DE102006012575A1 - Silazanes or metal-amides, -imides and/or -nitrides are used in agents for dyeing or brightening keratin fibers to reduce or virtually eliminate the need to include ammonia - Google Patents

Abstract

Use is claimed of silazanes or metal-amides, -imides and/or -nitrides in agents for dyeing and/or brightening keratin fibers, especially in ammonia-reduced or -free agents. Use is claimed of silazanes or metal-amides, -imides and/or -nitrides of formula Mn+>(NH2-x)n/x (sic : given as this in claim 14 but as Mn+>(NH3-x)n/x elsewhere in the specification) in agents for dyeing and/or brightening keratin fibers, especially in ammonia-reduced or -free agents. M : a main Group I - IV or sub-Group I - VIII metal; and n, x : 1, 2 or 3. An independent claim is included for a dyeing and/or brightening keratin fiber agent containing by weight: ammonia (no more than 2% calculated as 100% NH3); and (i) a silazane and/or (ii) a metal-amide, -imide and/or -nitride of formula Mn+>(NH3-x)n/x.

Description

Translated fromGerman

Dievorliegende Erfindung betrifft Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischerFasern, d.h. Mittel zur Anwendung auf Keratinfasern, insbesonderemenschlichen Haaren, und deren Verwendung.TheThe present invention relates to agents for coloring and / or lightening keratinicFibers, i. Agent for use on keratin fibers, in particularhuman hair, and their use.

DieVeränderungvon Form und Farbe der Haare stellt einen wichtigen Bereich dermodernen Kosmetik dar. Dadurch kann das Erscheinungsbild der Haaresowohl aktuellen Modeströmungenals auch den individuellen Wünschender einzelnen Person angepaßtwerden. Dabei könnenDauerwell- und andere die Haarform verändernde Verfahren nahezu unabhängig vomTyp der zu behandelnden Haare eingesetzt werden. Dagegen sind Färbe- undBlondierverfahren auf bestimmte Ausgangshaarfarben begrenzt. DieGrundlagen der Blondierverfahren sind dem Fachmann bekannt und können ineinschlägigenMonographien, z.B. von Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen derKosmetika, 2. Auflage, 1989, Dr. Alfred Hüthig Verlag, Heidelberg, oderW. Umbach (Hrg.), Kosmetik, 2. Auflage, 1995, Georg Thieme Verlag,Stuttgart, New York, nachgelesen werden.ThechangeThe shape and color of the hair represents an important area of the hairThis can change the appearance of the hairboth current fashion trendsas well as the individual wishesadapted to the individual personbecome. It canPerming and other hair shape changing procedures almost independent ofType of hair to be treated to be used. In contrast, dyeing andBleaching procedure limited to certain initial hair colors. TheBasics of the Blondierverfahren are known in the art and can inrelevantMonographs, e.g. by Kh. Schrader, Foundations and Recipes ofKosmetika, 2nd edition, 1989, Dr. med. Alfred Hüthig Verlag, Heidelberg, orW. Umbach (ed.), Cosmetics, 2nd edition, 1995, Georg Thieme Verlag,Stuttgart, New York, can be read.

Gleichzeitigbesteht aber auch vielfach der Wunsch, die Haarfarbe zu ändern undzusammen mit der Haarfärbungauch eine Aufhellung des zu färbendenHaares zu erreichen.simultaneouslyBut there is also often the desire to change the hair color andalong with the hair coloringalso a whitening of the to be coloredTo reach hair.

KonventionelleHaarfärbemittelbestehen in der Regel aus mindestens einer Entwickler- und mindestenseiner Kupplersubstanz und enthalten ggf. noch direktziehende Farbstoffeals Nuanceure. Kuppler- und Entwicklerkomponenten werden auch alsOxidationsfarbstoffvorprodukte bezeichnet.conventionalHair Dyeusually consist of at least one developer and at leasta coupler substance and optionally contain direct dyesas a nuance. Coupler and developer components are also known asOxidation dye precursors referred.

Vorihrer Anwendung auf menschliches Haar werden Haarfärbe- und/oder-aufhellungsmittel in fester oder pastöser Form mit verdünnter wäßriger Wasserstoffperoxid-Lösung vermischt.Diese Mischung wird dann auf das Haar aufgebracht und nach einerbestimmten Einwirkzeit wieder ausgespült. Die Einwirkungsdauer auf demHaar zur Erzielung einer vollständigenAusfärbungbzw. Aufhellung liegt zwischen etwa 30 und 45 Minuten. Es ist naheliegend,daß beiden Benutzern dieser Haarfarben oder Blondiermittel ein Bedürfnis besteht, dieseEinwirkungszeit zu verringern.In fronttheir application to human hair will be hair dyeing and / orlightening agent in solid or pasty form mixed with dilute aqueous hydrogen peroxide solution.This mixture is then applied to the hair and after arinsed out certain exposure time again. The exposure time on theHair to achieve a completecolorationor brightening is between about 30 and 45 minutes. It is obvious,that atThere is a need for users of these hair dyes or bleaching agents to do thisReduce exposure time.

Wederdie pastenförmigennoch die pulverförmigenFärbe-und/oder Blondiermittel, die heute auf dem Markt sind, können alsoptimal angesehen werden. Währenddie Färbe-und/oder Blondierwirkung auf dem Haar als auf die Verbraucherbedürfnissezugeschnitten bezeichnet werden kann, bestehen doch noch eine Reihevon Nachteilen und Problemen sowohl bei Herstellung als auch beider Handhabung dieser Mittel.Neitherthe pasty onesstill the powderydyeingand / or bleaching agents that are on the market today can be considered asbe optimally viewed. Whilethe dyeingand / or bleaching effect on the hair than on the consumer needscan be called tailored, but there is still a numberdisadvantages and problems both in manufacture and inthe handling of these agents.

Soverlaufen Colorations- und Blondierprozesse an keratinischen Fasern üblicherweisebei alkalischen pH-Werten, insbesondere zwischen 9,0 und 10,5. DiesepH-Werte sind notwendig, um eine Öffnung der äußeren Schuppenschicht (Cuticula)zu gewährleistenund eine Penetration der aktiven Spezies (Farbstoffvorprodukte und/oderWasserstoffperoxid) in das Haar zu ermöglichen. Als Alkalisierungsmittelwird üblicherweise Ammoniakeingesetzt, der allerdings fürdie Anwender den Nachteil des intensiven Geruches und eventueller Reizungaufweist.SoColoring and bleaching processes usually take place on keratinic fibersat alkaline pH values, in particular between 9.0 and 10.5. ThesepH values are necessary to an opening of the outer cuticle (cuticle)to ensureand a penetration of the active species (dye precursors and / orHydrogen peroxide) in the hair. As alkalizing agentis usually ammoniaused, however, forthe users the disadvantage of intense smell and possible irritationhaving.

InMarktprodukten werden als alternative Alkalisierungsmittel zu Ammoniakbeispielsweise Aminomethylpropanol oder Monoethanolamin eingesetzt.Da sie in ihrer Leistung allerdings oft hinter Ammoniak zurückbleiben,werden sie üblicherweisein Abmischung mit Ammoniak eingesetzt. Aber auch hier wird die Leistung desAmmoniaks beeinträchtigt,insbesondere in Bezug auf die Parameter Graubadeckung, Aufhellleistungund Farbergebnis.InMarket products are used as alternative alkalizing agents to ammoniaFor example, aminomethylpropanol or monoethanolamine used.However, since they often lag behind ammonia in their performance,they usually becomeused in admixture with ammonia. But again, the performance of theAmmonia,especially with regard to the parameters gray covering, whitening performanceand color result.

Esbesteht daher weiterhin ein Bedarf nach Wirkstoffen bzw. Wirkstoffkombinationenfür Aufhell- und Färbemittelmit reduziertem Ammoniakgehalt. Insbesondere sollte in ammoniakreduziertenoder gar -freien farbstoff- und/oder wasserstoffperoxidhaltigenFormulierungen eine mit herkömmlichenammoniakbasierten Mitteln vergleichbare Leistung erzielt werden.ItTherefore, there is still a need for active ingredients or drug combinationsfor lightening and coloring agentswith reduced ammonia content. In particular, should be reduced in ammoniaor even -free dye and / or hydrogen peroxide-containingFormulations one with conventionalammonia-based funds comparable performance can be achieved.

Eswurde nun gefunden, daß sichbestimmte Wirkstoffkombinationen mit besonderem Vorteil in Haarfärbe- und-aufhellungsmittel einarbeiten lassen und zu einer Leistungssteigerungdieser Mittel führen.Itit has now been found thatcertain drug combinations with particular advantage in hair dyeing andincorporate brightening agent and to increase performancelead this means.

Gegenstandder Erfindung ist in einer ersten Ausführungsform ein Mittel zum Färben und/oderAufhellen keratinischer Fasern, enthaltend – jeweils bezogen auf seinGewicht –

• a) maximal 2 Gew.-% Ammoniak (berechnet als100 %iges NH₃);
• b) 0,01 bis 25 Gew.-% mindestens eines Stoffes aus der Gruppeder b1) Silazane und/oder b2) Metallamide und/oder -imideund/oder -nitride der FormelMⁿ⁺(NH_3-x)_n/xinder M fürein Metall der I. und/oder II. und/oder III. und/oder IV. Hauptgruppeund/oder der I. und/oder II. und/oder III. und/oder IV. und/oderV. und/oder VI. und/oder VII und/oder VIII. Nebengruppe des Periodensystemssteht und n bzw. x fürdie ganzen Zahlen 1, 2, 3 stehen.

The invention is in a first embodiment, a means for dyeing and / or Aufhel len keratinischer fibers containing - in each case based on its weight -

• a) at most 2% by weight of ammonia (calculated as 100% NH₃ );
• b) 0.01 to 25 wt .-% of at least one substance from the group of b1) silazanes and / or b2) metal amides and / or imides and / or nitrides of the formula M^{n +} (NH_{3 -x} )_{n / x} in the M for a metal of the I. and / or II. and / or III. and / or IV. Main group and / or the I. and / or II. and / or III. and / or IV. and / or V. and / or VI. and / or VII and / or VIII. Subgroup of the Periodic Table and n and x are the integers 1, 2, 3.

Dieerfindungsgemäßen Mittelkönnenals Mittel zum Färbenund/oder als Mittel zum Aufhellen keratinischer Fasern konfektioniertwerden. Unter keratinischen bzw. keratinhaltigen Fasern werden imRahmen dieser Anmeldung Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschlicheHaare verstanden.Theagents according to the inventioncanas a dyeing agentand / or as a means of lightening keratinischer fibersbecome. Among keratinic or keratin fibers are inFor the purposes of this application, furs, wool, feathers and, in particular, human onesHair understood.

Dieerfindungsgemäßen Mittelenthalten gegebenenfalls Ammoniak (berechnet als 100 %iges NH₃), wobei dessen Menge auf maximal 2 Gew.-% – bezogenauf das gesamte Mittel bzw. bei Mehrkomponentenmitteln bezogen aufdie anwendungsfertige Mischung – begrenztist. Bevorzugte erfindungsgemäße Mittelbzw. Anwendungsmischungen enthalten maximal 1,8 Gew.-% Ammoniak,weiter bevorzugt maximal 1,5 Gew.-% Ammoniak, noch weiter bevorzugtmaximal 1,25 Gew.-% Ammoniak, besonders bevorzugt maximal 1,0 Gew.-%Ammoniak und insbesondere maximal 0,5 Gew.-% Ammoniak. In einerweiter bevorzugten Ausführungsformder vorliegenden Erfindung sind die Mittel ammoniakfrei.The agents according to the invention optionally contain ammonia (calculated as 100% NH₃ ), the amount of which is limited to a maximum of 2% by weight, based on the total agent or, in the case of multi-component agents, of the ready-to-use mixture. Preferred agents or application mixtures according to the invention contain at most 1.8% by weight of ammonia, more preferably at most 1.5% by weight of ammonia, even more preferably not more than 1.25% by weight of ammonia, particularly preferably not more than 1.0% by weight. -% ammonia and in particular at most 0.5 wt .-% ammonia. In a further preferred embodiment of the present invention, the agents are ammonia-free.

Alswesentlichen Bestandteil enthalten die erfindungsgemäßen Mittel0,01 bis 25 Gew.-% mindestens eines Stoffes aus der Gruppe der Silazaneund/oder der Metallamide und/oder -imide und/oder -nitride der FormelMⁿ⁺(NH_3-x)_n/x in der M für ein Metall der I. und/oderII. und/oder III. und/oder IV. Hauptgruppe und/oder der I. und/oderII. und/oder III. und/oder IV. und/oder V. und/oder VI. und/oderVII und/oder VIII. Nebengruppe des Periodensystems steht und n bzw.x für dieganzen Zahlen 1, 2, 3 stehen.As an essential constituent, the compositions according to the invention contain from 0.01 to 25% by weight of at least one substance from the group of the silazanes and / or the metal amides and / or imides and / or nitrides of the formula M^{n +} (NH₃ -x)_{n / x} in the M for a metal of the I. and / or II. and / or III. and / or IV. Main group and / or the I. and / or II. and / or III. and / or IV. and / or V. and / or VI. and / or VII and / or VIII. Subgroup of the Periodic Table and n and x are the integers 1, 2, 3.

Ineiner ersten Ausführungsformenthalten die erfindungsgemäßen Mittel0,01 bis 25 Gew.-% mindestens eines Stoffes aus der Gruppe der Silazane.Silazane sind Verbindungen mit mindestens einer Si-N-Si-Sequenzim Grundgerüst.Sie entstehen sowohl durch die Umsetzung lithiierter Aminosilanemit Halogensilanen als auch durch Reaktion von Ammoniak oder primären Aminenbzw. deren Alkalisalzen mit Halogensilanen. Sind an den Siliciumatomenstatt organischer Reste Aminogruppen oder Halogene gebunden, isteine Verlängerungder Silazankette oder ein Ringschluß möglich.Ina first embodimentcontain the agents of the invention0.01 to 25 wt .-% of at least one substance from the group of silazanes.Silazanes are compounds having at least one Si-N-Si sequencein the skeleton.They arise both through the implementation of lithiated aminosilaneswith halosilanes as well as by reaction of ammonia or primary aminesor their alkali metal salts with halosilanes. Are at the silicon atomsinstead of organic radicals, amino groups or halogens are bondedan extensionSilazankette or a ring closure possible.

Erfindungsgemäß bevorzugteMittel zum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern sind dadurch gekennzeichnet,daß sie0,01 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1bis 15 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 10 Gew.-% mindestens einesSilazans der FormelX-[SiR¹R²-NH-SiR³R⁴]_n-Yenthalten,in der X bzw. Y füreine chemische Bindung oder die Reste R⁵ undR⁶ stehen, R¹ bisR⁶ unabhängig voneinanderausgewähltsind aus -H, -CH₃, -CH₂CH₃, -(CH₂)₂CH₃, -CH₂(CH₃)₂,-OH, -NH₂ und n für die ganzen Zahlen 1, 2, 3,4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 steht.According to preferred means for dyeing and / or lightening keratinischer fibers are characterized in that they are 0.01 to 25 wt .-%, preferably 0.05 to 20 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 15 wt .-% and in particular 0.25 to 10 wt .-% of at least one silazane of the formula X- [SiR¹ R² -NH-SiR³ R⁴ ]_n -Y in which X or Y are a chemical bond or the radicals R⁵ and R⁶ , R¹ to R^{6 are} independently selected from -H, -CH₃ , -CH₂ CH₃ , - (CH₂ )₂ CH₃ , -CH₂ (CH₃ )₂ , -OH, -NH₂ and n are the integers 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10.

WennX und Y füreine chemische Bindung stehen, liegt ein cyclo-Silazan vor, andernfallsein hexasubstituiertes Disalazan (n=2), ein octasubstituiertes Trisilazan(n=3) oder ein decasubstituiertes Tetrasilazan, generell ein (2n+2)-substituiertesn-Silazan. Unter den Silazanen sind erfindungsgemäß einigeVertreter besonders bevorzugt. Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischerFasern, die 1,1,1,3,3,3-Hexamethyldisilazan und/oder 1,1,1,3,3,3-Hexaethyldisilazanund/oder 1,1,1,3,3,3-Hexapropyldisilazan und/oder 1,1,1,3,3,3-Hexaisopropyldisilazanund/oder 1,1,1,3,3,5,5,5-Octamethyltrisilazan und/oder 1,1,1,3,3,5,5,7,7,7-Decamethyltetrasilazanund/oder 1,1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,9-Tridecamethylpentasilazan und/odercyclo-1,1,3,3,5,5-Hexamethyltrisilazan und/oder cyclo-1,1,3,3,5,5,7,7-Octamethyltetrasilazanenthalten, sind bevorzugte Ausführungsformender vorliegenden Erfindung.IfX and Y forare a chemical bond, there is a cyclo-silazane, otherwisea hexasubstituted disalazane (n = 2), an octasubstituted trisilazane(n = 3) or a decasubstituted tetrasilazane, generally a (2n + 2) -substitutedn-silazane. Among the silazanes according to the invention are someRepresentative particularly preferred. Means for dyeing and / or lightening keratinischerFibers, the 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane and / or 1,1,1,3,3,3-hexaethyldisilazaneand / or 1,1,1,3,3,3-hexapropyldisilazane and / or 1,1,1,3,3,3-hexaisopropyldisilazaneand / or 1,1,1,3,3,5,5,5-octamethyltrisilazane and / or 1,1,1,3,3,5,5,7,7,7-decamethyltetrasilazaneand / or 1,1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,9-tridecamethylpentasilazane and / orcyclo-1,1,3,3,5,5-hexamethyltrisilazane and / or cyclo-1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasilazaneare preferred embodimentsof the present invention.

Insbesonderebevorzugt sind Mittel, die 0,01 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,05bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,075 bis 15 Gew.-%, weiter bevorzugt0,1 bis 10 Gew.-% und insbesondere 0,15 bis 5 Gew.-% 1,1,1,3,3,3-Hexamethyldisilazanund/oder 1,1,1,3,3,3-Hexaethyldisilazan und/oder 1,1,1,3,3,5,5,5-Octamethyltrisilazanund/oder 1,1,1,3,3,5,5,7,7,7-Decamethyltetrasilazan und/oder 1,1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,9-Tridecamethylpentasilazanenthalten.Particularly preferred are agents which are 0.01 to 25 wt .-%, preferably 0.05 to 20 wt .-%, particularly preferably 0.075 to 15 wt .-%, more preferably 0.1 to 10 wt .-% and in particular 0.15 to 5 wt .-% 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane and / or 1,1,1,3,3,3-hexaethyldisilazane and / or 1,1,1,3,3,5,5,5-octamethyltrisilazane and / or 1,1,1,3,3,5,5,7,7,7-decamethyltetrasilazane and / or 1,1,1, 3,3,5,5,7,7,9,9,9-Tridecamethylpentasilazane.

Zusätzlich zuden Silazanen oder an deren Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel0,01 bis 25 Gew.-% Metallamide und/oder -imide und/oder -nitrideder Formel Mⁿ⁺(NH_3-x)_n/x enthalten, in der M für ein Metall der I. und/oderII. und/oder III. und/oder IV. Hauptgruppe und/oder der I. und/oderII. und/oder III. und/oder IV. und/oder V. und/oder VI. und/oderVII und/oder VIII. Nebengruppe des Periodensystems steht und n bzw.x für dieganzen Zahlen 1, 2, 3 stehen. Bei erfindungsgemäßen Mitteln, die sowohl Silazaneals auch Metallamide und/oder -imide und/oder -nitride enthalten,beträgtdie Gesamtmenge dieser Stoffe 0,01 bis 25 Gew.-%.In addition to the silazanes or in their place, the agents according to the invention may contain from 0.01 to 25% by weight of metal amides and / or imides and / or nitrides of the formula M^{n +} (NH₃ -x)_{n / x} in which M for a metal of I. and / or II. and / or III. and / or IV. Main group and / or the I. and / or II. and / or III. and / or IV. and / or V. and / or VI. and / or VII and / or VIII. Subgroup of the Periodic Table and n and x are the integers 1, 2, 3. In compositions according to the invention which contain both silazanes and also metal amides and / or imides and / or nitrides, the total amount of these substances is from 0.01 to 25% by weight.

Insbesonderebevorzugt sind Mittel zum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern, die 0,01 bis 25 Gew.-%,vorzugsweise 0,05 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 15Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 10 Gew.-% mindestens eines Metallamidsund/oder -imids und/oder -nitrids der FormelMⁿ⁺(NH_3-x)_3/xenthalten,in der M fürNa, K, Mg, Ca, Si, Al, Zn, Mg, Cu steht und n bzw. x für die ganzenZahlen 1, 2, 3 stehen, wobei folgende Verbindungen besonders bevorzugtsind: Mg(NH₂)₂,Ca(NH₂)₂, LiAl(NH₂)₄, LiAl(NH)₂, Zn(NH₂)₂, Mg(NH), Ca(NH), Zn(NH), Mg₃N₂, Ca₃N₂,Zn₃N₂.Particular preference is given to agents for dyeing and / or lightening keratinic fibers which contain 0.01 to 25% by weight, preferably 0.05 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 15% by weight and in particular 0, From 25 to 10% by weight of at least one metal amide and / or imide and / or nitride of the formula Mn⁺ (NH3_-x )_{3 / x} in which M is Na, K, Mg, Ca, Si, Al, Zn, Mg, Cu and n and x are the integers 1, 2, 3, the following compounds being particularly preferred: Mg (NH₂ )₂ , Ca (NH₂ )₂ , LiAl (NH₂ )₄ , LiAl (NH)₂ , Zn (NH₂ )₂ , Mg (NH), Ca (NH), Zn (NH), Mg₃ N₂ , Ca₃ N₂ , Zn₃ N₂ .

Wiebereits erwähnt,könnendie erfindungsgemäßen Mittelauch direkt vor der Anwendung aus zwei oder mehreren getrennt verpacktenZubereitungen hergestellt werden. Dies bietet sich insbesonderezur Trennung inkompatibler Inhaltsstoffe an, um eine vorzeitigeReaktion zu vermeiden.Asalready mentioned,canthe agents according to the inventionalso directly before the application of two or more separately packagedPreparations are prepared. This is particularly suitableto separate incompatible ingredients to a premature oneTo avoid reaction.

Einweiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Mittelzum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern, insbesondere menschlicherHaare, welches unmittelbar vor dem Aufbringen auf das Haar aus einerfließfähigen ZubereitungA, einer Oxidationsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens ein Oxidationsmittel,ausgewähltaus Wasserstoffperoxid und dessen Anlagerungsverbindungen an festeTräger undeiner Zubereitung C, die miteinander zu einem Färbe- und/oder Aufhellansatzvermischt werden, erhalten wird, wobei die Zusammensetzung C – bezogenauf ihr Gewicht – 1bis 100 Gew.-% mindestens eines Stoffes aus der Gruppe der

• b1) Silazane und/oder
• b2) Metallamide und/oder -imide und/oder -nitride der FormelMⁿ⁺(NH_3-x)_n/xinder M fürein Metall der I. und/oder II. und/oder III. und/oder IV. Hauptgruppeund/oder der I. und/oder II. und/oder III. und/oder IV. und/oderV. und/oder VI. und/oder VII und/oder VIII. Nebengruppe des Periodensystemssteht und n bzw. x fürdie ganzen Zahlen 1, 2, 3 stehen, enthält.

Another object of the present invention is therefore an agent for dyeing and / or whitening keratinic fibers, in particular human hair, which immediately before application to the hair from a flowable preparation A, an oxidizing agent preparation B containing at least one oxidizing agent selected from hydrogen peroxide and whose addition compounds to solid carriers and a preparation C, which are mixed together to form a dyeing and / or Aufhellansatz obtained, wherein the composition C - based on their weight - 1 to 100 wt .-% of at least one substance from the group of

• b1) silazanes and / or
• b2) metal amides and / or imides and / or nitrides of the formula M^{n +} (NH_{3 -x} )_{n / x} in the M for a metal of the I. and / or II. and / or III. and / or IV. Main group and / or the I. and / or II. and / or III. and / or IV. and / or V. and / or VI. and / or VII and / or VIII. Subgroup of the Periodic Table and n or x are the integers 1, 2, 3 contains.

DieMischung der Zubereitungen A, B und C vor der Anwendung führt zu einerAnwendungsmischung, die Silazane und/oder Metallamide und/oder -imideund/oder -nitride enthält.Bevorzugte Anwendungsmischungen genügen darüber hinaus der ersten Ausführungsformder vorliegenden Erfindung, d.h. besonders bevorzugte Mittel derzweiten Ausführungsformsind so konfektioniert und/oder werden in einem derartigen Verhältnis miteinandervermischt, daß dieAnwendungsmischung 0,01 bis 25 Gew.-% Silazane und/oder Metallamideund/oder -imide und/oder -nitride enthält.TheMixture of preparations A, B and C before use leads to aApplication mixture, the silazanes and / or metal amides and / or imidesand / or nitrides.In addition, preferred application mixtures satisfy the first embodimentof the present invention, i. particularly preferred means ofsecond embodimentare so made up and / or are in such a relationship with each othermixed that theApplication mixture 0.01 to 25 wt .-% silazanes and / or metal amidesand / or imides and / or nitrides.

Besondersbevorzugt werden die Zubereitungen A und B miteinander in einemGewichtsverhältnisvon 4:1 bis 1:4, vorzugsweise 3:1 bis 1:3, weiter bevorzugt 2:1bis 1:2 und insbesondere 1:2 bis 1:1,5 vermischt. Bevorzugte Mischungsverhältnissevon (A+B) zu C liegen im Bereich von 120:1 bis 1:1, vorzugsweisevon 100:1 bis 1,5:1, weiter bevorzugt von 80:1 bis 2:1 und insbesonderevon 50:1 bis 3:1.Especiallythe preparations A and B are preferably mixed with one another in oneweight ratiofrom 4: 1 to 1: 4, preferably 3: 1 to 1: 3, more preferably 2: 1to 1: 2 and especially 1: 2 to 1: 1.5 mixed. Preferred mixing ratiosfrom (A + B) to C are in the range of 120: 1 to 1: 1, preferablyfrom 100: 1 to 1.5: 1, more preferably from 80: 1 to 2: 1, and especiallyfrom 50: 1 to 3: 1.

DieInhaltsstoffe der Zubereitungen A, B und C werden nachfolgend beschrieben.Die nun folgenden Ausführungen über bevorzugteInhaltstoffe, bevorzugte Einsatzmengen usw. gelten mutatis mutandisauch für dieAnwendungsmischung und damit fürdie weiter oben offenbarten Einkomponentenmittel, die ebenfallszusätzlicheinige oder alle der nachfolgend aufgeführten weiteren Inhaltsstoffeenthalten können.TheIngredients of preparations A, B and C are described below.The following comments on preferredIngredients, preferred quantities, etc. apply mutatis mutandisalso for themApplication mixture and therefore forthe Einkomponentenmittel disclosed above, which alsoadditionallysome or all of the other ingredients listed belowcan contain.

Vorzugsweisewerden die erfindungsgemäßen Mittelals Aufhellmittel (nachfolgend auch als Blondiermittel bezeichnet)und/oder als Färbemittelbereitgestellt. Mittel, welche gleichzeitig färbend und aufhellend wirken,werden auch als aufhellende Färbemittelbezeichnet.Preferablyare the agents of the inventionas brightening agent (hereinafter also referred to as bleaching agent)and / or as a colorantprovided. Agents which at the same time have a coloring and lightening effect,are also called lightening colorantsdesignated.

Bevorzugteerfindungsgemäße Mittelsind Färbemittel,d.h. Mittel zur Veränderungder Farbe keratinischer Fasern. Unter diesen sind insbesondere diesogenannten Oxidationsfärbemittelbevorzugt. Die erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittelenthalten mindestens eine Kuppler- und mindestens eine Entwicklerkomponente.Kuppler- und Entwicklerkomponenten werden auch als Oxidationsfarbstoffvorproduktebezeichnet. Zudem könnendie erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittelauch noch direktziehende Farbstoffe als Nuanceure enthalten. Erfindungsgemäß bevorzugteMittel zum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern sind demnach dadurch gekennzeichnet,daß diefließfähige ZubereitungA mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertypund/oder Kupplertyp enthält.preferredinventive agentare colorants,i.e. Means of changethe color of keratinous fibers. Among these are in particular theso-called oxidation colorantsprefers. The oxidation colorants of the inventioncontain at least one coupler and at least one developer component.Coupler and developer components are also known as oxidation dye precursorsdesignated. In addition, you canthe oxidation colorants of the inventionalso contain direct dyes as Nuanceure. According to the invention preferredDyeing agentand / or lightening keratinic fibers are thus characterizedthat theflowable preparationA at least one developer-type oxidation dye precursorand / or coupler type.

AlsEntwicklerkomponenten werden üblicherweiseprimärearomatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Positionbefindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe,Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolonderivatesowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidinund dessen Derivate eingesetzt.WhenDeveloper components are usuallyprimaryaromatic amines with another, in para or ortho positionfree or substituted hydroxy or amino group,Diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazolone derivativesand 2,4,5,6-tetraaminopyrimidineand its derivatives used.

SpezielleVertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin,2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin,2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol,2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1-Phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazol-5-on,4-Amino-3-methylphenol,2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin,2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6-Triamino-4-hydroxypyrimidin.SpecificRepresentatives are, for example, p-phenylenediamine, p-toluenediamine,2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, p-aminophenol, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine,2- (2,5-diaminophenyl) -ethanol,2- (2,5-diaminophenoxy) ethanol, 1-phenyl-3-carboxamido-4-amino-pyrazol-5-one,4-amino-3-methylphenol,2-aminomethyl-4-aminophenol, 2-hydroxymethyl-4-aminophenol, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine,2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine and 2,5,6-triamino-4-hydroxypyrimidine.

AlsKupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate,Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone, m-Aminophenoleund substituierte Pyridinderivate verwendet. Als Kupplersubstanzeneignen sich insbesondere α-Naphthol,1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin,5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether,m-Phenylendiamin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-Amino-4-(2-hydroxyethylamino)-anisol(Lehmanns Blau), 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 2,4-Dichlor-3-aminophenol,1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan,2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol,2-Methylresorcin,5-Methylresorcin, 3-Amino-6-methoxy-2-methylamino-pyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin.WhenCoupler components are usually m-phenylenediamine derivatives,Naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones, m-aminophenolsand substituted pyridine derivatives. As coupler substancesParticularly suitable are α-naphthol,1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene,5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether,m-phenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) -anisole(Lehmann's Blue), 1-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-one, 2,4-dichloro-3-aminophenol,1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane,2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol,2-methyl,5-methylresorcinol, 3-amino-6-methoxy-2-methylaminopyridine and 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine.

Hinsichtlichder in den erfindungsgemäßen Färbemittelneinsetzbaren weiteren Farbstoffvorprodukte unterliegt die vorliegendeErfindung keinerlei Einschränkungen.Die erfindungsgemäßen Färbemittelkönnen alsweitere Farbstoffvorprodukte

• – Oxidationsfarbstoffvorproduktevom Entwickler- und/oder Kuppler-Typ, und
• – Vorstufennaturanaloger Farbstoffe, wie Indol- und Indolin-Derivate,

sowieMischungen von Vertretern dieser Gruppen enthalten.With regard to the further dyestuff precursors which can be used in the dyestuffs according to the invention, the present invention is not subject to any restrictions. The colorants according to the invention can be used as further dye precursors

• - Developer and / or coupler type oxidation dye precursors, and
• Precursors of nature-analogous dyes, such as indole and indoline derivatives,

and mixtures of representatives of these groups.

Ineiner ersten bevorzugten Ausführungsformenthältdas Färbemittelweiterhin mindestens eine Entwicklerkomponente. Als Entwicklerkomponentenwerden üblicherweiseprimärearomatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Positionbefindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe,Diaminopyridinderivate, heterozyklische Hydrazone, 4-Aminopyrazolderivatesowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.Ina first preferred embodimentcontainsthe colorantat least one developer component. As developer componentsbecome commonprimaryaromatic amines with another, in para or ortho positionfree or substituted hydroxy or amino group,Diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazole derivativesand 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its derivatives used.

Eskann erfindungsgemäß bevorzugtsein, als Entwicklerkomponente ein p-Phenylendiaminderivat odereines seiner physiologisch verträglichenSalze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Phenylendiaminderivate der Formel (E1)

wobei

• – G¹ steht fürein Wasserstoffatom, einen C₁- bis C₄-Alkylrest, einen C₁-bis C₄-Monohydroxyalkylrest,einen C₂- bis C₄-Polyhydroxyalkylrest,einen (C₁- bis C₄)-Alkoxy-(C₁- bisC₄)-alkylrest, einen 4'-Aminophenylrest oder einen C₁- bis C₄-Alkylrest,der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe, einem Phenyl- oder einem4'-Aminophenylrestsubstituiert ist;
• – G² steht fürein Wasserstoffatom, einen C₁- bis C₄-Alkylrest, einen C₁-bis C₄-Monohydroxyalkylrest,einen C₂- bis C₄-Polyhydroxyalkylrest,einen (C₁- bis C₄)-Alkoxy-(C₁- bisC₄)-alkylrest oder einen C₁-bis C₄-Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigenGruppe substituiert ist;
• – G³ steht fürein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie ein Chlor-, Brom-, Iod-oder Fluoratom, einen C₁- bis C₄-Alkylrest,einen C₁- bis C₄-Monohydroxyalkylrest,einen C₂- bis C₁-Polyhydroxyalkylrest,einen C₁- bis C₄-Hydroxyalkoxyrest,einen C₁- bis C₄-Acetylaminoalkoxyrest,einen C₁- bis C₄-Mesylaminoalkoxyrest oder einen C₁- bisC₄-Carbamoylaminoalkoxyrest;
• – G⁴ steht fürein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder einen C₁-bis C₄-Alkylrest oder
• – wennG³ und G⁴ in ortho-Stellungzueinander stehen, könnensie gemeinsam eine verbrückende α,ω-Alkylendioxogruppe,wie beispielsweise eine Ethylendioxygruppe bilden.

It may be preferred according to the invention to use as the developer component a p-phenylenediamine derivative or one of its physiologically acceptable salts. Particular preference is given to p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1)

in which

• G¹ represents a hydrogen atom, a C₁ to C₄ alkyl radical, a C₁ to C₄ monohydroxyalkyl radical, a C₂ to C₄ polyhydroxyalkyl radical, a C₁ to C₄ alkoxy radical (C₁ - to C₄ ) -alkyl radical, a 4'-aminophenyl radical or a C₁ - to C₄ -alkyl radical which is substituted by a nitrogen-containing group, a phenyl or a 4'-aminophenyl radical;
• G² represents a hydrogen atom, a C₁ - to C₄ -alkyl radical, a C₁ - to C₄ -monohydroxyalkyl radical, a C₂ to C₄ polyhydroxyalkyl, a (C₁ to C₄ ) alkoxy (C₁ to C₄ ) alkyl or a C₁ to C₄ alkyl substituted with a nitrogen containing group;
• G³ represents a hydrogen atom, a halogen atom, such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom, a C₁ - to C₄ -alkyl radical, a C₁ - to C₄ -monohydroxyalkyl radical, a C₂ - to C₁ -polyhydroxyalkyl radical, a C₁ - to C₄ -hydroxyalkoxy radical, a C₁ - to C₄ -acetylaminoalkoxy radical, a C₁ - to C₄ -mesylaminoalkoxy radical or a C₁ - to C₄ -carbamoylaminoalkoxy radical;
• - G⁴ represents a hydrogen atom, a halogen atom or a C₁ - to C₄ -alkyl radical or
• When G³ and G⁴ are ortho to each other, they may together form a bridging α, ω-alkylenedioxy group, such as, for example, an ethylenedioxy group.

Beispielefür dieals Substituenten in den erfindungsgemäßen Verbindungen genanntenC₁- bis C₄-Alkylreste sind dieGruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Butyl. Ethyl und Methylsind bevorzugte Alkylreste. Erfindungsgemäß bevorzugte C₁-bis C₄-Alkoxyreste sind beispielsweise eineMethoxy- oder eine Ethoxygruppe. Weiterhin können als bevorzugte Beispielefür eineC₁- bis C₄-Hydroxyalkylgruppeeine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 3-Hydroxypropyl-oder eine 4-Hydroxybutylgruppe genannt werden. Eine 2-Hydroxyethylgruppeist besonders bevorzugt. Eine besonders bevorzugte C₂-bis C₄-Polyhydroxyalkylgruppe ist die 1,2-Dihydroxyethylgruppe.Beispiele fürHalogenatome sind erfindungsgemäß F-, Cl-oder Br-Atome, Cl-Atome sind ganz besonders bevorzugt. Die weiterenverwendeten Begriffe leiten sich erfindungsgemäß von den hier gegebenen Definitionenab. Beispiele fürstickstoffhaltige Gruppen der Formel (E1) sind insbesondere dieAminogruppen, C₁- bis C₄-Monoalkylaminogruppen,C₁- bis C₄-Dialkylaminogruppen,C₁- bis C₄-Trialkylammoniumgruppen,C₁- bis C₄-Monohydroxyalkylaminogruppen,Imidazolinium und Ammonium.Examples of the C₁ - to C₄ -alkyl radicals mentioned as substituents in the compounds according to the invention are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl and butyl. Ethyl and methyl are preferred alkyl radicals. C₁ -C₄ -alkoxy radicals preferred according to the invention are, for example, a methoxy or an ethoxy group. Furthermore, as preferred examples of a C₁ - to C₄ -hydroxyalkyl group, a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 3-hydroxypropyl or a 4-hydroxybutyl group may be mentioned. A 2-hydroxyethyl group is particularly preferred. A particularly preferred C₂ to C₄ polyhydroxyalkyl group is the 1,2-dihydroxyethyl group. Examples of halogen atoms are according to the invention F, Cl or Br atoms, Cl atoms are very particularly preferred. The other terms used are derived according to the invention from the definitions given here. Examples of nitrogen-containing groups of the formula (E1) are, in particular, the amino groups, C₁ - to C₄ -monoalkylamino groups, C₁ - to C₄ -dialkylamino groups, C₁ - to C₄ -trialkylammonium groups, C₁ - to C₄ -monohydroxyalkylamino groups, Imidazolinium and ammonium.

Besondersbevorzugte p-Phenylendiamine der Formel (E1) sind ausgewählt ausp-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin,2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin,2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin,N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methyl-(N,N-diethyl)-anilin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin,4-N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)amino-2-methylanilin, 4-N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)amino-2-chloranilin,2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin,2-(α,β-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin,2-Fluor-p-phenylendiamin,2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(β-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin,2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin,N,N-Dimethyl-3-methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl,β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin,N-(β,γ-Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin,N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-p-phenylendiamin,2-(β-Hydroxyethyloxy)-p-phenylendiamin,2-(β-Acetylaminoethyloxy)-p-phenylendiamin,N-(β-Methoxyethyl)-p-phenylendiaminund 5,8-Diaminobenzo-1,4-dioxan sowieihren physiologisch verträglichenSalzen.Especiallypreferred p-phenylenediamines of the formula (E1) are selected fromp-phenylenediamine, p-toluenediamine,2-chloro-p-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-p-phenylenediamine,2,6-diethyl-p-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine,N, N-dipropyl-p-phenylenediamine, 4-amino-3-methyl- (N, N-diethyl) -aniline, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine,4-N, N-bis (β-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis (β-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline,2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine,2- (α, β-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine,2-fluoro-para-phenylenediamine,2-isopropyl-p-phenylenediamine, N- (β-hydroxypropyl) -p-phenylenediamine,2-hydroxymethyl-p-phenylenediamine,N, N-dimethyl-3-methyl-p-phenylenediamine, N, N- (ethyl, β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine,N- (β, γ-dihydroxypropyl) -p-phenylenediamine,N- (4'-aminophenyl) -p-phenylenediamine, N-phenyl-p-phenylenediamine,2- (β-hydroxyethyloxy) -p-phenylenediamine,2- (β-Acetylaminoethyloxy) -p-phenylenediamine,N- (β-methoxyethyl) -p-phenylenediamineand 5,8-diaminobenzo-1,4-dioxane as welltheir physiologically compatibleSalt.

