride, Hydrobromide, Citrate, Bisulfite, Fluoride, Polymaleate,N-Cocosalkylsarcosinate, Phosphite, Hypophosphite, Perfluorooctanoate,Silicate, Sorbate, Salicylate, Maleate, Tartrate, Fumarate, Ethylendiamintetraacetate,Iminodiacetate, Cinnamate, Thiocyanate, Arginate, Pyromellitate,Tetracarboxybutyrate, Benzoate, Glutarate, Monofluorphosphate, Perfluorpropionatesowie beliebige Mischungen davon. Weiterhin eignen sich halogenierteXylol- und Kresolderivate, wie p-Chlormetakresol oder p-Chlor-meta-xylol,sowie natürliche antimikrobielle Wirkstoffe pflanzlicherHerkunft (z. B. aus Gewürzen oder Kräutern), tierischersowie mikrobieller Herkunft. Vorzugsweise können antimikrobiellwirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen,ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicherHerkunft und/oder ein natürlicher antimikrobieller Wirkstofftierischer Herkunft, äußerst bevorzugt mindestensein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicherHerkunft aus der Gruppe, umfassend Coffein, Theobromin und Theophyllinsowie etherische Öle wie Eugenol, Thymol und Geraniol,und/oder mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstofftierischer Herkunft aus der Gruppe, umfassend Enzyme wie Eiweiß ausMilch, Lysozym und Lactoperoxidase, und/oder mindestens eine antimikrobiellwirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungmit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Iodonium- oder Arsoniumgruppe,Peroxoverbindungen und Chlorverbindungen eingesetzt werden. AuchStoffe mikrobieller Herkunft, sogenannte Bakteriozine, könneneingesetzt werden. Vorzugsweise finden Glycin, Glycinderivate, Formaldehyd,Verbindungen, die leicht Formaldehyd abspalten, Ameisensäureund Peroxide Verwendung.The antimicrobial agent may be selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, 1,3-butanediol, phenoxyethanol, 1,2-propylene glycol, glycerol, undecylenic acid, benzoic acid, salicylic acid, dihydracetic acid, o-phenylphenol, N-propanol. Methylmorpholine-acetonitrile (MMA), 2-benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylenebis (6-bromo-4-chlorophenol), 4,4'-di-chloro-2'-hydroxydiphenyl ether ( Dichlosan), 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (trichlosan), chlorhexidine, N- (4-chlorophenyl) -N- (3,4-dichlorophenyl) -urea, N, N '- (1, 10-decanediyldi-1-pyridinyl-4-ylidene) bis (1-octanamine) dihydrochloride, N, N'-bis (4-chlorophenyl) -3,12-diimino-2,4,11, 13-tetraaza-tetradecandiimidamide, glucoprotamines, antimicrobial surface-active quaternary compounds, guanidines including the bi- and polyguanidine-type such as 1,6-bis- (2-ethylhexyl-biguanido-hexane) -dihydrochloride, 1,6-di- (N1 , N1 '-phenyldiguanido-N5 , N5 ') -hexane-tetrahydrochloride, 1,6-di- (N1 , N1 '-phenyl-N1 , N1 -methyldiguanido-N5 , N5 ') -hexane dihydrochloride, 1,6-di- (N1 , N1 ' -o-chlorophenyldiguanido-N5 , N5 ') -hexane dihydrochloride, 1,6-di- ( N1 , N1 '-2,6-dichlorophenyldiguanido-N5 , N5 ') hexane dihydrochloride, 1,6-di- [N1 , N1 '-beta (p-methoxyphenyl) diguanido-N5 , N5 '] -hexane dihydrochloride, 1,6-di- (N, N1 -alpha-methyl-.beta.-phenyldiguanido-N5 , N5 ') -hexane dihydrochloride, 1,6-di - (N1 , N1 '- p-nitrophenyldiguanido-N5 , N5 ') hexane dihydrochloride, omega: omega-di- (N1 , N 1'-phenyldiguanido-N5 , N5 ') -di-n- propyl ether dihydrochloride, omega: omega-di- (N1 , N1 '-p-chlorophenyldiguanido-N5 , N5 ') di-n-propyl ether tetrahydrochloride, 1,6-di- (N1 , N1 '-2,4-dichlorophenyldiguanido-N5, N5') hexane tetrahydrochloride, 1,6-di- (N1, N1 '-p-methylphe-nyldiguanido-N5, N5') hexane dihydrochloride , 1,6-di- (N1 , N1 '-2,4,5-trichlorophenyl-guanido-N5 , N5 ') hexane-tetrahydrochloride, 1,6-di- [N1 , N1 '- alpha- (p -chlorophenyl) ethyldiguanido-N5 , N5 '] hexane dihydrochloride, omega: ome ga-di- (N1 , N1 '-p-chlorophenyl-nigiguanido-N5 , N5 ') m-xylenedihydrochloride, 1,12-di- (N1 , N1 '-p-chlorophenyldiguanido-N5 , N5 ') dodecane dihydrochloride, 1,10-di- (N1 , N1 ' -phenyldiguanido-N5 , N5 ') -decane tetrahydrochloride, 1,12-di- (N1 , N1 '-phenyldiguanido-N5 , N5 ') dodecane-tetrahydrochloride, 1,6-di- (N1 , N1 '-o-chlorophenyl-guanido-N5 , N5 ') hexane-dihydrochloride, 1, 6-di- (N1 , N1 '-o-chlorophenyldiguanido-N5 , N5 ') hexane-tetrahydrochloride, ethylene-bis (1-tolyl biguanide), ethylene-bis (p-tolyl biguanide), ethylene bis- (3,5-dimethylphenylbiguanide), ethylene bis (p-tert-amylphenyl biguanide), ethylene bis (nonylphenyl biguanide), ethylene bis (phenyl bi guanide), ethylene bis (N-butylphenyl) guanide), ethylene bis (2,5-diethoxyphenyl biguanide), ethylene bis (2,4-dimethyl phenyl biguanide), ethylene bis (o-diphenyl biguanide), ethylene bis (mixed amyl naphthyl biguanide), N-butyl. ethylene bis (phenylbiguanide), trimethylene bis (o-tolylbiguanide), N-butyl trimethyl bis (phenyl biguanide) and the ene corresponding salts such as acetates, gluconates, hydrochlorides, hydrobromides, citrates, bisulfites, fluorides, polymaleates, N-cocoalkyl sarcosinates, phosphites, hypophosphites, perfluorooctanoates, silicates, sorbates, salicylates, maleates, tartrates, fumarates, ethylenediaminetetraacetates, iminodiacetates, cinnamates, thiocyanates, arginates , Pyromellitate, Tetracarboxybutyrate, benzoates, glutarates, monofluorophosphates, perfluoropropionates and any mixtures thereof. Also suitable are halogenated xylene and cresol derivatives, such as p-chlorometacresol or p-chloro-meta-xylene, as well as natural antimicrobial agents of plant origin (eg from spices or herbs), animal and microbial origin. Preferably, antimicrobial surface-active quaternary compounds, a natural antimicrobial agent of plant origin and / or a natural antimicrobial agent of animal origin, most preferably at least one natural antimicrobial agent of plant origin from the group comprising caffeine, theobromine and theophylline and essential oils such as eugenol, thymol and geraniol, and / or at least one natural antimicrobial agent of animal origin from the group, comprising enzymes such as protein from milk, lysozyme and lactoperoxidase, and / or at least one antimicrobial surface-active quaternary compound with an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium - or Arsoniumgruppe, peroxo compounds and chlorine compounds are used. Also substances of microbial origin, so-called bacteriocins, can be used. Glycine, glycine derivatives, formaldehyde, compounds which readily split off formaldehyde, formic acid and peroxides are preferably used.
Dieals antimikrobielle Wirkstoffe geeigneten quaternären Ammoniumverbindungen(QAV) sind oben schon beschrieben worden. Besonders geeignet istbeispielsweise Benzalkoniumchlorid etc. Benzalkoniumhalogenide und/odersubstituierte Benzalkoniumhalogenide sind beispielsweise kommerziellerhältlich als Barquat® exLonza, Marquat® ex Mason, Variquat® ex Witco/Sherex und Hyamine® ex Lonza, sowie Bardac® ex Lonza. Weitere kommerziellerhältliche antimikrobielle Wirkstoffe sind N-(3-Chlorallyl)-hexaminiumchloridwie Dowicide® und Dowicil® ex Dow, Benzethoniumchlorid wieHyamine® 1622 ex Rohm & Haas, Methylbenzethoniumchloridwie Hyamine® 10X ex Rohm & Haas, Cetylpyridiniumchioridwie Cepacolchlorid ex Merrell Labs.The suitable as antimicrobial agents quaternary ammonium compounds (QAV) have been described above. Is particularly suitable, for example, benzalkonium chloride, etc. Benzalkonium halides and / or substituted benzalkonium halides are for example commercially available as Barquat® ex Lonza, Marquat®® ex Mason, Variquat® ex Witco / Sherex and Hyamine® ex Lonza and as Bardac® ex Lonza. Other commercially obtainable antimicrobial agents are N- (3-chloroallyl) hexaminium chloride such as Dowicide and Dowicil®® ex Dow, benzethonium chloride such as Hyamine® 1622 ex Rohm & Haas, methylbenzethonium as Hyamine® 10X ex Rohm & Haas, such as Cepacol Cetylpyridiniumchiorid ex Merrell Labs ,