Erfindungsgemäß ganz besondersbevorzugte p-Phenylendiaminderivate der Formel (E1) sind p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin,2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin,2-(α,β-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiaminund N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin.Very particular according to the inventionpreferred p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1) are p-phenylenediamine, p-toluenediamine,2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine,2- (α, β-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamineand N, N-bis (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine.

Eskann erfindungsgemäß weiterhinbevorzugt sein, als Entwicklerkomponente Verbindungen einzusetzen,die mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit Amino-und/oder Hydroxylgruppen substituiert sind.Itcan continue according to the inventionbe preferred to use as a developer component compounds,which contain at least two aromatic nuclei which are reactive with aminoand / or hydroxyl groups are substituted.

Unterden zweikernigen Entwicklerkomponenten, die in den Färbemittelngemäß der Erfindungverwendet werden können,kann man insbesondere die Verbindungen nennen, die der folgendenFormel (E2) entsprechen, sowie ihre physiologisch verträglichenSalze:

wobei:

• – Z¹ und Z² stehen unabhängig voneinanderfür einenHydroxyl- oder NH₂-Rest, der gegebenenfallsdurch einen C₁- bis C₄-Alkylrest,durch einen C₁- bis C₄-Hydroxyalkylrestund/oder durch eine VerbrückungY substituiert ist oder der gegebenenfalls Teil eines verbrückendenRingsystems ist,
• – dieVerbrückungY steht füreine Alkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweiseeine lineare oder verzweigte Alkylenkette oder einen Alkylenring,die von einer oder mehreren stickstoffhaltigen Gruppen und/odereinem oder mehreren Heteroatomen wie Sauerstoff-, Schwefel- oderStickstoffatomen unterbrochen oder beendet sein kann und eventuelldurch einen oder mehrere Hydroxyl- oder C₁-bis C₈-Alkoxyreste substituiert sein kann,oder eine direkte Bindung,
• – G⁵ und G⁶ stehen unabhängig voneinanderfür einWasserstoff- oder Halogenatom, einen C₁- bis C₄-Alkylrest,einen C₁- bis C₄-Monohydroxyalkylrest,einen C₂- bis C₄-Polyhydroxyalkylrest,einen C₁- bis C₄-Aminoalkylrestoder eine direkte Verbindung zur Verbrückung Y,
• – G⁷, G⁸, G⁹,G¹⁰, G¹¹ und G¹² stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom,eine direkte Bindung zur VerbrückungY oder einen C₁- bis C₄-Alkylrest,mit den Maßgaben,dass
• – dieVerbindungen der Formel (E2) nur eine Verbrückung Y pro Molekül enthaltenund
• – dieVerbindungen der Formel (E2) mindestens eine Aminogruppe enthalten,die mindestens ein Wasserstoffatom trägt.

Among the binuclear developer components which can be used in the colorants according to the invention, mention may be made in particular of the compounds which correspond to the following formula (E2) and their physiologically tolerated salts:

in which:

• - Z¹ and Z² are independently a hydroxyl or NH₂ radical, optionally by a C₁ - to C₄ -alkyl radical, is substituted by a C₁ - to C₄ -hydroxyalkyl radical and / or by a bridge Y or which is optionally part of a bridging ring system,
• - The bridge Y is an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, such as a linear or branched alkylene chain or an alkylene ring interrupted or terminated by one or more nitrogen-containing groups and / or one or more heteroatoms such as oxygen, sulfur or nitrogen atoms may be and may be substituted by one or more hydroxyl or C₁ - to C₈ alkoxy, or a direct bond,
• G⁵ and G⁶ independently of one another are a hydrogen or halogen atom, a C₁ - to C₄ -alkyl radical, a C₁ - to C₄ -monohydroxyalkyl radical, a C₂ - to C₄ -polyhydroxyalkyl radical, a C₁ - to C₄ -aminoalkyl radical or a direct compound for bridging Y,
• - G⁷ , G⁸ , G⁹ , G¹⁰ , G¹¹ and G¹² are each independently a hydrogen atom, a direct bond to the bridge Y or a C₁ - to C₄ alkyl, with the provisos that
• The compounds of the formula (E2) contain only one bridge Y per molecule and
• - The compounds of formula (E2) contain at least one amino group which carries at least one hydrogen atom.

Diein Formel (E2) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analogzu den obigen Ausführungendefiniert.Theused in formula (E2) substituents are analogous to the inventionto the above statementsAre defined.

Bevorzugtezweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) sind insbesondere:N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol,N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin,N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin,N,N'-Bis-(4-methyl-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Diethyl-N,N'-bis-(4'-amino-3'-methylphenyl)-ethylendiamin,Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol,N,N'-Bis-(4'- aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, N,N'-Bis-(2-hydroxy-5-aminobenzyl)-piperazin,N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiaminund 1,10-Bis-(2',5'-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecanund ihre physiologisch verträglichenSalze.preferredbinuclear developer components of the formula (E2) are in particular:N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4'-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol,N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine,N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine,N, N'-bis (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-diethyl-N, N'-bis (4'-amino-3'-methylphenyl) ethylenediamine,Bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, 1,3-bis (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol,N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,4-diazacycloheptane, N, N'-bis (2-hydroxy-5-aminobenzyl) -piperazine,N- (4'-aminophenyl) -p-phenylenediamineand 1,10-bis (2 ', 5'-diaminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecaneand their physiologically tolerableSalts.

Ganzbesonders bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel(E2) sind N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol,Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan,1,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan und 1,10-Bis-(2',5'-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecanoder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze.Allparticularly preferred binuclear developer components of the formula(E2) are N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol,Bis- (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane,1,3-bis- (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,4-diazacycloheptane and 1,10-bis (2 ', 5'-diaminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecaneor one of its physiologically acceptable salts.

Weiterhinkann es erfindungsgemäß bevorzugtsein, als Entwicklerkomponente ein p-Aminophenolderivat oder eines seinerphysiologisch verträglichenSalze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Aminophenolderivateder Formel (E3)

wobei:

• – G¹³ steht für ein Wasserstoffatom, einHalogenatom, einen C₁- bis C₄-Alkylrest,einen C₁- bis C₄-Monohydroxyalkylrest,einen C₂- bis C₄-Polyhydroxyalkylrest,einen (C₁- bis C₄)-Alkoxy-(C₁- bisC₄)-alkylrest, einen C₁-bis C₄-Aminoalkylrest, einen Hydroxy-(C₁- bis C₄)-alkylaminorest,einen C₁- bis C₄-Hydroxyalkoxyrest, einenC₁- bis C₄-Hydroxyalkyl-(C₁- bis C₄)-aminoalkylrestoder einen (Di-C₁- bis C₄-Alkylamino)-(C₁- bis C₄)-alkylrest,und
• – G¹⁴ steht für ein Wasserstoff- oder Halogenatom,einen C₁- bis C₄-Alkylrest,einen C₁- bis C₄-Monohydroxyalkylrest,einen C₂- bis C₄-Polyhydroxyalkylrest,einen (C₁- bis C₄)-Alkoxy-(C₁- bisC₄)-alkylrest, einen C₁- bisC₄-Aminoalkylrest oder einen C₁-bis C₄-Cyanoalkylrest,
• – G¹⁵ steht für Wasserstoff, einen C₁- bis C₄-Alkylrest,einen C₁- bis C₄-Monohydroxyalkylrest,einen C₂- bis C₄-Polyhydroxyalkylrest,einen Phenylrest oder einen Benzylrest, und
• – G¹⁶ steht für Wasserstoff oder ein Halogenatom.

Furthermore, it may be preferred according to the invention to use as the developer component a p-aminophenol derivative or one of its physiologically tolerable salts. Particular preference is given to p-aminophenol derivatives of the formula (E3)

in which:

• - G¹³ is a hydrogen atom, a halogen atom, a C₁ - to C₄ alkyl, C₁ - to C₄ monohydroxyalkyl radical, a C₂ - to C₄ polyhydroxyalkyl radical, a (C₁ - to C₄₎ Alkoxy (C₁ to C₄ ) alkyl, C₁ to C₄ aminoalkyl, hydroxy (C₁ to C₄ ) alkylamino, C₁ to C₄ hydroxyalkoxy, C₁ - to C₄ -hydroxyalkyl- (C₁ - to C₄ ) -aminoalkyl or a (di-C₁ - to C₄ -alkylamino) - (C₁ - to C₄ ) -alkyl, and
• - G¹⁴ represents a hydrogen or halogen atom, a C₁ - to C₄ alkyl, C₁ - to C₄ monohydroxyalkyl radical, a C₂ - to C₄ polyhydroxyalkyl radical, a (C₁ - to C₄₎ Alkoxy (C₁ to C₄ ) alkyl, C₁ to C₄ aminoalkyl or C₁ to C₄ cyanoalkyl,
• G¹⁵ is hydrogen, a C₁ - to C₄ -alkyl radical, a C₁ - to C₄ -monohydroxyalkyl radical, a C₂ - to C₄ -polyhydroxyalkyl radical, a phenyl radical or a benzyl radical, and
• - G¹⁶ is hydrogen or a halogen atom.

Diein Formel (E3) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analogzu den obigen Ausführungendefiniert.Theused in formula (E3) substituents are analogous to the inventionto the above statementsAre defined.

Bevorzugtep-Aminophenole der Formel (E3) sind insbesondere p-Aminophenol,N-Methyl-p-aminophenol,4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 2-Hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4-Amino-3-hydroxymethylphenol,4-Amino-2-(β-hydroxyethoxy)-phenol,4-Amino-2-methylphenol,4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol,4-Amino-2-(β-hydroxyethyl-aminomethyl)-phenol,4-Amino-2-(α,β-dihydroxyethyl)-phenol,4-Amino-2-fluorphenol, 4-Amino-2-chlorphenol, 4-Amino-2,6-dichlorphenol,4-Amino-2-(diethyl-aminomethyl)-phenol sowie ihre physiologischverträglichenSalze.preferredp-aminophenols of the formula (E3) are in particular p-aminophenol,N-methyl-p-aminophenol,4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluorophenol, 2-hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4-amino-3-hydroxymethylphenol,4-amino-2- (β-hydroxyethoxy) phenol,4-amino-2-methylphenol,4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-amino-2-aminomethylphenol,4-amino-2- (β-hydroxyethyl-aminomethyl) phenol,4-amino-2- (α, β-dihydroxyethyl) -phenol,4-amino-2-fluorophenol, 4-amino-2-chlorophenol, 4-amino-2,6-dichlorophenol,4-amino-2- (diethyl-aminomethyl) -phenol and its physiologicalacceptableSalts.

Ganzbesonders bevorzugte Verbindungen der Formel (E3) sind p-Aminophenol,4-Amino-3-methylphenol,4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(α,β-dihydroxyethyl)-phenol und4-Amino-2-(diethyl-aminomethyl)-phenol.Allparticularly preferred compounds of the formula (E3) are p-aminophenol,4-amino-3-methylphenol,4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (α, β-dihydroxyethyl) -phenol and4-amino-2- (diethylaminomethyl) -phenol.

Fernerkann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenolund seinen Derivaten, wie beispielsweise 2-Amino-4-methylphenol,2-Amino-5-methylphenol oder 2-Amino-4-chlorphenol.FurtherFor example, the developer component can be selected from o-aminophenoland its derivatives, such as 2-amino-4-methylphenol,2-amino-5-methylphenol or 2-amino-4-chlorophenol.

Weiterhinkann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterozyklischenEntwicklerkomponenten, wie beispielsweise den Pyridin-, Pyrimidin-,Pyrazol-, Pyrazol-Pyrimidin-Derivatenund ihren physiologisch verträglichenSalzen.FartherFor example, the developer component may be selected from heterocyclicDeveloper components, such as the pyridine, pyrimidine,Pyrazole, pyrazole pyrimidine derivativesand their physiologically tolerableSalt.

BevorzugtePyridin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen 2,5-Diamino-pyridin,2-(4'-Methoxyphenyl)amino-3-amino-pyridin,2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 2-(β-Methoxyethyl)amino-3-amino-6-methoxy-pyridinund 3,4-Diamino-pyridin.preferredPyridine derivatives are in particular the compounds 2,5-diamino-pyridine,2- (4'-Methoxyphenyl) amino-3-amino-pyridine,2,3-diamino-6-methoxy-pyridine, 2- (β-methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxy-pyridineand 3,4-diamino-pyridine.

BevorzugtePyrimidin-Derivate sind insbesondere 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin,4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin,2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin,2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidinund 2,5,6-Triaminopyrimidin.preferredPyrimidine derivatives are in particular 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine,4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine,2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidine,2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidineand 2,5,6-triaminopyrimidine.

BevorzugtePyrazol-Derivate sind insbesondere 4,5-Diamino-1-methylpyrazol,4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-pyrazol,3,4-Diaminopyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1,3-dimethylpyrazol,4,5-Diamino-3-methyl-1-phenylpyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenylpyrazol, 4-Amino-1,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazol,1-Benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-tert.-butyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-tert.-butyl-3-methylpyrazol,4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-3-methylpyrazol,4,5-Diamino-1-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol,4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazol,4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazol,4-Amino-5-(β-aminoethyl)amino-1,3-dimethylpyrazol, 3,4,5-Triaminopyrazol,1-Methyl-3,4,5-triaminopyrazol, 3,5-Diamino-1-methyl-4-methylaminopyrazolund 3,5-Diamino-4-(β-hydroxyethyl)amino-1-methylpyrazol.preferredPyrazole derivatives are in particular 4,5-diamino-1-methylpyrazole,4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) -pyrazole,3,4-diaminopyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) -pyrazole, 4,5-diamino-1,3-dimethylpyrazole,4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazole,1-Benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methylpyrazole,4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) -3-methylpyrazole,4,5-diamino-1-ethyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) -pyrazole,4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazole,4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazole,4-amino-5- (β-aminoethyl) amino-1,3-dimethylpyrazole, 3,4,5-triaminopyrazole,1-Methyl-3,4,5-triaminopyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylaminopyrazoleand 3,5-diamino-4- (β-hydroxyethyl) amino-1-methylpyrazole.

BevorzugtePyrazolopyrimidin-Derivate sind insbesondere die Derivate des Pyrazolo[1,5-a]pyrimidin der folgendenFormel (E4) und dessen tautomeren Formen, sofern ein tautomeresGleichgewicht besteht:

wobei:

• – G¹⁷, G¹⁸, G¹⁹ und G²⁰ unabhängig voneinanderstehen fürein Wasserstoffatom, einen C₁- bis C₄-Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen C₁- bis C₄-Hydroxyalkylrest,einen C₂- bis C₄-Polyhydroxyalkylresteinen (C₁- bis C₄)-Alkoxy-(C₁- bis C₄)-alkylrest,einen C₁- bis C₄-Aminoalkylrest, dergegebenenfalls durch ein Acetyl-Ureid- oder einen Sulfonyl-Restgeschütztsein kann, einen (C₁- bis C₄)-Alkylamino-(C₁- bis C₄)-alkylrest, einenDi-[(C₁- bis C₄)-alkyl]-(C₁- bisC₄)-aminoalkylrest, wobei die Dialkyl-Restegegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen C₁-bis C₄-Hydroxyalkyl- oder einen Di-(C₁- bis C₄)-[Hydroxyalkyl]-(C₁- bis C₄)-aminoalkylrest,
• – dieX-Reste stehen unabhängigvoneinander fürein Wasserstoffatom, einen C₁- bis C₄-Alkylrest,einen Aryl-Rest, einen C₁- bis C₄-Hydroxyalkylrest, einen C₂-bis C₄-Polyhydroxyalkylrest,einen C₁- bis C₄-Aminoalkylrest,einen (C₁- bis C₄)-Alkylamino-(C₁- bis C₄)-alkylrest,einen Di-[(C₁- bis C₄)alkyl]-(C₁- bis C₄)-aminoalkylrest,wobei die Dialkyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus odereinen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen C₁- bis C₄-Hydroxyalkyl-oder einen Di-(C₁- bis C₄-hydroxyalkyl)aminoalkylrest,einen Aminorest, einen C₁- bis C₄-Alkyl- oder Di-(C₁-bis C₄-hydroxyalkyl)aminorest, ein Halogenatom,eine Carboxylsäuregruppeoder eine Sulfonsäuregruppe,
• – ihat den Wert 0, 1, 2 oder 3,
• – phat den Wert 0 oder 1,
• – qhat den Wert 0 oder 1 und
• – nhat den Wert 0 oder 1, mit der Maßgabe, dass
• – dieSumme aus p + q ungleich 0 ist,
• – wennp + q gleich 2 ist, n den Wert 0 hat, und die Gruppen NG¹⁷G¹⁸ und NG¹⁹G²⁰ belegen diePositionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7);
• – wennp + q gleich 1 ist, n den Wert 1 hat, und die Gruppen NG¹⁷G¹⁸ (oder NG¹⁹G²⁰) und die GruppeOH belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7);

Preferred pyrazolopyrimidine derivatives are, in particular, the derivatives of the pyrazolo [1,5-a] pyrimidine of the following formula (E4) and their tautomeric forms, if a tautomeric equilibrium exists:

in which:

• - G¹⁷ , G¹⁸ , G¹⁹ and G²⁰ independently of one another represent a hydrogen atom, a C₁ - to C₄ -alkyl radical, an aryl radical, a C₁ - to C₄ -hydroxyalkyl radical, a C₂ - to C₄ -Polyhydroxyalkylrest a (C₁ - to C₄ ) alkoxy- (C₁ - to C₄ ) -alkyl radical, a C₁ - to C₄ -Aminoalkylrest, optionally protected by an acetyl-ureide or a sulfonyl radical may be a (C₁ to C₄ ) alkylamino (C₁ to C₄ ) alkyl radical, a di - [(C₁ to C₄ ) alkyl] - (C₁ to C₄ ) aminoalkyl radical, wherein the dialkyl radicals optionally form a carbon cycle or a heterocycle with 5 or 6 chain members, a C₁ - to C₄ -hydroxyalkyl- or a di- (C₁ - to C₄ ) - [hydroxyalkyl] - (C₁ - to C₄ ) aminoalkyl radical,
• - The X radicals independently of one another represent a hydrogen atom, a C₁ - to C₄ -alkyl radical, an aryl radical, a C₁ - to C₄ -hydroxyalkyl radical, a C₂ - to C₄ -polyhydroxyalkyl radical, a C₁ - to C₄ -aminoalkyl, a (C₁ - to C₄ ) -alkylamino- (C₁ - to C₄ ) -alkyl, a di - [(C₁ - to C₄ ) alkyl] - (C₁ - bis C₄ ) aminoalkyl radical, wherein the dialkyl radicals optionally form a carbon cycle or a heterocycle having 5 or 6 chain members, a C₁ - to C₄ -hydroxyalkyl or a di- (C₁ - to C₄ -hydroxyalkyl) amino alkyl radical, an amino radical, a C₁ - to C₄ -alkyl or di- (C₁ - to C₄ -hydroxyalkyl) amino radical, a halogen atom, a carboxylic acid group or a sulfonic acid group,
• - i has the value 0, 1, 2 or 3,
• - p has the value 0 or 1,
• - q has the value 0 or 1 and
• - n has the value 0 or 1, with the proviso that
• The sum of p + q is not equal to 0,
• If p + q equals 2, n has the value 0, and the groups NG¹⁷ G¹⁸ and NG¹⁹ G²⁰ occupy the positions (2, 3); (5,6); (6,7); (3,5) or (3,7);
• When p + q is 1, n is 1, and the groups NG¹⁷ G¹⁸ (or NG¹⁹ G²⁰ ) and the group OH occupy the positions (2, 3); (5,6); (6,7); (3,5) or (3,7);

Diein Formel (E4) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analogzu den obigen Ausführungendefiniert.Theused in formula (E4) substituents are analogous to the inventionto the above statementsAre defined.

Wenndas Pyrazolo[1,5-a]pyrimidin der obenstehenden Formel (E4) eineHydroxygruppe an einer der Positionen 2, 5 oder 7 des Ringsystemsenthält,besteht ein tautomeres Gleichgewicht, das zum Beispiel im folgendenSchema dargestellt wird:

Unter den Pyrazolo[1,5-a]pyrimidinender obenstehenden Formel (E4) kann man insbesondere nennen:

• – Pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin;
• – 2,5-Dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin;
• – Pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,5-diamin;
• – 2,7-Dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,5-diamin;
• – 3-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-ol;
• – 3-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-5-ol;
• – 2-(3-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-ylamino)-ethanol;
• – 2-(7-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-ylamino)-ethanol;
• – 2-[(3-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-ethyl)amino]-ethanol;
• – 2-[(7-Aminopyrazolo(1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-ethyl)amino]-ethanol;
• – 5,6-Dimethylpyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin;
• – 2,6-Dimethylpyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin;
• – 3-Amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyrimidin;

sowieihre physiologisch verträglichenSalze und ihre tautomeren Formen, wenn ein tautomers Gleichgewicht vorhandenist.When the pyrazolo [1,5-a] pyrimidine of the above formula (E4) contains a hydroxy group at one of the 2, 5 or 7 positions of the ring system, there is a tautomeric equilibrium represented, for example, in the following scheme:

In particular, among the pyrazolo [1,5-a] pyrimidines of the above formula (E4):

• - pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
• 2,5-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
• - pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine;
• 2,7-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine;
• 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ol;
• 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-5-ol;
• 2- (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ylamino) ethanol;
• - 2- (7-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-ylamino) ethanol;
• - 2 - [(3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol;
• - 2 - [(7-aminopyrazolo (1,5-a] pyrimidin-3-yl) - (2-hydroxy-ethyl) amino] -ethanol;
• 5,6-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
• - 2,6-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
• 3-amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine;

and their physiologically acceptable salts and their tautomeric forms when a tautomeric equilibrium is present.

DiePyrazolo[1,5-a]pyrimidine der obenstehenden Formel (E4) können wiein der Literatur beschrieben durch Zyklisierung ausgehend von einemAminopyrazol oder von Hydrazin hergestellt werden.ThePyrazolo [1,5-a] pyrimidines of the above formula (E4) can be used asdescribed in the literature by cyclization starting from aAminopyrazole or produced from hydrazine.

Erfindungsgemäß besondersbevorzugte Oxidationsfärbemittelsind dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklerkomponenteausgewähltist aus 3-Methyl-1,4-diaminobenzol, 1-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol,N,N-Bis(2'-Hydroxyethyl)-1,4-diaminobenzol,3-Methyl-4-aminophenol und2-Methylamino-4-aminophenol, p-Phenylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p- phenylendiamin,N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin,N,N'-bis-(β-Hydroxyethyl)-N,N'-bis- (4'-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan,N,N'-Bis- (4'-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan,1,10-Bis-(2',5'-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan,p-Aminophenol, 4-Amino-3-fluorphenol,4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-((diethylamino)methyl)phenol, o-Aminophenol,2-Amino-4-methylphenol, 2-Amino-5-methylphenol, 2-Amino-4-chlorphenol,2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin,2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin,2,5,6-Triaminopyrimidin, 1-(2'-Hydroxy-5'-aminobenzyl)-imidazolidin-2-on,4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl) pyrazolund N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin trihydrochlorid.Particularly according to the inventionpreferred oxidation colorantsare characterized in that the developer componentselectedis from 3-methyl-1,4-diaminobenzene, 1- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, 2- (2,5-diaminophenoxy) ethanol,N, N-bis (2'-hydroxyethyl) -1,4-diaminobenzene,3-methyl-4-aminophenol and2-methylamino-4-aminophenol, p-phenylenediamine, 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine,N, N-bis (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine,N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) -methane,N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,4-diazacycloheptane,1,10-bis (2 ', 5'-diaminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecane,p-aminophenol, 4-amino-3-fluorophenol,4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2 - ((diethylamino) methyl) phenol, o-aminophenol,2-amino-4-methylphenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-4-chlorophenol,2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine,2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine,2,5,6-triaminopyrimidine, 1- (2'-hydroxy-5'-aminobenzyl) -imidazolidin-2-one,4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) pyrazoleand N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine trihydrochloride.

Erfindungsgemäß bevorzugteMittel zum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern sind dadurch gekennzeichnet,daß sieals Oxidationsfarbstoffvorprodukt mindestens eine Entwicklerkomponenteenthalten, wobei bevorzugte Entwicklerkomponenten ausgewählt sindaus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)amino-p-phenylendiamin,1,3-Bis-[(2-hydroxyethyl-4'-aminophenyl)amino]-propan-2-ol,1,10-Bis-(2',5'-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan, 4-Aminophenol,4-Amino-3-methylphenol, Bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)methan, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin,2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol.According to the invention preferredDyeing agentand / or lightening keratinic fibers are characterizedthat sheas oxidation dye precursor at least one developer componentcontaining preferred developer components are selectedp-phenylenediamine, p-toluenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) amino-p-phenylenediamine,1,3-bis - [(2-hydroxyethyl-4'-aminophenyl) amino] propane-2-ol,1,10-bis (2 ', 5'-diaminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecane, 4-aminophenol,4-amino-3-methylphenol, bis (5-amino-2-hydroxyphenyl) methane, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine,2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole.

ImFalle der Mehrkomponentenmittel gemäß der zweiten Ausführungsformder vorliegenden Erfindung sind die Oxidationsfarbstoffvorproduktevom Entwicklertyp vorzugsweise in der Zubereitung A enthalten.in theCase of the multi-component agent according to the second embodimentThe present invention provides the oxidation dye precursorsof the developer type preferably contained in the preparation A.

Dieerfindungsgemäßen Färbemittelkönnenweiterhin mindestens eine Kupplerkomponente enthalten.TheColorants according to the inventioncanfurthermore contain at least one coupler component.

AlsKupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate,Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenolderivateverwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere 1-Naphthol,1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol,Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5,2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1,3-Bis-(2',4'-diaminophenoxy)-propan,2-Chlorresorcin, 4-Chlor-resorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol,2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin und2-Methyl-4-chlor-5-aminophenol.WhenCoupler components are usually m-phenylenediamine derivatives,Naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol derivativesused. Particularly suitable coupling agents are 1-naphthol,1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol,Resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, 1-phenyl-3-methyl-pyrazolone-5,2,4-dichloro-3-aminophenol, 1,3-bis (2 ', 4'-diaminophenoxy) -propane,2-chlororesorcinol, 4-chloro-resorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol,2-amino-3-hydroxypyridine, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol and2-methyl-4-chloro-5-aminophenol.

Erfindungsgemäß bevorzugteKupplerkomponenten sind

• – m-Aminophenol und dessenDerivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol,3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol,3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol,5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol,5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol,3-(Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol,3-Ethylamino-4-methylphenol und 2,4-Dichlor-3-aminophenol,
• – o-Aminophenolund dessen Derivate,
• – m-Diaminobenzolund dessen Derivate wie beispielsweise 2,4-Diaminophenoxy-ethanol,1,3-Bis-(2',4'-diaminophenoxy)-propan,1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol,1,3-Bis-(2',4'-diaminophenyl)-propan,2,6-Bis-(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol,2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol,2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol,2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}-amino)ethanol, 2-[3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol,3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylaminund 1-Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol,
• – o-Diaminobenzolund dessen Derivate wie beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und2,3-Diamino-1-methylbenzol,
• – Di-beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin,Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin,2-Chlorresorcin,4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1,2,4-Trihydroxybenzol,
• – Pyridinderivatewie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin,2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin,3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin,2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin und3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin,
• – Naphthalinderivatewie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2-Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol,1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin,2,7-Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin,
• – Morpholinderivatewie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin und 6-Amino-benzomorpholin,
• – Chinoxalinderivatewie beispielsweise 6-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin,
• – Pyrazolderivatewie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
• – Indolderivatewie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol,
• – Pyrimidinderivate,wie beispielsweise 4,6-Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6-dihydroxypyrimidin,2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2-Amino-4-methylpyrimidin,2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidinund 4,6-Dihydroxy-2-methylpyrimidin, oder
• – Methylendioxybenzolderivatewie beispielsweise 1-Hydroxy-3,4-methylendioxybenzol, 1-Amino-3,4-methylendioxybenzolund 1-(2'-Hydroxyethyl)-amino-3,4-methylendioxybenzol,

sowiederen physiologisch verträglichenSalze.According to preferred coupler components are

• - M-aminophenol and its derivatives such as 5-amino-2-methylphenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-dimethyl 3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5- (2'-hydroxyethyl) - amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) -phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-dihydroxy-5- (methylamino) -benzene, 3-ethylamino-4-methylphenol and 2,4-dichloro 3-aminophenol,
• O-aminophenol and its derivatives,
• - M-Diaminobenzene and its derivatives such as 2,4-diaminophenoxy-ethanol, 1,3-bis (2 ', 4'-diaminophenoxy) propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino ) benzene, 1,3-bis (2 ', 4'-diaminophenyl) -propane, 2,6-bis (2'-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2 - ({3 - [( 2-hydroxyethyl) amino] -4,5-dimethylphenyl} amino) ethanol, 2- [3-morpholin-4-ylphenyl) amino] ethanol, 3-amino-4- (2-methoxyethoxy) -5-methylphenylamine and 1 amino-3-bis- (2'-hydroxyethyl) aminobenzene,
• O-diaminobenzene and its derivatives such as 3,4-diaminobenzoic acid and 2,3-diamino-1-methylbenzene,
• Di- or trihydroxybenzene derivatives such as resorcinol, resorcinol monomethyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, pyrogallol and 1,2,4-trihydroxybenzene,
• Pyridine derivatives such as 2,6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3, 4-dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine and 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine,
• Naphthalene derivatives such as, for example, 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene and 2,3-dihydroxynaphthalene,
• Morpholine derivatives such as 6-hydroxybenzomorpholine and 6-aminobenzomorpholine,
• Quinoxaline derivatives such as 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline,
• Pyrazole derivatives such as 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one,
• Indole derivatives such as 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-hydroxyindole,
• Pyrimidine derivatives such as 4,6-diaminopyrimidine, 4-amino-2,6-dihydroxypyrimidine, 2,4-diamino-6-hydroxypyrimidine, 2,4,6-trihydroxypyrimidine, 2-amino-4-methylpyrimidine, 2-amino 4-hydroxy-6-methylpyrimidine and 4,6-dihydroxy-2-methylpyrimidine, or
• Methylene dioxybenzene derivatives such as, for example, 1-hydroxy-3,4-methylenedioxybenzene, 1-amino-3,4-methylenedioxybenzene and 1- (2'-hydroxyethyl) amino-3,4-methylenedioxybenzene,

and their physiologically acceptable salts.

Erfindungsgemäß besondersbevorzugte Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin,3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin,Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin,5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin und 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin.Particularly according to the inventionpreferred coupler components are 1-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene,3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine,Resorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol,5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol and 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine.

AlsVorstufen naturanaloger Farbstoffe werden bevorzugt solche Indoleund Indoline eingesetzt, die mindestens eine Hydroxy- oder Aminogruppe,bevorzugt als Substituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppenkönnenweitere Substituenten tragen, z.B. in Form einer Veretherung oderVeresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylierung der Aminogruppe.In einer zweiten bevorzugten Ausführungsform enthalten die Färbemittelmindestens ein Indol- und/oder Indolinderivat.WhenPrecursors of naturally-analogous dyes are preferably those indolesand indolines containing at least one hydroxy or amino group,preferably as a substituent on the six-membered ring. These groupscancarry further substituents, e.g. in the form of etherification orEsterification of the hydroxy group or alkylation of the amino group.In a second preferred embodiment, the colorants containat least one indole and / or indoline derivative.

Besondersgut als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe geeignet sind Derivatedes 5,6-Dihydroxyindolinsder Formel (Ia),

in der unabhängig voneinander

• – R¹ steht fürWasserstoff, eine C₁-C₄-Alkylgruppeoder eine C₁-C₄-Hydroxy-alkylgruppe,
• – R² steht fürWasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auchals Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
• – R³ steht fürWasserstoff oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe,
• – R⁴ steht fürWasserstoff, eine C₁-C₄-Alkylgruppeoder eine Gruppe -CO-R⁶, in der R⁶ steht füreine C₁-C₄-Alkylgruppe,und
• – R⁵ steht füreine der unter R⁴ genannten Gruppen,

sowiephysiologisch verträglicheSalze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischenSäure.Particularly suitable precursors of natural-analogous hair dyes are derivatives of 5,6-dihydroxyindoline of the formula (Ia),

in the independently of each other

• R¹ is hydrogen, a C₁ -C₄ -alkyl group or a C₁ -C₄ -hydroxy-alkyl group,
• R² is hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group may also be present as a salt with a physiologically compatible cation,
• R³ is hydrogen or a C₁ -C₄ -alkyl group,
• R⁴ is hydrogen, a C₁ -C₄ -alkyl group or a group -CO-R⁶ , in which R⁶ is a C₁ -C₄ -alkyl group, and
• R⁵ is one of the groups mentioned under R⁴ ,

and physiologically acceptable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.

Besondersbevorzugte Derivate des Indolins sind das 5,6-Dihydroxyindolin,N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin,N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin,5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäuresowie das 6-Hydroxyindolin, das 6-Aminoindolin und das 4-Aminoindolin.Especiallypreferred derivatives of indoline are the 5,6-dihydroxyindoline,N-methyl-5,6-dihydroxyindoline,N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline,5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acidand 6-hydroxyindoline, 6-aminoindoline and 4-aminoindoline.

Besondershervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin,N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin undinsbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin.Especiallynoteworthy within this group are N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline,N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline andin particular the 5,6-dihydroxyindoline.

AlsVorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe hervorragend geeignet sindweiterhin Derivate des 5,6-Dihydroxyindolsder Formel (Ib),

in der unabhängig voneinander

• – R¹ steht fürWasserstoff, eine C₁-C₄-Alkylgruppeoder eine C₁-C₄-Hydroxyalkylgruppe,
• – R² steht fürWasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auchals Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
• – R³ steht fürWasserstoff oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe,
• – R⁴ steht fürWasserstoff, eine C₁-C₄-Alkylgruppeoder eine Gruppe -CO-R⁶, in der R⁶ steht füreine C₁-C₄-Alkylgruppe,und
• – R⁵ steht füreine der unter R⁴ genannten Gruppen,
• – sowiephysiologisch verträglicheSalze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.

Also suitable as precursors of naturally-analogous hair dyes are derivatives of the 5,6-dihydroxyindole of the formula (Ib)

in the independently of each other

• R¹ is hydrogen, a C₁ -C₄ -alkyl group or a C₁ -C₄ -hydroxyalkyl group,
• R² is hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group may also be present as a salt with a physiologically compatible cation,
• R³ is hydrogen or a C₁ -C₄ -alkyl group,
• R⁴ is hydrogen, a C₁ -C₄ -alkyl group or a group -CO-R⁶ , in which R⁶ is a C₁ -C₄ -alkyl group, and
• R⁵ is one of the groups mentioned under R⁴ ,
• - As well as physiologically acceptable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.

Besondersbevorzugte Derivate des Indols sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol,N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol,6-Aminoindol und 4-Aminoindol.Especiallypreferred derivatives of indole are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole,N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole,6-aminoindole and 4-aminoindole.

Innerhalbdieser Gruppe hervorzuheben sind N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol,N-Butyl-5,6-dihydroxyindol sowie insbesondere das 5,6-Dihydroxyindol.Withinof this group are N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole,N-butyl-5,6-dihydroxyindole and in particular the 5,6-dihydroxyindole.

DieIndolin- und Indol-Derivate könnenin den im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetztenFärbemittelnsowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichenSalze mit anorganischen oder organischen Säuren, z.B. der Hydrochloride,der Sulfate und Hydrobromide, eingesetzt werden. Die Indol- oderIndolin-Derivate sind in diesen üblicherweisein Mengen von 0,05-10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2-5 Gew.-% enthalten.TheIndoline and indole derivatives canin the used in the context of the method according to the inventioncoloringboth as free bases and in the form of their physiologically acceptableSalts with inorganic or organic acids, e.g. the hydrochlorides,the sulfates and hydrobromides used. The indole orIndoline derivatives are common in thesein amounts of 0.05-10 wt .-%, preferably 0.2-5 wt .-%.

Ineiner weiteren Ausführungsformkann es erfindungsgemäß bevorzugtsein, das Indolin- oder Indolderivat in Haarfärbemitteln in Kombination mitmindestens einer Aminosäureoder einem Oligopeptid einzusetzen. Die Aminosäure ist vorteilhafterweiseeine α-Aminosäure; ganzbesonders bevorzugte α-Aminosäuren sindArginin, Ornithin, Lysin, Serin und Histidin, insbesondere Arginin.Ina further embodimentit may be preferred according to the inventionbe the indoline or Indolderivat in hair dyes in combination withat least one amino acidor an oligopeptide. The amino acid is advantageousan α-amino acid; allparticularly preferred α-amino acidsArginine, ornithine, lysine, serine and histidine, especially arginine.

Erfindungsgemäß besondersbevorzugte Oxidationsfärbemittelsind dadurch gekennzeichnet, daß die Kupplerkomponenteausgewähltist aus m-Phenylendiaminderivaten, Naphtholen, Resorcin und Resorcinderivaten,Pyrazolonen, m-Aminophenolen und substituierten Pyridinderivaten,wobei bevorzugte Mittel Resorcin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin,3-Amino-6-methylphenol, 3-Amino-2-hydroxypyridin, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)propan,2,7-Dihydroxynaphthalin, 2-Methylresorcin,5-Methyl-resorcin, 2,5-Dimethylresorcin und 4-Chlorresorcin 1-Naphthol,1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin,3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin,Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin,5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol,2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylaminund/oder 2-[(3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanoldihydrochlorid enthalten.Particularly according to the inventionpreferred oxidation colorantsare characterized in that the coupler componentselectedis from m-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives,Pyrazolones, m-aminophenols and substituted pyridine derivatives,preferred agents resorcinol, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine,3-amino-6-methylphenol, 3-amino-2-hydroxypyridine, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane,2,7-dihydroxynaphthalene, 2-methylresorcinol,5-methyl resorcinol, 2,5-dimethylresorcinol and 4-chlororesorcinol 1-naphthol,1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene,3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine,Resorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol,5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol,2 - ({3 - [(2-Hydroxyethyl) amino] -2-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 3-amino-4- (2-methoxyethoxy) -5-methylphenylamineand / or 2 - [(3-morpholin-4-yl-phenyl) -amino] -ethanoldihydrochloride.

Erfindungsgemäß bevorzugteMittel zum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern sind dadurch gekennzeichnet,daß sieals Oxidationsfarbstoffvorprodukt mindestens eine Kupplerkomponenteenthalten, wobei bevorzugte Kupplerkomponenten ausgewählt sindaus Resorcin, 2-Methylresorcin, 5-Methyl-resorcin, 2,5-Dimethylresorcin,4-Chlorresorcin, Resorcinmonomethylether, 5-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol,5-(2-Hydroxyethyl)amino-2-methylphenol,3- Amino-4-chlor-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol,3-Amino-2,4-Dichlorphenol,2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)amino-anisolsulfat, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)propan,2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Methylamino-3-amino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin,3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol,1,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 2,6-Bis-[(2'-hydroxyethyl)amino]-toluol,4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol, 6-Hydroxybenzomorpholin.According to the invention preferredDyeing agentand / or lightening keratinic fibers are characterizedthat sheas oxidation dye precursor at least one coupler componentcontaining preferred coupler components are selectedfrom resorcinol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol,4-chlororesorcinol, resorcinol monomethyl ether, 5-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol,5- (2-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol,3-amino-4-chloro-2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol,3-Amino-2,4-dichlorophenol,2,4-diaminophenoxyethanol, 2-amino-4- (2'-hydroxyethyl) amino-anisole sulfate, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane,2-amino-3-hydroxypyridine, 2-methylamino-3-amino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine,3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol,1,5-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one, 2,6-bis - [(2'-hydroxyethyl) amino] -toluene,4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole, 6-hydroxybenzomorpholine.

ImFalle der Mehrkomponentenmittel gemäß der zweiten Ausführungsformder vorliegenden Erfindung sind die Oxidationsfarbstoffvorproduktevom Kupplertyp vorzugsweise in der Zubereitung A enthalten.in theCase of the multi-component agent according to the second embodimentThe present invention provides the oxidation dye precursorsof the coupler type preferably contained in the preparation A.

Vorzugsweisewerden Kuppler- und Entwicklerkomponenten in einem bestimmten Verhältnis zueinandereingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Oxidationsfärbemittelbevorzugt, die die Kupplerkomponente(n) in einer Menge von 0,01bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 5 Gew.-%, und die Entwicklerkomponente(n) ineiner Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 5 Gew.-%,jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationsfärbemittel, enthalten.Preferablybecome coupler and developer components in a certain ratio to each otherused. Here are oxidation colorants according to the inventionpreferably, the coupler component (s) in an amount of 0.01to 20 wt .-%, preferably from 0.5 to 5 wt .-%, and the developer component (s) infrom 0.01 to 20% by weight, preferably from 0.5 to 5% by weight,each based on the total oxidation colorant included.

Zusätzlich können dieFärbemittelzur Nuancierung einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe enthalten.Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweiseNitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinoneoder Indophenole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind dieunter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1,Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10,HC Red 11, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red57:1, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, AcidGreen 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, AcidViolet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, und Acid Black 52 bekanntenVerbindungen sowie 1,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol,1,4-Bis-(β-hydroxyethyl)amino-2-nitrobenzol,3-Nitro-4-(β-hydroxyethyl)aminophenol,2-(2'-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol,1-(2'-Hydroxyethyl)amino-4-methyl-2-nitrobenzol,1-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol,4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin,2-Hydroxy-1,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol,4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäureund 2-Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol.Additionally, the colorants may contain one or more substantive dyes for shade. Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols. Preferred substantive dyes are those having the international designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57: 1, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, and Acid Black 52 known compounds as well as 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis ( β-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (β-hydroxyethyl) aminophenol, 2- (2'-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) amino-4 -methyl-2-nitrobenzene, 1-amino-4- (2'-hydroxyethyl) amino-5-chloro-2-nitrobenzene, 4-amino-3-nitrophenol, 1- (2'-ureidoethyl) amino-4-nitrobenzene , 4-Amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone, picramic acid and its salts, 2-amino-6-chloro 4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzene.

Erfindungsgemäß bevorzugteOxidationsfärbemittelsind dadurch gekennzeichnet, daß siemindestens einen direktziehenden Farbstoff enthaltender ausgewählt istaus Nitrophenylendiaminen, Nitroaminophenolen, Azofarbstoffen, Anthrachinonenoder Indophenolen, vorzugsweise aus der Gruppe der unter den internationalenBezeichnungen bzw. Handelsnamen bekannten Farbstoffe HC Yellow 2,HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1,Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10,HC Red 11, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, PigmentRed 57:1, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, AcidGreen 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, AcidViolet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, und Acid Black 52 bekanntenVerbindungen sowie 1,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1,4-Bis-(β-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol,3-Nitro-4-(β-hydroxyethyl)-aminophenol,2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)amino-4-methyl-2-nitrobenzol,1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)-amino-5-chlor-2-nitrobenzol,4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol,4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin,2-Hydroxy-1,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol,4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäureund 2-Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol.According to the invention preferredAn oxidationare characterized in that theyat least one substantive dye-containing is selectedfrom nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinonesor indophenols, preferably from the group of internationalNames or trade names of known dyes HC Yellow 2,HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1,Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10,HC Red 11, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, PigmentRed 57: 1, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, AcidGreen 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, AcidViolet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, and Acid Black 52Compounds and 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis (β-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene,3-nitro-4- (β-hydroxyethyl) -aminophenol,2- (2-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) amino-4-methyl-2-nitrobenzene,1-Amino-4- (2-hydroxyethyl) amino-5-chloro-2-nitrobenzene,4-amino-3-nitrophenol, 1- (2-ureidoethyl) amino-4-nitrobenzene,4-amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline,2-hydroxy-1,4-naphthoquinone, picramic acid and its salts, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol,4-ethylamino-3-nitrobenzoic acidand 2-chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzene.

Fernerkönnendie erfindungsgemäßen Mitteleinen kationischen direktziehenden Farbstoff enthalten. Besondersbevorzugt sind dabei

• (a) kationische Triphenylmethanfarbstoffe,wie beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 undBasic Violet 14,
• (b) aromatischen Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppesubstituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie
• (c) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterozyklus enthalten,der mindestens ein quaternäresStickstoffatom aufweist, wie sie beispielsweise in der EP-A2-998 908, auf diean dieser Stelle explizit Bezug genommen wird, in den Ansprüchen 6 bis11 genannt werden.

Furthermore, the agents according to the invention may contain a cationic substantive dye. Particularly preferred are

• (a) cationic triphenylmethane dyes such as Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14,
• (b) aromatic systems substituted with a quaternary nitrogen group, such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, as well as
• (c) substantive dyes containing a heterocycle having at least one quaternary nitrogen atom, as mentioned, for example, in EP-A2-998 908, which is incorporated herein by reference, in claims 6 to 11.

Bevorzugtekationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c) sind insbesonderedie folgenden Verbindungen:

Preferred cationic substantive dyes of group (c) are in particular the following compounds:

DieVerbindungen der Formeln (DZ1), (DZ3) und (DZ5), die auch unterden Bezeichnungen Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red51 bekannt sind, sind ganz besonders bevorzugte kationische direktziehendeFarbstoffe der Gruppe (c).TheCompounds of the formulas (DZ1), (DZ3) and (DZ5), which are also available underthe terms Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red51 are very particularly preferred cationic substantiveDyes of group (c).

Diekationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem WarenzeichenArianor^® vertriebenwerden, sind erfindungsgemäß ebenfallsganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe.The cationic direct dyes, which are sold under the trademark Arianor^®, according to the invention are also very particularly preferred cationic direct dyes.

Dieerfindungsgemäßen Mittelgemäß dieserAusführungsformenthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Mengevon 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel.Theagents according to the inventionaccording to thisembodimentcontain the substantive dyes preferably in an amountfrom 0.01 to 20 wt .-%, based on the total colorant.

Weiterhinkönnendie erfindungsgemäßen Zubereitungenauch in der Natur vorkommende Farbstoffe wie sie beispielsweisein Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz,schwarzem Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu,Sedre und Alkannawurzel enthalten sind, enthalten.Farthercanthe preparations according to the inventionalso occurring in nature dyes such as, for examplein henna red, henna neutral, henna black, chamomile flower, sandalwood,black tea, buckthorn bark, sage, bluewood, madder root, catechu,Sedre and alkano root are included.

Zusammenfassendsind erfindungsgemäße Mittelzum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern bevorzugt, die mindestenseinen direktziehenden Farbstoff enthalten, der ausgewählt istaus Nitrophenylendiaminen, Nitroaminophenolen, Azofarbstoffen, Anthrachinonenoder Indophenolen, vorzugsweise aus der Gruppe der unter den internationalenBezeichnungen bzw. Handelsnamen bekannten Farbstoffe HC Yellow 2, HCYellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1,Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1, DisperseOrange 3, Acid Orange 7, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HCRed 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57:1, HCBlue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50,HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43,Disperse Black 9, Acid Black 1, und Acid Black 52 bekannten Verbindungensowie 1,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1,4-Bis-(β-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol,3-Nitro-4-(β-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol,1-(2'-Hydroxyethyl)amino-4-methyl-2-nitrobenzol, 1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)-amino-5-chlor-2-nitrobenzol,4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol,4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin,2-Hydroxy-1,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol,4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäureund 2-Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol.In summary, agents according to the invention for dyeing and / or brightening keratinic fibers are preferred which comprise at least one substantive dye selected from nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols, preferably from the group of dyes HC known under the international names or trade names HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1, Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57: 1, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, and Acid Black 52 known compounds as well as 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis- (β-) hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (β-hydroxyethyl) aminophenol, 2- (2-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) amino-4- methyl 2-nitrobenzene, 1-amino-4- (2-hydroxyethyl) amino-5-chloro-2-nitrobenzene, 4-amino-3-nitrophenol, 1- (2-ureidoethyl) amino-4-nitrobenzene, 4 -Amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone, picramic acid and its salts, 2-amino-6-chloro-4 nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzene.

Esist nicht erforderlich, dass die Oxidationsfarbstoffvorprodukteoder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungendarstellen. Vielmehr könnenin den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingtdurch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe,in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein,soweit diese nicht das Färbeergebnisnachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z.B. toxikologischen,ausgeschlossen werden müssen.Itit is not necessary that the oxidation dye precursorsor the direct dyes in each case uniform compoundsrepresent. Rather, you canin the hair colorants according to the inventionby the manufacturing processes for the individual dyes,be contained in minor amounts still other componentsas far as these are not the dyeing resultadversely affect or for other reasons, e.g. toxicological,must be excluded.

Bezüglich derin den erfindungsgemäßen Haarfärbe- und-tönungsmittelneinsetzbaren Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die MonographieCh. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehendeFarbstoffe) sowie Kapitel 8, Seiten 264-267; Oxidationsfarbstoffvorprodukte),erschienen als Band 7 der Reihe "Dermatology" (Hrg.: Ch., Culnanund H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986,sowie das "Europäische Inventarder Kosmetik-Rohstoffe",herausgegeben von der Europäischen Gemeinschaft,erhältlichin Diskettenform vom Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel,Reformwaren und Körperpflegemittele.V., Mannheim, Bezug genommen.Regarding thein the hair dyeing and-tönungsmittelnapplicable dyes is still expressly on the monographCh. Zviak, The Science of Hair Care, Chapter 7 (pp. 248-250;Dyes) and chapter 8, pages 264-267; Oxidation dye precursors)appeared as volume 7 of the series "Dermatology" (ed. Ch., Culnanand H. Maibach), Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986,as well as the "European Inventoryof cosmetic raw materials ",issued by the European Community,availablein diskette form from the German Association of Industrial and Trade Companies for Medicines,Health food and personal care productse.V., Mannheim.

EineFärbungkeratinischer Fasern kann auch mittels Farbstoffen erfolgen, diein einer oxidativ katalysierten Reaktion von C,H-aciden Verbindungenmit reaktiven Carbonylverbindungen gebildet werden.AcoloringKeratinic fibers can also be made by means of dyes whichin an oxidatively catalyzed reaction of C, H-acidic compoundsbe formed with reactive carbonyl compounds.

Ineiner weiteren Ausführungsformenthältdas erfindungsgemäße Mitteldaher eine Kombination aus Komponente

• A Verbindungen,die eine reaktive Carbonylgruppe enthalten mit Komponente
• B Verbindungen, ausgewähltaus (a) CH-aciden Verbindungen, (b) Verbindungen mit primärer odersekundärerAminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären odersekundärenaromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterozyklischen Verbindungenund aromatischen Hydroxyverbindungen, (c) Aminosäuren, (d) aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebautenOligopeptiden.

In a further embodiment, the agent according to the invention therefore contains a combination of component

• A compounds containing a reactive carbonyl group with component
• B Compounds selected from (a) CH-acidic compounds, (b) compounds having primary or secondary amino group or hydroxy group selected from primary or secondary aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds and aromatic hydroxy compounds, (c) amino acids, (d) from 2 up to 9 amino acids oligopeptides.

Erfindungsgemäße Verbindungenmit einer reaktiven Carbonylgruppe (im Folgenden auch reaktive Carbonylverbindungenoder Komponente A genannt) besitzen mindestens eine Carbonylgruppeals reaktive Gruppe, welche mit den Verbindungen der KomponenteB unter Ausbildung einer beide Komponenten verknüpfenden chemischen Bindungreagiert. Ferner sind erfindungsgemäß auch solche Verbindungenals Komponente A umfaßt,in denen die reaktive Carbonylgruppe derart derivatisiert bzw. maskiertist, daß dieReaktivitätdes Kohlenstoffatoms der derivatisierten bzw. maskierten Carbonylgruppegegenüberder Komponente B stets vorhanden ist. Diese Derivate sind bevorzugtKondensationsverbindungen von reaktiven Carbonylverbindungen mit

• a) Aminen und deren Derivate unter Bildungvon Iminen oder Oximen als Kondensationsverbindung
• b) von Alkoholen unter Bildung von Acetalen oder Ketalen alsKondensationsverbindung
• c) von Wasser unter Bildung von Hydraten als Additionsverbindung.

Compounds according to the invention having a reactive carbonyl group (also referred to below as reactive carbonyl compounds or component A) have at least one carbonyl group as reactive group which reacts with the compounds of component B to form a chemical bond linking both components. Furthermore, those compounds according to the invention are also included as component A in which the reactive carbonyl group is derivatized or masked in such a way that the reactivity of the carbon atom of the derivatized or masked carbonyl group with respect to component B is always present. These derivatives are preferably condensation compounds of reactive carbonyl compounds with

• a) amines and derivatives thereof to form imines or oximes as a condensation compound
• b) of alcohols to form acetals or ketals as a condensation compound
• c) of water to form hydrates as addition compound.

DieKomponente A wird bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildetwird aus Acetophenon, Propiophenon, 2-Hydroxyacetophenon, 3-Hydroxyacetophenon,4-Hydroxyacetophenon, 2-Hydroxypropiophenon,3-Hydroxypropiophenon, 4-Hydroxypropiophenon, 2-Hydroxybutyrophenon,3-Hydroxybutyrophenon, 4-Hydroxybutyrophenon, 2,4-Dihydroxyacetophenon,2,5-Dihydroxyacetophenon,2,6-Dihydroxyacetophenon, 2,3,4-Trihydroxyacetophenon, 3,4,5-Trihydroxyacetophenon,2,4,6-Trihydroxyacetophenon, 2,4,6-Trimethoxyacetophenon, 3,4,5-Trimethoxyacetophenon,3,4,5-Trimethoxy-acetophenon-diethylketal, 4-Hydroxy-3-methoxy-acetophenon, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxyacetophenon,4-Aminoacetophenon, 4-Dimethylaminoacetophenon,4-Morpholinoacetophenon, 4-Piperidinoacetophenon, 4-Imidazolinoacetophenon,2-Hydroxy-S-brom-acetophenon, 4-Hydroxy-3-nitroacetophenon, Acetophenon-2-carbonsäure, Acetophenon-4-carbonsäure, Benzophenon,4-Hydroxybenzophenon,2-Aminobenzophenon, 4,4'-Dihydroxybenzophenon, 2,4-Dihydroxybenzophenon,2,4,4'-Trihydroxybenzophenon,2,3,4-Trihydroxybenzophenon, 2-Hydroxy-1- acetonaphthon, 1-Hydroxy-2-acetonaphthon,Chromon, Chromon-2-carbonsäure,Flavon, 3-Hydroxyflavon, 3,5,7-Trihydroxyflavon,4',5,7-Trihydroxyflavon,5,6,7-Trihydroxyflavon, Quercetin, 1-Indanon, 9-Fluorenon, 3-Hydroxyfluorenon,Anthron, 1,8-Dihydroxyanthron, Vanillin, Coniferylaldehyd, 2-Methoxybenzaldehyd, 3-Methoxybenzaldehyd,4-Methoxybenzaldehyd,2-Ethoxybenzaldehyd, 3-Ethoxybenzaldehyd, 4-Ethoxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-2,3-dimethoxy-benzaldehyd,4-Hydroxy-2,5-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6-dimethoxy-benzaldehyd,4-Hydroxy-2-methyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-3-methyl-benzaldehyd,4-Hydroxy-2,3-dimethyl-benzaldehyd,4-Hydroxy-2,5-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-benzaldehyd,4-Hydroxy-3,5-dimethyl-benzaldehyd, 3,5-Diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 2,6-Diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd,3-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd,2-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd, 2-Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd,3-Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd,4-Ethoxy-2-hydroxy-benzaldehyd, 4-Ethoxy-3-hydroxy-benzaldehyd,2,3-Dimethoxybenzaldehyd,2;4-Dimethoxybenzaldehyd, 2,5-Dimethoxybenzaldehyd, 2,6-Dimethoxybenzaldehyd,3,4-Dimethoxybenzaldehyd, 3,5-Dimethoxybenzaldehyd, 2,3,4-Trimethoxybenzaldehyd,2,3,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,6-Trimethoxybenzaldehyd,2,4,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,5,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2-Hydroxybenzaldehyd, 3-Hydroxybenzaldehyd,4-Hydroxybenzaldehyd, 2,3-Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxybenzaldehyd, 2,5-Dihydroxybenzaldehyd,2,6-Dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxybenzaldehyd,3,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,3,4-Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,5-Trihydroxybenzaldehyd,2,3,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,5-Trihydroxybenzaldehyd,2,5,6-Trihydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd, 4-Dimethylaminobenzaldehyd,4-Diethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Diethylamino-2-hydroxybenzaldehyd,4-Pyrrolidinobenzaldehyd, 4-Morpholinobenzaldehyd, 2-Morpholinobenzaldehyd,4-Piperidinobenzaldehyd, 2-Methoxy-1-naphthaldehyd, 4-Methoxy-1-naphthaldehyd, 2-Hydroxy-1-naphthaldehyd,2,4-Dihydroxy-1-napthaldehyd, 4-Hydroxy-3-methoxy-1-naphthaldehyd,2-Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd, 3-Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd,2,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 3,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 4-Hydroxy-1-naphthaldehyd,4-Dimethylamino-1-naphthaldehyd,2-Methoxy-zimtaldehyd, 4-Methoxy-zimtaldehyd, 4-Hydroxy-3-methoxy-zimtaldehyd,3,5-Dimethoxy-4-hydroxy-zimtaldehyd, 4-Dimethylaminozimtaldehyd,2-Dimethylaminobenzaldehyd,2-Chlor-4-dimethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-methylbenzaldehyd,4-Diethylamino-zimtaldehyd, 4-Dibutylamino-benzaldehyd, 4-Diphenylamino-benzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-methoxybenzaldehyd,4-(1-Imidazolyl)-benzaldehyd, Piperonal, 2,3,6,7-Tetrahydro-1H,5H-benzo[ij]chinolizin-9-carboxaldehyd,2,3,6,7-Tetrahydro-8-hydroxy-1H,5H-benzo[ij]chinolizin-9-carboxaldehyd,N-Ethylcarbazol-3-aldehyd, 2-Formylmethylen-1,3,3-trimethylindolin(Fischers Aldehyd oder Tribasen Aldehyd), 2-Indolaldehyd, 3-Indolaldehyd,1-Methylindol-3-aldehyd, 2-Methylindol-3-aldehyd, 1-Acetylindol-3-aldehyd, 3-Acetylindol,1-Methyl-3-acetylindol, 2-(1',3',3'-Trimethyl-2-indolinyliden)-acetaldehyd,1-Methylpyrrol-2-aldehyd,1-Methyl-2-acetylpyrrol, 4-Pyridinaldehyd, 2-Pyridinaldehyd, 3-Pyridinaldehyd, 4-Acetylpyridin,2-Acetylpyridin, 3-Acetylpyridin, Pyridoxal, Chinolin-3-aldehyd, Chinolin-4-aldehyd,Antipyrin-4-aldehyd, Furfural, 5-Nitrofurfural, 2-Thenoyl-trifluor-aceton,Chromon-3-aldehyd, 3-(5'-Nitro-2'-furyl)-acrolein,3-(2'-Furyl)-acroleinund Imidazol-2-aldehyd, 1,3-Diacetylbenzol, 1,4-Diacetylbenzol,1,3,5-Triacetylbenzol, 2-Benzoyl-acetophenon, 2-(4'-Methoxybenzoyl)-acetophenon, 2-(2'-Furoyl)-acetophenon,2-(2'-Pyridoyl)-acetophenonund 2-(3'-Pyridoyl)-acetophenon,Benzylidenaceton, 4-Hydroxybenzylidenaceton, 2-Hydroxybenzylidenaceton,4-Methoxybenzylidenaceton, 4-Hydroxy-3-methoxybenzylidenaceton,4-Dimethylaminobenzylidenaceton, 3,4-Methylendioxybenzylidenaceton,4-Pyrrolidinobenzylidenaceton, 4-Piperidinobenzylidenaceton, 4-Morpholinobenzylidenaceton,4-Diethylaminobenzylidenaceton, 3-Benzyliden-2,4-pentandion, 3-(4'-Hydroxybenzyliden)-2,4-pentandion, 3-(4'-Dimethylaminobenzyliden)-2,4-pentandion,2-Benzylidencyclohexanon,2-(4'-Hydroxybenzyliden)-cyclohexanon,2-(4'-Dimethylaminobenzyliden)-cyclohexanon,2-Benzyliden-1,3-cyclohexandion, 2-(4'-Hydroxybenzyliden)-1,3-cyclohexandion,3-(4'-Dimethylaminobenzyliden)-1,3-cyclohexandion,2-Benzyliden-5,5-dimethyl-1,3-cyclohexandion, 2-(4'-Hydroxybenzyliden)-5,5-dimethyl-1,3-cyclohexandion,2-(4'-Hydroxy-3-methoxybenzyliden)-5,5-dimethyl-1,3-cyclohexandion,2-(4'-Dimethylaminobenzyliden)-5,5-dimethyl-1,3-cyclohexandion, 2-Benzylidencyclopentanon,2'-(4-Hydroxybenzyliden)-cyclopentanon,2-(4'-Dimethylaminobenzyliden)-cyclopentanon,5-(4-Dimethylaminophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Diethylaminophenyl)penta-2,4-dienal,5-(4-Methoxyphenyl)penta-2,4-dienal, 5-(3,4-Dimethoxyphenyl)penta-2,4-dienal,5-(2,4-Dimethoxyphenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Piperidinophenyl)penta-2,4-dienal,5-(4-Morpholinophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Pyrrolidinophenyl)penta-2,4-dienal, 6-(4-Dimethylaminophenyl)hexa-3,5-dien-2-on,6-(4-Diethylaminophenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4-Methoxyphenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(3,4-Dimethoxyphenyl)hexa-3,5-dien-2-on,6-(2,4-Dimethoxyphenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4-Piperidinophenyl)hexa-3,5-dien-2-on,6-(4-Morpholinophenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4-Pyrrolidinophenyl)hexa-3,5-dien-2-on,5-(4-Dimethylamino-1-naphthyl)penta-3,5-dienal, 2-Nitrobenzaldehyd,3-Nitrobenzaldehyd, 4-Nitrobenzaldehyd,4-Methyl-3-nitrobenzaldehyd, 3-Hydroxy-4-nitrobenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd,5-Hydroxy-2-nitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-5-nitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd,2-Fluor-3-nitrobenzaldehyd, 3-Methoxy-2-nitrobenzaldehyd, 4-Chlor-3-nitrobenzaldehyd,2-Chlor-6-nitrobenzaldehyd, 5-Chlor-2-nitrobenzaldehyd, 4-Chlor-2-nitrobenzaldehyd,2,4-Dinitrobenzaldehyd, 2,6-Dinitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-3-methoxy-5-nitrobenzaldehyd,4,5-Dimethoxy-2-nitrobenzaldehyd, 6-Nitropiperonal, 2-Nitropiperonal,5-Nitrovanillin,2,5-Dinitrosalicylaldehyd, 5-Brom-3-nitrosalicylaldehyd, 3-Nitro-4-formylbenzolsulfonsäure, 4-Nitro-1-naphthaldehyd,2-Nitrozimtaldehyd, 3-Nitrozimtaldehyd, 4-Nitrozimtaldehyd, 9-Methyl-3-carbazolaldehyd,9-Ethyl-3-carbazolaldehyd, 3-Acetylcarbazol, 3,6-Diacetyl-9-ethylcarbazol, 3-Acetyl-9-methylcarbazol,1,4-Dimethyl-3-carbazolaldehyd, 1,4,9-Trimethyl-3-carbazolaldehyd, 4-Formyl-1-methylpyridinium-,2-Formyl-1-methylpyridinium-, 4-Formyl-1-ethylpyridinium-, 2-Formyl-1-ethylpyridinium-,4-Formyl-1-benzylpyridinium-, 2-Formyl-1-benzylpyridinium-, 4-Formyl-1,2-dimethylpyridinium-, 4-Formyl-1,3-dimethylpyridinium-,4-Formyl-1-methylchinolinium-, 2- Formyl-1-methylchinolinium-,4-Acetyl-1-methylpyridinium-, 2-Acetyl-1-methylpyridinium-, 4-Acetyl-1-methylchinolinium-,5-Formyl-1-methylchinolinium-, 6-Formyl-1-methylchinolinium-, 7-Formyl-1-methylchinolinium-,8-Formyl-1-methylchinolinium, 5-Formyl-1-ethylchinolinium-, 6-Formyl-1-ethylchinolinium-,7-Formyl-1-ethylchinolinium-, 8-Formyl-1-ethylchinolinium, 5-Formyl-1-benzylchinolinium-,6-Formyl-l-benzylchinolinium-, 7-Formyl-1-benzylchinolinium-, 8-Formyl-1-benzylchinolinium,5-Formyl-1-allylchinolinium-, 6-Formyl-1-allylchinolinium-, 7-Formyl-1-allylchinolinium-und 8-Formyl-1-allylchinolinium-, 5-Acetyl-1-methylchinolinium-,6-Acetyl-1-methylchinolinium-,7-Acetyl-1-methylchinolinium-, 8-Acetyl-1-methylchinolinium, 5-Acetyl-1-ethylchinolinium-,6-Acetyl-1-ethylchinolinium-, 7-Acetyl-1-ethylchinolinium-, 8-Acetyl-1-ethylchinolinium,5-Acetyl-1-benzylchinolinium-, 6-Acetyl-1-benzylchinolinium-, 7-Acetyl-1-benzylchinolinium-,8-Acetyl-1-benzylchinolinium, 5-Acetyl-1-allylchinolinium-, 6-Acetyl-1-allylchinolinium-,7-Acetyl-1-allylchinolinium- und 8-Acetyl-1-allylchinolinium, 9-Formyl-10-methylacridinium-,4-(2'-Formylvinyl)-1-methylpyridinium-,1,3-Dimethyl-2-(4'-formylphenyl)-benzimidazolium-, 1,3-Dimethyl-2-(4'-formylphenyl)-imidazolium-,2-(4'-Formylphenyl)-3-methylbenzothiazolium-2-(4'-Acetylphenyl)-3-methylbenzothiazolium-,2-(4'-Formylphenyl)-3-methylbenzoxazolium-,2-(5'-Formyl-2'-furyl)-3-methylbenzothiazolium-,2-(5'-Formyl-2'-furyl)-3-methylbenzothiazolium-,2-(5'-Formyl-2'-thienyl)-3-methylbenzothiazolium-,2-(3'-Formylphenyl)-3-methylbenzothiazolium-,2-(4'-Formyl-1-naphthyl)-3-methylbenzothiazolium-, 5-Chlor-2-(4'-formylphenyl)-3-methylbenzothiazolium-,2-(4'-Formylphenyl)-3,5-dimethylbenzothiazolium-benzolsulfonat,-p-toluolsulfonat,-methansulfonat, -perchlorat, -sulfat, -chlorid, -bromid, -iodid,-tetrachlorozinkat, -methylsulfat-, trifluormethansulfonat, -tetrafluoroborat,Isatin, 1-Methyl-isatin, 1-Allyl-isatin, 1-Hydroxymethyl-isatin,5-Chlor-isatin, 5-Methoxy-isatin, 5-Nitroisatin, 6-Nitro-isatin, 5-Sulfo-isatin,5-Carboxy-isatin, Chinisatin, 1-Methylchinisatin, sowie beliebigenGemischen der voranstehenden Verbindungen.Component A is preferably selected from the group consisting of acetophenone, propiophenone, 2-hydroxyacetophenone, 3-hydroxyacetophenone, 4-hydroxyacetophenone, 2-hydroxypropiophenone, 3-hydroxypropiophenone, 4-hydroxypropiophenone, 2-hydroxybutyrophenone, 3-hydroxybutyrophenone, 4-hydroxybutyrophenone, 2,4-dihydroxyacetophenone, 2,5-dihydroxyacetophenone, 2,6-dihydroxyacetophenone, 2,3,4-trihydroxyacetophenone, 3,4,5-trihydroxyacetophenone, 2,4,6-trihydroxyacetophenone, 2,4, 6-trimethoxyacetophenone, 3,4,5-trimethoxyacetophenone, 3,4,5-trimethoxyacetophenone diethyl ketal, 4-hydroxy-3-methoxy-acetophenone, 3,5-dimethoxy-4-hydroxyacetophenone, 4-aminoacetophenone, 4- Dimethylaminoacetophenone, 4-morpholinoacetophenone, 4-piperidinoacetophenone, 4-imidazolinoacetophenone, 2-hydroxy-S-bromo-acetophenone, 4-hydroxy-3-nitroacetophenone, acetophenone-2-carboxylic acid, acetophenone-4-carboxylic acid, benzophenone, 4-hydroxybenzophenone, 2-aminobenzophenone, 4,4'-dihydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,4, 4'-trihydroxybenzophenone, 2,3,4-trihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-1-acetonaphthone, 1-hydroxy-2-acetonaphthone, chromone, chromone-2-carboxylic acid, flavone, 3-hydroxyflavone, 3,5,7-trihydroxyflavone , 4 ', 5,7-trihydroxyflavone, 5,6,7-trihydroxyflavone, quercetin, 1-indanone, 9-fluorenone, 3-hydroxyfluorenone, anthrone, 1,8-dihydroxyanthrone, vanillin, coniferylaldehyde, 2-methoxybenzaldehyde, 3-methoxybenzaldehyde, 4-methoxybenzaldehyde, 2-ethoxybenzaldehyde, 3-ethoxybenzaldehyde, 4-ethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2,3-dimethoxy benzaldehyde, 4-hydroxy-2,5-dimethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2,6-dimethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2-methylbenzaldehyde, 4-hydroxy-3-methylbenzaldehyde, 4-hydroxybenzaldehyde 2,3-dimethylbenzaldehyde, 4-hydroxy-2,5-dimethylbenzaldehyde, 4-hydroxy-2,6-dimethylbenzaldehyde, 4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-3, 5-dimethylbenzaldehyde, 3,5-diethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 2,6-diethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde, 2-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde, 2-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 4-ethoxy-2-hydroxybenzaldehyde, 4-ethoxy-3-hydroxybenzaldehyde, 2,3-dimethoxybenzaldehyde, 2; 4- Dimethoxybenzaldehyde, 2,5-dimethoxybenzaldehyde, 2,6-dimethoxybenzaldehyde, 3,4-dimethoxybenzaldehyde, 3,5-dimethoxybenzaldehyde, 2,3,4-trimetho xybenzaldehyde, 2,3,5-trimethoxybenzaldehyde, 2,3,6-trimethoxybenzaldehyde, 2,4,6-trimethoxybenzaldehyde, 2,4,5-trimethoxybenzaldehyde, 2,5,6-trimethoxybenzaldehyde, 2-hydroxybenzaldehyde, 3-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxybenzaldehyde, 2,3-dihydroxybenzaldehyde, 2,4-dihydroxybenzaldehyde, 2,5-dihydroxybenzaldehyde, 2,6-dihydroxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxybenzaldehyde, 3,5-dihydroxybenzaldehyde, 2,3,4-trihydroxybenzaldehyde, 2, 3,5-trihydroxybenzaldehyde, 2,3,6-trihydroxybenzaldehyde, 2,4,6-trihydroxybenzaldehyde, 2,4,5-trihydroxybenzaldehyde, 2,5,6-trihydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2-methoxybenzaldehyde, 4-dimethylaminobenzaldehyde, 4-diethylaminobenzaldehyde, 4-dimethylamino-2-hydroxybenzaldehyde, 4-diethylamino-2-hydroxybenzaldehyde, 4-pyrrolidinobenzaldehyde, 4-morpholinobenzaldehyde, 2-morpholinobenzaldehyde, 4-piperidinobenzaldehyde, 2-methoxy-1-naphthaldehyde, 4-methoxy-1 naphthaldehyde, 2-hydroxy-1-naphthaldehyde, 2,4-dihydroxy-1-naphthaldehyde, 4-hydroxy-3-methoxy-1-naphthaldehyde, 2-hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldeh yd, 3-hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyde, 2,4-dimethoxy-1-naphthaldehyde, 3,4-dimethoxy-1-naphthaldehyde, 4-hydroxy-1-naphthaldehyde, 4-dimethylamino-1-naphthaldehyde, 2-methoxy-cinnamaldehyde, 4-methoxycinnamaldehyde, 4-hydroxy-3-methoxycinnamaldehyde, 3,5-dimethoxy-4-hydroxy-cinnamaldehyde, 4-dimethylaminocinnamaldehyde, 2-dimethylaminobenzaldehyde, 2-chloro-4-dimethylaminobenzaldehyde, 4-dimethylamino-2-methylbenzaldehyde, 4-diethylamino-cinnamaldehyde, 4-dibutylaminobenzaldehyde, 4-diphenylaminobenzaldehyde, 4-dimethylamino-2-methoxybenzaldehyde, 4- (1-imidazolyl) -benzaldehyde, piperonal, 2,3, 6,7-tetrahydro-1H, 5H-benzo [ij] quinolizine-9-carboxaldehyde, 2,3,6,7-tetrahydro-8-hydroxy-1H, 5H-benzo [ij] quinolizine-9-carboxaldehyde, N- Ethylcarbazole-3-aldehyde, 2-formylmethylene-1,3,3-trimethylindoline (Fischer's aldehyde or tribasic aldehyde), 2-indolealdehyde, 3-indolealdehyde, 1-methylindole-3-aldehyde, 2-methylindole-3-aldehyde, 1 Acetylindole-3-aldehyde, 3-acetylindole, 1-methyl-3-acetylindole, 2- (1 ', 3', 3'-trimethyl-2-indolinylidene) - acetaldehyde, 1-methylpyrrole-2-aldehyde, 1-methyl-2-acetylpyrrole, 4-pyridine aldehyde, 2-pyridine aldehyde, 3-pyridine aldehyde, 4-acetylpyridine, 2-acetylpyridine, 3-acetylpyridine, pyridoxal, quinoline-3-aldehyde, Quinoline-4-aldehyde, antipyrin-4-aldehyde, furfural, 5-nitrofurfural, 2-thenoyl-trifluoro-acetone, chromone-3-aldehyde, 3- (5'-nitro-2'-furyl) -acrolein, 3- (2'-furyl) -acrolein and imidazole-2-aldehyde, 1,3-diacetylbenzene, 1,4-diacetylbenzene, 1,3,5-triacetylbenzene, 2-benzoyl-acetophenone, 2- (4'-methoxybenzoyl) - acetophenone, 2- (2'-furoyl) acetophenone, 2- (2'-pyridoyl) acetophenone and 2- (3'-pyridoyl) acetophenone, benzylideneacetone, 4-hydroxybenzylideneacetone, 2-hydroxybenzylideneacetone, 4-methoxybenzylideneacetone, 4 -Hydroxy-3-methoxybenzylideneacetone, 4-dimethylaminobenzylideneacetone, 3,4-methylenedioxybenzylideneacetone, 4-pyrrolidinobenzylideneacetone, 4-piperidinobenzylideneacetone, 4-morpholinobenzylideneacetone, 4-diethylaminobenzylideneacetone, 3-benzylidene-2,4-pentanedione, 3- (4'-hydroxybenzylidene ) -2,4-pentanedione, 3 (4'-dimethylaminobenzylidene) -2,4-pentanedione, 2-benzylidenecyclohexanone, 2- (4'-hydroxybenzylidene) -cyclohexanone, 2- (4'-dimethylaminobenzylidene) -cyclohexanone, 2-benzylidene-1,3-cyclohexanedione, 2 - (4'-hydroxybenzylidene) -1,3-cyclohexanedione, 3- (4'-dimethylaminobenzylidene) -1,3-cyclohexanedione, 2-benzylidene-5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione, 2- (4 ' -Hydroxybenzylidene) -5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione, 2- (4'-hydroxy-3-methoxybenzylidene) -5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione, 2- (4'-dimethylaminobenzylidene) - 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione, 2-benzylidenecyclopentanone, 2 '- (4-hydroxybenzylidene) -cyclopentanone, 2- (4'-dimethylaminobenzylidene) -cyclopentanone, 5- (4-dimethylaminophenyl) -penta-2,4 dienal, 5- (4-diethylaminophenyl) penta-2,4-dienal, 5- (4-methoxyphenyl) penta-2,4-dienal, 5- (3,4-dimethoxyphenyl) penta-2,4-dienal, 5- (2,4-Dimethoxyphenyl) penta-2,4-dienal, 5- (4-piperidinophenyl) penta-2,4-dienal, 5- (4-morpholinophenyl) penta-2,4-dienal, 5- 4-pyrrolidinophenyl) penta-2,4-dienal, 6- (4-dimethylaminophenyl) hexa-3,5-diene-2-o n, 6- (4-diethylaminophenyl) hexa-3,5-dien-2-one, 6- (4-methoxyphenyl) hexa-3,5-dien-2-one, 6- (3,4-dimethoxyphenyl) hexa -3,5-dien-2-one, 6- (2,4-dimethoxyphenyl) hexa-3,5-dien-2-one, 6- (4-piperidinophenyl) hexa-3,5-dien-2-one , 6- (4-morpholinophenyl) hexa-3,5-dien-2-one, 6- (4-pyrrolidinophenyl) hexa-3,5-dien-2-one, 5- (4-dimethylamino-1-naphthyl) penta-3,5-dienal, 2-nitrobenzaldehyde, 3-nitrobenzaldehyde, 4-nitrobenzaldehyde, 4-methyl-3-nitrobenzaldehyde, 3-hydroxy-4-nitrobenzaldehyde, 4-hydroxy-3-nitrobenzaldehyde, 5-hydroxy-2- nitrobenzaldehyde, 2-hydroxy-5-nitrobenzaldehyde, 2-hydroxy-3-nitrobenzaldehyde, 2-fluoro-3-nitrobenzaldehyde, 3-methoxy-2-nitrobenzaldehyde, 4-chloro-3-nitrobenzaldehyde, 2-chloro-6-nitrobenzaldehyde, 5-chloro-2-nitrobenzaldehyde, 4-chloro-2-nitrobenzaldehyde, 2,4-dinitrobenzaldehyde, 2,6-dinitrobenzaldehyde, 2-hydroxy-3-methoxy-5-nitrobenzaldehyde, 4,5-dimethoxy-2-nitrobenzaldehyde, 6-nitropiperonal, 2-nitropiperonal, 5-nitrovanillin, 2,5-dinitrosalicylaldehyde, 5-bromo-3-nitrosalicylaldehyde, 3-nitro-4-fo methylbenzenesulfonic acid, 4-nitro-1-naphthaldehyde, 2-nitrocinnamaldehyde, 3-nitrocinnamaldehyde, 4-nitro cinnamaldehyde, 9-methyl-3-carbazolaldehyde, 9-ethyl-3-carbazolaldehyde, 3-acetylcarbazole, 3,6-diacetyl-9-ethylcarbazole, 3-acetyl-9-methylcarbazole, 1,4-dimethyl-3-carbazolaldehyde, 1,4,9-trimethyl-3-carbazolaldehyde, 4-formyl-1-methylpyridinium, 2-formyl-1-methylpyridinium, 4-formyl-1-ethylpyridinium, 2-formyl-1-ethylpyridinium, 4- Formyl 1-benzylpyridinium, 2-formyl-1-benzylpyridinium, 4-formyl-1,2-dimethylpyridinium, 4-formyl-1,3-dimethylpyridinium, 4-formyl-1-methylquinolinium, 2-formyl 1-methylquinolinium, 4-acetyl-1-methylpyridinium, 2-acetyl-1-methylpyridinium, 4-acetyl-1-methylquinolinium, 5-formyl-1-methylquinolinium, 6-formyl-1-methylquinolinium , 7-Formyl-1-methylquinolinium, 8-formyl-1-methylquinolinium, 5-formyl-1-ethylquinolinium, 6-formyl-1-ethylquinolinium, 7-formyl-1-ethylquinolinium, 8-formyl-1 -ethylquinolinium, 5-formyl-1-benzylquinolinium, 6-formyl-1-benzylquinolinium, 7-formyl-1-benzylquinolinium, 8-formyl-1-benzylquinolinium, 5-formyl-1-allylquinoline um, 6-formyl-1-allyl-quinolinium, 7-formyl-1-allyl-quinolinium and 8-formyl-1-allyl-quinolinium, 5-acetyl-1-methyl-quinolinium, 6-acetyl-1-methyl-quinolinium, 7- Acetyl-1-methylquinolinium, 8-acetyl-1-methylquinolinium, 5-acetyl-1-ethylquinolinium, 6-acetyl-1-ethylquinolinium, 7-acetyl-1-ethylquinolinium, 8-acetyl-1-ethylquinolinium, 5-Acetyl-1-benzyl-quinolinium, 6-acetyl-1-benzyl-quinolinium, 7-acetyl-1-benzyl-quinolinium, 8-acetyl-1-benzyl-quinolinium, 5-acetyl-1-allyl-quinolinium, 6-acetyl-1 allylquinolinium, 7-acetyl-1-allylquinolinium and 8-acetyl-1-allylquinolinium, 9-formyl-10-methylacridinium, 4- (2'-formylvinyl) -1-methylpyridinium, 1,3-dimethyl-2 - (4'-formyl-phenyl) -benzimidazolium, 1,3-dimethyl-2- (4'-formyl-phenyl) -imidazolium, 2- (4'-formyl-phenyl) -3-methyl-benzothiazolium-2- (4'-acetyl-phenyl) 3-methylbenzothiazolium, 2- (4'-formylphenyl) -3-methylbenzoxazolium, 2- (5'-formyl-2'-furyl) -3-methylbenzothiazolium, 2- (5'-formyl-2 ' furyl) -3-methylbenzothiazolium, 2- (5'-formyl-2 '-thienyl) -3-methylbenzothiazolium, 2- (3'-formylphenyl) -3-methylbenzothiazolium, 2- (4'-formyl-1-naphthyl) -3-methylbenzothiazolium, 5-chloro-2- (4 '-formylphenyl) -3-methylbenzothiazolium, 2- (4'-formylphenyl) -3,5-dimethylbenzothiazolium benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, methanesulfonate, perchlorate, sulfate, chloride, bromide, iodide, tetrachlorozincate, methylsulfate, trifluoromethanesulfonate, tetrafluoroborate, isatin, 1-methylisatin, 1-allyl-isatin, 1-hydroxymethyl-isatin, 5-chloro-isatin, 5-methoxy-isatin, 5-nitroisatin, 6- Nitro-isatin, 5-sulfoisatin, 5-carboxyisatin, quinisatin, 1-methylquinisatin, and any mixtures of the above compounds.