Weiterhinkönnen die erfindungsgemäßen Wasch- oderReinigungsmittel, gegebenenfalls Bügelhilfsstoffe zur Verbesserungdes Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeitder behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bügelnsder behandelten Textilien enthalten. Es können in den Formulierungen beispielsweiseSilikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlichdas Ausspülverhalten der waschaktiven Formulierungen durchihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sindbeispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen dieAlkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oderteilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane,die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionelloder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungenaufweisen. Die Viskositäten der bevorzugten Silikone liegenbei 25°C im Bereich zwischen 100 und 100.000 mPas, wobeidie Silikone in Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, bezogen auf dasgesamte Mittel eingesetzt werden können.Farthercan the washing orCleaning agents, if necessary, ironing aids for improvementwater absorbency, rewettabilitytreated textiles and to facilitate ironingof the treated textiles. It may be in the formulations, for exampleSilicone derivatives are used. These improve additionallythe purging behavior of the detergent-active formulationstheir foam-inhibiting properties. Preferred silicone derivatives arefor example polydialkyl or alkylaryl siloxanes in which theAlkyl groups have one to five carbon atoms and all orpartially fluorinated. Preferred silicones are polydimethylsiloxanes,which may optionally be derivatized and then amino-functionalor quaternized or Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bondsexhibit. The viscosities of the preferred silicones areat 25 ° C in the range between 100 and 100,000 mPas, whereinthe silicones in amounts between 0.2 and 5 wt .-%, based on theentire means can be used.
Einerfindungsgemäßes, pulverförmiges (Voll-)Waschmittelkann vorzugsweise z. B. Komponenten enthalten, die u. a. ausgewähltsind aus den folgenden:
Dieerfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelkönnen vorzugsweise auch mit Parfümöl (Riechstoffe,Duftstoffe) parfümiert sein.TheDetergents or cleaning agents according to the inventionmay preferably also be mixed with perfume oil (fragrances,Perfumes) perfumed.
HaftfesteRiechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweiseeinsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Ölewie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl,Basilikumöl, Bayöl, Champacablütenöl,Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl,Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennadelöl,Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl,Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl,Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl,Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl,Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl,Kopaivabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl,Kümmelöl, Kuminöl, Lemongrasöl,Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl,Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Origanumöl,Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl,Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl,Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl,Sandelholzöl, Sellerieöl, Sternanisöl,Thujaöl, Thymianöl, Verberiaöl, Vetiveröl,Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl,Ylang-Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätterölsowie Zypressenöl.TenaciousFragrances, in the context of the present invention advantageouslycan be used, for example, the essential oilslike angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil,Basil oil, bay oil, Champacablütenöl,Edling fir oil, Edel fir cone oil, Elemiöl,Eucalyptus oil, fennel oil, pine needle oil,Galbanum oil, geranium oil, ginger grass oil,Guaiac wood oil, gurdy balm oil, helichrysum oil,Ho oil, ginger oil, iris oil, cajeput oil,Calamus oil, chamomile oil, camphor oil, kanaga oil,Cardamom oil, cassia oil, pine needle oil,Copaiba balsam, coriander oil, spearmint oil,Caraway oil, cumin oil, lemongrass oil,Musk Grain Oil, Myrrh Oil, Clove Oil,Neroli oil, niaouli oil, olibanum oil, origanum oil,Palmarosaöl, Patchouliöl, Perubalsamöl,Petitgrain oil, pepper oil, peppermint oil,Pimento oil, pine oil, rose oil, rosemary oil,Sandalwood Oil, Celery Oil, Star Aniseed Oil,Thuja oil, thyme oil, verberia oil, vetiver oil,Juniper berry oil, wormwood oil, wintergreen oil,Ylang-ylang oil, hyssop oil, cinnamon oil, cinnamon leaf oilas well as cypress oil.