Ganzbesonders bevorzugt werden in den erfindungsgemäßen Mitteln Benzaldehyd, Zimtaldehydund Naphthaldehyd sowie deren Derivate, insbesondere mit einem odermehreren Hydroxy-, Alkoxy- oder Aminosubstituenten, als reaktiveCarbonylverbindung verwendet. Dabei werden wiederum die Verbindungengemäß Formel(Ca-1) bevorzugt,

worin

• • R^1*, R^2* und R^3* stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom,ein Halogenatom, eine C₁-C₆-Alkylgruppe,eine Hydroxygruppe, eine C₁-C₆-Alkoxygruppe,eine C₁-C₆- Dialkylaminogruppe,eine Di(C₂-C₆-hydroxyalkyl)aminogruppe,eine Di(C₁-C₆-alkoxy-C₁-C₆-alkyl)aminoguppe,eine C₁-C₆-Hydroxyalkyloxygruppe,eine Sulfonylgruppe, eine Carboxygruppe, eine Sulfonsäuregruppe,eine Sulfonamidogruppe, eine Sulfonamidgruppe, eine Carbamoylgruppe,eine C₂-C₆-Acylgruppeoder eine Nitrogruppe,
• • Z' steht für eine direkteBindung oder eine Vinylengruppe,
• • R^4* und R^5* stehenfür einWasserstoffatom oder bilden gemeinsam, zusammen mit dem Restmolekül einen5- oder 6-gliederigen aromatischen oder aliphatischen Ring.

Benzaldehyde, cinnamic aldehyde and naphthaldehyde and their derivatives, in particular having one or more hydroxyl, alkoxy or amino substituents, are very particularly preferably used as the reactive carbonyl compound in the agents according to the invention. Again, the compounds according to formula (Ca-1) are preferred,

wherein

• R^{1 *} , R^{2 *} and R^{3 *} independently of one another represent a hydrogen atom, a halogen atom, a C₁ -C₆ -alkyl group, a hydroxy group, a C₁ -C₆ -alkoxy group, a C₁ -C₆ - Dialkylamino group, di (C₂ -C₆ hydroxyalkyl) amino group, di (C₁ -C₆ alkoxy-C₁ -C₆ alkyl) amino group, C₁ -C₆ hydroxyalkyloxy group, sulfonyl group, carboxy group , a sulfonic acid group, a sulfonamido group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a C₂ -C₆ acyl group or a nitro group,
• Z 'is a direct bond or a vinylene group,
• • R^{4 *} and R^{5 *} represent a hydrogen atom or together form, together with the remainder of the molecule, a 5- or 6-membered aromatic or aliphatic ring.

DieDerivate der Benzaldehyde, Naphthaldehyde bzw. Zimtaldehyde derreaktiven Carbonylverbindung gemäß KomponenteC werden besonders bevorzugt ausgewählt aus bestimmten Aldehyden.Hier sind erfindungsgemäße Mittelbevorzugt, die zusätzlichmindestens eine reaktive Carbonylverbindung enthalten, die ausgewählt wird,aus der Gruppe, bestehend aus 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzaldehyd,4-Hydroxy-1-naphthaldehyd,4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd,3,4,5-Trihydroxybenzaldehyd,3,5-Dibrom-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd, 3-Brom-4-hydroxybenzaldehyd,4-Hydroxy-3-methylbenzaldehyd, 3,5-Dimethyl-4-hydroxy-benzaldehyd, 5-Brom-4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyd,4-Diethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-methoxybenzaldehyd,Coniferylaldehyd, 2-Methoxybenzaldehyd, 3-Methoxybenzaldehyd, 4-Methoxybenzaldehyd,2-Ethoxybenzaldehyd, 3-Ethoxybenzaldehyd, 4-Ethoxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-2,3-dimethoxy-benzaldehyd,4-Hydroxy-2,5-dimethoxy-benzaldehyd,4-Hydroxy-2,6-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2-methyl-benzaldehyd,4-Hydroxy-2,3-dimethyl-benzaldehyd,4-Hydroxy-2,5-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6-dimethyl-benzaldehyd, 3,5-Diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd,2,6-Diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 3-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd,2-Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 3-Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd,4-Ethoxy-2-hydroxy-benzaldehyd, 4-Ethoxy-3-hydroxy-benzaldehyd, 2,3-Dimethoxybenzaldehyd,2,4-Dimethoxybenzaldehyd, 2,5-Dimethoxybenzaldehyd,2,6-Dimethoxybenzaldehyd, 3,4-Dimethoxybenzaldehyd, 3,5-Dimethoxybenzaldehyd,2,3,4-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,6-Trimethoxybenzaldehyd,2,4,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,5,6-Trimethoxybenzaldehyd,2-Hydroxybenzaldehyd, 3-Hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxybenzaldehyd, 2,3-Dihydroxybenzaldehyd,2,4-Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-3-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-5-methyl-benzaldehyd,2,4-Dihydroxy-6-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-3-methoxy-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-5-methoxy-benzaldehyd,2,4-Dihydroxy-6-methoxy-benzaldehyd, 2,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,6-Dihydroxybenzaldehyd,3,4-Dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-2-methyl-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methyl-benzaldehyd,3,4-Dihydroxy-6-methyl-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-2-methoxy-benzaldehyd, 3,5-Dihydroxybenzaldehyd,2,3,4-Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,5-Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,6-Trihydroxybenzaldehyd,2,4,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,5-Trihydroxybenzaldehyd, 2,5,6-Trihydroxybenzaldehyd, 4-Dimethylaminobenzaldehyd,4-Diethylaminobenzaldehyd,4-Dimethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Pyrrolidinobenzaldehyd,4-Morpholinobenzaldehyd,2-Morpholinobenzaldehyd, 4-Piperidinobenzaldehyd, 3,5-Dichlor-4- hydroxybenzaldehyd,4-Hydroxy-3,5-diiod-benzaldehyd, 3-Chlor-4-hydroxybenzaldehyd, 5-Chlor-3,4-dihydroxybenzaldehyd,5-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 3-Chlor-4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyd,4-Hydroxy-3-iod-5-methoxybenzaldehyd, 2-Methoxy-1-naphthaldehyd,4-Methoxy-1-naphthaldehyd, 2-Hydroxy-1-naphthaldehyd,2,4-Dihydroxy-1-napthaldehyd, 4-Hydroxy-3-methoxy-1-naphthaldehyd, 2-Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd,3-Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd,2,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 3,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 4-Dimethylamino-1-naphthaldehyd,2-Nitrobenzaldehyd, 3-Nitrobenzaldehyd, 4-Nitrobenzaldehyd, 4-Methyl-3-nitrobenzaldehyd,3-Hydroxy-4-nitrobenzaldehyd, 5-Hydroxy-2-nitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-5-nitrobenzaldehyd,2-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd, 2-Fluor-3-nitrobenzaldehyd, 3-Methoxy-2-nitrobenzaldehyd,4-Chlor-3-nitrobenzaldehyd, 2-Chlor-6-nitrobenzaldehyd, 5-Chlor-2-nitrobenzaldehyd,4-Chlor-2-nitrobenzaldehyd, 2,4-Dinitrobenzaldehyd, 2,6-Dinitrobenzaldehyd,2-Hydroxy-3-methoxy-5-nitrobenzaldehyd,4,5-Dimethoxy-2-nitrobenzaldehyd, 6-Nitropiperonal, 2-Nitropiperonal, 5-Nitrovanillin, 2,5-Dinitrosalicylaldehyd,5-Brom-3-nitrosalicylaldehyd, 4-Nitro-1-naphthaldehyd, 2-Nitrozimtaldehyd, 3-Nitrozimtaldehyd,4-Nitrozimtaldehyd, 4-Dimethylaminozimtaldehyd, 2-Dimethylaminobenzaldehyd,2-Chlor-4-dimethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-methylbenzaldehyd, 4-Diethylamino-zimtaldehyd,4-Dibutylamino-benzaldehyd, 4-Diphenylamino-benzaldehyd, 4-(1-Imidazolyl)-benzaldehydund Piperonal.The derivatives of the benzaldehydes, naphthaldehydes or cinnamaldehydes of the reactive carbonyl compound according to component C are particularly preferably selected from certain aldehydes. Preferred herein are agents which additionally contain at least one reactive carbonyl compound selected from the group consisting of 4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde, 3,5-dimethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-1-naphthaldehyde, 4-hydroxy-2-methoxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 3,4,5-trihydroxybenzaldehyde, 3,5-dibromo-4-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-3-nitrobenzaldehyde, 3-bromo-4- hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-3-methylbenzaldehyde, 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzaldehyde, 5-bromo-4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde, 4-diethylamino-2-hydroxybenzaldehyde, 4-dimethylamino-2-methoxybenzaldehyde, Coniferyl aldehyde, 2-methoxybenzaldehyde, 3-methoxybenzaldehyde, 4-methoxybenzaldehyde, 2-ethoxybenzaldehyde, 3-ethoxybenzaldehyde, 4-ethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2,3-dimetho xy-benzaldehyde, 4-hydroxy-2,5-dimethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2,6-dimethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2-methylbenzaldehyde, 4-hydroxy-2,3-dimethylbenzaldehyde, 4-hydroxy-2,5-dimethylbenzaldehyde, 4-hydroxy-2,6-dimethylbenzaldehyde, 3,5-diethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 2,6-diethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3 Hydroxy-4-methoxybenzaldehyde, 2-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde, 2-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 4-ethoxy-2-hydroxybenzaldehyde, 4- Ethoxy-3-hydroxybenzaldehyde, 2,3-dimethoxybenzaldehyde, 2,4-dimethoxybenzaldehyde, 2,5-dimethoxybenzaldehyde, 2,6-dimethoxybenzaldehyde, 3,4-dimethoxybenzaldehyde, 3,5-dimethoxybenzaldehyde, 2,3,4- Trimethoxybenzaldehyde, 2,3,5-trimethoxybenzaldehyde, 2,3,6-trimethoxybenzaldehyde, 2,4,6-trimethoxybenzaldehyde, 2,4,5-trimethoxybenzaldehyde, 2,5,6-trimethoxybenzaldehyde, 2-hydroxybenzaldehyde, 3-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxybenzaldehyde, 2,3-dihydroxybenzaldehyde, 2,4-dihydroxybenzaldehyde, 2,4-dihydroxy-3-methylbenzaldehyde, 2,4-dihydroxy-5-meth yl-benzaldehyde, 2,4-dihydroxy-6-methylbenzaldehyde, 2,4-dihydroxy-3-methoxy-benzaldehyde, 2,4-dihydroxy-5-methoxy-benzaldehyde, 2,4-dihydroxy-6-methoxy benzaldehyde, 2,5-dihydroxybenzaldehyde, 2,6-dihydroxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-2-methylbenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-5-methylbenzaldehyde, 3,4-dihydroxybenzaldehyde 6-methylbenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-2-methoxy-benzaldehyde, 3,5-dihydroxybenzaldehyde, 2,3,4-trihydroxybenzaldehyde, 2,3,5-trihydroxybenzaldehyde, 2,3,6-trihydroxybenzaldehyde, 2, 4,6-trihydroxybenzaldehyde, 2,4,5-trihydroxybenzaldehyde, 2,5,6-trihydroxybenzaldehyde, 4-dimethylaminobenzaldehyde, 4-diethylaminobenzaldehyde, 4-dimethylamino-2-hydroxybenzaldehyde, 4-pyrrolidinobenzaldehyde, 4-morpholinobenzaldehyde, 2-morpholinobenzaldehyde, 4-piperidinobenzaldehyde, 3,5-dichloro-4-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-3,5-diiodobenzaldehyde, 3-chloro-4-hydroxybenzaldehyde, 5-chloro-3,4-dihydroxybenzaldehyde, 5-bromo-3, 4-dihydroxybenzaldehyde, 3-chloro-4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-3-iodo 5-methoxybenzaldehyde, 2-methoxy-1-naphthaldehyde, 4-methoxy-1-naphthaldehyde, 2-hydroxy-1-naphthaldehyde, 2,4-dihydroxy-1-naphthaldehyde, 4-hydroxy-3-methoxy-1-naphthaldehyde , 2-hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyde, 3-hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyde, 2,4-dimethoxy-1-naphthaldehyde, 3,4-dimethoxy-1-naphthaldehyde, 4-dimethylamino-1 -naphthaldehyde, 2-nitrobenzaldehyde, 3-nitrobenzaldehyde, 4-nitrobenzaldehyde, 4-methyl-3-nitrobenzaldehyde, 3-hydroxy-4-nitrobenzaldehyde, 5-hydroxy-2-nitrobenzaldehyde, 2-hydroxy-5-nitrobenzaldehyde, 2-hydroxy 3-nitrobenzaldehyde, 2-fluoro-3-nitrobenzaldehyde, 3-methoxy-2-nitrobenzaldehyde, 4-chloro-3-nitrobenzaldehyde, 2-chloro-6-nitrobenzaldehyde, 5-chloro-2-nitrobenzaldehyde, 4-chloro-2 -nitrobenzaldehyde, 2,4-dinitrobenzaldehyde, 2,6-dinitrobenzaldehyde, 2-hydroxy-3-methoxy-5-nitrobenzaldehyde, 4,5-dimethoxy-2-nitrobenzaldehyde, 6-nitropiperonal, 2-nitropiperonal, 5-nitrovanillin, 2 , 5-dinitrosalicylaldehyde, 5-bromo-3-nitrosalicylaldehyde, 4-nitro-1-naphthaldehyde, 2-nitrocinnamaldehyde, 3-Ni troccimaldehyde, 4-nitrocinnamaldehyde, 4-dimethylaminocinnamic aldehyde, 2-dimethylaminobenzaldehyde, 2-chloro-4-dimethylaminobenzaldehyde, 4-dimethylamino-2-methylbenzaldehyde, 4-diethylamino-cinnamaldehyde, 4-dibutylaminobenzaldehyde, 4-diphenylaminobenzaldehyde, 4- (1-imidazolyl) benzaldehyde and piperonal.

Erfindungsgemäß bevorzugteMittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Haarfärbemittelformuliert sind, die bezogen auf ihr Gewicht 0,01 bis 20 Gew.-%,vorzugsweise 0,05 bis 15 Gew.-%,besonders bevorzugt 0,1 bis 12,5 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis10 Gew.-% einer oder mehrerer reaktive Carbonylverbindung(en) enthalten.According to the invention preferredAgents are characterized in that they act as hair dyesformulated, based on their weight 0.01 to 20 wt .-%,preferably 0.05 to 15% by weight,particularly preferably 0.1 to 12.5% by weight and in particular 0.2 to10 wt .-% of one or more reactive carbonyl compound (s).

AlsCH-acide werden im allgemeinen solche Verbindungen angesehen, dieein an ein aliphatisches Kohlenstoffatom gebundenes Wasserstoffatomtragen, wobei aufgrund von Elektronen-ziehenden Substituenten eineAktivierung der entsprechenden Kohlenstoff-Wasserstoff-Bindung bewirktwird. Unter CH-acide Verbindungen fallen erfindungsgemäß auch Enamine,die durch alkalische Behandlung von quaternierten N-Heterozyklenmit einer in Konjugation zum quartären Stickstoff stehenden CH-acidenAlkylgruppe entstehen.WhenCH-Acids are generally considered to be compounds whicha hydrogen atom bonded to an aliphatic carbon atomcarry, due to electron-withdrawing substituents oneActivation of the corresponding carbon-hydrogen bond causesbecomes. According to the invention, CH-acidic compounds also include enamines.by alkaline treatment of quaternized N-heterocycleswith a conjugated to quaternary nitrogen CH-acidAlkyl group arise.

DieCH-aciden Verbindungen der Komponente B sind bevorzugt ausgewählt ausder Gruppe bestehend aus 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indoliumiodid, 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-p-toluolsulfonat, 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-methansulfonat,1,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin (Fischersche Base), 2,3-Dimethyl-benzothiazoliumiodid,2,3-Dimethyl-benzothiazolium-p-toluolsulfonat, 2,3-Dimethyl-naphtho[1,2-d]thiazolium-p-toluolsulfonat,3-Ethyl-2-methyl-naphtho[1,2-d]thiazolium-p-toluolsulfonat,Rhodanin, Rhodanin-3-essigsäure,1,4-Dimethylchinolinium-iodid, 1,2-Dimethylchinolinium-iodid, Barbitursäure, Thiobarbitursäure, 1,3-Dimethylthiobarbitursäure, 1,3-Diethylthiobarbitursäure, 1,3-Diethylbarbitursäure, Oxindol,3-Indoxylacetat, 2-Cumaranon, 5-Hydroxy-2-cumaranon,6-Hydroxy-2-cumaranon, 3-Methyl-1-phenyl-pyrazolin-5-on, Indan-1,2-dion,Indan-1,3-dion, Indan-1-on, Benzoylacetonitril, 3-Dicyanmethylenindan-1-on,2-Amino-4-imino-1,3- thiazolin-hydrochlorid,5,5-Dimethylcyclohexan-1,3-dion, 2H-1,4-Benzoxazin-4H-3-on, 3-Ethyl-2-methyl-benzoxazoliumiodid,3-Ethyl-2-methyl-benzothiazoliumiodid, 1-Ethyl-4-methylchinoliniumiodid, 1-Ethyl-2-methylchinoliniumiodid,1,2,3-Trimethylchinoxaliniumiodid, 3-Ethyl-2-methyl-benzoxazolium-p-toluolsulfonat,3-Ethyl-2-methyl-benzothiazolium-p-toluolsulfonat, 1-Ethyl-4-methyl-chinolinium-p-toluolsulfonat, 1-Ethyl-2-methylchinolinium-p-toluolsulfonat,und 1,2,3-Trimethylchinoxalinium-p-toluolsulfonat.TheCH-acidic compounds of component B are preferably selected fromthe group consisting of 1,2,3,3-tetramethyl-3H-indolium iodide, 1,2,3,3-tetramethyl-3H-indolium p-toluenesulfonate, 1,2,3,3-tetramethyl-3H-indolium methanesulfonate,1,3,3-trimethyl-2-methylenindoline (Fischer's base), 2,3-dimethylbenzothiazolium iodide,2,3-dimethylbenzothiazolium p-toluenesulfonate, 2,3-dimethylnaphtho [1,2-d] thiazolium p-toluenesulfonate,3-ethyl-2-methyl-naphtho [1,2-d] thiazolium p-toluenesulfonate,Rhodanine, Rhodanine-3-acetic acid,1,4-dimethylquinolinium iodide, 1,2-dimethylquinolinium iodide, barbituric acid, thiobarbituric acid, 1,3-dimethylthiobarbituric acid, 1,3-diethylthiobarbituric acid, 1,3-diethylbarbituric acid, oxindole,3-indoxylacetate, 2-coumaranone, 5-hydroxy-2-coumaranone,6-hydroxy-2-cumaranone, 3-methyl-1-phenyl-pyrazolin-5-one, indan-1,2-dione,Indan-1,3-dione, indan-1-one, benzoylacetonitrile, 3-dicyanomethylenedan-1-one,2-amino-4-imino-1,3-thiazoline hydrochloride,5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione, 2H-1,4-benzoxazin-4H-3-one, 3-ethyl-2-methyl-benzoxazolium iodide,3-ethyl-2-methylbenzothiazolium iodide, 1-ethyl-4-methylquinolinium iodide, 1-ethyl-2-methylquinolinium iodide,1,2,3-trimethylquinoxalinium iodide, 3-ethyl-2-methylbenzoxazolium p-toluenesulfonate,3-ethyl-2-methyl-benzothiazolium-p-toluenesulfonate, 1-ethyl-4-methyl-quinolinium-p-toluenesulfonate, 1-ethyl-2-methyl-quinolinium-p-toluenesulfonate,and 1,2,3-trimethylquinoxaluminum p-toluenesulfonate.

Bevorzugtwerden die CH-aciden Verbindungen aus den Formeln (II) und/oder(III) und/oder (IV) ausgewählt

worin

• • R⁸ und R⁹ stehen unabhängig voneinanderfür einelineare oder cyclische C₁-C₆-Alkylgruppe,eine C₂-C₆-Alkenylgruppe,eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfallssubstituierte Heteroarylgruppe, eine Aryl-C₁-C₆-alkylgruppe, eine C₁-C₆-Hydroxyalkylgruppe, eine C₂-C₆-Polyhydroxyalkylgruppe, eine C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-alkylgruppe, eine Gruppe R^IR^IIN-(CH₂)_m-, worin R^I und R^II stehenunabhängigvoneinander fürein Wasserstoffatom, eine C₁-C₄-Alkylgruppe, eineC₁-C₄-Hydroxyalkylgruppeoder eine Aryl-C₁-C₆-alkylgruppe,wobei R^I und R^II gemeinsammit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bildenkönnenund m steht füreine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6,
• • R¹⁰ und R¹² stehenunabhängigvoneinander fürein Wasserstoffatom oder eine C₁-C₆-Alkylgruppe,wobei mindestens einer der Reste R¹⁰ undR¹² eine C₁-C₆-Alkylgruppe bedeutet,
• • R¹¹ steht für ein Wasserstoffatom, eineC₁-C₆-Alkylgruppe,eine C₁-C₆-Hydroxyalkylgruppe,eine C₂-C₆-Polyhydroxyalkylgruppe,eine C₁-C₆-Alkoxygruppe,eine C₁-C₆-Hydroxyalkoxygruppe,eine Gruppe R^IIIR^IVN-(CH₂)_q-, worin R^III und R^IV stehenunabhängigvoneinander fürein Wasserstoffatom, eine C₁-C₆-Alkylgruppe,eine C₁-C₆-Hydroxyalkylgruppe odereine Aryl-C₁-C₆-alkylgruppeund q steht füreine Zahl 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, wobei der Rest R¹¹ zusammenmit einem der Reste R¹⁰ oder R¹² einen5- oder 6-gliedrigen aromatischen Ring bilden kann, der gegebenenfallsmit einem Halogenatom, einer C₁-C₆-Alkylgruppe, einer C₁-C₆-Hydroxyalkylgruppe, einer C₂-C₆-Polyhydroxyalkylgruppe, einer C₁-C₆-Alkoxygruppe,einer C₁-C₆-Hydroxyalkoxygruppe,einer Nitrogruppe, einer Hydroxygruppe, einer Gruppe R^VR^VIN-(CH₂)_s-, worin R^V undR^VI stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom,eine C₁-C₆-Alkylgruppe,eine C₁-C₆-Hydroxyalkylgruppeoder eine Aryl-C₁-C₆-alkylgruppeund s steht füreine Zahl 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 substituiert sein kann,
• • R¹³ und R¹⁴ bildenentweder zusammen mit dem Stickstoffatom einen gesättigtenoder ungesättigten5- oder 6-gliedrigen Ring oder stehen unabhängig voneinander für eine (C₁-C₆)-Alkylgruppe, eine(C₂-C₆)-Alkenylgruppe,eine Arylgruppe, eine Aryl-(C₁-C₆)-alkylgruppe, eine (C₂-C₆)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C₂-C₆)-Polyhydroxyalkylgruppe oder eine GruppeR^IR^IIN-(CH₂)_m-, worin R^I undR^II stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom,eine (C₁-C₆)-Alkylgruppe, eine (C₁-C₆)-Alkenylgruppe oder eine Aryl-C₁-C₆-alkylgruppe,wobei R^I und R^II gemeinsammit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bildenkönnenund m steht füreine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6, und
• • R¹⁵ ein Wasserstoffatom, eine (C₁-C₆)-Alkylgruppe, eine (C₂-C₆)-Alkenylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(C₁-C₆)-alkylgruppe,eine (C₂-C₆)-Hydroxyalkylgruppe,eine (C₂-C₆)-Polyhydroxyalkylgruppeoder eine Gruppe R^IIIR^IVN-(CH₂)_n-, worin R^III und R^IV stehenunabhängigvoneinander fürein Wasserstoffatom, eine (C₁-C₆)-Alkylgruppe,eine (C₁-C₆)-Alkenylgruppe odereine Aryl-C₁-C₆-alkylgruppe,wobei R^III und R^IV gemeinsammit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bildenkönnenund n steht füreine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6
• • Ysteht fürein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe NR^VII, worin R^VII stehtfür einWasserstoffatom, eine Arylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine C₁-C₆-Alkylgruppeoder eine C₁-C₆-Arylalkylgruppe,
• • X^– stehtfür einphysiologisch verträglichesAnion,
• • Hetsteht füreinen gegebenenfalls substituierten Heteroaromaten,
• • X¹ steht füreine direkte Bindung oder eine Carbonylgruppe.

The CH-acidic compounds are preferably selected from the formulas (II) and / or (III) and / or (IV)

wherein

• R⁸ and R⁹ independently of one another represent a linear or cyclic C₁ -C₆ -alkyl group, a C₂ -C₆ -alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heteroaryl group, an aryl-C₁ -C₆ - alkyl group, a C₁ -C₆ hydroxyalkyl group, a C₂ -C₆ polyhydroxyalkyl group, a C₁ -C₆ alkoxy-C₁ -C₆ alkyl group, a group R^I R^II N- (CH₂ )_m in which R^I and R^II independently of one another represent a hydrogen atom, a C₁ -C₄ -alkyl group, a C₁ -C₄ -hydroxyalkyl group or an aryl-C₁ -C₆ -alkyl group, where R^I and R^II together with the nitrogen atom can form a 5-, 6- or 7-membered ring and m is a number 2, 3, 4, 5 or 6,
• R¹⁰ and R¹² independently of one another represent a hydrogen atom or a C₁ -C₆ -alkyl group, where at least one of the radicals R¹⁰ and R¹² denotes a C₁ -C₆ -alkyl group,
• R¹¹ is hydrogen, C₁ -C₆ alkyl, C₁ -C₆ hydroxyalkyl, C₂ -C₆ polyhydroxyalkyl, C₁ -C₆ alkoxy, C₁ -C₆ -Hydroxyalkoxygruppe, a group R^III R^IV N- (CH₂ )_q -, wherein R^III and R^IV independently represent a hydrogen atom, a C₁ -C₆ alkyl group, a C₁ -C₆ hydroxyalkyl group or a Aryl-C₁ -C₆ -alkyl group and q is a number 1, 2, 3, 4, 5 or 6, wherein the radical R¹¹ together with one of the radicals R¹⁰ or R^{12 is} a 5- or 6-membered aromatic Ring optionally containing a halogen atom, a C₁ -C₆ -alkyl group, a C₁ -C₆ -hydroxyalkyl group, a C₂ -C₆ -polyhydroxyalkyl group, a C₁ -C₆ -alkoxy group, a C₁ - C₆ -hydroxyalkoxy group, a nitro group, a hydroxy group, a group R^V R^VI N- (CH₂ )_s -, wherein R^V and R^VI independently of one another represent a hydrogen atom, a C₁ -C₆ -alkyl group, a C₁ -C₆ -hydroxyalkyl group or an aryl-C₁ -C₆ -alkyl group and s is a number 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6 may be substituted,
• R¹³ and R¹⁴ either together with the nitrogen atom form a saturated or unsaturated 5- or 6-membered ring or independently of one another represent a (C₁ -C₆ ) -alkyl group, a (C₂ -C₆ ) -alkenyl group, an aryl group, an aryl (C₁ -C₆ ) alkyl group, a (C₂ -C₆ ) hydroxyalkyl group, a (C₂ -C₆ ) polyhydroxyalkyl group or a group R^I R^II N- (CH₂ )_m -, wherein R^I and R^II independently represent a hydrogen atom, a (C₁ -C₆ ) alkyl group, a (C₁ -C₆ ) alkenyl group or an aryl-C₁ -C₆ alkyl group, wherein R^I and R^II together with the nitrogen atom can form a 5-, 6- or 7-membered ring and m is a number 2, 3, 4, 5 or 6, and
• • R^{15 is} a hydrogen atom, a (C₁ -C₆ ) alkyl group, a (C₂ -C₆ ) alkenyl group, an aryl group, an aryl (C₁ -C₆ ) alkyl group, a (C₂ -C₆ ) -hydroxyalkyl group, a (C₂ -C₆ ) -polyhydroxyalkyl group or a group R^III R^IV N- (CH₂ )_n -, wherein R^III and R^IV independently of one another represent a hydrogen atom, a (C₁ -C₆ ) alkyl group, a (C₁ -C₆ ) alkenyl group or an aryl-C₁ -C₆ alkyl group, wherein R^III and R^IV together with the nitrogen atom can form a 5-, 6- or 7-membered ring and n is a number 2, 3, 4, 5 or 6
• Y is an oxygen atom, a sulfur atom or a group NR^VII , in which R^VII represents a hydrogen atom, an aryl group, a heteroaryl group, a C₁ -C₆ -alkyl group or a C₁ -C₆ -arylalkyl group,
• • X^- is a physiologically acceptable anion,
• Het is an optionally substituted heteroaromatic,
• • X¹ represents a direct bond or a carbonyl group.

Gleichwirkendzu den Verbindungen der Formel II sind deren Enaminformen. Es wirdhier ausdrücklich aufdie Druckschrift WO-A1-2004/022016 verwiesen, auf die vollinhaltlichBezug genommen wird.With the same effectthe compounds of formula II are their enamine forms. It willhere explicitlythe document WO-A1-2004 / 022016, to the full extentReference is made.

Mindestenseine Gruppe R¹⁰ oder R¹² gemäß FormelII steht zwingend füreine C₁-C₆-Alkylgruppe.Diese Alkylgruppe trägtan deren alpha-Kohlenstoffatom bevorzugt mindestens zwei Wasserstoffatome.Besonders bevorzugte Alkylgruppen sind die Methyl-, Ethyl-, Propyl-,n-Butyl-, iso-Butyl, n-Pentyl-, neo-Pentyl-, n-Hexylgruppe. Ganzbesonders bevorzugt stehen R¹⁰ und R¹² unabhängigvoneinander fürWasserstoff oder eine Methylgruppe, wobei mindestens eine GruppeR¹⁰ oder R¹² eineMethylgruppe bedeutet.At least one group R¹⁰ or R¹² according to formula II is necessarily a C₁ -C₆ -alkyl group. This alkyl group preferably carries at least two hydrogen atoms on its alpha carbon atom. Particularly preferred alkyl groups are the methyl, ethyl, propyl, n-butyl, iso-butyl, n-pentyl, neo-pentyl, n-hexyl group. Most preferably, R¹⁰ and R¹² are each independently hydrogen or a methyl group, wherein at least one group R¹⁰ or R^{12 is} a methyl group.

Ineiner bevorzugten Ausführungsformsteht Y gemäß Formel(II) fürein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom, besonders bevorzugt für ein Sauerstoffatom.Ina preferred embodimentY stands according to formula(II) foran oxygen or sulfur atom, more preferably an oxygen atom.

DerRest R⁸ der Formel (II) wird bevorzugt ausgewählt auseiner (C₁-C₆)-Alkylgruppe(besonders bevorzugt einer Methylgruppe), einer C₂-C₆-Alkenylgruppe (insbesondere einer Allylgruppe),einer Hydroxy-(C₂- bis C₆)-alkylgruppe,insbesondere einer 2-Hydroxyethylgruppe, oder einer gegebenenfallssubstituierten Benzylgruppe.The radical R^{8 of} the formula (II) is preferably selected from a (C₁ -C₆ ) -alkyl group (particularly preferably a methyl group), a C₂ -C₆ -alkenyl group (in particular an allyl group), a hydroxy (C₂ - to C₆ ) alkyl group, in particular a 2-hydroxyethyl group, or an optionally substituted benzyl group.

R¹¹ der Formel (II) steht bevorzugt für ein Wasserstoffatom.R^{11 of} the formula (II) preferably represents a hydrogen atom.

Besondersbevorzugt stehen in Formel (II) die Reste R⁹,R¹⁰ und R¹² für eine Methylgruppe,der Rest R¹¹ für ein Wasserstoffatom, Y für ein Sauerstoff-oder ein Schwefelatom und der Rest R⁸ wirdausgewähltaus einer (C₁-C₆)-Alkylgruppe(besonders bevorzugt einer Methylgruppe), einer C₂-C₆-Alkenylgruppe (insbesondere einer Allylgruppe),einer Hydroxy-(C₂- bis C₆)-alkylgruppe,insbesondere einer 2-Hydroxyethylgruppe, oder einer gegebenenfallssubstituierten Benzylgruppe.Particularly preferred in formula (II) are the radicals R⁹ , R¹⁰ and R^{12 is} a methyl group, the radical R^{11 is} a hydrogen atom, Y is an oxygen or sulfur atom and the radical R⁸ is selected from a (C₁ C₆ ) alkyl group (particularly preferably a methyl group), a C₂ -C₆ alkenyl group (in particular an allyl group), a hydroxy (C₂ to C₆ ) alkyl group, in particular a 2-hydroxyethyl group, or optionally substituted benzyl group.

Vorzugsweisesind die Verbindungen gemäß FormelII ausgewähltaus einer oder mehrerer Verbindungen der Gruppe von Salzen mit physiologischverträglichemGegenion X^–,die gebildet wird aus Salzen des
1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidiniums,1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,1,2-Dihydro-1,3-di(2-hydroxyethyl)-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,1,2-Dihydro-1,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3,4-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,1,2-Dihydro-1,3-di(2-hydroxyethyl)-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,1,2-Dihydro-1,3-diphenyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1-Allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,1,2-Dihydro-1-(2-hydroxyethyl)-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-di(2-hydroxyethyl)-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,1,2-Dihydro-1,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3,4-trimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-di(2-hydroxyethyl)-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,1,2-Dihydro-1,3-diphenyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-3,4-dimethyl-2-oxo-chinazoliniumsund 1,2-Dihydro-3,4-dimethyl-2-thioxo-chinazoliniums.Preferably, the compounds according to formula II are selected from one or more compounds of the group of salts with physiologically compatible counterion X^- , which is formed from salts of
1,2-dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidinium, 1,2- Dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-oxopyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-di (2-hydroxyethyl) -4,6-dimethyl-2-oxopyrimidinium, 1 , 2-Dihydro-1,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-oxopyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3,4-trimethyl-2-oxopyrimidinium, 1,2-dihydro-1 , 3-diethyl-4-methyl-2-oxopyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-oxopyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-di (2 -hydroxyethyl) -4-methyl-2-oxopyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-diphenyl-4-methyl-2-oxopyrimidinium, 1-allyl-1,2-dihydro-3,4, 6-trimethyl-2-oxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1- (2-hydroxyethyl) -3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3,4, 6-tetramethyl-2-thioxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-dipropyl-4,6- dimethyl-2-thioxopyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-di (2-hydroxyethyl) -4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-diphenyl-4 , 6-dimethyl-2-thioxo-p yrimidiniums, 1,2-dihydro-1,3,4-trimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-dihydro- 1,3-dipropyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-di (2-hydroxyethyl) -4-methyl-2-thioxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1 , 3-diphenyl-4-methyl-2-thioxopyrimidinium, 1,2-dihydro-3,4-dimethyl-2-oxo-quinazolinium and 1,2-dihydro-3,4-dimethyl-2-thioxo-quinazolinium ,

Ganzbesonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet,dass sie als CH-acide Verbindung
Salze des 1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxopyrimidiniums,
Salzedes 1,2-Dihydro-1,3,4-trimethyl-2-oxopyrimidiniums,
Salze des1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-thioxopyrimidiniums,
Salzedes 1-Allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidiniums,
Salzedes 1,2-Dihydro-1-(2-hydroxyethyl)-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidiniums,2-(Cyanomethyl)benzimidazol,
4,5-Dihydro-4-imino-2-(1-piperidinyl)-thiazolund/oder dessen Hydrochlorid,
4,5-Dihydro-4-imino-2-(4-morpholinyl)-thiazolund/oder dessen Hydrochlorid,
4,5-Dihydro-4-imino-2-(1-pyrrolidinyl)-thiazolund/oder dessen Hydrochlorid
enthalten.Very particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they are as CH-acidic compound
Salts of 1,2-dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxopyrimidinium,
Salts of 1,2-dihydro-1,3,4-trimethyl-2-oxopyrimidinium,
Salts of 1,2-dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-thioxopyrimidinium,
Salts of 1-allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidinium,
Salts of 1,2-dihydro-1- (2-hydroxyethyl) -3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidinium, 2- (cyanomethyl) benzimidazole,
4,5-dihydro-4-imino-2- (1-piperidinyl) thiazole and / or its hydrochloride,
4,5-dihydro-4-imino-2- (4-morpholinyl) thiazole and / or its hydrochloride,
4,5-dihydro-4-imino-2- (1-pyrrolidinyl) thiazole and / or its hydrochloride
contain.