Aberauch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichenoder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegendenErfindung vorteilhafterweise als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemischein den Parfümölen eingesetzt werden. Zu diesenVerbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungensowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, α-Amylzimtaldehyd,Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester,Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester,Benzophenon, Benzylakohol, Borneol, Bornylacetat, α-Bromstyrol,n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol,Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat,Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd,Hydrochinon-Di-methylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol,Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon,Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-Kresolmethylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon,Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon,Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-β-naphthylketon,Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, β-Naphtholethylether, β-Naphthol-methylether,Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd,p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, β-Phenylethylakohol,Phenylacetaldehyd-Dimethylacetal, Phenylessigsäure, Pulegon,Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester,Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester,Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, γ-Undelacton,Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimtalkohol, Zimtsäure,Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester.Butalso the higher-boiling or solid fragrances naturalor of synthetic origin may be within the scope of the present inventionInvention advantageously as adherent fragrances or fragrance mixturesbe used in the perfume oils. To thisCompounds include the compounds listed belowand mixtures of these: ambrettolide, α-amyl cinnamaldehyde,Anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate,Acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, ethyl benzoate,Benzophenone, benzyl alcohol, borneol, bornyl acetate, α-bromostyrene,n-decyl aldehyde, n-dodecyl aldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptol,Farnesol, fenchone, fenchyl acetate, geranyl acetate, geranyl formate,Heliotropin, heptincarboxylic acid methyl ester, heptaldehyde,Hydroquinone dimethyl ether, hydroxycinnamaldehyde, hydroxycinnamyl alcohol,Indole, iron, isoeugenol, isoeugenol methyl ether, isosafrole, jasmon,Camphor, Karvakrol, Karvon, p-cresol methyl ether, coumarin, p-methoxyacetophenone,Methyl n-amyl ketone, methyl anthranilate, p-methyl acetophenone,Methylchavikol, p-methylquinoline, methyl-β-naphthylketone,Methyl n-nonyl acetaldehyde, methyl n-nonyl ketone, muskon, beta-naphthol ethyl ether, beta-naphthol methyl ether,Nerol, nitrobenzene, n-nonylaldehyde, nonyl alcohol, n-octylaldehyde,p-oxy-acetophenone, pentadecanolide, β-phenylethyl alcohol,Phenylacetaldehyde dimethylacetal, phenylacetic acid, pulegone,Safrol, salicylic acid isoamyl ester, salicylic acid methyl ester,Salicylic acid hexyl ester, cyclohexyl salicylate,Santalol, skatole, terpineol, thymen, thymol, γ-undelactone,Vaniline, veratraldehyde, cinnamaldehyde, cinnamyl alcohol, cinnamic acid,Cinnamic acid ethyl ester, cinnamic acid benzyl ester.
Zuden leichter flüchtigen Riechstoffen, die im Rahmen dervorliegenden Erfindung in den Parfümöl vorteilhafteinsetzbar sind, zählen insbesondere die niedriger siedendenRiechstoffe natürlichen oder synthetischen Usprung, dieallein oder in Mischungen eingesetzt werrden können. Beispielefür leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkyisothiocyanate(Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Linaylacetatund -propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-hep-tenon, Phellandren,Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.Tothe more volatile odoriferous substances, which are part of thepresent invention in the perfume oil advantageouscan be used, in particular include the lower-boilingFragrances of natural or synthetic origin, whichcan be used alone or in mixtures. Examplesfor more volatile fragrances are alkyl isothiocyanates(Alkylsenföle), butanedione, limonene, linalool, Linaylacetatand propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene,Phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
EinsetzbareRiechstoffe sind z. B. Kondensationsprodukte von Aminen und Aldehyden.Bevorzugte Beispiele für Kondensationsprodukte von Aminenund Aldehyden sind Anisaldehydemethylanthranilat, Aurantiol (Hydroxycitronellalmethylanthranilat),Verdantiol (4-tert-butyl-alphamethyldihydrocinnamaldehydmethylanthranilat),Vertosin (2,4-dimethyl-3- cyclohexencarbaldehyd), Hydroxycitronellalethylanthranilat,Hydroxycitronellal linallylanthranilat, Methyl-N-(4-(4-hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyclohexenyl-methylidene)anthranilat,Methylnaphthylketone-methylanthranilat, Methyl nonyl acetaldehydemethylanthranilat,Methyl-N-(3,5,5-trimethylhexyliden)anthranilat, Vanillinmethylanthranilatund/oder deren Mischungen. Kondensationsprodukte von Aminen undAldehyden können vorzugsweise im erfindungsgemäßenParfümöl enthalten sein.usableFragrances are z. B. condensation products of amines and aldehydes.Preferred examples of condensation products of aminesand aldehydes are anisaldehyde methyl anthranilate, aurantiol (hydroxycitronellalmethyl anthranilate),Verdantiol (4-tert-butyl-alphamethyldihydrocinnamaldehyde-methyl anthranilate),Vertosin (2,4-dimethyl-3-cyclohexene carbaldehyde), hydroxycitronellalane anthranilate,Hydroxycitronellallinallylanthranilate, methyl N- (4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexenyl-methylidene) anthranilate,Methyl naphthyl ketone methyl anthranilate, methyl nonyl acetaldehyde methyl anthranilate,Methyl N- (3,5,5-trimethylhexylidene) anthranilate, vanillin methyl anthranilateand / or mixtures thereof. Condensation products of amines andAldehydes may preferably be used in the inventionPerfume oil may be included.
Insbesondereist es vorteilhaft wenn Riechstoffe wie z. B. Adoxal (2,6,10-Trimethyl-9-undecen-1-al), Amylacetat,Anisaldehyd (4-Methoxy-Benzaldehyde), Bacdanol (2-Ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-2-buten-1-ol),Benzaldehyd, Benzophenon, Benzylacetat, Benzylsalicylat, 3-Hexen-1-ol,Cetalox (Dodecahydro-3A,6,6,9A-tetramethyluaphtho[2,1B]-furan),cis-3-Hexenylacetate, cis-3-Hexenylsalicylat, Citronellol, Coumarin,Cyclohexylsalicylat, Cymal (2-Methyl-3-(para-isopropylphenyl)propionaldehyd),Decylaldehyd, Ethylvanillin, Ethyl-2-methylbutyrat, Ethylenebrassylat,Eucalyptol, Eugenol, Exaltolid (Cyclopentadecanolid), Florhydral(3-(3-isopropylphenyl)butanal), Galaxolid (1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethylcyclopenta-gamma-2-benzopyran),gamma Decalacton, gamma Dodecalacton, Geraniol, Geranylnitril, Helional(alpha-Methyl-3,4,(methylenedioxy)hydrocinnamaldehyd), Heliotropin,Hexylacetat, Hexylzimtaldehyd, Hexylsalicylat, Hydroxyambran (2-Cyclododecyl-propanol),Hydroxycitronellal, iso E super (7-Acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7,tetramethylnaphthalen), Isoeugenol, Isojasmon, Koavon (Acetyl di-isoamylen),Laurylaldehyd, Irg 201 (2,4-Dihydroxy-3,6-dimethyl benzoesäuremethyl ester), Lyral (4-(4-Hydroxy-4-methyl- pentyl)3-cylcohexen-1-carboxaldehyd),Majantol (2,2-Dimethyl-3-(3-methylphenyl)-propanol), Mayor (4-(1-Methylethyl)cyclohexanmethanol), Methylanthranilat, Methyl beta naphthylketoe,Methylcedrylon (Methylcedrenylketon), Methylchavicol (1-Methyloxy-4,2-propen-1-ylbenzene), Methyldihydrojasmonat, Methylnonylacetaldehyd, Moschus-Indanon(4-Acetyl-6-tert. butyl-1,1-dimethyl indan), Nerol, Nonalacton (4-Hydroxynonanonsäure,Lacton), Norlimbanol (1-(2,2,6-Trimethyl-cyclohexyl)-3-hexanol),P. T. Bucinal (2-Methyl-3(para tert butylphenyl) propionaldehyd),para Hydroxyphenylbutanon, Patchouli, Phenylacetaldehyd, Phenylethylacetat,Phenylethylalcohol, Phenylethylphenylacetat, Phenylhexanol/phenoxanol(3-Methyl-5-phenylpentanol), Polysantol (3,3-Dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-4-penten-2-ol),Rosaphen (2-Methyl-5-phenyl pentanol), Sandelholz, alpha-Terpinen,Tonalid/Moschus plus (7-Acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetralin),Undecalacton, Undecavertol (4-Methyl-3-decen-5-ol), Undecylaldehydoder Undecenaldehyde, Vanillin und/oder Mischungen im erfindungsgemäßenParfümöl enthalten sind. In einer bevorzugtenAusführungsform enthält das erfindungsgemäßeWasch- oder Reinigungsmittel bestimmte Minimalwerte an Parfümöl,nämlich zumindest 0,01 Gew.-%, vorteilhafterweise zumindest0,1 Gew.-%, in beträchtlich vorteilhafter Weise zumindest0,15 Gew.-%, in vorteilhafterer Weise zumindest 0,2 Gew.-%, in weitervorteilhafter Weise zumindest 0,25 Gew.-%, in noch weiter vorteilhafterWeise zumindest 0,3 Gew.-%, in sehr vorteilhafter Weise zumindest0,35 Gew.-%, in besonders vorteilhafter Weise zumindest 0,4 Gew.-%,in ganz besonders vorteilhafter Weise zumindest 0,45 Gew.-%, inerheblich vorteilhafter Weise zumindest 0,5 Gew.-%, in ganz erheblich vorteilhafterWeise zumindest 0,55 Gew.-%, in äußerst vorteilhafterWeise zumindest 0,6 Gew.-%, in höchst vorteilhafterweisezumindest 0,65 Gew.-%, in überaus vorteilhafterweise zumindest0,7 Gew.-%, in ausnehmend vorteilhafter Weise zumindest 0,75 Gew.-%,in außergewöhnlich vorteilhafter Weise zumindest0,8 Gew.-%, in außerordentlich vorteilhafter Weise zumindest0,85 Gew.-%, insbesondere zumindest 0,9 Gew.