X^– stehtin Formel (II) sowie in obigen Listen bevorzugt für Halogenid,Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, C₁-C₄-Alkansulfonat,Trifluormethansulfonat, Perchlorat, 0.5 Sulfat, Hydrogensulfat,Tetrafluoroborat, Hexafluorophosphat oder Tetrachlorozinkat. Besondersbevorzugt werden die Anionen Chlorid, Bromid, Iodid, Hydrogensulfatoder p-Toluolsulfonat als X^– eingesetzt.X^- in formula (II) and in the above lists is preferably halide, benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, C₁ -C₄ -alkanesulfonate, trifluoromethanesulfonate, perchlorate, 0.5 sulfate, hydrogensulfate, tetrafluoroborate, hexafluorophosphate or tetrachlorozincate. The anions chloride, bromide, iodide, hydrogensulfate or p-toluenesulfonate are particularly preferably used as X^- .

DerRest Het gemäß Formel(III) steht bevorzugt fürdas Molekülfragmentmit der Formel (V),

worin

• • R¹⁶ und R¹⁷ stehenunabhängigvoneinander fürein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe,eine lineare oder zyklische C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe,eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine Cyanmethylgruppe,eine Cyanmethylcarbonylgruppe, eine gegebenenfalls substituierteHeteroarylguppe, eine Aryl-C₁-C₆-alkylgruppe,eine C₁-C₆-Hydroxyalkylgruppe, eineC₂-C₆-Polyhydroxyalkylgruppe,eine C₁-C₆-Alkoxygruppe, eine C₁-C₆-Alkoxycarbonylgruppe, eine C₁-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe, eine C₁-C₆-Sulfoalkylgruppe, eine C₁-C₆-Carboxyalkylgruppe, eine Gruppe R^VIIIR^IXN-(CH₂)_m-, worin R^VIII und R^IX stehenunabhängigvoneinander fürein Wasserstoffatom, eine lineare oder zyklische C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₁-C₆-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-C₁-C₄-alkylgruppe,wobei R^VIII und R^IX gemeinsammit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bildenkönnenund m steht füreine Zahl 0, 1, 2, 3 oder 4, wobei R¹⁶ und/oderR¹⁷ einen an den Ring des Restmoleküls ankondensierten,gegebenenfalls substituierten aromatischen oder heteroaromatischen, 5-oder 6-Ring bilden können
• • X² und X³ stehen unabhängig voneinanderfür einStickstoffatom oder eine Gruppe CR¹⁵, wobeiR¹⁵ steht für ein Wasserstoffatom, eineHydroxygruppe, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine lineare oderzyklische C₁-C₆-Alkylgruppe,eine C₂-C₆-Alkenylgruppe,eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine Cyanmethylgruppe,eine Cyanmethylcarbonylgruppe, eine gegebenenfalls substituierteHeteroarylguppe, eine Aryl-C₁-C₆-alkylgruppe,eine C₁-C₆-Hydroxyalkylgruppe,eine C₂-C₆-Polyhydroxyalkylgruppe,eine C₁-C₆-Alkoxygruppe, eine C₁-C₆-Alkoxycarbonylgruppe, eine C₁-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe, eine C₁-C₆-Sulfoalkylgruppe, eine C₁-C₆-Carboxyalkylgruppe und eine Gruppe R^XR^XIN-(CH₂)_n-, worin R^X und R^XI stehenunabhängigvoneinander fürein Wasserstoffatom, eine lineare oder zyklische C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₁-C₆-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-C₁-C₄-alkylgruppe,wobei R^X und R^XI gemeinsammit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können undn steht für eineZahl 0, 1, 2, 3 oder 4, wobei mindestens einer der SubstituentenX² und X³ zusammenmit dem Restmoleküleinen ankondensierten gegebenenfalls substituierten aromatischen5- oder 6-Ring bilden kann,
• • X⁴ steht fürein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, einer Vinylengruppe oder eineGruppe N-H, wobeidie beiden letztgenannten Gruppen unabhängig voneinander gegebenenfallsmit einer linearen oder zyklischen C₁-C₆-Alkylgruppe, einer C₂-C₆-Alkenylgruppe, einer gegebenenfalls substituiertenArylgruppe, einer gegebenenfalls substituierten Heteroarylguppe,einer Aryl-C₁-C₆-alkylgruppe,einer C₂-C₆-Hydroxyalkylgruppe, einerC₂-C₆-Polyhydroxyalkylgruppe,einer C₁-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe,einer C₁-C₆-Sulfoalkylgruppe, einerC₁-C₆-Carboxyalkylgruppe,einer Gruppe R^XIIR^XIIIN-(CH₂)_p- steht, worinR^XII und R^XIII stehenunabhängigvoneinander fürein Wasserstoffatom, eine lineare oder zyklische C₁-C₆-Alkylgruppe,eine C₂-C₆-Alkenylgruppe,eine C₁-C₆-Hydroxyalkylgruppeoder eine Aryl-C₁-C₄-alkylgruppe, wobeiR^XII und R^XIII gemeinsammit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können undp steht füreine Zahl 0, 1, 2, 3 oder 4, substituiert sein können,

mit der Maßgabe, daß, wennX⁴ füreine Vinylengruppe steht, mindestens eine der Gruppen X² oderX³ ein Stickstoffatom bedeutet.The radical Het according to formula (III) preferably represents the molecule fragment of the formula (V),

wherein

• R¹⁶ and R¹⁷ are each independently hydrogen, hydroxy, halogen, nitro, C₁ -C₆ linear or cyclic, C₂ -C₆ alkenyl, optionally substituted aryl, cyanomethyl , a cyanomethylcarbonyl group, an optionally substituted heteroaryl group, an aryl-C₁ -C₆ -alkyl group, a C₁ -C₆ -hydroxyalkyl group, a C₂ -C₆ -polyhydroxyalkyl group, a C₁ -C₆ -alkoxy group, a C₁ -C₆ alkoxycarbonyl group, a C₁ -C₆ alkoxy C₂ -C₆ alkyl group, a C₁ -C₆ sulfoalkyl group, a C₁ -C₆ carboxyalkyl group, a group R^VIII R^IX N- CH₂ )_m -, wherein R^VIII and R^IX are each independently a hydrogen atom, a linear or cyclic C₁ -C₆ alkyl group, a C₂ -C₆ alkenyl group, a C₁ -C₆ hydroxyalkyl group or a Aryl-C₁ -C₄ -alkyl group, wherein R^VIII and R^IX together with the nitrogen atom, a 5-, 6- or 7-membered can form ring and m is a number 0, 1, 2, 3 or 4, wherein R¹⁶ and / or R^{17 can form} a fused to the ring of the remainder of the molecule, optionally substituted aromatic or heteroaromatic, 5- or 6-ring
• X² and X³ independently represent a nitrogen atom or a group CR¹⁵ , wherein R¹⁵ represents a hydrogen atom, a hydroxy group, a halogen atom, a nitro group, a linear or cyclic C₁ -C₆ alkyl group, a C₂ C₆ alkenyl group, an optionally substituted aryl group, a cyanomethyl group, a cyanomethylcarbonyl group, an optionally substituted heteroaryl group, an aryl-C₁ -C₆ alkyl group, a C₁ -C₆ hydroxyalkyl group, a C₂ -C₆ polyhydroxyalkyl group , a C₁ -C₆ alkoxy group, a C₁ -C₆ alkoxycarbonyl group, a C₁ -C₆ alkoxy C₂ -C₆ alkyl group, a C₁ -C₆ sulfoalkyl group, a C₁ -C_6- carboxyalkyl group and a group R^X R^XI N- (CH₂ )_n -, wherein R^X and R^XI independently represent a hydrogen atom, a linear or cyclic C₁ -C₆ alkyl group, a C₂ -C₆ Alkenyl group, a C₁ -C₆ hydroxyalkyl group or an aryl C₁ -C₄ alkyl group, wherein R^X and R^XI g together with the nitrogen atom may form a 5-, 6- or 7-membered ring and n is a number 0, 1, 2, 3 or 4, wherein at least one of the substituents X² and X³ together with the remainder of the molecule is a fused-together optionally can form substituted aromatic 5- or 6-ring,
• X⁴ represents an oxygen atom, a sulfur atom, a vinylene group or a group NH, the last two groups independently of one another optionally with a linear or cyclic C₁ -C₆ -alkyl group, a C₂ -C₆ -alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heteroaryl group, an aryl-C₁ -C₆ -alkyl group, a C₂ -C₆ -hydroxyalkyl group, a C₂ -C₆ -polyhydroxyalkyl group, a C₁ -C₆ -alkoxy-C₂ -C_6- alkyl group, a C₁ -C₆ sulfoalkyl group, a C₁ -C₆ carboxyalkyl group, a group R^XII R^XIII N- (CH₂ )_p -, wherein R^XII and R^XIII independently represent a hydrogen atom , a linear or cyclic C₁ -C₆ -alkyl group, a C₂ -C₆ -alkenyl group, a C₁ -C₆ -hydroxyalkyl group or an aryl-C₁ -C₄ -alkyl group, wherein R^XII and R^XIII together with the nitrogen atom can form a 5-, 6- or 7-membered ring and p is one e number 0, 1, 2, 3 or 4, may be substituted,

with the proviso that when X^{4 is} a vinylene group, at least one of X² or X^{3 represents} a nitrogen atom.

DieBindung des heterozyklischen Rings gemäß Formel (V) zum Molekülfragment-X¹-CH₂-C≡N unter Erhaltder erfindungsgemäßen Verbindunggemäß Formel(III) erfolgt an den Ring des Heterozyklusses und ersetzt ein andiesen Ring gebundenes Wasserstoffatom. Folglich ist es zwingendnotwendig, daß dieSubstituenten R¹⁶, R¹⁷,X², X³ und X⁴ derart gewählt werden müssen, daß mindestenseiner dieser Substituenten eine entsprechende Bindungsbildung ermöglicht.Folglich ist es zwingend, daß mindestenseiner der Reste R¹⁶ oder R¹⁷ dieBindung zum Molekülfragment-X¹-CH₂-C≡N ausbildet,wenn X⁴ ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatomist und X² und X³ einStickstoffatom bedeuten.The bond of the heterocyclic ring according to formula (V) to the molecule fragment -X¹ -CH₂ -C≡N to give the compound according to formula (III) according to the invention takes place at the ring of the heterocycle and replaces a hydrogen atom bound to this ring. Consequently, it is imperative that the substituents R¹⁶ , R¹⁷ , X² , X³ and X⁴ must be chosen such that at least one of these substituents allows a corresponding bond formation. Consequently, it is compulsory that at least one of R¹⁶ or R^{17 forms} the bond to the molecular fragment -X¹ -CH₂ -C≡N when X^{4 is} an oxygen atom or a sulfur atom and X² and X^{3 represent} a nitrogen atom.

DerRest Het gemäß Formel(III) wird besonders bevorzugt abgeleitet von den HeteroaromatenFuran, Thiophen, Pyrrol, Isoxazol, Isothiazol, Imidazol, Oxazol,Thiazol, Pyridin, Pyridazin, Pyrimidin, Pyrazin, 1,2,3-Triazin,1,2,4-Triazin, 1,3,5-Triazin, Benzopyrrol, Benzofuran, Benzothiophen,Benzimidazol, Benzoxazol, Indazol, Benzoisoxazol, Benzoisothiazol,Indol, Chinolin, Isochinolin, Cinnolin, Phthalazin, Chinazolin, Chinoxalin,Acridin, Benzochinolin, Benzoisochinolin, Benzothiazol, Phenazin,Benzocinnolin, Benzochinazolin, Benzochinoxalin, Phenoxazin, Phenothiazin,Nephthyridin, Phenanthrolin, Indolizin, Chinolizin, Carbolin, Purin,Pteridin und Cumarin, wobei die vorgenannten Heteroaromaten mitmindestens einer Gruppe ausgewähltaus einem Halogenatom, einer Nitrogruppe, einer Thiogruppe, einerThio-(C₁-C₆)-alkylgruppe, einerHeteroarylgruppe, einer Arylgruppe, einer (C₁-C₆)-Alkylgruppe, einer (C₁-C₆)-Alkoxygruppe,einer Hydroxygruppe, einer (C₂-C₆)-Hydroxyalkylgruppe, einer (C₂-C₆)-Polyhydroxyalkylgruppe,einer (C₁-C₆)-Alkoxyl-(C₁-C₆)-alkylgruppe,einer Aryl-(C₁-C₆)-alkylgruppe,einer Aminogruppe, einer (C₁-C₆)-Monoalkylaminogruppe,einer (C₁-C₆)-Dialkylaminogruppe,eine Dialkylaminoalkylgruppe -(CH₂)_n-NR'R'', worin n eine ganze Zahl von 2 und 6ist und R' und R'' unabhängig voneinander eine lineareoder verzweigte Alkylgruppe bedeutet, welche gegebenenfalls zusammeneinen Ring bilden können,substituiert sein können.The radical Het according to formula (III) is particularly preferably derived from the heteroaromatics furan, thiophene, pyrrole, isoxazole, isothiazole, imidazole, oxazole, thiazole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, 1,2,3-triazine, 1,2 , 4-triazine, 1,3,5-triazine, benzopyrrole, benzofuran, benzothiophene, benzimidazole, benzoxazole, indazole, benzoisoxazole, benzoisothiazole, indole, quinoline, isoquinoline, cinnoline, phthalazine, quinazoline, quinoxaline, acridine, benzoquinoline, benzoisoquinoline, benzothiazole , Phenazine, benzocinnoline, benzoquinazoline, benzoquinoxaline, phenoxazine, phenothiazine, nephthyridine, phenanthroline, indolizine, quinolizine, carboline, Purine, pteridine and coumarin, wherein the aforementioned heteroaromatics have at least one group selected from a halogen atom, a nitro group, a thio group, a thio (C₁ -C₆ ) alkyl group, a heteroaryl group, an aryl group, a (C₁ -C₆ ) -alkyl group, a (C₁ -C₆ ) -alkoxy group, a hydroxy group, a (C₂ -C₆ ) -hydroxyalkyl group, a (C₂ -C₆ ) -polyhydroxyalkyl group, a (C₁ -C₆ ) - Alkoxyl (C₁ -C₆ ) -alkyl group, an aryl (C₁ -C₆ ) -alkyl group, an amino group, a (C₁ -C₆ ) -monoalkylamino group, a (C₁ -C₆ ) -dialkylamino group, a dialkylaminoalkyl group - (CH₂ )_n -NR'R ", wherein n is an integer of 2 and 6 and R 'and R" independently represent a linear or branched alkyl group which may optionally together form a ring could be.

Vorzugsweisesind die Verbindungen gemäß Formel(III) ausgewähltaus der Gruppe bestehend aus 2-(2-Furoyl)-acetonitril, 2-(5-Brom-2-furoyl)-acetonitril,2-(5-Methyl-2-trifluormethyl-3-furoyl)-acetonitril, 3-(2,5-Dimethyl-3-furyl)-3-oxopropanitril,2-(2-Thenoyl)-acetonitril, 2-(3-Thenoyl)-acetonitril, 2-(5-Fluor-2-thenoyl)-acetonitril,2-(5-Chlor-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(5-Brom-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(5-Methyl-2-thenoyl)-acetonitril,2-(2,5-Dimethylpyrrol-3-oyl)-acetonitril, 2-(1,2,5-Trimethylpyrrol-3-oyl)-acetonitril,1H-Benzimidazol-2-ylacetonitril, 1H-Benzothiazol-2-ylacetonitril,2-(Pyrid-2-yl)-acetonitril, 2,6-Bis(cyanmethyl)-pyridin, 2-(Indol-3-oyl)-acetonitril,2-(2-Methyl-indol-3-oyl)-acetonitril,8-Cyanacetyl-7-methoxy-4-methylcumarin, 2-(2-Isopropyl-5,6-benzochinolin-4-oyl)-acetonitril, 2-(2-Phenyl-5,6-benzochinolin-4-oyl)-acetonitril,2-(Chinoxalin-2-yl)-acetonitril, 2-(Cumaron-2-yl)-acetonitril, 6,7-Dichlor-5-(cyanoacetyl)-2,3-dihydro-1-benzofuran-2-carbonsäuretert.-butylester,2-(6-Hydroxy-4,7-dimethoxy-1-benzofuran-5-oyl)-acetonitril und 2-(1-Phenyl-1,4-dihydrothiochromeno[4,3-c]pyrazol-3-oyl)-acetonitril.Besonders bevorzugt ist 1H-Benzimidazol-2-ylacetonitril [2-(Cyanomethyl)benzimidazol].Preferablyare the compounds according to formula(III) selectedfrom the group consisting of 2- (2-furoyl) -acetonitrile, 2- (5-bromo-2-furoyl) -acetonitrile,2- (5-methyl-2-trifluoromethyl-3-furoyl) -acetonitrile, 3- (2,5-dimethyl-3-furyl) -3-oxopropanitrile,2- (2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (3-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-fluoro-2-thenoyl) -acetonitrile,2- (5-chloro-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-bromo-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-methyl-2-thenoyl) -acetonitrile,2- (2,5-dimethylpyrrol-3-oyl) -acetonitrile, 2- (1,2,5-trimethylpyrrol-3-oyl) -acetonitrile,1H-benzimidazol-2-ylacetonitrile, 1H-benzothiazol-2-ylacetonitrile,2- (pyrid-2-yl) -acetonitrile, 2,6-bis (cyanomethyl) -pyridine, 2- (indol-3-oyl) -acetonitrile,2- (2-methyl-indol-3-oyl) -acetonitrile,8-cyanoacetyl-7-methoxy-4-methylcoumarin, 2- (2-isopropyl-5,6-benzoquinolin-4-oyl) -acetonitrile, 2- (2-phenyl-5,6-benzoquinolin-4-oyl) - acetonitrile,2- (Quinoxalin-2-yl) -acetonitrile, 2- (Cumaron-2-yl) -acetonitrile, 6,7-dichloro-5- (cyanoacetyl) -2,3-dihydro-1-benzofuran-2-carboxylic acid. butyl,2- (6-Hydroxy-4,7-dimethoxy-1-benzofuran-5-oyl) -acetonitrile and 2- (1-phenyl-1,4-dihydrothiochromeno [4,3-c] pyrazol-3-oyl) - acetonitrile.Particularly preferred is 1H-benzimidazol-2-ylacetonitrile [2- (cyanomethyl) benzimidazole].

Erfindungsgemäße Mittel,die CH-acide Verbindungen enthalten, sind dadurch gekennzeichnet,daß sieals Haarfärbemittelformuliert sind, die neben mindestens einer reaktiven Carbonylverbindungzusätzlich bevorzugtbezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels 0,01 bis20 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt0,1 bis 12,5 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 10 Gew.-% einer oder mehrererCH-acider Verbindung(en) enthalten.Compositions according to the invention,containing CH-acidic compounds are characterizedthat sheas hair dyewhich are in addition to at least one reactive carbonyl compoundadditionally preferredbased on the weight of the ready-to-use agent 0.01 to20 wt .-%, preferably 0.05 to 15 wt .-%, particularly preferably0.1 to 12.5 wt .-% and in particular 0.2 to 10 wt .-% of one or moreContaining CH-acidic compound (s).

Bevorzugteprimäreoder sekundärearomatische Amine der Komponente B sind ausgewählt aus N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin,N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N-(2-Hydroxyethyl)-N-ethyl-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin,N-(2-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin,2,3-Dichlor-p-phenylendiamin, 2,4-Dichlor-p-phenylendiamin, 2,5-Dichlor-p-phenylendiamin,2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin, 2-Aminophenol,3-Aminophenol, 4-Aminophenol,2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, o-Phenylendiamin, m-Phenylendiamin,p-Phenylendiamin, 2,5-Diaminotoluol, 2,5,-Diaminophenol, 2,5-Diaminoanisol,2,5,Diaminophenethol, 4-Amino-3-methylphenol, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol,2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 3-Amino-4-(2-hydroxyethyloxy)phenol,3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Methylendioxyanilin, 3-Amino-2,4-dichlorphenol,4-Methylaminophenol,2-Methyl-5-aminophenol, 3-Methyl-4-aminophenol, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)phenol,3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Methyl-5-amino-4-chlorphenol,5-(2-Hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methylphenol,4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 2-(Diethylaminomethyl)-4-aminophenol,4-Amino-1-hydroxy-2-(2-hydroxyethylaminomethyl)-benzol, 1-Hydroxy-2-amino-5-methyl-benzol,1-Hydroxy-2-amino-6-methyl-benzol, 2-Amino-5-acetamidophenol, 1,3-Dimethyl-2,5-diaminobenzol,5-(3-Hydroxypropylamino-)2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol,N,N-Dimethyl-3-aminophenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 5-Amino-4-fluor-2-methylphenol,2,4-Diamino-5-fluortoluol, 2,4-Diamino-5-(2-hydroxyethoxy)-toluol, 2,4-Diamino-5-methylphenetol,3,5-Diamino-2-methoxy-1-methylbenzol, 2-Amino-4-(2-hydroxyethylamino)-anisol,2,6-Bis-(2-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxybenzol,3,5-Diamino-2-methoxy-toluol, 2-Aminobenzoesäure, 3-Aminobenzoesäure, 4-Aminobenzoesäure, 2-Aminophenylessigsäure, 3-Aminophenylessigsäure, 4-Aminophenylessigsäure, 2,3-Diaminobenzoesäure, 2,4-Diaminobenzoesäure, 2,5-Diaminobenzoesäure, 3,4-Diaminobenzoesäure 3,5-Diaminobenzoesäure, 4-Aminosalicylsäure, 5-Aminosalicylsäure, 3-Amino-4-hydroxy-benzoesäure, 4-Amino-3-hydroxy-benzoesäure, 2-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Aminobenzolsulfonsäure, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Amino-4-hydroxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-hydroxynaphthalin-1-sulfonsäure, 6-Amino-7-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino-4-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 4-Amino-5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure, 3-Amino-2-naphthoesäure, 3-Aminophthalsäure, 5-Aminoisophthalsäure, 1,3,5-Triaminobenzol,1,2,4-Triaminobenzol,1,2,4,5-Tetraaminobenzol, 2,4,5-Triaminophenol, Pentaaminobenzol,Hexaaminobenzol, 2,4,6-Triaminoresorcin, 4,5-Diaminobrenzcatechin,4,6-Diaminopyrogallol, 1-(2-Hydroxy-5-aminobenzyl)-2-imidazolidinon, 4-Amino-2-((4-[(5-amino-2-hydroxyphenyl)methyl]piperazinyl)methyl)phenol,3,5-Diamino-4-hydroxybrenzcatechin, 1,4-Bis-(4-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan,aromatische Nitrile, wie 2-Amino-4-hydroxybenzonitril, 4-Amino-2-hydroxybenzonitril,4-Aminobenzonitril, 2,4-Diaminobenzonitril, Nitrogruppen-haltigeAminoverbindungen, wie 3-Amino-6-methylamino-2-nitro-pyridin, Pikraminsäure, [8-[(4-Amino-2-nitrophenyl)-azo]-7-hydroxy-naphth-2-yl]-trimethylammoniumchlorid,[8-((4-Amino-3-nitrophenyl) azo)-7-hydroxy-naphth-2-yl]-trimethylammoniumchlorid(Basic Brown 17), 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzol, 1-Amino-2-nitro-4-[bis-(2-hydroxyethyl)amino]-benzol,1-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol(HC Yellow Nr. 5), 1-Amino-2-nitro-4-[(2-hydroxyethyl)amino]benzol(HC Red Nr. 7), 2-Chlor-5-nitro-N-2-hydroxyethyl-1,4-phenylendiamin, 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-nitro-4-amino-benzol(HC Red Nr. 3), 4-Amino-3-nitrophenol, 4-Amino-2-nitrophenol, 6-Nitro-o-toluidin, 1-Amino-3-methyl-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-6-nitrobenzol(HC Violet Nr. 1), 1-Amino-2-nitro-4-[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-5-chlor-benzol(HC Red Nr. 10), 2-(4-Amino-2-nitroanilino)-benzoesäure, 6-Nitro-2,5-diaminopyridin,2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, 1-Amino-2-(3-nitrophenylazo)-7-phenylazo-8-naphthol-3,6-disulfonsäure Dinatriumsalz(Acid blue Nr. 29), 1-Amino-2-(2-hydroxy-4-nitrophenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure Dinatriumsalz(Palatinchrome green), 1-Amino-2-(3-chlor-2-hydroxy-5-nitrophenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure Dinatriumsalz(Gallion), 4-Amino-4'-nitrostilben-2,2'-disulfonsäure Dinatriumsalz,2,4-Diamino-3',5'-dinitro-2'-hydroxy-5-methyl-azobenzol(Mordant brown 4), 4'-Amino-4-nitrodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4'-Amino-3'-nitrobenzophenon-2-carbonsäure, 1-Amino-4-nitro-2-(2-nitrobenzylidenamino)-benzol,2-[2-(Diethylamino)ethylamino]-5-nitroanilin, 3-Amino-4-hydroxy-5-nitrobenzolsulfonsäure, 3-Amino-3'-nitrobiphenyl, 3-Amino-4-nitro-acenaphthen,2-Amino-1-nitronaphthalin,5-Amino-6-nitrobenzo-1,3-dioxol, Aniline, insbesondere Nitrogruppen-haltigeAniline, wie 4-Nitroanilin, 2-Nitroanilin, 1,4-Diamino-2-nitrobenzol,1,2-Diamino-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-methyl-6-nitrobenzol,4-Nitro-1,3-phenylendiamin, 2-Nitro-4-amino-1-(2-hydroxyethylamino)-benzol,2-Nitro-1-amino-4-[bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-benzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 1-Amino-5-chlor-4-(2-hydroyethylamino)-2-nitrobenzol,aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischenRest, wie sie in der Formel VI dargestellt sind

in der

• • R⁷ füreine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch C_1-4-Alkyl-,C_1-4-Hydroxyalkyl-, C_1-4-Alkoxy- oder C_1-4-Alkoxy-C_1-4-alkylgruppensubstituiert sein kann, steht,
• • R⁸, R⁹, R¹⁰,R¹¹ und R¹² unabhängig voneinanderfür einWasserstoffatom, eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durchC₁-C₄-Alkyl-, C₁-C₄-Hydroxyalkyl,C₁-C₄-Alkoxy-, C₁-C₄-Aminoalkyl- oderC₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkylgruppensubstituiert sein kann, stehen, und
• • Pfür einedirekte Bindung, eine gesättigteoder ungesättigte,ggf. durch Hydroxygruppen substituierte Kohlenstoffkette mit 1 bis4 Kohlenstoffatomen, eine Carbonyl-, Sulfoxy-, Sulfonyl- oder Iminogruppe,ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder eine Gruppe mit der FormelVII-Q'-(CH₂-Q-CH₂-Q'')_o- (VII) in der
• • Qeine direkte Bindung, eine CH₂- oder CHOH-Gruppebedeutet,
• • Q' und Q'' unabhängig voneinander für ein Sauerstoffatom,eine NR¹³-Gruppe, worin R¹³ einWasserstoffatom, eine C_1-4-Alkyl- oder eineHydroxy-C_1-4-alkylgruppe, wobei auch beideGruppen zusammen mit dem Restmolekül einen 5-, 6- oder 7-Ringbilden können,bedeutet, die Gruppe O-(CH₂)_p-NHoder NH-(CH₂)_p'-O, worin pund p' 2 oder 3sind, stehen und
• • oeine Zahl von 1 bis 4 bedeutet,

wie beispielsweise 4,4'-Diaminostilben unddessen Hydrochlorid, 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure-mono-oder -di-Na-Salz, 4-Amino-4'-dimethylaminostilbenund dessen Hydrochlorid, 4,4'-Diaminodiphenylmethan,4,4'-Diaminodiphenylsulfid,4,4'-Diaminodiphenylsulfoxid,4,4'-Diaminodiphenylamin,4,4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzophenon,4,4'-Diaminodiphenylether,3,3',4,4'-Tetraaminodiphenyl, 3,3',4,4'-Tetraamino-benzophenon,1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan,1,8-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 1,3-Bis-(4-aminophenylamino)propan,,1,3-Bis-(4-aminophenylamino)-2-propanol, 1,3-Bis-[N-(4-aminophenyl)-2-hydroxyethylamino]-2-propanol,N,N-Bis-[2-(4-aminophenoxy)-ethyl]-methylamin, N-Phenyl-1,4-phenylendiaminund Bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)-methan.Preferred primary or secondary aromatic amines of component B are selected from N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, N- (2-hydroxyethyl) -N-ethyl-p-phenylenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (2-methoxyethyl) -p-phenylenediamine, 2,3-dichloro-p-phenylenediamine, 2,4-dichloro-p-phenylenediamine, 2.5- Dichloro-p-phenylenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,5-dihydroxy-4-morpholinoaniline, 2-aminophenol, 3-aminophenol, 4-aminophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2-hydroxymethyl-4- aminophenol, o-phenylenediamine, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 2,5-diaminotoluene, 2,5-diaminophenol, 2,5-diaminoanisole, 2,5, diaminophenethol, 4-amino-3-methylphenol, 2- 2,5-diaminophenyl) ethanol, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2- (2,5-diaminophenoxy) ethanol, 3-amino-4- (2-hydroxyethyloxy) phenol, 3,4-methylenedioxyphenol, 3,4- Methylenedioxyaniline, 3-amino-2,4-dichlorophenol, 4-methylaminophenol, 2-methyl-5-aminophenol, 3-methyl-4-aminophenol, 2-methyl-5- (2-hydroxyethylamino) -phen ol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-methyl-5-amino-4-chlorophenol, 5- (2-hydroxyethylamino) -4-methoxy-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 2- (diethylaminomethyl) -4-aminophenol, 4-amino-1-hydroxy-2- (2-hydroxyethylaminomethyl) -benzene, 1-hydroxy-2-amino-5-methylbenzene, 1-hydroxy-2-amino 6-methylbenzene, 2-amino-5-acetamidophenol, 1,3-dimethyl-2,5-diaminobenzene, 5- (3-hydroxypropylamino) -2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, N, N-dimethyl-3-aminophenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 5-amino-4-fluoro-2-methylphenol, 2,4-diamino-5-fluorotoluene, 2,4-diamino-5- (2 -hydroxyethoxy) -toluene, 2,4-diamino-5-methylphenol, 3,5-diamino-2-methoxy-1-methylbenzene, 2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) -anisole, 2,6-bis- (2-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene, 1,3-diamino-2,4-dimethoxybenzene, 3,5-diamino-2-methoxy-toluene, 2-aminobenzoic acid, 3-aminobenzoic acid, 4-aminobenzoic acid, 2-aminophenylacetic acid, 3-aminophenylacetic acid, 4-aminophenylacetic acid, 2,3-diaminobenzoic acid, 2,4-diaminobenzene benzoic acid, 2,5-diaminobenzoic acid, 3,4-diaminobenzoic acid 3,5-diaminobenzoic acid, 4-aminosalicylic acid, 5-aminosalicylic acid, 3-amino-4-hydroxybenzoic acid, 4-amino-3-hydroxybenzoic acid, 2-aminobenzenesulfonic acid , 3-aminobenzenesulfonic acid, 4-aminobenzenesulfonic acid, 3-amino-4-hydroxybenzenesulfonic acid, 4-amino-3-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, 6-amino-7-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 7-amino-4-hydroxynaphthalene-2 sulfonic acid, 4-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid, 3-amino-2-naphthoic acid, 3-aminophthalic acid, 5-aminoisophthalic acid, 1,3,5-triaminobenzene, 1,2,4-triaminobenzene, 1 , 2,4,5-tetraaminobenzene, 2,4,5-triaminophenol, pentaaminobenzene, hexaaminobenzene, 2,4,6-triaminoresorcinol, 4,5-diaminobrcatechol, 4,6-diaminopyrogallol, 1- (2-hydroxy-5- aminobenzyl) -2-imidazolidinone, 4-amino-2 - ((4 - [(5-amino-2-hydroxyphenyl) methyl] piperazinyl) methyl) phenol, 3,5-diamino-4-hydroxy-catechol, 1,4-bis - (4-aminophenyl) -1,4-diazacycloheptane, aromatic nitriles such as 2-amino-4-h ydroxybenzonitrile, 4-amino-2-hydroxybenzonitrile, 4-aminobenzonitrile, 2,4-diaminobenzonitrile, amino groups containing nitro groups, such as 3-amino-6-methylamino-2-nitro-pyridine, picric acid, [8 - [(4-amino -2-nitrophenyl) azo] -7-hydro xy-naphth-2-yl] -trimethylammonium chloride, [8 - ((4-amino-3-nitrophenyl) azo) -7-hydroxy-naphth-2-yl] -trimethylammonium chloride (Basic Brown 17), 1-hydroxy-2 -amino-4,6-dinitrobenzene, 1-amino-2-nitro-4- [bis (2-hydroxyethyl) amino] benzene, 1-amino-2 - [(2-hydroxyethyl) amino] -5-nitrobenzene (HC Yellow No. 5), 1-amino-2-nitro-4 - [(2-hydroxyethyl) amino] benzene (HC Red No. 7), 2-chloro-5-nitro-N-2-hydroxyethyl-1 , 4-phenylenediamine, 1 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitro-4-aminobenzene (HC Red # 3), 4-amino-3-nitrophenol, 4-amino-2-nitrophenol, 6 Nitro-o-toluidine, 1-amino-3-methyl-4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -6-nitrobenzene (HC Violet No. 1), 1-amino-2-nitro-4 - [(2 , 3-dihydroxypropyl) amino] -5-chlorobenzene (HC Red No. 10), 2- (4-amino-2-nitroanilino) benzoic acid, 6-nitro-2,5-diaminopyridine, 2-amino-6 -chloro-4-nitrophenol, 1-amino-2- (3-nitrophenylazo) -7-phenylazo-8-naphthol-3,6-disulfonic acid disodium salt (Acid blue No. 29), 1-amino-2- (2- hydroxy-4-nitrophenylazo) -8-naphthol-3,6-disulfonic acid disodium salt (Palatinch rome green), 1-amino-2- (3-chloro-2-hydroxy-5-nitrophenylazo) -8-naphthol-3,6-disulfonic acid disodium salt (gallium), 4-amino-4'-nitrostilbene-2,2 'disulfonic acid disodium salt, 2,4-diamino-3', 5'-dinitro-2'-hydroxy-5-methylazobenzene (Mordant brown 4), 4'-amino-4-nitrodiphenylamine-2-sulfonic acid, 4 '-Amino-3'-nitrobenzophenone-2-carboxylic acid, 1-amino-4-nitro-2- (2-nitrobenzylideneamino) -benzene, 2- [2- (diethylamino) ethylamino] -5-nitroaniline, 3-amino-4 -hydroxy-5-nitrobenzenesulfonic acid, 3-amino-3'-nitrobiphenyl, 3-amino-4-nitro-acenaphthene, 2-amino-1-nitronaphthalene, 5-amino-6-nitrobenzo-1,3-dioxole, aniline, in particular nitro-group-containing anilines, such as 4-nitroaniline, 2-nitroaniline, 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 1,2-diamino-4-nitrobenzene, 1-amino-2-methyl-6-nitrobenzene, 4-nitro 1,3-phenylenediamine, 2-nitro-4-amino-1- (2-hydroxyethylamino) -benzene, 2-nitro-1-amino-4- [bis (2-hydroxyethyl) amino] benzene, 4 -Amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid, 1-amino-5-chloro-4- (2-hydroxyethylamino) -2-nitrobenzene, ar omatic anilines or phenols with a further aromatic radical, as shown in the formula VI

in the

• R^{7 represents} a hydroxy or amino group represented by C_1-4 alkyl, C_1-4 hydroxyalkyl, C_1-4 alkoxy or C_1-4 alkoxy C_1-4 alkyl groups may be substituted,
• • R^8, R^9, R^10, R¹¹ and R¹² independently represent a hydrogen atom, a hydroxy or an amino group by C₁ -C₄ alkyl, C₁ -C₄ hydroxyalkyl, C₁ - C₄ alkoxy, C₁ -C₄ aminoalkyl or C₁ -C₄ alkoxy C₁ -C₄ alkyl groups may be substituted, and
• P is a direct bond, a saturated or unsaturated, optionally substituted by hydroxy groups carbon chain having 1 to 4 carbon atoms, a carbonyl, sulfoxy, sulfonyl or imino group, an oxygen or sulfur atom, or a group of formula VII -Q '- (CH₂ -Q-CH₂ -Q'')_o - (VII) in the
• Q signifies a direct bond, a CH₂ or CHOH group,
• • Q 'and Q''independently represent an oxygen atom, an NR¹³ group, wherein R^{13 represents} a hydrogen atom, a C_1-4 alkyl or a hydroxy C_1-4 alkyl group, both of which together with represents a 5-, 6- or 7-membered ring for the remainder of the molecule, the group O- (CH₂ )_p -NH or NH- (CH₂ )_{p '} -O, where p and p' are 2 or 3, stand and
• O is a number from 1 to 4,

such as 4,4'-diaminostilbene and its hydrochloride, 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid mono- or di-Na salt, 4-amino-4'-dimethylaminostilbene and its hydrochloride, 4, 4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylsulfide, 4,4'-diaminodiphenylsulfoxide, 4,4'-diaminodiphenylamine, 4,4'-diaminodiphenylamine-2-sulfonic acid, 4,4'-diaminobenzophenone, 4,4'-diaminodiphenyl ether , 3,3 ', 4,4'-tetraaminodiphenyl, 3,3', 4,4'-tetraamino-benzophenone, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) -propane, 1,8-bis ( 2,5-diaminophenoxy) -3,6-dioxaoctane, 1,3-bis (4-aminophenylamino) propane, 1,3-bis (4-aminophenylamino) -2-propanol, 1,3-bis- [ N- (4-aminophenyl) -2-hydroxyethylamino] -2-propanol, N, N-bis [2- (4-aminophenoxy) ethyl] methylamine, N-phenyl-1,4-phenylenediamine and bis ( 5-amino-2-hydroxyphenyl) methane.

Dievorgenannten Verbindungen könnensowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichenSalze, insbesondere als Salze anorganischer Säuren, wie Salz- oder Schwefelsäure, eingesetzt werden.Thethe aforementioned compoundsboth in free form and in the form of their physiologically acceptableSalts, in particular as salts of inorganic acids, such as hydrochloric or sulfuric acid, can be used.

Geeignetestickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen sind z.B. 2-Aminopyridin,3-Aminopyridin, 4-Aminopyridin,2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Diamino-pyridin, 2,5-Diamino-pyridin, 2-(Aminoethylamino)-5-aminopyridin,2,3-Diamino-pyridin, 2-Dimethylamino-5-amino-pyridin, 2-Methylamino-3-amino-6-methoxy-pyridin,2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 2,6-Dimethoxy-3,5-diamino-pyridin, 2,4,5-Triamino-pyridin,2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, N-[2-(2,4-Diaminophenyl)aminoethyl]-N-(5-amino-2-pyridyl)-amin,N-[2-(4-Aminophenyl)aminoethyl]-N-(5-amino-2-pyridyl)-amin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin,4,5,6-Triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin,2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Methylamino-4,5,6-triaminopyrimidin,2,4-Diaminopyrimidin, 4,5-Diaminopyrimidin, 2-Amino-4-methoxy-6-methyl-pyrimidin,3,5-Diaminopyrazol, 3,5-Diamino-1,2,4-triazol, 3-Aminopyrazol, 3-Amino-5-hydroxypyrazol,1-Phenyl-4,5-diaminopyrazol, 1-(2-Hydroxyethyl)-4,5-diaminopyrazol,1-Phenyl-3-methyl-4,5-diaminopyrazol,4-Amino-2,3-dimethyl-1-phenyl-3-pyrazolin-5-on (4-Aminoantipyrin),1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 2-Aminochinolin, 3-Aminochinolin,8-Aminochinolin, 4-Aminochinaldin, 2-Aminonicotinsäure, 6-Aminonicotinsäure, 5-Aminoisochinolin,5-Aminoindazol,6-Aminoindazol, 5-Aminobenzimidazol, 7-Aminobenzimidazol, 5-Aminobenzothiazol, 7-Aminobenzothiazol,2,5-Dihydroxy-4-morpholino-anilin sowie Indol- und Indolinderivaten,wie 4-Aminoindol,5-Aminoindol, 6-Aminoindol, 7-Aminoindol, 5,6-Dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindolin und4-Hydroxyindolin. Weiterhin als heterocyclische Verbindungen können erfindungsgemäß die inder DE-U1-299 08 573 offenbarten Hydroxypyrimidine eingesetzt werden.Die vorgenannten Verbindungen könnensowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichenSalze, z.B. als Salze anorganischer Säuren, wie Salz- oder Schwefelsäure, eingesetztwerden.suitablenitrogen-containing heterocyclic compounds are e.g. 2-aminopyridine,3-aminopyridine, 4-aminopyridine,2-amino-3-hydroxy-pyridine, 2,6-diamino-pyridine, 2,5-diamino-pyridine, 2- (aminoethylamino) -5-aminopyridine,2,3-diamino-pyridine, 2-dimethylamino-5-amino-pyridine, 2-methylamino-3-amino-6-methoxy-pyridine,2,3-diamino-6-methoxy-pyridine, 2,6-dimethoxy-3,5-diamino-pyridine, 2,4,5-triamino-pyridine,2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, N- [2- (2,4-diaminophenyl) aminoethyl] -N- (5-amino-2-pyridyl) -amine,N- [2- (4-aminophenyl) aminoethyl] -N- (5-amino-2-pyridyl) -amine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine,4,5,6-triaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine,2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2-methylamino-4,5,6-triaminopyrimidine,2,4-diaminopyrimidine, 4,5-diaminopyrimidine, 2-amino-4-methoxy-6-methylpyrimidine,3,5-diaminopyrazole, 3,5-diamino-1,2,4-triazole, 3-aminopyrazole, 3-amino-5-hydroxypyrazole,1-phenyl-4,5-diaminopyrazole, 1- (2-hydroxyethyl) -4,5-diaminopyrazole,1-phenyl-3-methyl-4,5-diaminopyrazole,4-amino-2,3-dimethyl-1-phenyl-3-pyrazolin-5-one (4-aminoantipyrine),1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one, 2-aminoquinoline, 3-aminoquinoline,8-aminoquinoline, 4-aminoquinaldine, 2-aminonicotinic acid, 6-aminonicotinic acid, 5-aminoisoquinoline,5-aminoindazole,6-aminoindazole, 5-aminobenzimidazole, 7-aminobenzimidazole, 5-aminobenzothiazole, 7-aminobenzothiazole,2,5-dihydroxy-4-morpholino-aniline and indole and indoline derivatives,such as 4-aminoindole,5-aminoindole, 6-aminoindole, 7-aminoindole, 5,6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindoline and4-hydroxyindoline. Furthermore, as heterocyclic compounds according to the invention inDE-U1-299 08 573 disclosed hydroxypyrimidines are used.The aforementioned compounds canboth in free form and in the form of their physiologically acceptableSalts, e.g. used as salts of inorganic acids, such as hydrochloric or sulfuric acidbecome.

Geeignetearomatische Hydroxyverbindungen sind z.B. 2-Methylresorcin, 4-Methylresorcin,5-Methylresorcin,2,5-Dimethylresorcin, Resorcin, 3-Methoxyphenol, Brenzkatechin,Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, 2-Methoxyphenol,3-Methoxyphenol, 4-Methoxyphenol,3-Dimethylaminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)phenol, 3,4-Methylendioxyphenol,2,4-Dihydroxybenzoesäure, 3,4-Dihydroxybenzoesäure, 2,4-Dihydroxy-phenylessigsäure, 3,4-Dihydroxy-phenylessigsäure, Gallussäure, 2,4,6-Trihydroxybenzoesäure, 2,4,6-Trihydroxyacetophenon,2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, 1-Naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 2,3-Dihydroxynaphthalin,2,7-Dihydroxynaphthalin, 6-Dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalinsulfonsäure und 3,6-Dihydroxy-2,7-naphthalinsulfonsäure.suitableAromatic hydroxy compounds are e.g. 2-methylresorcinol, 4-methylresorcinol,5-methyl,2,5-dimethylresorcinol, resorcinol, 3-methoxyphenol, catechol,Hydroquinone, pyrogallol, phloroglucinol, hydroxyhydroquinone, 2-methoxyphenol,3-methoxyphenol, 4-methoxyphenol,3-dimethylaminophenol, 2- (2-hydroxyethyl) phenol, 3,4-methylenedioxyphenol,2,4-dihydroxybenzoic acid, 3,4-dihydroxybenzoic acid, 2,4-dihydroxy-phenylacetic acid, 3,4-dihydroxyphenylacetic acid, gallic acid, 2,4,6-trihydroxybenzoic acid, 2,4,6-trihydroxyacetophenone,2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, 1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxynaphthalene,2,7-dihydroxynaphthalene, 6-dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalenesulfonic acid and 3,6-dihydroxy-2,7-naphthalenesulfonic acid.

DieOxidationsmittelzubereitung B enthält mindestens ein Oxidationsmittel,ausgewähltaus Wasserstoffperoxid und dessen Anlagerungsverbindungen an festeTräger.Als erfindungsgemäßes Oxidationsmittel wirdbevorzugt Wasserstoffperoxid selbst verwendet. Das Wasserstoffperoxidwird als Lösungoder in Form einer festen Anlagerungsverbindung von Wasserstoffperoxidan anorganische oder organische Verbindungen, wie beispielsweiseNatriumperborat, Natriumpercarbonat, Magnesiumpercarbonat, Natriumpercarbamid,Polyvinylpyrrolidon n H₂O₂ (nist eine positive größer 0),Harnstoffperoxid und Melaminperoxid, eingesetzt.The oxidizing agent preparation B contains at least one oxidizing agent selected from hydrogen peroxide and its addition compounds to solid supports. As the oxidant of the present invention, hydrogen peroxide itself is preferably used. The hydrogen peroxide is used as a solution or in the form of a solid addition compound of hydrogen peroxide to inorganic or organic compounds, such as sodium perborate, sodium percarbonate, magnesium percarbonate, sodium percarbamide, polyvinylpyrrolidone n H₂ O₂ (n is a positive greater than 0), urea peroxide and melamine peroxide.

Erfindungsgemäß ganz besondersbevorzugt sind wässrigeWasserstoffperoxid-Lösungen.Die Konzentration einer Wasserstoffperoxid-Lösung wird einerseits von dengesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschtenEffekt bestimmt; vorzugsweise werden 6- bis 12-prozentige Lösungen in Wasser verwendet.Erfindungsgemäß bevorzugteMittel zum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern sind dadurch gekennzeichnet,daß dieOxidationsmittelzubereitung B – bezogenauf ihr Gewicht – 0,5bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,75 bis 9,0 Gew.-%, besonders bevorzugt1 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 1,25 bis 7,0 Gew.-% und insbesondere1,5 bis 6,0 Gew.-% Wasserstoffperoxid (berechnet als 100 %iges H₂O₂) enthält.Very particularly preferred according to the invention are aqueous hydrogen peroxide solutions. The concentration of a hydrogen peroxide solution is determined on the one hand by the legal requirements and on the other hand by the desired effect; preferably 6-12% solutions in water are used. According to preferred means for dyeing and / or lightening keratinischer fibers are characterized in that the oxidizing agent preparation B - based on their weight - 0.5 to 10 wt .-%, preferably 0.75 to 9.0 wt .-%, particularly preferably 1 to 8.0 wt .-%, more preferably 1.25 to 7.0 wt .-% and in particular 1.5 to 6.0 wt .-% hydrogen peroxide (calculated as 100% H₂ O₂ ).

DieOxidationsmittelzubereitung B ist vorzugsweise eine wäßrige, fließfähige Oxidationsmittelzubereitung.Demnach sind bevorzugte erfindungsgemäße Mittel zum Färben und/oderAufhellen keratinischer Fasern dadurch gekennzeichnet, daß die fließfähige OxidationsmittelzubereitungB – bezogenauf ihr Gewicht – 40bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt55 bis 90 Gew.-%, Wasser enthält.TheOxidizer formulation B is preferably an aqueous, flowable oxidizer formulation.Accordingly, preferred means for dyeing and / orWhitening keratinic fibers, characterized in that the flowable oxidizing agent preparationB - relatedon her weight - 40to 99% by weight, preferably 50 to 95% by weight, more preferably55 to 90 wt .-%, water.

Vorzugsweisewird der fließfähigen OxidationsmittelzubereitungB ein Emulgator bzw. ein Tensid zugesetzt, wobei oberflächenaktiveSubstanzen je nach Anwendungsgebiet als Tenside oder als Emulgatoren bezeichnetwerden und aus anionischen, kationischen, zwitterionischen, ampholytischenund nichtionischen Tensiden und Emulgatoren ausgewählt sind.Diese Stoffe werden weiter unten ausführlich beschrieben.Preferablybecomes the flowable oxidizer formulationB an emulsifier or a surfactant added, wherein surface-activeDepending on the field of application substances are known as surfactants or as emulsifiersand anionic, cationic, zwitterionic, ampholyticand nonionic surfactants and emulsifiers.These substances are described in detail below.

DieOxidationsmittelzubereitung kann weitere Oxidationsmittel enthalten,die auch als „Booster" bezeichnet werden.Die Auswahl dieser weiteren Peroxoverbindung unterliegt prinzipiellkeinen Beschränkungen; übliche,dem Fachmann bekannte Peroxoverbindungen sind beispielsweise Ammoniumperoxidisulfat, Kaliumperoxidisulfat,Natriumperoxidisulfat, Ammoniumpersulfat, Kaliumpersulfat, Natriumpersulfat,Percarbonate wie Magnesiumpercarbonat, Peroxide wie Bariumperoxidsowie Perborate, Harnstoffperoxid und Melaminperoxid. Unter diesenPeroxoverbindungen, die auch in Kombination eingesetzt werden können, sinderfindungsgemäß die anorganischenVerbindungen bevorzugt. Besonders bevorzugt sind die Peroxidisulfate, insbesondereKombinationen aus mindestens zwei Peroxidisulfaten. Hier sind erfindungsgemäße Mittelzum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern bevorzugt, die zusätzlich mindestenseine Peroxoverbindung enthält,die vorzugsweise ausgewähltist aus Ammonium- und Alkalimetallpersulfaten und -peroxidisulfaten, wobeibevorzugte Mittel mindestens 2 verschiedene Peroxidisulfate enthalten.The choice of this further peroxo compound is subject in principle to no restrictions, and customary peroxo compounds known to the person skilled in the art are, for example, ammonium peroxydisulfate, potassium peroxodisulfate, sodium peroxodisulfate, ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, percarbonates, such as magnesium percarbonate, Peroxides such as barium peroxide and perborates, urea peroxide and melamine peroxide are among these peroxo compounds which can also be used in combination According to the invention, the inorganic compounds are preferred. Particularly preferred are the peroxydisulfates, in particular combinations of at least two peroxydisulfates. Here, agents according to the invention for dyeing and / or brightening keratinic fibers are preferred, which additionally contains at least one peroxo compound, which is preferably selected from ammonium and alkali metal persulfates and peroxydisulfates, preferred agents containing at least 2 different peroxydisulfates.

DiePeroxoverbindung wird bevorzugt getrennt von der Zubereitung A,der Oxidationszubereitung B und der Zubereitung C als bevorzugtwasserfreie (d.h. maximal 3 Gew.-% Wasser), insbesondere bevorzugt pasten-oder pulverförmige,Zubereitung D gelagert.ThePeroxo compound is preferably separated from the preparation A,the oxidation preparation B and the preparation C as preferredanhydrous (i.e., a maximum of 3% by weight of water), particularly preferably pastyor powdery,Preparation D stored.

Kurzvor der Anwendung werden die Zubereitungen A, B C und optional Dunter Erhalt des erfindungsgemäßen Mittelsvermischt. Die bevorzugte Reihenfolge der Mischung dieser Zubereitungenist, dass ausgehend von der Oxidationszubereitung B die weiterenZubereitungen in folgender Reihenfolge zugemischt werden: A + C,C + A, A + C + D, A + C + D, C + A + D oder D + A + C.Shortbefore use, preparations A, B C and optionally Dto obtain the agent according to the inventionmixed. The preferred order of mixing these preparationsis that starting from the oxidation preparation B, the otherPreparations are added in the following order: A + C,C + A, A + C + D, A + C + D, C + A + D or D + A + C

Dieerfindungsgemäßen Mittelzum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern können weiterhin alle für solcheZubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten.Im falle der Mehrkomponentenmittel können diese Inhaltstoffe sowohlin der Zubereitung A als auch in der Zubereitung B als auch in der ZubereitungC oder nur in einzelnen dieser Zubereitungen enthalten sein.Theagents according to the inventionto dyeand / or lightening of keratinic fibers may continue all for suchPreparations known active ingredients, additives and excipients.In the case of multicomponent agents, these ingredients can bothin the preparation A as well as in the preparation B as well as in the preparationC or only in individual of these preparations.

Invielen Fällenenthaften die Färbemittelmindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auchzwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tensidegeeignet sind. In vielen Fällen hates sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen,zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.Inmany casesentle the colorantsat least one surfactant, wherein in principle both anionic andzwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactantsare suitable. In many casesHowever, it proved to be advantageous, the surfactants from anionic,select zwitterionic or nonionic surfactants.

Alsanionische Tenside und Emulgatoren eignen sich für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungenalle fürdie Verwendung am menschlichen Körpergeeigneten anionischen oberflächenaktivenStoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende,anionische Gruppe wie z.B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat-oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis30 C-Atomen. Zusätzlich können imMolekülGlycol- oder Polyglycolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppensowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeigneteanionische Tenside und Emulgatoren sind, jeweils in Form der Natrium-,Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalzemit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe,

• – lineareund verzweigte Fettsäurenmit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),
• – Ethercarbonsäuren derFormel R-O-(CH₂-CH₂O)_x-CH₂-COOH, in derR eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder1 bis 16 ist,
• – Acylsarcosidemit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
• – Acyltauridemit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
• – Acylisethionatemit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
• – lineareAlkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
• – lineareAlpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
• – Alpha-Sulfofettsäuremethylestervon Fettsäurenmit 8 bis 30 C-Atomen,
• – Acylglutamateder Formel (1),
  
  in der R¹COfür einenlinearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomenund 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen und X für Wasserstoff, ein Alkali-und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammoniumoder Glucammonium steht, beispielsweise Acylglutamate, die sichvon Fettsäurenmit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten,wie beispielsweise C_12/14- bzw. C_12/18-Kokosfettsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure und/oderStearinsäure,insbesondere Natrium-N-cocoyl- und Natrium-N-stearoyl-L-glutamat,
• – Estereiner hydroxysubstituierten Di- oder Tricarbonsäure der allgemeinen Formel(2),
  
  
  in der X=H oder eine -CH₂COOR-Gruppe ist, Y=H oder -OH ist unterder Bedingung, dass Y=H ist, wenn X=-CH₂COORist, R, R¹ und R² unabhängig voneinanderein Wasserstoffatom, ein Alkali- oder Erdalkalimetallkation, eineAmmoniumgruppe, das Kation einer ammonium-organischen Base oder einen Rest Z bedeuten,der von einer polyhydroxylierten organischen Verbindung stammt,die aus der Gruppe der veretherten (C₆-C₁₈)-Alkylpolysaccharide mit 1 bis 6 monomerenSaccharideinheiten und/oder der veretherten aliphatischen (C₆-C₁₆)-Hydroxyalkylpolyolemit 2 bis 16 Hydroxylresten ausgewählt sind, unter der Maßgabe, dasswenigstens eine der Gruppen R, R¹ oder R² ein Rest Z ist,
• – Esterder Sulfobernsteinsäureoder der Sulfosuccinate der allgemeinen Formel (3),
  
  in der M^(n+/n) für n = 1ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallkation, eine Ammoniumgruppeoder das Kation einer ammonium-organischen Base und für n = 2ein Erdalkalimetallkation darstellt und R¹ undR² unabhängigvoneinander ein Wasserstoffatom, ein Alkali- oder Erdalkalimetallkation,eine Ammoniumgruppe, das Kation einer ammonium-organischen Baseoder einen Rest Z bedeuten, der von einer polyhydroxylierten organischenVerbindung stammt, die aus der Gruppe der veretherten (C₆-C₁₆)-Alkylpolysaccharidemit 1 bis 6 monomeren Saccharideinheiten und/oder der verethertenaliphatischen (C₆-C₁₆)-Hydroxyalkylpolyolemit 2 bis 16 Hydroxylresten ausgewählt ist, unter der Maßgabe, dasswenigstens eine der Gruppen R¹ oder R² ein Rest Z ist,
• – Sulfobernsteinsäuremono-und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremonoalkylpolyoxyethylestermit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
• – Alkylsulfateund Alkylpolyglycolethersulfate der Formel R-(O-CH₂-CH₂)_x-OSO₃H,in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomenund x = 0 oder 1 – 12ist,
• – gemischteoberflächenaktiveHydroxysulfonate gemäß DE-A-3725 030,
• – Esterder Weinsäureund Zitronensäuremit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxidund/oder Propylenoxid an C_8-22-Fettalkoholedarstellen,
• – Alkyl-und/oder Alkenyletherphosphate,
• – sulfatierteFettsäurealkylenglycolester,
• – Monoglyceridsulfateund Monoglyceridethersulfate.

Suitable anionic surfactants and emulsifiers for the compositions according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule. Examples of suitable anionic surfactants and emulsifiers are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group,

• - linear and branched fatty acids with 8 to 30 carbon atoms (soaps),
• Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH₂ -CH₂ O)_x -CH₂ -COOH, in which R is a linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x = 0 or 1 to 16,
• Acylsarcosides having 8 to 24 C atoms in the acyl group,
• Acyltaurides having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group,
• Acyl isethionates having 8 to 24 C atoms in the acyl group,
• - linear alkanesulfonates having 8 to 24 carbon atoms,
• - linear alpha-olefin sulfonates having 8 to 24 carbon atoms,
• Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids having 8 to 30 C atoms,
• Acylglutamates of the formula (1),
  
  in which R¹ CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds and X is hydrogen, an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium, for example acylglutamates, which are derived from fatty acids having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms, such as, for example, C_12/14 or C_12/18 coconut fatty acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid and / or stearic acid, in particular sodium N-cocoyl and sodium N-stearoyl-L-glutamate,
• Esters of a hydroxy-substituted di- or tricarboxylic acid of the general formula (2),
  
  
  in which X = H or a -CH₂ COOR group, Y = H or -OH, on condition that Y = H when X is -CH₂ COOR =, R, R¹ and R^{2 are} independently a hydrogen atom, an alkali or alkaline earth metal cation, an ammonium group, the cation of an ammonium organic base or a radical Z derived from a polyhydroxylated organic compound selected from the group of etherified (C₆ -C₁₈ ) alkyl polysaccharides with 1 to 6 monomeric saccharide units and / or the etherified aliphatic (C₆ -C₁₆ ) -hydroxyalkylpolyols having 2 to 16 hydroxyl radicals, with the proviso that at least one of the groups R, R¹ or R^{2 is} a radical Z,
• Esters of sulfosuccinic acid or sulfosuccinates of general formula (3),
  
  in which M^{(n + / n)} for n = 1 represents a hydrogen atom, an alkali metal cation, an ammonium group or the cation of an ammonium organic base and for n = 2 an alkaline earth metal cation and R¹ and R² independently of one another represent a hydrogen atom, an alkali metal cation or alkaline earth metal cation, an ammonium group, the cation of an ammonium organic base or a radical Z derived from a polyhydroxylated organic compound selected from the group of etherified (C₆ -C₁₆ ) -alkyl polysaccharides having 1 to 6 monomeric saccharide units and / or the etherified aliphatic (C₆ -C₁₆ ) -hydroxyalkylpolyols having 2 to 16 hydroxyl radicals, with the proviso that at least one of the groups R¹ or R^{2 is} a radical Z,
• Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,
• Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula R- (O-CH₂ -CH₂ )_x -OSO₃ H, in which R is a preferably linear alkyl group with 8 to 30 C atoms and x = 0 or 1-12,
• Mixed surface-active hydroxysulfonates according to DE-A-37 25 030,
• Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with C_8-22 fatty alcohols,
• Alkyl and / or alkenyl ether phosphates,
• - sulfated fatty acid alkylene glycol esters,
• Monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates.

Bevorzugteanionische Tenside und Emulgatoren sind Acylglutamate, Acylisethionate,Acylsarcosinate und Acyltaurate, jeweils mit einem linearen oderverzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2oder 3 Doppelbindungen, der in besonders bevorzugten Ausführungsformenaus einem Octanoyl-, Decanoyl-, Lauroyl-, Myristoyl-, Palmitoyl-und Stearoylrest ausgewähltist, Ester der Weinsäure,Zitronensäure oderBernsteinsäurebzw. der Salze dieser Säurenmit alkylierter Glucose, insbesondere die Produkte mit der INCI-BezeichnungDisodium Coco-Glucoside Citrate, Sodium Coco-Glucoside Tartrateund Disodium Coco-Glucoside Sulfosuccinate, Alkylpolyglycolethersulfateund Ethercarbonsäurenmit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Ethoxygruppenim Molekül,Sulfobernsteinsäuremono-und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremonoalkylpolyoxyethylestermit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Ethoxygruppen.preferredanionic surfactants and emulsifiers are acyl glutamates, acyl isethionates,Acyl sarcosinates and acyl taurates, each with a linear orbranched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2or 3 double bonds, in particularly preferred embodimentsfrom an octanoyl, decanoyl, lauroyl, myristoyl, palmitoyland stearoyl radical selectedis, esters of tartaric acid,Citric acid orSuccinic acidor the salts of these acidswith alkylated glucose, in particular the products with the INCI nameDisodium Coco-Glucoside Citrate, Sodium Coco-Glucoside Tartrateand disodium coco-glucoside sulfosuccinates, alkyl polyglycol ether sulfatesand ether carboxylic acidswith 8 to 18 C atoms in the alkyl group and up to 12 ethoxy groupsin the molecule,sulfosuccinicand -dialkylester having 8 to 18 C-atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethylesterwith 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 ethoxy groups.

Alszwitterionische Tenside und Emulgatoren werden solche oberflächenaktivenVerbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppeund mindestens eine -COO^(–) – oder -SO₃^(–) -Gruppetragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside und Emulgatorensind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate,beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate,beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethylammoniumglycinat,und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethylimidazolinemit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowiedas Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugteszwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung CocamidopropylBetaine bekannte Fettsäureamidderivat.Zwitterionic surfactants and emulsifiers are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO^(-) or -SO₃^(-) group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants and emulsifiers are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl 3-hydroxyethylimidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate. A preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.

Unterampholytischen Tensiden und Emulgatoren werden solche oberflächenaktivenVerbindungen verstanden, die außereiner C₈-C₂₄-Alkyl-oder -Acylgruppe mindestens eine freie Aminogruppe und mindestenseine -COOH- oder -SO₃H-Gruppe enthaltenund zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeigneteampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylaminopropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine,N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren undAlkylaminoessigsäurenmit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besondersbevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat,das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C₁₂-C₁₈–Acylsarcosin.Ampholytic surfactants and emulsifiers are understood to mean those surface-active compounds which, apart from a C₈ -C₂₄ -alkyl or -acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO₃ H group and are capable of forming internal salts , Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylaminopropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C₁₂ -C₁₈ acylsarcosine.

NichtionischeTenside und Emulgatoren enthalten als hydrophile Gruppe z.B. einePolyolgruppe, eine Polyalkylenglycolethergruppe oder eine Kombinationaus Polyol- und Polyglycolethergruppe. Solche Verbindungen sindbeispielsweise

• – Anlagerungsprodukte von 2bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineareund verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit8 bis 30 C-Atomenund an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
• – C₁₂-C₃₀-Fettsäuremono-und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxidan Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin,
• Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
• – Polyolfettsäure(partial)ester,wie Hydagen^® HSP(Cognis) oder Sovermol^® – Typen (Cognis), insbesonderevon gesättigtenC_8-30-Fettsäuren,
• – alkoxylierteTriglyceride,
• – alkoxylierteFettsäurealkylester,
• – Aminoxide,
• – Fettsäurealkanolamide,Fettsäure-N-alkylglucamideund Fettamine sowie deren Ethylenoxid- oder Polyglycerin-Anlagerungsprodukte,
• – Sorbitanfettsäureesterund Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureesterwie beispielsweise die Polysorbate,
• – Zuckerfettsäureesterund Methylglucosid-Fettsäureestersowie deren Ethylenoxid- oder Polyglycerin-Anlagerungsprodukte,
• – Alkylpolyglycosideentsprechend der allgemeinen Formel RO-(Z)_x wobeiR für Alkyl,Z für Zuckersowie x fürdie Anzahl der Zuckereinheiten steht. Besonders bevorzugt sind solcheAlkylpolyglycoside, bei denen R
• – imwesentlichen aus C₈- und C₁₀-Alkylgruppen,
• – imwesentlichen aus C₁₂- und C₁₄-Alkylgruppen,
• – imwesentlichen aus C₈- bis C₁₆-Alkylgruppenoder
• – imwesentlichen aus C₁₂- bis C₁₆-Alkylgruppenoder
• – imwesentlichen aus C₁₆ bis C₁₈-Alkylgruppen

besteht.Nonionic surfactants and emulsifiers contain, for example, a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group as the hydrophilic group. Such compounds are, for example

• - Addition products of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear and branched fatty alcohols having 8 to 30 carbon atoms, to fatty acids having 8 to 30 carbon atoms and to alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group,
• C₁₂ -C₃₀ -fatty acid mono- and diesters of addition products of from 1 to 30 mol of ethylene oxide onto polyols having from 3 to 6 carbon atoms, in particular to glycerol,
• Addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil,
• - polyol fatty (partial) ester as Hydagen^® HSP (Cognis) or Sovermol^® - types (Cognis), especially of saturated C_8-30 fatty acids,
• - alkoxylated triglycerides,
• - alkoxylated fatty acid alkyl esters,
• - amine oxides,
• Fatty acid alkanolamides, fatty acid N-alkylglucamides and fatty amines and their ethylene oxide or polyglycerol addition products,
• Sorbitan fatty acid esters and adducts of ethylene oxide with sorbitan fatty acid esters such as the polysorbates,
• Sugar fatty acid esters and methyl glucoside fatty acid esters and their ethylene oxide or polyglycerol addition products,
• - Alkylpolyglycoside according to the general formula RO- (Z)_x wherein R is alkyl, Z is sugar and x is the number of sugar units. Particular preference is given to those alkylpolyglycosides in which R
• Consisting essentially of C₈ and C₁₀ -alkyl groups,
• Essentially of C₁₂ and C₁₄ alkyl groups,
• - Essentially from C₈ - to C₁₆ alkyl groups or
• - Essentially from C₁₂ - to C₁₆ alkyl groups or
• - Substituted from C₁₆ to C₁₈ alkyl groups

consists.

AlsZuckerbaustein Z könnenbeliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werdenZucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharideeingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose,Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose,Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sindGlucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose istbesonders bevorzugt.WhenSugar component Z canany mono- or oligosaccharides are used. UsuallySugar with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharidesused. Such sugars are, for example, glucose, fructose,Galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, altrose, mannose,Gulose, idose, talose and sucrose. Preferred sugar building blocks areGlucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose isparticularly preferred.

Dieerfindungsgemäß verwendbarenAlkylpolyglycoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5 Zuckereinheiten.Alkylpolyglycoside mit x-Werten von 1,1 bis 2,0 sind bevorzugt.Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglycoside, bei denen x 1,1 bis1,8 beträgt.

• – Gemischeaus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen, z.B. Montanov^®68,
• – Sterine,z.B. Ergosterin, Stigmasterin, Sitosterin und Mykosterine,
• – Phospholipide,z.B. Lecithine bzw. Phosphatidylcholine,
• – Polyglycerineund Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat(Dehymuls^® PGPH)oder Triglycerindüsosteara4(Lameform^® TGI),
• – alkoxyliertePolydialkylsiloxane (INCI-Bezeichnung: Dimethicone Copolyol).

The alkylpolyglycosides which can be used according to the invention contain on average from 1.1 to 5 sugar units. Alkyl polyglycosides having x values of 1.1 to 2.0 are preferred. Very particular preference is given to alkyl glycosides in which x is 1.1 to 1.8.

• Glucosides mixtures of alkyl (oligo) and fatty alcohols, such as Montanov^® 68, -
• - sterols, eg ergosterol, stigmasterol, sitosterol and mycosterols,
• Phospholipids, eg lecithins or phosphatidylcholines,
• - polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hydroxystearate (Dehymuls^® PGPH) or Triglycerindüsosteara4 (Lameform^® TGI),
• - alkoxylated polydialkylsiloxanes (INCI name: Dimethicone Copolyol).

Alsbevorzugte nichtionische oberflächenaktiveSubstanzen haben sich die Alkylpolyglycoside, gegebenenfalls imGemisch mit Fettalkoholen, alkoxylierte Polydialkylsiloxane, Alkylenoxid-Anla gerungsprodukte angesättigtelineare Fettalkohole und Fettsäurenmit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen.Whenpreferred nonionic surfactantSubstances have the alkyl polyglycosides, optionally inMixture with fatty alcohols, alkoxylated polydialkylsiloxanes, alkylene oxide Anla tion productssaturatedlinear fatty alcohols and fatty acidswith in each case 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid.

Erfindungsgemäß einsetzbarsind weiterhin kationische Tenside vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen,der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungensind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wieAlkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchlorideund Trialkylmethylammoniumchloride. Die langen Alkylketten dieserTenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf, wie z.B.in Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid,Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid,Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid.Weitere bevorzugte kationische Tenside sind die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen.Also usable according to the invention are cationic surfactants of the quaternary ammonium compound type, the esterquats and the amidoamines. Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides. The long alkyl chains of these surfactants have preferably 10 to 18 carbon atoms, such as in cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride. Further preferred cationic surfactants are the imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83.

Ganzbesonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Mittel zum Färben und/oderAufhellen keratinischer Fasern, die – vorzugsweise in der fließfähigen OxidationsmittelzubereitungB – zusätzlich Fettalkohol(e) und/oderFettalkoholalkoxylat(e), vorzugsweise C_12-22-Fettalkohol(e)und/oder C_12-22-Fettalkoholethoxylat(e) mit10 bis 30 EO-Einheiten, besonders bevorzugt C_16-18-Fettalkohol(e) und/oderC_16-18-Fettalkoholethoxylat(e) mit 12 bis20 EO-Einheiten, vorzugsweise in Mengen von 5 bis 20 Gew.-%, bevorzugtvon 7,5 bis 17,5 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 15 Gew.-%, jeweilsbezogen auf das Gewicht der Anwendungsmischung, enthalten.Very particular preference is given to compositions according to the invention for dyeing and / or lightening keratinic fibers which additionally contain fatty alcohol (s) and / or fatty alcohol alkoxylate (s), preferably C_12-22 fatty alcohol (s) and / or. Preferably in the free-flowing oxidizing agent preparation B C_12-22 fatty alcohol ethoxylate (s) having 10 to 30 EO units, more preferably C_16-18 fatty alcohol (s) and / or C_16-18 fatty alcohol ethoxylate (s) having 12 to 20 EO units, preferably in Amounts of from 5 to 20 wt .-%, preferably from 7.5 to 17.5 wt .-% and in particular from 10 to 15 wt .-%, each based on the weight of the application mixture containing.

Ineiner weiteren bevorzugten Ausführungsformkönnendie erfindungsgemäßen MittelEmulgatoren (F) enthalten. Emulgatoren bewirken an der Phasengrenzfläche dieAusbildung von wasser- bzw. ölstabilen Adsorptionsschichten,welche die dispergierten Tröpfchengegen Koaleszenz schützenund damit die Emulsion stabilisieren. Emulgatoren sind daher wieTenside aus einem hydrophoben und einem hydrophilen Molekülteil aufgebaut.Hydrophile Emulgatoren bilden bevorzugt O/W – Emulsionen und hydrophobeEmulgatoren bilden bevorzugt W/O – Emulsionen. Unter einer Emulsionist eine tröpfchenförmige Verteilung(Dispersion) einer Flüssigkeitin einer anderen Flüssigkeitunter Aufwand von Energie zur Schaffung von stabilisierenden Phasengrenzflächen mittelsTensiden zu verstehen. Die Auswahl dieser emulgierenden Tensideoder Emulgatoren richtet sich dabei nach den zu dispergierendenStoffen und der jeweiligen äußeren Phasesowie der Feinteiligkeit der Emulsion. Erfindungsgemäß verwendbareEmulgatoren sind beispielsweise

• – Anlagerungsproduktevon 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid anlineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen inder Alkylgruppe,
• – C₁₂-C₂₂-Fettsäuremono-und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxidan Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin,
• – Ethylenoxid-und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäureester,Fettsäurealkanolamideund Fettsäureglucamide,
• – C₈-C₂₂-Alkylmono-und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei Oligomerisierungsgrade von1,1 bis 5, insbesondere 1,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponentebevorzugt sind,
• – Gemischeaus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen zum Beispiel dasim Handel erhältlicheProdukt Montanov^®68,
• – Anlagerungsproduktevon 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
• – Partialestervon Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit8 bis 22 C-Atomen,
• – Sterine.Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom3 des Steroid-Gerüstes eineHydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine)wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden.Beispiele fürZoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneterPhytosterine sind Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin. Auchaus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine,isoliert.
• – Phospholipide.Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z.B. alsLecithine bzw. Phospahtidylcholine aus z.B. Eidotter oder Pflanzensamen(z.B. Sojabohnen) gewonnen werden, verstanden.
• – Fettsäureestervon Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit,
• – Polyglycerineund Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat(Handelsprodukt Dehymuls^® PGPH),
• – Lineareund verzweigte Fettsäurenmit 8 bis 30 C -Atomen und deren Na-, K-, Ammonium-, Ca-, Mg- und Zn – Salze.

In a further preferred embodiment, the agents according to the invention may contain emulsifiers (F). Emulsifiers effect at the phase interface the formation of water- or oil-stable adsorption layers, which protect the dispersed droplets against coalescence and thus stabilize the emulsion. Emulsifiers are therefore constructed like surfactants from a hydrophobic and a hydrophilic part of the molecule. Hydrophilic emulsifiers preferably form O / W emulsions and hydrophobic emulsifiers preferably form W / O emulsions. An emulsion is to be understood as meaning a droplet-like distribution (dispersion) of a liquid in another liquid under the expense of energy in order to create stabilizing phase interfaces by means of surfactants. The selection of these emulsifying surfactants or emulsifiers depends on the substances to be dispersed and the respective outer phase and the fineness of the emulsion. Emulsifiers which can be used according to the invention are, for example

• Addition products of from 4 to 30 mol of ethylene oxide and / or from 0 to 5 mol of propylene oxide onto linear fatty alcohols having from 8 to 22 carbon atoms, to fatty acids containing from 12 to 22 carbon atoms and to alkylphenols having from 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group,
• C₁₂ -C₂₂ -fatty acid mono- and diesters of addition products of from 1 to 30 mol of ethylene oxide onto polyols having from 3 to 6 carbon atoms, in particular to glycerol,
• Ethylene oxide and polyglycerol addition products to methyl glucoside fatty acid esters, fatty acid alkanolamides and fatty acid glucamides,
• C₈ -C₂₂ -alkylmono- and -oligoglycosides and their ethoxylated analogues, preference being given to degrees of oligomerization of from 1.1 to 5, in particular from 1.2 to 2.0, and glucose as the sugar component,
• Glucosides mixtures of alkyl (oligo) and fatty alcohols, for example, the commercially available product^® Montanov 68, -
• Adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil,
• Partial esters of polyols having 3-6 carbon atoms with saturated fatty acids having 8 to 22 C atoms,
• - sterols. Sterols are understood to mean a group of steroids which have a hydroxyl group on C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterols) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols.
• - Phospholipids. These include, in particular, the glucose phospholipids which are obtained, for example, as lecithins or phosphatidylcholines from, for example, egg yolks or plant seeds (for example soybeans).
• Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols, such as sorbitol,
• - polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hydroxystearate (commercial product Dehymuls^® PGPH),
• - Linear and branched fatty acids with 8 to 30 C atoms and their Na, K, ammonium, Ca, Mg and Zn salts.

Dieerfindungsgemäßen Mittelenthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0,1 – 25 Gew.-%, insbesondere 0,5 – 15 Gew.-%,bezogen auf das gesamte Mittel.Theagents according to the inventioncontain the emulsifiers preferably in amounts of 0.1 to 25 wt .-%, in particular 0.5 to 15 wt .-%,based on the total mean.

Bevorzugtkönnendie erfindungsgemäßen Zusammensetzungenmindestens einen nichtionogenen Emulgator mit einem HLB-Wert von8 bis 18 enthalten. Nichtionogene Emulgatoren mit einem HLB-Wertvon 10 – 15könnenerfindungsgemäß besondersbevorzugt sein.Preferscanthe compositions of the inventionat least one nonionic emulsifier having an HLB value of8 to 18 included. Nonionic emulsifiers with an HLB valuefrom 10 - 15canparticularly according to the inventionbe preferred.

Alsweiterhin vorteilhaft hat es sich gezeigt, wenn Polymere (G) inden erfindungsgemäßen Mittelnenthalten sind. In einer bevorzugten Ausführungsform werden den erfindungsgemäßen Mittelndaher Polymere zugesetzt, wobei sich sowohl kationische, anionische,amphotere als auch nichtionische Polymere als wirksam erwiesen haben.WhenIt has furthermore been shown to be advantageous if polymers (G) are available inthe agents according to the inventionare included. In a preferred embodiment, the agents according to the inventiontherefore polymers are added, both cationic, anionic,amphoteric and nonionic polymers have been found to be effective.

Erfindungsgemäß einsetzbarsind vorzugsweise kationische bzw. amphotere Polymere. Unter kationischenbzw. amphoteren Polymeren sind Polymere zu verstehen, welche inder Haupt- und/oderSeitenkette eine Gruppe aufweisen, welche "temporär" oder "permanent" kationisch sein kann. Als "permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solchePolymere bezeichnet, die unabhängigvom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Diessind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweisein Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationischeGruppen sind quartäreAmmoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eineC1-4-Kohlenwasserstoffgruppean eine aus Acrylsäure,Methacrylsäureoder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind,haben sich als besonders geeignet erwiesen.Usable according to the inventionare preferably cationic or amphoteric polymers. Under cationicor amphoteric polymers are to be understood as meaning polymers which are available inthe main and / orSide chain have a group which may be "temporary" or "permanent" cationic. As "permanently cationic" according to the invention suchPolymers referred to independentlyhave a cationic group from the pH of the agent. Thisare usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for examplein the form of an ammonium group. Preferred cationicGroups are quaternaryAmmonium groups. In particular, such polymers in which the quaternary ammonium group over aC1-4 hydrocarbon groupto one of acrylic acid,methacrylic acidor whose derivatives are attached to a polymer backbone,have proven to be particularly suitable.