-% an Parfümöl,bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Eine Obergrenzeliegt z. B. bei 5, 3 oder 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte MittelEspeciallyit is advantageous if fragrances such. Adoxal (2,6,10-trimethyl-9-undecene-1-al), amyl acetate,Anisaldehyde (4-methoxybenzaldehydes), bacdanol (2-ethyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-buten-1-ol),Benzaldehyde, benzophenone, benzyl acetate, benzyl salicylate, 3-hexen-1-ol,Cetalox (dodecahydro-3A, 6,6,9A-tetramethyl-naphtho [2,1B] -furan),cis-3-hexenylacetate, cis-3-hexenylsalicylate, citronellol, coumarin,Cyclohexyl salicylate, cymal (2-methyl-3- (para-isopropylphenyl) propionaldehyde),Decyl aldehyde, ethyl vanillin, ethyl 2-methyl butyrate, ethylene brasylate,Eucalyptol, eugenol, exaltolide (cyclopentadecanolide), Florhydral(3- (3-isopropylphenyl) butanal), galaxolide (1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethylcyclopenta-gamma-2-benzopyran),gamma decalactone, gamma dodecalactone, geraniol, geranylnitrile, helional(alpha-methyl-3,4, (methylenedioxy) hydrocinnamaldehyde), heliotropin,Hexyl acetate, hexyl cinnamic aldehyde, hexyl salicylate, hydroxyambrane (2-cyclododecylpropanol),Hydroxycitronellal, iso E super (7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7, tetramethylnaphthalene), isoeugenol, isojasmon, koavon (acetyl di-isoamylene),Lauryl aldehyde, Irg 201 (2,4-dihydroxy-3,6-dimethyl benzoic acidmethyl ester), lyral (4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene-1-carboxaldehyde),Majantol (2,2-dimethyl-3- (3-methylphenyl) -propanol), mayor (4- (1-methylethyl)cyclohexanemethanol), methyl anthranilate, methyl beta naphthylketoe,Methylcedrylon (methyl cedryl ketone), methyl chavicol (1-methyloxy-4,2-propen-1-ylbenzene), methyl dihydrojasmonate, methylnonylacetaldehyde, musk indanone(4-acetyl-6-tert-butyl-1,1-dimethylindane), nerol, nonalactone (4-hydroxynonanoic acid,Lactone), norlimbanol (1- (2,2,6-trimethylcyclohexyl) -3-hexanol),P.T. Bucinal (2-methyl-3 (para tert butylphenyl) propionaldehyde),para hydroxyphenylbutanone, patchouli, phenylacetaldehyde, phenylethyl acetate,Phenylethylalcohol, Phenylethylphenylacetat, phenylhexanol / phenoxanol(3-methyl-5-phenyl-pentanol), polysantol (3,3-dimethyl-5- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -4-penten-2-ol),Rosaphen (2-methyl-5-phenyl pentanol), sandalwood, alpha-terpinene,Tonalid / musk plus (7-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetralin),Undecalactone, undecavertol (4-methyl-3-decen-5-ol), undecylaldehydeor undecened aldehydes, vanillin and / or mixtures in the inventivePerfume oil are included. In a preferredEmbodiment contains the inventiveDetergents or cleaners certain minimum levels of perfume oil,namely at least 0.01 wt .-%, advantageously at least0.1 wt .-%, in a considerably advantageous manner at least0.15 wt .-%, more preferably at least 0.2 wt .-%, in weiteradvantageously at least 0.25 wt .-%, in even more advantageousWay at least 0.3 wt .-%, in a very advantageous manner at least0.35 wt .-%, in a particularly advantageous manner at least 0.4 wt .-%,in a particularly advantageous manner at least 0.45 wt .-%, insubstantially advantageously at least 0.5 wt .-%, in a considerably more advantageousWay at least 0.55 wt .-%, in extremely advantageousWay at least 0.6 wt .-%, most advantageouslyat least 0.65% by weight, most advantageously at least0.7% by weight, in an exceptionally advantageous manner at least 0.75% by weight,in an exceptionally advantageous way at least0.8 wt .-%, in an extremely advantageous manner at least0.85% by weight, in particular at least 0.9% by weight of perfume oil,based on the entire detergent or cleaning agent. An upper limitis z. B. at 5, 3 or 1 wt .-%, based on the total agent