Homopolymereder allgemeinen Formel (G1-I),

in derR¹= -H oder -CH₃ ist,R², R³ und R⁴ unabhängigvoneinander ausgewähltsind aus C1-4-Alkyl-,-Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, m = 1, 2, 3 oder 4, n einenatürlicheZahl und X- ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganischesAnion ist, sowie Copolymere, bestehend im wesentlichen aus den inFormel (G1-I) aufgeführtenMonomereinheiten sowie nichtionogenen Monomereinheiten, sind besondersbevorzugte kationische Polymere. Im Rahmen dieser Polymere sinddiejenigen erfindungsgemäß bevorzugt,für diemindestens eine der folgenden Bedingungen gilt:

• – R¹ steht füreine Methylgruppe
• – R², R³ und R⁴ stehen für Methylgruppen
• – mhat den Wert 2.

Homopolymers of the general formula (G1-I),

in which R¹ = -H or -CH₃ , R² , R³ and R^{4 are} independently selected from C 1-4 -alkyl, -alkenyl or -hydroxyalkyl groups, m = 1, 2, 3 or 4, n is a natural number and X- is a physiologically acceptable organic or inorganic anion, as well as copolymers consisting essentially of the monomer units listed in formula (G1-I) and nonionic monomer units, are particularly preferred cationic polymers. In the context of these polymers, preference is given to those according to the invention for which at least one of the following conditions applies:

• - R¹ is a methyl group
• - R² , R³ and R⁴ are methyl groups
• - m has the value 2.

Alsphysiologisch verträglichesGegenionen X^– kommenbeispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationensowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat-, Tartrat- und Acetationenin Betracht. Bevorzugt sind Halogenidionen, insbesondere Chlorid.Suitable physiologically tolerated counterions X^- include, for example, halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ions. Preference is given to halide ions, in particular chloride.

Einbesonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte, Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid)mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-37. Solche Produkte sind beispielsweiseunter den Bezeichnungen Rheocare^® CTH(Cosmetic Rheologies) und Synthalen^® CR(Ethnichem) im Handel erhältlich.Die Vernetzung kann gewünschtenfallsmit Hilfe mehrfach olefinisch ungesättigter Verbindungen, beispielsweise Divinylbenzol,Tetraallyloxyethan, Methylenbisacrylamid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylether,oder Allylethern von Zuckern oder Zuckerderivaten wie Erythritol,Pentaerythritol, Arabitol, Mannitol, Sorbitol, Sucrose oder Glucoseerfolgen. Methylenbisacrylamid ist ein bevorzugtes Vernetzungsagens.A particularly suitable homopolymer is, if desired, crosslinked, poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium-37. Such products are available, for example under the names Rheocare^® CTH (Cosmetic Rheologies) and Synthalen®^® CR (Ethnichem) in trade. If desired, the crosslinking can be carried out with the aid of poly olefinically unsaturated compounds, for example divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylenebisacrylamide, diallyl ether, polyallylpolyglyceryl ethers, or allyl ethers of sugars or sugar derivatives such as erythritol, pentaerythritol, arabitol, mannitol, sorbitol, sucrose or glucose. Methylenebisacrylamide is a preferred crosslinking agent.

DasHomopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwäßrigen Polymerdispersion, dieeinen Polymeranteil nicht unter 30 Gew.-% aufweisen sollte, eingesetzt.Solche Polymerdispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare^® SC95 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mineralöl (INCI-Bezeichnung: MineralOil) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung:PPG-1-Trideceth-6)) und Salcare^® SC96 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mischung von Diesterndes Propylenglykols mit einer Mischung aus Capryl- und Caprinsäure (INCI-Bezeichnung:Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate) und Tridecylpolyoxypropylen-polyoxyethylen-ether(INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) im Handel erhältlich.The homopolymer is preferably used in the form of a nonaqueous polymer dispersion which should not have a polymer content of less than 30% by weight. Such polymer dispersions are (under the names Salcare^® SC 95 about 50% polymer content, additional components: mineral oil (INCI name: Mineral Oil) and tridecyl-polyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI name: PPG-1 trideceth-6) ) and Salcare^® SC 96 (about 50% polymer content, additional components: mixture of diesters of propylene glycol (with a mixture of caprylic and capric acid INCI name: propylene glycol Dicaprylate / Dicaprate) and Tridecylpolyoxypropylen polyoxyethylene ether (INCI name : PPG-1-trideceth-6)) are commercially available.

Copolymeremit Monomereinheiten gemäß Formel(G1-I) enthalten als nichtionogene Monomereinheiten bevorzugt Acrylamid,Methacrylamid, Acrylsäure-C_1-4-alkylester und Methacrylsäure-C_1-4-alkylester.Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acrylamid besondersbevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle der Homopolymereoben beschrieben, vernetzt sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtesCopolymer ist das vernetzte Acrylamid-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer.Solche Copolymere, bei denen die Monomere in einem Gewichtsverhältnis vonetwa 20:80 vorliegen, sind im Handel als ca. 50 %ige nichtwäßrige Polymerdispersionunter der Bezeichnung Salcare^® SC 92 erhältlich.Copolymers having monomer units of the formula (G1-I) contain as nonionic monomer units preferably acrylamide, methacrylamide, acrylic acid-C_1-4 -alkyl esters and methacrylic acid-C_1-4 -alkyl esters. Among these nonionic monomers, the acrylamide is particularly preferred. These copolymers can also be crosslinked, as described above in the case of the homopolymers. A copolymer preferred according to the invention is the crosslinked acrylamide-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer. Such copolymers in which the monomers are present in a weight ratio of about 20:80, are commercially available as approximately 50% non-aqueous polymer dispersion 92 under the name Salcare^® SC.

Weiterebevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise

• – quaternisierteCellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat^® undPolymer JR^® imHandel erhältlichsind. Die Verbindungen Celquat^® H 100, Celquat^® L200 und Polymer JR^®400 sind bevorzugte quaternierteCellulose-Derivate,
• – kationischeAlkylpolyglycoside gemäß der DE-PS44 13 686,
• – kationisierterHonig, beispielsweise das Handelsprodukt Honeyquat^® 50,
• – kationischeGuar-Derivate, wie insbesondere die unter den Handelsnamen Cosmedia^®Guarund Jaguar^® vertriebenenProdukte,
• – polymereDimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern undAmiden von Acrylsäure undMethacrylsäure.Die unter den Bezeichnungen Merquat^®100(Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat^®550(Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer)im Handel erhältlichenProdukte sind Beispiele fürsolche kationischen Polymere,
• – Copolymeredes Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoalkylacrylatsund -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierteVinylpyrrolidon-Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymere.Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat^®734und Gafquat^®755 imHandel erhältlich,
• – Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere,wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat^® FC370, FC 550, FC 905 und HM 552 angeboten werden,
• – quaternierterPolyvinylalkohol,
• – sowiedie unter den Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17,Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mitquartärenStickstoffatomen in der Polymerhauptkette.

Further preferred cationic polymers are, for example

• - Quaternized cellulose derivatives, such as those under the names Celquat^® and Polymer JR^® commercially are available. The compounds Celquat^® H 100, Celquat L 200 and Polymer JR^®® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives
• Cationic alkyl polyglycosides according to DE-PS 44 13 686,
• - cationized honey, for instance, the commercial product Honeyquat^® 50,
• - cationic guar derivatives, such as in particular the products sold under the trade names Cosmedia®^® Guar and Jaguar^®,
• - Dimethyldiallylammoniumsalze polymeric and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid. Under the names Merquat^® 100 (Poly (dimethyldiallylammonium chloride)) and Merquat^® 550 (dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer) are examples of such cationic polymers,
• - Copolymers of vinylpyrrolidone with quaternized derivatives of dialkylaminoalkyl acrylate and methacrylate, such as diethyl sulfate quaternized vinylpyrrolidone-dimethylaminoethyl methacrylate copolymers. Such compounds are sold under the names Gafquat^® 734 and Gafquat^® 755 commercially,
• - vinylpyrrolidone vinylimidazoliummethochloride copolymers, such as those offered under the names Luviquat.RTM^® FC 370, FC 550, FC 905 and HM 552,
• - quaternized polyvinyl alcohol,
• - as well as the polymers known under the names Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27 with quaternary nitrogen atoms in the polymer main chain.

Gleichfallsals kationische Polymere eingesetzt werden können die unter den BezeichnungenPolyquaternium-24 (Handelsprodukt z.B. Quatrisoft^® LM200), bekannten Polymere. Ebenfalls erfindungsgemäß verwendbarsind die Copolymere des Vinylpyrrolidons, wie sie als HandelsprodukteCopolymer 845 (Hersteller: ISP), Gaffix^® VC713 (Hersteller: ISP), Gafquat^®ASCP 1011, Gafquat^®HS110, Luviquat^®8155und Luviquat^® MS370 erhältlichsind.Likewise, as cationic polymers can be used under the names Polyquaternium-24 (commercial product eg Quatrisoft^® LM 200), known polymers. , Gaffix^® VC 713 (manufactured by ISP): Also according to the invention can be used the copolymers of vinylpyrrolidone, such as the commercial products Copolymer 845 (ISP manufacturer) are Gafquat^® ASCP 1011, Gafquat^® HS 110, Luviquat^® 8155 and Luviquat^® MS 370 available are.

Zusätzlich zukationischen Polymerisaten oder an ihrer Stelle können dieerfindungsgemäßen Mittel auchamphotere Polymere enthalten. Diese weisen zusätzlich mindestens eine negativgeladene Gruppe im Molekülauf und werden auch als zwitterionische Polymere bezeichnet. ImRahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbare zwitterionischePolymerisate setzen sich im wesentlichen zusammen aus

• A) Monomeren mit quartärenAmmoniumgruppen der allgemeinen Formel (Z-I),R¹-CH=CR²-CO-Z-(C_nH_2n)-N⁽⁺⁾R³R⁴R⁵ A^(-) (Z-I)Inder R¹ und R² unabhängig voneinanderstehen fürWasserstoff oder eine Methylgruppe und R³,R⁴ und R⁵ unabhängig voneinanderfür Alkylgruppenmit 1 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, Z eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom,n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A^(–) dasAnion einer organischen oder anorganischen Säure ist und
• B) monomeren Carbonsäurender allgemeinen Formel (Z-II),R⁶-CH=CR⁷-COOH (Z-II) in denenR⁶ und R⁷ unabhängig voneinanderWasserstoff oder Methylgruppen sind.

In addition to cationic polymers or in their place, the agents according to the invention can also contain amphoteric polymers. These additionally have at least one negatively charged group in the molecule and are also referred to as zwitterionic polymers. In the context of the present invention, preferably usable zwitterionic polymers are composed essentially together

• A) monomers having quaternary ammonium groups of the general formula (ZI), R¹ -CH = CR² -CO-Z- (C_n H_2n ) -N⁽⁺⁾ R³ R⁴ R⁵ A^(-) (ZI) In the R¹ and R² independently of one another are hydrogen or a methyl group and R³ , R⁴ and R^{5 are} independently alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z is an NH group or an oxygen atom, n is an integer of 2 to 5 and A^{(-) is} the anion of an organic or inorganic acid and
• B) monomeric carboxylic acids of the general formula (Z-II), R⁶ -CH = CR⁷ -COOH (Z-II) in which R⁶ and R^{7 are} independently hydrogen or methyl groups.

GeeigneteAusgangsmonomere sind z.B. Dimethylaminoethylacrylamid, Dimethylaminoethylmethacrylamid,Dimethylaminopropylacrylamid, Dimethylaminopropylmethacrylamid undDiethylaminoethylacrylamid, wenn Z eine NH-Gruppe bedeutet oderDimethylaminoethylacrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat und Diethylaminoethylacrylat,wenn Z ein Sauerstoffatom ist.suitableStarting monomers are e.g. Dimethylaminoethylacrylamide, dimethylaminoethylmethacrylamide,Dimethylaminopropylacrylamide, dimethylaminopropylmethacrylamide andDiethylaminoethylacrylamid, if Z is an NH group orDimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl acrylate,when Z is an oxygen atom.

Dieeine tertiäreAminogruppe enthaltenden Monomeren werden dann in bekannter Weisequarterniert, wobei als Alkylierungsreagenzien Methylchlorid, Dimethylsulfatoder Diethylsulfat besonders geeignet sind. Die Quaternisierungsreaktionkann in wäßriger Lösung oderim Lösungsmittelerfolgen.Thea tertiaryAmino-containing monomers are then in a known mannerquaternized, wherein as alkylating reagents methyl chloride, dimethyl sulfateor diethyl sulfate are particularly suitable. The quaternization reactioncan in aqueous solution orin the solventrespectively.

Vorteilhafterweisewerden solche Monomere der Formel (Z-I), die Derivate des Acrylamidsoder Methacrylamids darstellen. Weiterhin bevorzugt sind solcheMonomeren, die als Gegenionen Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ionenenthalten. Ebenfalls bevorzugt sind solche Monomeren der Formel(Z-I), bei denen R³, R⁴ undR⁵ Methylgruppen sind.Advantageously, such monomers of formula (ZI), which are derivatives of acrylamide or methacrylamide. Preference is furthermore given to those monomers which contain halide, methoxysulfate or ethoxysulfate ions as counterions. Also preferred are those monomers of the formula (ZI) in which R³ , R⁴ and R^{5 are} methyl groups.

DasAcrylamidopropyl-trimethylammoniumchlorid ist ein ganz besondersbevorzugtes Monomer der Formel (Z-I).TheAcrylamidopropyltrimethylammonium chloride is a very special onepreferred monomer of the formula (Z-I).

Alsmonomere Carbonsäurender Formel (Z-II) eignen sich Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und2-Methyl-crotonsäure.Bevorzugt werden Acryl- oder Methacrylsäure, insbesondere Acrylsäure, eingesetzt.Whenmonomeric carboxylic acidsof the formula (Z-II) are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and2-methyl-crotonic acid.Preference is given to using acrylic or methacrylic acid, in particular acrylic acid.

Dieerfindungsgemäß einsetzbarenzwitterionischen Polymerisate werden aus Monomeren der Formeln (Z-I)und (Z-II) nach an sich bekannten Polymerisationsverfahren hergestellt.Die Polymerisation kann entweder in wäßriger oder wäßrig-alkoholischerLösungerfolgen. Als Alkohole werden Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,vorzugsweise Isopropanol, verwendet, die gleichzeitig als Polymerisationsreglerdienen. Der Monomerlösungkönnenaber auch andere Komponenten als Regler zugesetzt werden, z.B. Ameisensäure oderMercaptane, wie Thioethanol und Thioglykolsäure. Die Initiierung der Polymerisationerfolgt mit Hilfe von radikalbildenden Substanzen. Hierzu können Redoxsystemeund/oder thermisch zerfallende Radikalbildner vom Typ der Azoverbindungen,wie z.B. Azoisobuttersäurenitril,Azo-bis-(cyanopentansäure)oder Azo-bis-(amidinopropan)dihydrochloridverwendet werden. Als Redoxsysteme eignen sich z.B. Kombinationen ausWasserstoffperoxid, Kalium- oder Ammoniumperoxodisulfat sowie tertiäres Butylhydroperoxidmit Natriumsulfit, Natriumdithionit oder Hydroxylaminhydrochloridals Reduktionskomponente.Thecan be used according to the inventionzwitterionic polymers are prepared from monomers of the formulas (Z-I)and (Z-II) according to known polymerization.The polymerization can be carried out either in aqueous or aqueous-alcoholicsolutionrespectively. Alcohols are alcohols having 1 to 4 carbon atoms,preferably isopropanol, used simultaneously as a polymerization regulatorserve. The monomer solutioncanbut other components may also be added as regulators, e.g. Formic acid orMercaptans, such as thioethanol and thioglycolic acid. The initiation of the polymerizationtakes place with the help of radical-forming substances. For this purpose, redox systemsand / or thermally decomposing radical formers of the azo compound type,such as. azoisobutyronitrile,Azobis (cyanopentanoic acid)or azo-bis (amidinopropane) dihydrochloridebe used. Suitable redox systems are e.g. CombinationsHydrogen peroxide, potassium or ammonium peroxodisulfate and tertiary butyl hydroperoxidewith sodium sulfite, sodium dithionite or hydroxylamine hydrochlorideas a reduction component.

DiePolymerisation kann isotherm oder unter adiabatischen Bedingungendurchgeführtwerden, wobei in Abhängigkeitvon den Konzentrationsverhältnissendurch die freiwerdende Polymerisationswärme der Temperaturbereich für den Ablaufder Reaktion zwischen 20 und 200 °Cschwanken kann, und die Reaktion gegebenenfalls unter dem sich einstellenden Überdruckdurchgeführtwerden muß.Bevorzugterweise liegt die Reaktionstemperatur zwischen 20 und 100 °C.ThePolymerization may be isothermal or under adiabatic conditionscarried outbe, depending onfrom the concentration ratiosby the released heat of polymerization of the temperature range for the processthe reaction between 20 and 200 ° Cmay vary, and the reaction optionally under the autogenous overpressurecarried outmust become.Preferably, the reaction temperature is between 20 and 100 ° C.

DerpH-Wert währendder Copolymerisation kann in einem weiten Bereich schwanken. Vorteilhafterweisewird bei niedrigen pH-Werten polymerisiert; möglich sind jedoch auch pH-Werteoberhalb des Neutralpunktes. Nach der Polymerisation wird mit einerwäßrigen Base,z.B. Natronlauge, Kalilauge oder Ammoniak, auf einen pH-Wert zwischen5 und 10, vorzugsweise 6 bis 8, eingestellt. Nähere Angaben zum Polymerisationsverfahrenkönnenden Beispielen entnommen werden.Of thepH duringThe copolymerization can vary within a wide range. advantageously,is polymerized at low pHs; however, pH values are also possibleabove the neutral point. After the polymerization is with aaqueous base,e.g. Sodium hydroxide solution, potassium hydroxide solution or ammonia, to a pH between5 and 10, preferably 6 to 8, set. Details of the polymerization processcantaken from the examples.

Alsbesonders wirksam haben sich solche Polymerisate erwiesen, bei denendie Monomeren der Formel (Z-I) gegenüber den Monomeren der Formel(Z-II) im Überschuß vorlagen.Es ist daher erfindungsgemäß bevorzugt,solche Polymerisate zu verwenden, die aus Monomeren der Formel (Z-I)und die Monomeren der Formel (Z-II) in einem Molverhältnis von60:40 bis 95:5, insbesondere von 75:25 bis 95:5, bestehen.WhenSuch polymers have proven particularly effective in whichthe monomers of the formula (Z-I) over the monomers of the formula(Z-II) in excess.It is therefore preferred according to the inventionto use those polymers which consist of monomers of the formula (Z-I)and the monomers of the formula (Z-II) in a molar ratio of60:40 to 95: 5, especially from 75:25 to 95: 5 exist.

Diekationischen bzw. amphoteren Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mittelnbevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamteMittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.Thecationic or amphoteric polymers are in the inventive compositionspreferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on the totalMeans, included. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.

Beiden anionischen Polymeren (G2) handelt es sich um anionische Polymere,welche Carboxylat- und/oderSulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische Monomere, ausdenen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydridund 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können diesauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-,Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomeresind 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und Acrylsäure.atthe anionic polymers (G2) are anionic polymers,which carboxylate and / orHave sulfonate groups. Examples of anionic monomers, fromsuch polymers may be acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydrideand 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. The canacidic groups in whole or in part as sodium, potassium, ammonium,Mono- or triethanolammonium salt present. Preferred monomersare 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.

Alsganz besonders wirkungsvoll haben sich anionische Polymere erwiesen,die als alleiniges oder Co-Monomer 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure enthalten,wobei die Sulfonsäuregruppeganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oderTriethanolammonium-Salz vorliegen kann.Whenanionic polymers have proven to be particularly effectivecontaining as sole or co-monomer 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid,wherein the sulfonic acid groupwholly or partly as sodium, potassium, ammonium, mono- orTriethanolammonium salt may be present.

Besondersbevorzugt ist das Homopolymer der 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, dasbeispielsweise unter der Bezeichnung Rheothik^®11-80im Handel erhältlichist.More preferably, the homopolymer of 2-acrylamido-2-methyl propane sulfonic acid, which is available for example under the name Rheothik^® 11-80 is commercially.

Innerhalbdieser Ausführungsformkann es bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischenMonomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen.Bezüglichder anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzenverwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid,Acrylsäureester,Methacrylsäureester,Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.Withinthis embodimentFor example, it may be preferable to use copolymers of at least one anionicUse monomer and at least one nonionic monomer.In terms ofThe anionic monomers are based on the substances listed abovedirected. Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide,acrylate,methacrylates,Vinyl pyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters.

Bevorzugteanionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowieinsbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren.Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobeidie Sulfonsäuregruppeganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salzvorliegt. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei alsVernetzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungenwie Tetraallyloxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen-bisacrylamidzum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in dem HandelsproduktSepigel^®305der Firma SEPPIC enthalten. Die Verwendung dieses Compounds, dasneben der Polymerkomponente eine Kohlenwasserstoffmischung (C₁₃-C₁₄-Isoparaffin)und einen nichtionogenen Emulgator (Laureth-7) enthält, hatsich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehreals besonders vorteilhaft erwiesen.Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers. A particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, wherein the sulfonic acid group wholly or partly as sodium, potassium, ammonium, mono- or Triethanolammonium salt is present. This copolymer may also be crosslinked, with crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene-bisacrylamide are used. Such a polymer is contained in the commercial product Sepigel^® 305 from SEPPIC. The use of this compound, which in addition to the polymer component contains a hydrocarbon mixture (C₁₃ -C₁₄ isoparaffin) and a nonionic emulsifier (laureth-7), has proved to be particularly advantageous within the scope of the teaching according to the invention.

Auchdie unter der Bezeichnung Simulgel^®600als Compound mit Isohexadecan und Polysorbat-80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymerehaben sich als erfindungsgemäß besonderswirksam erwiesen.Also sold under the name Simulgel^® 600 as a compound with isohexadecane and polysorbate-80 Natriumacryloyldimethyltaurat copolymers have proved to be particularly effective according to the invention.

Ebenfallsbevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetztePolyacrylsäuren.Dabei könnenAllylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugteVernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweiseunter dem Warenzeichen Carbopol^® imHandel erhältlich.Likewise preferred anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are for example available under the trademark Carbopol^® commercially.

Copolymereaus Maleinsäureanhydridund Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sindebenfalls farberhaltende Polymere. Ein mit 1,9-Decadiene vernetztesMaleinsäure-Methylvinylether-Copolymerist unter der Bezeichnung Stabileze^® QMim Handel erhältlich.Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, especially those with crosslinks, are also color-retaining polymers. A 1.9-decadienes crosslinked maleic acid-methyl copolymer available under the name Stabileze®^® QM.

Dieerfindungsgemäßen Mittelkönnenin einer weiteren Ausführungsformnichtionogene Polymere (G4) enthalten.Theagents according to the inventioncanin a further embodimentnon-ionic polymers (G4).

Geeignetenichtionogene Polymere sind beispielsweise:

• – Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere,wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol^® (BASF) vertriebenwerden. Luviskol^® VA 64 und Luviskol^® VA73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind ebenfallsbevorzugte nichtionische Polymere.
• – Celluloseether,wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose, wiesie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal^® undBenecel^® (AQUALON)und Natrosol^®-Typen (Hercules)vertrieben werden.
• – Stärke undderen Derivate, insbesondere Stärkeether,beispielsweise Structure^® XL (National Starch), einemultifunktionelle, salztolerante Stärke;
• – Schellack
• – Polyvinylpyrrolidone,wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol^® (BASF)vertrieben werden.
• – Siloxane.Diese Siloxane könnensowohl wasserlöslichals auch wasserunlöslichsein. Geeignet sind sowohl flüchtigeals auch nichtflüchtigeSiloxane, wobei als nichtflüchtigeSiloxane solche Verbindungen verstanden werden, deren Siedepunktbei Normaldruck oberhalb von 200 °Cliegt. Bevorzugte Siloxane sind Polydialkylsiloxane, wie beispielsweisePolydimethylsiloxan, Polyalkylarylsiloxane, wie beispielsweise Polyphenylmethylsiloxan,ethoxylierte Polydialkylsiloxane sowie Polydialkylsiloxane, dieAmin- und/oder Hydroxy-Gruppenenthalten.
• – Glycosidischsubstituierte Silicone.

Suitable nonionic polymers are, for example:

• - Vinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers, such as those sold under the trademark Luviskol^® (BASF). Luviskol^® VA 64 and Luviskol^® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, are also preferred nonionic polymers.
• - cellulose ethers such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and methylhydroxypropyl cellulose, as for example under the trademark Culminal®^® and Benecel^® (AQUALON) and Natrosol^® grades (Hercules) are distributed.
• - starch and its derivatives, in particular starch, such as Structure XL^® (National Starch), a multifunctional, salt-tolerant starch;
• - shellac
• - polyvinylpyrrolidones, as for example under the name Luviskol^® (BASF).
• - siloxanes. These siloxanes can be both water-soluble and water-insoluble. Both volatile and nonvolatile siloxanes are suitable, nonvolatile siloxanes being understood as meaning those compounds whose boiling point is above 200 ° C. under normal pressure. Preferred siloxanes are polydialkylsiloxanes, such as, for example, polydimethylsiloxane, polyalkylarylsiloxanes, such as, for example, polyphenylmethylsiloxane, ethoxylated polydialkylsiloxanes and polydialkylsiloxanes which contain amine and / or hydroxyl groups.
• - Glycosidically substituted silicones.

Esist erfindungsgemäß auch möglich, daß die Zubereitungenmehrere, insbesondere zwei verschiedene Polymere gleicher Ladungund/oder jeweils ein ionisches und ein amphoteres und/oder nichtionisches Polymer enthalten.ItIt is also possible according to the invention that the preparationsseveral, in particular two different polymers of the same chargeand / or in each case an ionic and an amphoteric and / or notcontain ionic polymer.

DiePolymere (G) sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengenvon 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.Mengen von 0,1 bis 5, insbesondere von 0,1 bis 3 Gew.-%, sind besondersbevorzugt.ThePolymers (G) are preferred in amounts in the agents according to the inventionfrom 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent.Amounts of 0.1 to 5, in particular from 0.1 to 3 wt .-%, are particularlyprefers.

Weiterhinkann in einer bevorzugten Ausführungsformder Erfindung ein erfindungsgemäßes Mittel auchUV – Filter(I) enthalten. Die erfindungsgemäß zu verwendendenUV-Filter unterliegen hinsichtlich ihrer Struktur und ihrer physikalischenEigenschaften keinen generellen Einschränkungen. Vielmehr eignen sichalle im Kosmetikbereich einsetzbaren UV-Filter, deren Absorptionsmaximumim UVA(315-400 nm)-, im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereichliegt. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondereim Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.Farthercan in a preferred embodimentthe invention also an agent according to the inventionUV filter(I) included. The invention to be usedUV filters are subject to structural and physical considerationsFeatures no general restrictions. Rather, they are suitableall UV filters that can be used in the cosmetics sector, their absorption maximumin the UVA (315-400 nm), in the UVB (280-315 nm) or in the UVC (<280 nm) rangelies. UV filter with an absorption maximum in the UVB range, in particularin the range of about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.

Dieerfindungsgemäß verwendetenUV-Filter könnenbeispielsweise ausgewähltwerden aus substituierten Benzophenonen, p-Aminobenzoesäureestern,Diphenylacrylsäureestern,Zimtsäureestern,Salicylsäureestern,Benzimidazolen und o-Aminobenzoesäureestern.Theused according to the inventionUV filters canfor example, selectedare substituted benzophenones, p-aminobenzoic acid esters,diphenylacrylates,cinnamic,salicylates,Benzimidazoles and o-aminobenzoic acid esters.

Beispielefür erfindungsgemäß verwendbarUV-Filter sind 4-Amino-benzoesäure,N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat,3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat (Homosalate), 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon(Benzophenone-3; Uvinul^®M 40, Uvasorb^®MET,Neo Heliopan^®BB,Eusolex^®4360),2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäureund deren Kalium-, Natrium- undTriethanolaminsalze (Phenylbenzimidazole sulfonic acid; Parsol^®HS;Neo Heliopan^®Hydro),3,3'-(1,4-Phenylendimethylen)-bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl-methan-sulfonsäure) undderen Salze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1,3-dion(Butyl methoxydi benzoylmethane; Parsol^®1789,Eusolex^®9020), α-(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäure undderen Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester (PEG-25 PABA;Uvinul^®P25), 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester(Octyl Dimethyl PABA; Uvasorb^®DMO, Escalol^®507,Eusolex^®6007),Salicylsäure-2-ethylhexylester(Octyl Salicylat; Escalol^®587, Neo Heliopan^®OS, Uvinul^®O18),4-Methoxyzimtsäure-isopentylester(Isoamyl p-Methoxycinnamate; Neo Heliopan^®E 1000), 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester(Octyl Methoxycinnamate; Parsol^®MCX,Escalol^®557,Neo Heliopan^®AV),2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz (Benzophenone-4;Uvinul^®MS40; Uvasorb^®S5), 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher(4-Methylbenzylidene camphor; Parsol^®5000,Eusolex^®6300),3-Benzyliden-campher (3-Benzylidenecamphor), 4-Isopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi)-1,3,5-triazin, 3-Imidazol-4-yl-acrylsäure undderen Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}-acrylamids,2,4-Dihydroxybenzophenon (Benzophenone-1; Uvasorb^®20H, Uvinul^®400),1,1'-Diphenylacrylonitrilsäure-2-ethylhexyl-ester(Octocrylene; Eusolex^®OCR, Neo Heliopan^®Type303, Uvinul^®N539 SG), o-Aminobenzoesäure-menthylester(Menthyl Anthranilate; Neo Heliopan^®MA),2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon(Benzophenone-2; Uvinul^®D-50), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon(Benzophenone-6), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon-5-natriumsulfonatund 2-Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-2'-ethylhexylester.Bevorzugt sind 4-Amino-benzoesäure, N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilinmethylsulfat,3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon,2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure undderen Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 3,3'-(1,4-Phenylendimethylen)-bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl-methan-sulfonsäure) undderen Salze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1,3-dion, α-(2-Oxoborn-3-yliden)toluol-4-sulfonsäure undderen Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester, 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester,Salicylsäure-2-ethylhexylester,4-Methoxyzimtsäure-isopentylester,4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester,2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure undderen Natriumsalz, 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher, 3-Benzyliden-campher,4-Isopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi)-1,3,5-triazin, 3-Imidazol-4-yl-acrylsäure undderen Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}-acrylamid.Erfindungsgemäß ganz besondersbevorzugt sind 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure undderen Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1,3-dion,4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-esterund 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher.Examples of UV filters which can be used according to the invention are 4-aminobenzoic acid, N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) aniline-methylsulfate, 3,3,5-trimethyl-cyclohexylsalicylate (homosalates), 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone (benzophenone-3; Uvinul^® M 40, Uvasorb MET^®,® Neo Heliopan BB, Eusolex^® 4360), 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and potassium, sodium and triethanolamine salts ( Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid; Parsol^® HS; Neo Heliopan Hydro^®), 3,3 '- (1,4-phenylenedimethylene) -bis (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo [2.2.1] hept-1- yl-methane sulfonic acid) and salts thereof, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) propane-1,3-dione (butyl methoxydi benzoylmethane; Parsol^® 1789 Eusolex^® 9020), α- (2-oxoborn-3-ylidene) toluene-4-sulfonic acid and salts thereof, ethoxylated 4-aminobenzoic acid ethyl ester (PEG-25 PABA; Uvinul^® P 25), 4-dimethylaminobenzoic acid 2-ethylhexyl (octyl dimethyl PABA ; Uvasorb^® DMO, Escalol^® 507, Eusolex^® 6007), salicylic acid-2-ethylhex ylester (octyl salicylate; Escalol^® 587, Neo Heliopan^® OS, Uvinul^® O18), 4-methoxycinnamic acid isopentyl (isoamyl p-methoxycinnamate; Neo Heliopan^® E 1000), 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester (Octyl Methoxycinnamate; Parsol^® MCX, Escalol^® 557, Neo Heliopan AV^®), 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt (Benzophenone-4; Uvinul^® MS 40; Uvasorb S 5^®), 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor (4-methylbenzylidene camphor; Parsol^® 5000, Eusolex^® 6300), 3-benzylidene camphor (3-benzylidene camphor), 4-isopropylbenzyl, 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'- ethylhexyl-1'-oxi) -1,3,5-triazine, 3-imidazol-4-yl-acrylic acid and its ethyl ester, polymers of N - {(2 and 4) - [2-oxoborn-3-ylidenemethyl] benzyl } -acrylamids, 2,4-dihydroxy (benzophenone-1; Uvasorb^® 20 H, Uvinul^® 400), 1,1'-Diphenylacrylonitrilsäure-2-ethylhexyl ester (Octocrylene; Eusolex^® OCR, Neo Heliopan^® Type 303, Uvinul^® N 539 SG), o-aminobenzoic acid menthyl ester (Menthyl Anthranilate; Neo He liopan^® MA), 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxy benzophenone (benzophenone-2; Uvinul^® D-50), 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone (Benzophenone-6), 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone-5-sodium sulfonate, and 2-cyano-3, 3-diphenylacrylate 2'-ethylhexyl acrylate. Preference is given to 4-aminobenzoic acid, N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) aniline methylsulfate, 3,3,5-trimethylcyclohexylsalicylate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2 Phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts, 3,3 '- (1,4-phenylenedimethylene) -bis (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo- [2.2.1] hept- 1-yl-methanesulfonic acid) and its salts, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) -propane-1,3-dione, α- (2-oxoborn-3-ylidene) toluene-4-sulfonic acid and its salts, ethoxylated 4-aminobenzoic acid ethyl ester, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl salicylate, isopentyl 4-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, 2-hydroxy- 4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt, 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor, 3-benzylidene-camphor, 4-isopropylbenzyl salicylate, 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2 '-ethylhexyl-1'-oxi) -1,3,5-triazine, 3-imidazol-4-yl-acrylic acid and its ethyl ester, polymers of N - {(2 and 4) - [2-ox Oborn-3-ylidenemethyl] benzyl} acrylamide. Very particularly preferred according to the invention are 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) -propane-1,3-dione, 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester and 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor.

Bevorzugtsind solche UV-Filter, deren molarer Extinktionskoeffizient am Absorptionsmaximumoberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt.Prefersare those UV filters whose molar extinction coefficient at the absorption maximumabove 15,000, especially above 20,000.

Weiterhinwurde gefunden, daß beistrukturell ähnlichenUV-Filtern in vielen Fällendie wasserunlöslicheVerbindung im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die höhere Wirkunggegenübersolchen wasserlöslichenVerbindungen aufweist, die sich von ihr durch eine oder mehrerezusätzlichionische Gruppen unterscheiden. Als wasserunlöslich sind im Rahmen der Erfindungsolche UV-Filter zu verstehen, die sich bei 20 °C zu nicht mehr als 1 Gew.-%,insbesondere zu nicht mehr als 0,1 Gew.-%, in Wasser lösen. Weiterhinsollten diese Verbindungen in üblichenkosmetischen Ölkomponentenbei Raumtemperatur zu mindestens 0,1, insbesondere zu mindestens1 Gew.-% löslichsein). Die Verwendung wasserunlöslicherUV-Filter kann daher erfindungsgemäß bevorzugt sein.Fartherwas found that atstructurally similarUV filters in many casesthe water-insolubleCompound in the context of the teaching of the invention, the higher effectacross fromsuch water-solubleCompounds that are distinguished from it by one or moreadditionallydistinguish ionic groups. As water-insoluble are within the scope of the inventionto understand those UV filters which at 20 ° C to not more than 1 wt .-%,in particular not more than 0.1% by weight, dissolve in water. Farthershould these compounds in usualcosmetic oil componentsat room temperature to at least 0.1, in particular at least1% by weight solublebe). The use of water-insolubleUV filter may therefore be preferred according to the invention.

Gemäß einerweiteren Ausführungsformder Erfindung sind solche UV-Filter bevorzugt, die eine kationischeGruppe, insbesondere eine quartäreAmmoniumgruppe, aufweisen.According to oneanother embodimentthe invention, those UV filters are preferred which are cationicGroup, in particular a quaternaryAmmonium group.

DieseUV-Filter weisen die allgemeine Struktur U – Q auf.TheseUV filters have the general structure U - Q.

DerStrukturteil U steht dabei füreine UV-Strahlen absorbierende Gruppe. Diese Gruppe kann sich im Prinzipvon den bekannten, im Kosmetikbereich einsetzbaren, oben genanntenUV-Filtern ableiten, in dem eine Gruppe, in der Regel ein Wasserstoffatom,des UV-Filters durch eine kationische Gruppe Q, insbesondere miteiner quartärenAminofunktion, ersetzt wird. Verbindungen, von denen sich der StrukturteilU ableiten kann, sind beispielsweise

• – substituierteBenzophenone,
• – p-Aminobenzoesäureester,
• – Diphenylacrylsäureester,
• – Zimtsäureester,
• – Salicylsäureester,
• – Benzimidazoleund
• – o-Aminobenzoesäureester.

The structural part U stands for a UV-absorbing group. This group can in principle be derived from the known UV filters which can be used in the cosmetics sector, in which a group, generally a hydrogen atom, of the UV filter is replaced by a cationic group Q, in particular having a quaternary amino function , Compounds from which the structural part U can derive are, for example

• Substituted benzophenones,
• P-aminobenzoic acid ester,
• - diphenylacrylic acid ester,
• - cinnamic acid ester,
• Salicylic acid ester,
• Benzimidazoles and
• O-aminobenzoic acid ester.

StrukturteileU, die sich vom Zimtsäureamidoder vom N,N-Dimethylamino-benzoesäureamid ableiten, sind erfindungsgemäß bevorzugt.structural partsU, derived from cinnamamideor derive from N, N-dimethylamino-benzoic acid amide are preferred according to the invention.

DieStrukturteile U könnenprinzipiell so gewähltwerden, daß dasAbsorptionsmaximum der UV-Filter sowohlim UVA(315-400 nm)-, als auch im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereichliegen kann. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich,insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besondersbevorzugt.TheStructural parts U canchosen in principlebe thatAbsorption maximum of the UV filter bothin the UVA (315-400 nm), as well as in the UVB (280-315 nm) or in the UVC (<280 nm) rangecan lie. UV filter with an absorption maximum in the UVB range,especially in the range of about 280 to about 300 nm, are particularlyprefers.

Weiterhinwird der Strukturteil U, auch in Abhängigkeit von Strukturteil Q,bevorzugt so gewählt,daß dermolare Extinktionskoeffizient des UV-Filters am Absorptionsmaximumoberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt.Fartheris the structural part U, also in dependence on structural part Q,preferably chosenthat themolar extinction coefficient of the UV filter at the absorption maximumabove 15,000, especially above 20,000.