Ineiner bevorzugten Ausführungsform enthalten die Parfümöleweniger als 8, vorteilhafterweise weniger als 7, in vorteilhaftererWeise weniger als 6, in wiederum vorteilhafterer Weise weniger als5, in weiter vorteilhafterweise weniger als 4, noch vorteilhafterweniger als 3, vorzugsweise weniger als 2, insbesondere keine Duftstoffeaus der Liste Amylcinnamal, Amylcinnamylalkohol, Benzylalkohol,Benzylsalicylat, Cinnamylalkohol, Cinnamal, Citral, Cumarin, Eugenol,Geraniol, Hydroxycitronellal, Hydroxymethylpentylcyclohexencarboxaldehyd,Isoeugenol, Anisylalkohol, Benzylbenzoat, Benzylcinnamat, Citronellol,Farnesol, Hexylcinnamaldehyd, Lilial, d-Limonen, Linalool, Methylheptincarbonat,3-Methyl-4-(2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-on, Eichenmoosextrakt,Baummoosextrakt.InIn a preferred embodiment, the perfume oils containless than 8, advantageously less than 7, in more advantageousWay less than 6, in turn, less than5, more advantageously less than 4, even more advantageousless than 3, preferably less than 2, in particular no perfumesfrom the list amylcinnamal, amylcinnamyl alcohol, benzyl alcohol,Benzyl salicylate, cinnamyl alcohol, cinnamal, citral, coumarin, eugenol,Geraniol, hydroxycitronellal, hydroxymethylpentylcyclohexenecarboxaldehyde,Isoeugenol, anisyl alcohol, benzyl benzoate, benzyl cinnamate, citronellol,Farnesol, hexylcinnamaldehyde, lilial, d-limonene, linalool, methylheptin carbonate,3-methyl-4- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl) -3-buten-2-one, oak moss extract,Tree moss extract.
BeispieleExamples
Dreiunterschiedliche Waschmittelrezepturen wurden in Waschversuchen(40°C, Miele W308, 75 min Hauptwaschgang, 16° dH,3,5 kg Wäschebeladung,) hinsichtlich Primär- undSekundärwaschleistungen untersucht. Der Weißgradwurde an verschiedenen Gewebetypen (Baumwolle, Baumwolle/PolyesterMischgewebe, Polyester) verglichen.Threedifferent detergent formulations were used in washing tests(40 ° C, Miele W308, 75 minutes main wash, 16 ° dH,3.5 kg laundry load,) in terms of primary andSecondary washing services examined. The whitenesswas on different fabric types (cotton, cotton / polyesterBlended fabric, polyester).
FolgendeWaschmittelrezepturen wurden untersucht: Waschmittel1:
DasWaschmittel 2 unterschied sich von Waschmittel 1 nur dadurch, dassin Waschmittel 2 die Hälfte des LAS (C9-13-Alkylbenzolsulfonat,Na-Salz) durch MES (C16-18-Methylestersulfonat) ersetzt wurde. Die Gesamttensidmengeblieb gleich. Waschmittel3:
DasWaschmittel 3 unterschied sich von Waschmittel 1 nur dadurch, dassin Waschmittel 2 die Gesamtmenge LAS (C9-13-Alkylbenzolsulfonat,Na-Salz) durch MES (C16-18-Methylestersulfonat) ersetzt wurde. DieGesamttensidmenge blieb gleich. WaschmittelA (erfindungsgemäß):
DasWaschmittel A unterschied sich von Waschmittel 1 nur dadurch, dassin Waschmittel A die Hälfte des LAS (C9-13-Alkylbenzolsulfonat,Na-Salz) durch MES (C16-18-Methylestersulfonat) ersetzt wurde. Die Gesamttensidmengeblieb gleich. Außerdem enthielt Waschmittel A noch 0,2Gew.-%Soil-Release Polymer, dem einzigen Unterschied zu Waschmittel2. WaschmittelB (erfindungsgemäß):
DasWaschmittel B unterschied sich von Waschmittel 1 nur dadurch, dassin Waschmittel B die die gesamte Menge LAS (C9-13-Alkylbenzolsulfonat,Na-Salz) durch MES (C16-18-Methylestersulfonat) ersetzt wurde. DieGesamttensidmenge blieb gleich. Außerdem enthielt WaschmittelB noch 0,2 Gew.-% Soil-Release Polymer, dem einzigen Unterscheidzu Waschmittel 2.TheDetergent B differed from Detergent 1 only in thatin detergent B, the total amount of LAS (C9-13-alkylbenzenesulfonate,Na salt) was replaced by MES (C16-18 methyl ester sulfonate). TheTotal amount of surfactant remained the same. It also contained detergentB still 0.2 wt .-% Soil-release polymer, the only differenceto detergent 2.
DieWaschergebnisse wurden jeweils beurteilt nach 5 Waschzyclen (angegebensind die Mittelwerte aus jeweils 5 Versuchen).TheWash results were evaluated after 5 wash cycles (indicatedare the mean values of 5 experiments each).
Mitdem Waschmittel 1 wurden folgende Ergebnisse erzielt:
Mitdem Waschmittel 2 (Teilsubstituierung LAS durch MES) wurden folgendeErgebnisse erzielt:
Mitdem Waschmittel 3 (Totalsubstituierung LAS durch MES) wurden folgendeErgebnisse erzielt:
DerVergleich der Waschmittel 1–3 machte deutlich, dass sowohldie Teil- wie die Totalsubstituierung von LAS durch MES bei ansonstenunveränderter Rezeptur zu Verlusten bei der Fleckentfernungund beim Weißgrad der Wäsche führt. Insbesondereder Weißgrad von Polyester viel dramatisch ab.Of theComparison of Detergents 1-3 made it clear that boththe partial as well as the total substitution of LAS by MES in otherwiseunchanged recipe for losses during stain removaland the whiteness of the laundry leads. Especiallythe whiteness of polyester much dramatically.
Mitdem Waschmittel A (Teilsubstituierung LAS durch MES plus Soil-ReleasePolymer) wurden folgende Ergebnisse erzielt:
ImVergleich zu Waschmittel 1 wurden überraschend trotz derTeilsubstituierung von LAS durch MES infolge der Zugabe des Soil-ReleasePolymers sowohl bei der Fleckentfernung als auch beim Weißgradder Wäsche jeweils Verbesserungen gefunden. Dies betrafsogar den Weißgrad von Polyester. Im Vergleich zu Waschmittel2, das sich nur durch das Fehlen des Soil-Release Polymers von Waschmittel2 unterschied, wurden sowohl bei der Fleckentfernung als auch beimWeißgrad der Wäsche jeweils deutliche Verbesserungen gefunden.Besonders frappierend ist die Verbesserung des Weißgradeshinsichtlich Baumwolle/Polyester-Mix und erst Recht gegenüberPolyester.in theCompared to detergent 1 were surprisingly despite thePartial substitution of LAS by MES due to the addition of the soil releasePolymers in both stain removal and whitenessthe laundry each found improvements. This concernedeven the whiteness of polyester. Compared to detergents2, characterized only by the absence of soil-release polymer of detergent2 were different, both in the stain removal and theWhiteness of the laundry each found significant improvements.Particularly striking is the improvement in whitenessin terms of cotton / polyester blend and even more soPolyester.
Mitdem Waschmittel B (Totalsubstituierung LAS durch MES plus Soil-ReleasePolymer) wurden folgende Ergebnisse erzielt:
ImVergleich zu Waschmittel 1 wurden überraschend trotz derVollsubstituierung von LAS durch MES durch die Zugabe des Soil-ReleasePolymers sowohl bei der Fleckentfernung als auch beim Weißgradder Wäsche (Baumwolle sowie Baumwolle/Polyester-Mix) jeweilsVerbesserungen gefunden. Der Weißgrad von Polyester wargeringfügig schlechter. Im Vergleich zu Waschmittel 3,das sich nur durch das Fehlen des Soil-Release Polymers von WaschmittelB unterschied, wurden sowohl bei der Fleckentfernung als auch beimWeißgrad der Wäsche jeweils deutliche Verbesserungengefunden. Besonders frappierend ist die Verbesserung des Weißgradeshinsichtlich Baumwolle/Polyester-Mix und erst Recht gegenüberPolyester.in theCompared to detergent 1 were surprisingly despite theFull substitution of LAS by MES by the addition of the soil releasePolymers in both stain removal and whitenessthe laundry (cotton as well as cotton / polyester mix) respectivelyImprovements found. The whiteness of polyester wasslightly worse. Compared to detergent 3,This is only due to the lack of soil-release polymer of detergentB differed, both in the stain removal and in theWhiteness of the laundry each significant improvementfound. Particularly striking is the improvement in whitenessin terms of cotton / polyester blend and even more soPolyester.
DieseVersuche belegen, dass die Teil- und sogar die Vollsubstituierungvon LAS durch MES ohne Einbußen bei der Primär-sowie Sekundärwaschwirkung gestaltet werden kann, wennerfindungsgemäßes Soil-Release Polymer zugegebenwird. Ansonsten treten zum Teil dramatische Verluste auf, insbesonderewas den Weißgrad von Polyester anbetrifft.TheseExperiments prove that partial and even full substitutionof LAS by MES without any loss of primaryAs well as secondary washing effect can be designed, ifInventive Soil-Release Polymer addedbecomes. Otherwise, some dramatic losses occur, in particularas for the whiteness of polyester.
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