DerStrukturteil Q enthältals kationische Gruppe bevorzugt eine quartäre Ammoniumgruppe. Diese quartäre Ammoniumgruppekann prinzipiell direkt mit dem Strukturteil U verbunden sein, sodaß derStrukturteil U einen der vier Substituenten des positiv geladenenStickstoffatomes darstellt. Bevorzugt ist jedoch einer der vierSubstituenten am positiv geladenen Stickstoffatom eine Gruppe, insbesondereeine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, die als Verbindungzwischen dem Strukturteil U und dem positiv geladenen Stickstoffatomfungiert.Of theStructure part Q containsas a cationic group, a quaternary ammonium group is preferred. This quaternary ammonium groupcan in principle be connected directly to the structural part U, sothat theStructural part U one of the four substituents of the positively chargedRepresents nitrogen atom. However, one of the four is preferredSubstituents on the positively charged nitrogen atom is a group, in particularan alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, which as a compoundbetween the structural part U and the positively charged nitrogen atomacts.

Vorteilhafterweisehat die Gruppe Q die allgemeine Struktur -(CH₂)_x-N⁺R¹R²R³ X^–,in der x steht füreine ganze Zahl von 1 bis 4, R¹ und R² unabhängigvoneinander stehen fürC_1-4-Alkylgruppen, R³ stehtfür eine C_1-22-Alkylgruppe oder eine Benzylgruppe undX^– für ein physiologischverträglichesAnion. Im Rahmen dieser allgemeinen Struktur steht x bevorzugt für die dieZahl 3, R¹ und R² jeweilsfür eineMethylgruppe und R³ entweder für eine Methylgruppeoder eine gesättigteoder ungesättigte,lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoffkette mit 8 bis 22, insbesondere10 bis 18, Kohlenstoffatomen.Advantageously, the group Q has the general structure - (CH₂ )_x -N⁺ R¹ R² R³ X^- , in which x is an integer from 1 to 4, R¹ and R² independently of one another are C_{1 -4} alkyl groups, R³ is a C_1-22 alkyl group or a benzyl group and X^{- is} a physiologically acceptable anion. In the context of this general structure, x preferably represents the number 3, R¹ and R² each represent a methyl group and R^{3 represents} either a methyl group or a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chain having 8 to 22, in particular 10 to 18, carbon atoms.

PhysiologischverträglicheAnionen sind beispielsweise anorganische Anionen wie Halogenide,insbesondere Chlorid, Bromid und Fluorid, Sulfationen und Phosphationensowie organische Anionen wie Lactat, Citrat, Acetat, Tartrat, Methosulfatund Tosylat.physiologicalcompatibleAnions are, for example, inorganic anions such as halides,in particular chloride, bromide and fluoride, sulfate ions and phosphate ionsand organic anions such as lactate, citrate, acetate, tartrate, methosulfateand tosylate.

Zweibevorzugte UV-Filter mit kationischen Gruppen sind die als HandelsprodukteerhältlichenVerbindungen Zimtsäureamidopropyl-trimethylammoniumchlorid(Incroquat^®UV-283)und Dodecyldimethylaminobenzamidopropyl-dimethylammoniumtosylat(Escalol^® HP610).Two preferred UV filters with cationic groups are the commercially available compounds cinnamic acid trimethyl ammonium chloride (Incroquat^® UV-283) and Dodecyldimethylaminobenzamidopropyl-tosylate (Escalol^® HP 610).

Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehreauch die Verwendung einer Kombination von mehreren UV-Filtern. ImRahmen dieser Ausführungsformist die Kombination mindestens eines wasserunlöslichen UV-Filters mit mindestenseinem UV-Filter mit einer kationischen Gruppe bevorzugt.Of course, the teaching of the invention includesalso the use of a combination of several UV filters. in theFrame of this embodimentis the combination of at least one water-insoluble UV filter with at leasta UV filter with a cationic group is preferred.

DieUV-Filter (I) sind in den erfindungsgemäßen Mitteln üblicherweisein Mengen 0,1-5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.Mengen von 0,4-2,5 Gew.-% sind bevorzugt.TheUV filters (I) are customary in the compositions according to the inventionin amounts 0.1-5 wt .-%, based on the total agent included.Levels of 0.4-2.5 wt .-% are preferred.

Dieerfindungsgemäßen Mittelkönnenweiterhin eine 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure und deren Derivate (J)enthalten. Bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium-oder Ammoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben Wasserstoffeine bis drei C₁- bis C₄-Alkylgruppen trägt. DasNatriumsalz ist ganz besonders bevorzugt. Die eingesetzten Mengenin den erfindungsgemäßen Mittelnbetragen vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.%, bezogen auf das gesamteMittel, besonders bevorzugt 0,1 bis 5, und insbesondere 0,1 bis3 Gew.%.The compositions of the invention may further contain a 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and its derivatives (J). Preference is given to the sodium, potassium, calcium, magnesium or ammonium salts in which the ammonium ion carries, in addition to hydrogen, one to three C₁ - to C₄ -alkyl groups. The sodium salt is most preferred. The amounts used in the compositions according to the invention are preferably from 0.05 to 10% by weight, based on the total composition, particularly preferably from 0.1 to 5, and in particular from 0.1 to 3,% by weight.

Schließlich können dieerfindungsgemäßen Mittelauch Pflanzenextrakte (L) enthalten.Finally, theagents according to the inventionalso contain plant extracts (L).

Üblicherweisewerden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt.Es kann aber in einzelnen Fällenauch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oderBlätternder Pflanze herzustellen.UsuallyThese extracts are produced by extraction of the whole plant.It may, however, in individual casesalso be preferred, the extracts exclusively from flowers and / orScrollto produce the plant.

Hinsichtlichder erfindungsgemäß verwendbarenPflanzenextrakte wird insbesondere auf die Extrakte hingewiesen,die in der auf Seite 44 der 3. Auflage des Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklarationkosmetischer Mittel, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege-und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt, beginnenden Tabelle aufgeführt sind.Regardingthe invention usablePlant extracts are particularly pointed to the extracts,in the on page 44 of the 3rd edition of the Guidance on the declaration of ingredientsCosmetic agent, published by the Industrieverband Körperpflege-and Detergents e.V. (IKW), Frankfurt, beginning table are listed.

Erfindungsgemäß sind vorallem die Extrakte aus GrünemTee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille,Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel,Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie,Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß,Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit,Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe,Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginsengund Ingwerwurzel bevorzugt.According to the invention are availableespecially the extracts of greenTea, Oak bark, Stinging nettle, Hamamelis, Hops, Henna, Chamomile,Burdock root, horsetail, hawthorn, lime blossom, almond,Aloe vera, spruce needle, horse chestnut,Sandalwood, juniper, coconut,Mango, Apricot, Lime, Wheat, Kiwi, Melon, Orange, Grapefruit,Sage, Rosemary, Birch, Mallow, Meadowfoam, Quendel, Yarrow,Thyme, melissa, hominy, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginsengand ginger root preferred.

Besondersbevorzugt sind die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel,Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Lindenblüten, Mandel,Aloe Vera, Kokosnuß,Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit,Salbei, Rosmarin, Birke, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe,Hauhechel, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel.Especiallypreferred are the extracts of green tea, oak bark, stinging nettle,Witch hazel, hops, chamomile, burdock root, horsetail, lime blossom, almond,Aloe vera, coconut,Mango, Apricot, Lime, Wheat, Kiwi, Melon, Orange, Grapefruit,Sage, Rosemary, Birch, Meadowfoam, Quendel, Yarrow,Homeselps, meristem, ginseng and ginger root.

Ganzbesonders fürdie erfindungsgemäße Verwendunggeeignet sind die Extrakte aus Grünem Tee, Mandel, Aloe Vera,Kokosnuß,Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi und Melone.Allespecially forthe use according to the inventionsuitable are the extracts of green tea, almond, aloe vera,Coconut,Mango, apricot, lime, wheat, kiwi and melon.

AlsExtraktionsmittel zur Herstellung der genannten PflanzenextraktekönnenWasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unterden Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol,insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol und Propylenglykol,sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mitWasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglykolim Verhältnis1:10 bis 10:1 haben sich als besonders geeignet erwiesen.WhenExtraction agent for the preparation of said plant extractscanWater, alcohols and mixtures thereof are used. Underthe alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol,but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol,both as sole extractant and in mixture withWater, preferably. Plant extracts based on water / propylene glycolin relation to1:10 to 10: 1 have proven to be particularly suitable.

DiePflanzenextrakte könnenerfindungsgemäß sowohlin reiner als auch in verdünnterForm eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden,enthalten sie üblicherweiseca. 2 – 80Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmitteldas bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch.ThePlant extracts canaccording to the invention bothin pure as well as in dilutedForm are used. If used in dilute form,they usually containabout 2 - 80Wt .-% of active substance and as a solventthe extractant or extractant mixture used in their extraction.

Weiterhinkann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen ausmehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakteneinzusetzen.Fartherit may be preferred in the inventive compositions ofseveral, especially from two, different plant extractsuse.

Zusätzlich kannes sich als vorteilhaft erweisen, wenn in den erfindungsgemäßen MittelnPenetrationshilfsstoffe und/oder Quellmittel (M) enthalten sind.Hierzu sind beispielsweise zu zählenHarnstoff und Harnstoffderivate, Guanidin und dessen Derivate, Argininund dessen Derivate, Wasserglas, Imidazol und dessen Derivate, Histidinund dessen Derivate, Benzylalkohol, Glycerin, Glykol und Glykolether,Propylenglykol und Propylenglykolether, beispielsweise Propylenglykolmonoethylether,Carbonate, Hydrogencarbonate, Diole und Triole, und insbesondere1,2-Diole und 1,3-Diole wie beispielsweise 1,2-Propandiol, 1,2-Pentandiol, 1,2-Hexandiol, 1,2-Dodecandiol,1,3-Propandiol, 1,6-Hexandiol, 1,5-Pentandiol, 1,4-Butandiol.In addition, canit prove to be advantageous when in the inventive compositionsPenetrants and / or swelling agents (M) are included.These include, for example, to countUrea and urea derivatives, guanidine and its derivatives, arginineand its derivatives, water glass, imidazole and its derivatives, histidineand its derivatives, benzyl alcohol, glycerol, glycol and glycol ether,Propylene glycol and propylene glycol ether, for example propylene glycol monoethyl ether,Carbonates, bicarbonates, diols and triols, and in particular1,2-diols and 1,3-diols such as 1,2-propanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-dodecanediol,1,3-propanediol, 1,6-hexanediol, 1,5-pentanediol, 1,4-butanediol.

Einebesonders bevorzugte Gruppe von Inhaltsstoffen stellen die Silikonedar.Aparticularly preferred group of ingredients are the siliconesrepresents.

Erfindungsgemäße bevorzugteMittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Silicon, vorzugsweiseein Silicon enthalten, das ausgewählt ist unter:

• (i) Polyalkylsiloxanen, Polyarylsiloxanen, Polyalkylarylsiloxanen,die flüchtigoder nicht flüchtig,geradkettig, verzweigt oder cyclisch, vernetzt oder nicht vernetztsind;
• (ii) Polysiloxanen, die in ihrer allgemeinen Struktur eine odermehrere organofunktionelle Gruppen enthalten, die ausgewählt sindunter:
• a) substituierten oder unsubstituierten aminierten Gruppen;
• b) (per)fluorierten Gruppen;
• c) Thiolgruppen;
• d) Carboxylatgruppen;
• e) hydroxylierten Gruppen;
• f) alkoxylierten Gruppen;
• g) Acyloxyalkylgruppen;
• h) amphoteren Gruppen;
• i) Bisulfitgruppen;
• j) Hydroxyacylaminogruppen;
• k) Carboxygruppen;
• l) Sulfonsäuregruppen;und
• m) Sulfat- oder Thiosulfatgruppen;
• (iii) linearen Polysiloxan(A)- Polyoxyalkylen(B)- Blockcopoylmerenvom Typ (A-B)_n mit n > 3;
• (iv) gepfropften Siliconpolymeren mit nicht siliconhaltigem,organischen Grundgerüst,die aus einer organischen Hauptkette bestehen, welche aus organischenMonomeren gebildet wird, die kein Silicon enthalten, auf die inder Kette sowie gegebenenfalls an mindestens einem Kettenende mindestensein Polysiloxanmakromer gepfropft wurde;
• (v) gepfropften Siliconpolymeren mit Polysiloxan-Grundgerüst, aufdas nicht siliconhaltige, organische Monomere gepfropft wurden,die eine Polysiloxan-Hauptkette aufweisen, auf die in der Kettesowie gegebenenfalls an mindestens einem ihrer Enden mindestensein organisches Makromer gepfropft wurde, das kein Silicon enthält; oderderen Gemischen.

Preferred agents according to the invention are characterized in that they comprise at least one silicone, preferably a silicone, selected from:

• (i) polyalkyl siloxanes, polyaryl siloxanes, polyalkylaryl siloxanes which are volatile or nonvolatile, straight chain, branched or cyclic, crosslinked or uncrosslinked;
• (ii) Polysiloxanes containing in their general structure one or more organofunctional groups selected from:
• a) substituted or unsubstituted aminated groups;
• b) (per) fluorinated groups;
• c) thiol groups;
• d) carboxylate groups;
• e) hydroxylated groups;
• f) alkoxylated groups;
• g) acyloxyalkyl groups;
• h) amphoteric groups;
• i) bisulfite groups;
• j) hydroxyacylamino groups;
• k) carboxy groups;
• l) sulfonic acid groups; and
• m) sulphate or thiosulphate groups;
• (iii) linear polysiloxane (A) - polyoxyalkylene (B) - block copolymers of the type (AB)_n with n>3;
• (iv) grafted silicone polymers having a non-silicone organic backbone consisting of an organic backbone formed from organic monomers containing no silicone grafted with at least one polysiloxane macromer in the chain and optionally at least one chain end;
• (v) grafted polysiloxane backbone silicone polymers having grafted thereto non-silicone organic monomers having a polysiloxane backbone to which at least one organic macromer not containing silicone has been grafted in the chain, and optionally at least at one of its ends ; or their mixtures.

Erfindungsgemäß besondersbevorzugte Färbemittelenthalten das bzw. die Silikon(e) vorzugsweise in Mengen von 0,1bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,25 bis 7 Gew.-% und insbesonderevon 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.Particularly according to the inventionpreferred colorantscontain the silicone (s) preferably in amounts of 0.1to 10 wt .-%, preferably from 0.25 to 7 wt .-% and in particularfrom 0.5 to 5 wt .-%, each based on the total agent.

BevorzugteSilikone werden nachstehend beschrieben.preferredSilicones are described below.

Besondersbevorzugte erfindungsgemäße Oxidationsfärbemittelsind dadurch gekennzeichnet, daß siemindestens ein Silikon der Formel Si-I(CH₃)₃Si-[O-Si(CH₃)₂]_x-O-Si(CH₃)₃ (Si-I),enthalten,in der x füreine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 50, weiter bevorzugtvon 0 bis 20 und insbesondere 0 bis 10, steht.Particularly preferred oxidation colorants according to the invention are characterized in that they contain at least one silicone of the formula Si-I (CH₃ )₃ Si- [O-Si (CH₃ )₂ ]_x -O-Si (CH₃ )₃ (Si-I), in which x is a number from 0 to 100, preferably from 0 to 50, more preferably from 0 to 20 and in particular 0 to 10.

DieseSilikone werden nach der INCI-Nomenklatur als DIMETHICONE bezeichnet.Es werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Silicon der FormelSi-I vorzugsweise die Verbindungen:
(CH₃)₃Si-O-Si(CH₃)₃
(CH₃)₃Si-O-(CH₃)₂Si-O-Si(CH₃)₃
(CH₃)₃Si-(O-(CH₃)₂Si]₂-O-Si(CH₃)₃
(CH₃)₃Si-[O-(CH₃)₂Si]₃-O-Si(CH₃)₃
(CH₃)₃Si-[O-(CH₃)₂Si]₄-O-Si(CH₃)₃
(CH₃)₃Si-[O-(CH₃)₂Si]₅-O-Si(CH₃)₃
(CH₃)₃Si-[O-(CH₃)₂Si]₆-O-Si(CH₃)₃
(CH₃)₃Si-[O-(CH₃)₂Si]₇-O-Si(CH₃)₃
(CH₃)₃Si-[O-(CH₃)₂Si]₈-O-Si(CH₃)₃
(CH₃)₃Si-[O-(CH₃)₂Si]₉-O-Si(CH₃)₃
(CH₃)₃Si-[O-(CH₃)₂Si]₁₀-O-Si(CH₃)₃
(CH₃)₃Si-[O-(CH₃)₂Si]₁₁-O-Si(CH₃)₃
(CH₃)₃Si-[O-(CH₃)₂Si]₁₂-O-Si(CH₃)₃
(CH₃)₃Si-[O-(CH₃)₂Si]₁₃-O-Si(CH₃)₃
(CH₃)₃Si-[O-(CH₃)₂Si]₁₄-O-Si(CH₃)₃
(CH₃)₃Si-[O-(CH₃)₂Si]₁₅-O-Si(CH₃)₃
(CH₃)₃Si-[O-(CH₃)Si]₁₆-O-Si(CH₃)₃
(CH₃)₃Si-[O-(CH₃)₂Si]₁₇-O-Si(CH₃)₃
(CH₃)₃Si-[O-(CH₃)₂Si]₁₈-O-Si(CH₃)₃
(CH₃)₃Si-[O-(CH₃)₂Si]₁₉-O-Si(CH₃)₃
(CH₃)₃Si-[O-(CH₃)₂Si]₂₀-O-Si(CH₃)₃
eingesetzt,wobei (CH₃)₃Si-O-Si(CH₃)₃, (CH₃)₃Si-O-(CH₃)₂Si-O-Si(CH₃)₃ und/oder (CH₃)₃Si-[O-(CH₃)₂Si]₂-O-Si(CH₃)₃ besonders bevorzugtsind.These silicones are called DIMETHICONE according to the INCI nomenclature. In the context of the present invention, as the silicone of the formula Si-1, the compounds are preferably:
(CH₃ )₃ Si-O-Si (CH₃ )₃
(CH₃ )₃ Si-O- (CH₃ )₂ Si-O-Si (CH₃ )₃
(CH₃ )₃ Si (O- (CH₃ )₂ Si]₂ -O-Si (CH₃ )₃
(CH₃ )₃ Si [O- (CH₃ )₂ Si]₃ -O-Si (CH₃ )₃
(CH₃ )₃ Si [O- (CH₃ )₂ Si]₄ -O-Si (CH₃ )₃
(CH₃ )₃ Si [O- (CH₃ )₂ Si]₅ -O-Si (CH₃ )₃
(CH₃ )₃ Si [O- (CH₃ )₂ Si]₆ -O-Si (CH₃ )₃
(CH₃ )₃ Si [O- (CH₃ )₂ Si]₇ -O-Si (CH₃ )₃
(CH₃ )₃ Si [O- (CH₃ )₂ Si]₈ -O-Si (CH₃ )₃
(CH₃ )₃ Si [O- (CH₃ )₂ Si]₉ -O-Si (CH₃ )₃
(CH₃ )₃ Si [O- (CH₃ )₂ Si]₁₀ -O-Si (CH₃ )₃
(CH₃ )₃ Si [O- (CH₃ )₂ Si]₁₁ -O-Si (CH₃ )₃
(CH₃ )₃ Si [O- (CH₃ )₂ Si]₁₂ -O-Si (CH₃ )₃
(CH₃ )₃ Si [O- (CH₃ )₂ Si]₁₃ -O-Si (CH₃ )₃
(CH₃ )₃ Si [O- (CH₃ )₂ Si]₁₄ -O-Si (CH₃ )₃
(CH₃ )₃ Si [O- (CH₃ )₂ Si]₁₅ -O-Si (CH₃ )₃
(CH₃ )₃ Si [O- (CH₃ ) Si]₁₆ -O-Si (CH₃ )₃
(CH₃ )₃ Si [O- (CH₃ )₂ Si]₁₇ -O-Si (CH₃ )₃
(CH₃ )₃ Si [O- (CH₃ )₂ Si]₁₈ -O-Si (CH₃ )₃
(CH₃ )₃ Si [O- (CH₃ )₂ Si]₁₉ -O-Si (CH₃ )₃
(CH₃ )₃ Si [O- (CH₃ )₂ Si]₂₀ -O-Si (CH₃ )₃
where (CH₃ )₃ Si-O-Si (CH₃ )₃ , (CH₃ )₃ Si-O- (CH₃ )₂ Si-O-Si (CH₃ )₃ and / or (CH₃ )₃ Si [O- (CH₃ )₂ Si]₂ -O-Si (CH₃ )_{3 are} particularly preferred.

Selbstverständlich können auchMischungen der o.g. Silikone in den erfindungsgemäßen Mittelnenthalten sein.Of course you can tooMixtures of the above Silicones in the compositions according to the inventionbe included.

Bevorzugteerfindungsgemäß einsetzbareSilikone weisen bei 20°CViskositätenvon 0,2 bis 2 mm²s^–1 auf,wobei Silikone mit Viskositätenvon 0,5 bis 1 mm²s^–1 besondersbevorzugt sind.Preferred silicones which can be used according to the invention have viscosities of from 0.2 to 2 mm² s^-1 at 20 ° C., silicones having viscosities of from 0.5 to 1 mm² s^{-1 being} particularly preferred.

Besondersbevorzugte erfindungsgemäße Mittelenthalten ein oder mehrere aminofunktionelle Silicone. Solche Siliconekönnenz.B. durch die FormelM(R_aQ_bSiO_(4-a-b)/2)x(R_cSiO_(4-c)/2yMbeschriebenwerden, wobei in der obigen Formel R ein Kohlenwasserstoff oderein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist,Q ein polarer Rest der allgemeinen Formel -R¹HZist, worin R¹ eine zweiwertige, verbindendeGruppe ist, die an Wasserstoff und den Rest Z gebunden ist, zusammengesetztaus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen, Kohlenstoff-, Wasserstoff-und Sauerstoffatomen oder Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Stickstoffatomen,und Z ein organischer, aminofunktioneller Rest ist, der mindestenseine aminofunktionelle Gruppe enthält; "a" Werteim Bereich von etwa 0 bis etwa 2 annimmt, "b" Werteim Bereich von etwa 1 bis etwa 3 annimmt, "a" + "b" kleiner als oder gleich 3 ist, und "c" eine Zahl im Bereich von etwa 1 bisetwa 3 ist, und x eine Zahl im Bereich von 1 bis etwa 2.000, vorzugsweisevon etwa 3 bis etwa 50 und am bevorzugtesten von etwa 3 bis etwa25 ist, und y eine Zahl im Bereich von etwa 20 bis etwa 10.000,vorzugsweise von etwa 125 bis etwa 10.000 und am bevorzugtestenvon etwa 150 bis etwa 1.000 ist, und M eine geeignete Silicon-Endgruppeist, wie sie im Stande der Technik bekannt ist, vorzugsweise Trimethylsiloxy.Nicht einschränkendeBeispiele der durch R repräsentiertenReste schließenAlkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Isopropyl, Butyl,Isobutyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wieVinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, Allyl, Halogenallyl, Alkylallyl;Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche;Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3-Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl,Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltigeReste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenylund ähnlicheein; vorzugsweise ist R ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomenenthält,und am bevorzugtesten ist R Methyl. Beispiele von R¹ schließen Methylen,Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH₂CH(CH₃)CH₂-, Phenylen,Naphthylen, -CH₂CH₂SCH₂CH₂-, -CH₂CH₂OCH₂-,-OCH₂CH₂-, -OCH₂ CH₂CH₂-,-CH₂CH(CH₃)C(O)OCH₂-, -(CH₂)₃CC(O)OCH₂CH₂-, -C₆H₄C₆N₄-, -C₆H₄CH₂C₆H₄-; und -(CH₂)₃C(O)SCH₂CH₂- ein.Particularly preferred agents according to the invention contain one or more amino-functional silicones. Such silicones may, for example, be represented by the formula M (R_a Q_b SiO_{(4-ab) / 2) x} (R_c SiO_{(4-c) / 2y} M) wherein R in the above formula is a hydrocarbon or a hydrocarbon group of 1 to about 6 carbon atoms, Q is a polar group of the general formula -R¹ HZ wherein R^{1 is} a divalent linking group attached to hydrogen and the group Z is an organic, amino-functional radical containing at least one amino-functional group, carbon and hydrogen atoms, carbon, hydrogen and oxygen atoms or carbon, hydrogen and nitrogen atoms; "a" assumes values in the range of about 0 to about 2, "b" assumes values in the range of about 1 to about 3, "a" + "b" is less than or equal to 3, and "c" is a number in the range from about 1 to about 3, and x is a number ranging from 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50, and most preferably from about 3 to about 25, and y is a number ranging from about 20 to about 10,000 , preferably from about 125 to about 10,000, and most preferably from about 150 to about 1,000, and M is a suitable silicone end group as known in the art, preferably trimethylsiloxy. Non-limiting examples of the groups represented by R include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; preferably R is an alkyl radical containing from 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R is methyl. Examples of R¹ include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH₂ CH (CH₃ ) CH₂ -, phenylene, naphthylene, -CH₂ CH₂ SCH₂ CH₂ -, -CH₂ CH₂ OCH₂ - , -OCH₂ CH₂ -, -OCH₂ CH₂ CH₂ -, -CH₂ CH (CH₃ ) C (O) OCH₂ -, - (CH₂ )₃ CC (O) OCH₂ CH₂ -, C₆ H₄ C₆ N₄ -, -C₆ H₄ CH₂ C₆ H₄ -; and - (CH₂ )₃ C (O) SCH₂ CH₂ -.

Zist ein organischer, aminofunktioneller Rest, enthaltend mindestenseine funktionelle Aminogruppe. Eine mögliche Formel für Z istNH(CH₂)_zNH₂, worin z 1 oder mehr ist. Eine andere mögliche Formelfür Z ist -NH(CH₂)_z(CH₂)_zzNH, worin sowohl z als auch zz unabhängig 1 odermehr sind, wobei diese Struktur Diamino-Ringstrukturen umfaßt, wiePiperazinyl. Z ist am bevorzugtesten ein -NHCH₂CH₂NH₂-Rest. Eine andere mögliche Formelfür Z ist-N(CH₂)_z(CH₂)_zzNX₂ oder-NX₂, worin jedes X von X₂ unabhängig ausgewählt istaus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylgruppen mit 1bis 12 Kohlenstoffatomen, und zz 0 ist.Z is an organic, amino-functional radical containing at least one functional amino group. A possible formula for Z is NH (CH₂ )_z NH₂ , wherein z is 1 or more. Another possible formula for Z is -NH (CH₂ )_z (CH₂ )_zz NH, wherein both z and zz are independently 1 or more, which structure includes diamino ring structures, such as piperazinyl. Z is most preferably a -NHCH₂ CH₂ NH₂ radical. Another possible formula for Z is -N (CH₂ )_z (CH₂ )_zz NX₂ or -NX₂ , wherein each X of X_{2 is} independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups of 1 to 12 carbon atoms, and zz is 0.

Qist am bevorzugtesten ein polarer, aminfunktioneller Rest der Formel-CH₂CH₂CH₂NHCH₂CH₂NHz. In den Formeln nimmt "a" Werte im Bereichvon etwa 0 bis etwa 2 an, "b" nimmt Werte im Bereichvon etwa 2 bis etwa 3 an, "a" + "b" ist kleiner als oder gleich 3, und "c" ist eine Zahl im Bereich von etwa 1bis etwa 3. Das molare Verhältnisder R_aQ_b SiO_(4-a-b)/2-Einheiten zu den R_cSiO_(4-c)/2-Einheiten liegt im Bereich von etwa1 : 2 bis 1 : 65, vorzugsweise von etwa 1 : 5 bis etwa 1 65 undam bevorzugtesten von etwa 1 : 15 bis etwa 1 : 20. Werden ein odermehrere Silicone der obigen Formel eingesetzt, dann können dieverschiedenen variablen Substituenten in der obigen Formel bei denverschiedenen Siliconkomponenten, die in der Siliconmischung vorhandensind, verschieden sein.Q is most preferably a polar, amine functional group of formula -CH₂ CH₂ CH₂ NHCH₂ CH₂ NH z. In the formulas, "a" assumes values in the range of about 0 to about 2, "b" assumes values in the range of about 2 to about 3, "a" + "b" is less than or equal to 3, and "c "is a number in the range of about 1 to about 3. The molar ratio of the R_a Q_b SiO_{(4-ab) / 2} units to the R_c SiO_{(4-c) / 2} units is in the range of about From 1: 2 to 1:65, preferably from about 1: 5 to about 1: 65, and most preferably from about 1: 15 to about 1: 20. When one or more silicones of the above formula are employed then the various variable substituents in the above formula may be different for the various silicone components present in the silicone blend.

Bevorzugteerfindungsgemäße Oxidationsfärbemittelsind dadurch gekennzeichnet, daß sieein aminofunktionelles Silikon der Formel (Si-II)R'_aG_3-aSi(OSiG₂)_n-(OSiG_bR'_2-b)_m-O-SiG_3-aR'_a (Si-II),enthalten,worin bedeutet:

• – G ist -H, eine Phenylgruppe,-OH, -O-CH₃, -CH₃,-O-CH₂CH₃, -CH₂CH₃, -O-CH₂CH₂CH₃,-CH₂CH₂CH₃, -O-CH(CH₃)₂, -CH(CH₃)₂, -O-CH₂CH₂CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₂CH₃,-O-CH₂CH(CH₃)₂, -CH₂CH(CH₃)₂, -O-CH(CH₃)CH₂CH₃,-CH(CH₃)CH₂CH₃, -O-C(CH₃)₃, -C(CH₃)₃;
• – asteht füreine Zahl zwischen 0 und 3, insbesondere 0;
• – bsteht füreine Zahl zwischen 0 und 1, insbesondere 1,
• – mund n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweisezwischen 50 und 150 beträgt,wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von1 bis 10 annimmt,
• – R' ist ein monovalenterRest ausgewähltaus – -Q-N(R'')-CH₂-CH₂-N(R'')₂ – -Q-N(R'')₂ – -Q-N⁺(R'')₃A^– – -Q-N⁺H(R'')₂A^– – -Q-N⁺H₂(R'')A^– – -Q-N(R'')-CH₂-CH₂-N⁺R''H₂A^–, wobeijedes Q füreine chemische Bindung, -CH₂-, -CH₂-CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-,-C(CH₃)₂-, -CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH₂C(CH₃)₂-, -CH(CH₃)CH₂CH₂-steht, R'' für gleicheoder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, -CH₂-CH(CH₃)Ph, der C_1-20-Alkylreste,vorzugsweise -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂, -CH₂CH₂CH₂H₃,-CH₂CH(CH₃)₂, -CH(CH₃)CH₂CH₃, -C(CH₃)₃, steht und Aein Anion repräsentiert,welches vorzugsweise ausgewähltist aus Chlorid, Bromid, Iodid oder Methosulfat.

Preferred oxidation colorants according to the invention are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (Si-II) R '_a G_3-a Si (OSiG₂ )_n - (OSiG_b R'_2-b )_m -O-SiG_3-a R '_a (Si-II), contain, in which means:

• G is -H, a phenyl group, -OH, -O-CH₃ , -CH₃ , -O-CH₂ CH₃ , -CH₂ CH₃ , -O-CH₂ CH₂ CH₃ , -CH₂ CH₂ CH₃ , -O-CH (CH₃ )₂ , -CH (CH₃ )₂ , -O-CH₂ CH₂ CH₂ CH₃ , -CH₂ CH₂ CH₂ CH₃ , -O-CH₂ CH (CH₃ )₂ , -CH₂ CH (CH₃ )₂ , -O-CH (CH₃ ) CH₂ CH₃ , -CH (CH₃ ) CH₂ CH₃ , -OC (CH₃ )₃ , -C (CH₃ )₃ ;
• A is a number between 0 and 3, in particular 0;
• B is a number between 0 and 1, in particular 1,
• M and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n is preferably values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10,
• R 'is a monovalent radical selected from --QN (R'') - CH₂ -CH₂ -N (R'')₂ - -QN (R'')₂ - -QN⁺ (R'')₃ A^- - -QN⁺ H (R '')₂ A^- - -QN⁺ H₂ (R '') A^- - -QN (R '') - CH₂ -CH₂ -N⁺ R''H₂ A^- , wherein each Q is a chemical bond, -CH₂ -, -CH₂ -CH₂ -, -CH₂ CH₂ CH₂ -, -C (CH₃ )₂ -, -CH₂ CH₂ CH₂ CH₂ -, -CH₂ C (CH₃ )₂ -, -CH (CH₃ ) CH₂ CH₂ -, R '' represents identical or different radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, -CH₂ -CH ( CH₃ ) Ph, the C_1-20 -alkyl radicals, preferably -CH₃ , -CH₂ CH₃ , -CH₂ CH₂ CH₃ , -CH (CH₃ )₂ , -CH₂ CH₂ CH₂ H₃ , -CH₂ CH (CH₃ )₂ , -CH (CH₃ ) CH₂ CH₃ , -C (CH₃ )₃ , and A represents an anion, which is preferably selected from chloride, bromide, iodide or methosulfate.

Besondersbevorzugte erfindungsgemäße Mittelsind dadurch gekennzeichnet, daß siemindestens ein aminofunktionelles Silikon der Formel (Si-IIa)

enthalten,worin m und n Zahlen sind, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000,vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Wertevon 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweiseWerte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain at least one amino-functional silicone of the formula (Si-IIa)

in which m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n preferably values of 0 to 1999 and in particular of 49 to 149 and m preferably values of 1 to 2000 , in particular from 1 to 10 assumes.

DieseSilicone werden nach der INCI-Deklaration als Trimethylsilylamodimethiconebezeichnet.TheseSilicones are classified as trimethylsilylamodimethicones according to the INCI declarationdesignated.

Besondersbevorzugt sind auch erfindungsgemäße Mittel, die ein aminofunktionellesSilikon der Formel (Si-IIb)

enthalten, worin R für -OH, -O-CH₃ oder eine -CH₃-Gruppesteht und m, n1 und n2 Zahlen sind, deren Summe (m + n1 + n2) zwischen1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobeidie Summe (n1 + n2) vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesonderevon 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesonderevon 1 bis 10 annimmt.Also particularly preferred are agents according to the invention which are an amino-functional silicone of the formula (Si-IIb)

in which R is -OH, -O-CH₃ or a -CH₃ group and m, n1 and n2 are numbers whose sum (m + n1 + n2) is between 1 and 2,000, preferably between 50 and 150 , where the sum (n1 + n2) preferably assumes values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.

DieseSilicone werden nach der INCI-Deklaration als Amodimethicone bezeichnet.TheseSilicones are called amodimethicones according to the INCI declaration.

Unabhängig davon,welche aminofunktionellen Silicone eingesetzt werden, sind erfindungsgemäße Mittelbevorzugt, die ein aminofunktionelles Silikon enthalten dessen Aminzahloberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g undinsbesondere oberhalb von 0,4 meq/g liegt. Die Aminzahl steht dabei für die Milli-ÄquivalenteAmin pro Gramm des aminofunktionellen Silicons. Sie kann durch Titrationermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden.Independently of,which amino-functional silicones are used are agents according to the inventionpreferably containing an amino-functional silicone whose amine numberabove 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g andespecially above 0.4 meq / g. The amine number stands for the milliequivalentsAmine per gram of amino-functional silicone. It can be done by titrationdetermined and also in the unit mg KOH / g.

Erfindungsgemäß bevorzugteFärbemittelsind dadurch gekennzeichnet, daß sie,bezogen auf ihr Gewicht, 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,25 bis 7,5 Gew.% und insbesondere0,5 bis 5 Gew.% aminofunktionelle(s) Silikon(e) enthalten.According to the invention preferreddyeare characterized in that theybased on their weight, 0.01 to 10 wt.%, Preferably 0.1 to8 wt.%, Particularly preferably 0.25 to 7.5 wt.% And in particular0.5 to 5 wt.% Amino-functional silicone (s) included.

Auchdie nach INCI als CYCLOMETHICONE bezeichneten cyclischen Dimethiconesind erfindungsgemäß mit Vorzugeinsetzbar. Hier sind erfindungsgemäße Färbemittel für keratinische Fasern bevorzugt,die mindestens ein Silikon der Formel Si-III

enthalten, in der x für eine Zahlvon 0 bis 200, vorzugsweise von 0 bis 10, weiter bevorzugt von 0bis 7 und insbesondere 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, steht.The INCI CYCLOMETHICONE designated cyclic dimethicones are inventively used with preference. Here, coloring agents according to the invention are preferred for keratinic fibers which contain at least one silicone of the formula Si-III

in which x is a number from 0 to 200, preferably from 0 to 10, more preferably from 0 to 7 and in particular 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6 stands.

Dievorstehend beschriebenen Silicone weisen ein Rückgrat auf, welches aus -Si-O-Si-Einheitenaufgebaut ist. Selbstverständlichkönnendiese Si-O-Si-Einheiten auch durch Kohlenstoffketten unterbrochen sein.Entsprechende Molekülesind durch Kettenverlängerungsreaktionenzugänglichund kommen vorzugsweise in Form von Silikon-in-Wasser-Emulsionenzum Einsatz.Thesilicones described above have a backbone consisting of -Si-O-Si unitsis constructed. Of coursecanthese Si-O-Si units may also be interrupted by carbon chains.Appropriate moleculesare by chain extension reactionsaccessibleand preferably come in the form of silicone-in-water emulsionsfor use.

Dieerfindungsgemäß einsetzbarenSilikon-in-Wasser Emulsionen könnennach bekannten Verfahren hergestellt werden, wie sie beispielsweiseinUS 5,998,537 undEP 0 874 017 A1 offenbartsind.The silicone-in-water emulsions which can be used according to the invention can be prepared by known processes, as described, for example, in US Pat US 5,998,537 and EP 0 874 017 A1 are disclosed.

Zusammenfassendumfaßtdieses Herstellungsverfahren die emulgierende Mischung von Komponenten,deren eine mindestens ein Polysiloxane enthält, deren andere mindestensein Organosilikonmaterial enthält,das mit dem Polysiloxane in einer Kettenverlängerungsreaktion reagiert,wobei mindestens ein ein Metallion-enthaltender Katalysator für die Kettenverlängerungsreaktion,mindestens ein Tensid und Wasser zugegen sind.In summarycomprisesthis manufacturing process the emulsifying mixture of components,one of which contains at least one polysiloxane, the other at leastcontains an organosilicone material,which reacts with the polysiloxane in a chain extension reaction,wherein at least one metal ion-containing catalyst for the chain extension reaction,at least one surfactant and water are present.

Kettenverlängerungsreaktionenmit Polysiloxanen sind bekannt und können beispielsweise die Hydrosilylierungsreaktionumfassen, in der eine Si-H Gruppe mit einer aliphatisch ungesättigtenGruppe in Gegenwart eines Platin/Rhodium-Katalysators unter Bildungvon Polysiloxanes mit einigen Si-(C)_p-SiBindungen (p = 1-6) reagiert, wobei die Polysiloxane auch als Polysiloxane-Polysilalkylene-Copolymerebezeichnet werden.Chain extension reactions with polysiloxanes are known and may include, for example, the hydrosilylation reaction in which an Si-H group having an aliphatically unsaturated group in the presence of a platinum / rhodium catalyst to form polysiloxanes having some Si (C)_p Si bonds (p = 1-6), the polysiloxanes also being referred to as polysiloxanes-polysilalkylenes copolymers.

DieKettenverlängerungsreaktionkann auch die Reaktion einer Si-OH Gruppe (beispielsweise eines Hydroxy-terminiertenPolysiloxans) mit einer Alkoxygruppe (beispielsweise Alkoxysilanen,Silikaten oder Alkoxysiloxanen) in Gegenwart eines metallhaltigenKatalysators unter Bildung von Polysiloxanen umfassen.TheChain extension reactioncan also be the reaction of an Si-OH group (for example, a hydroxy-terminatedPolysiloxane) having an alkoxy group (for example, alkoxysilanes,Silicates or alkoxysiloxanes) in the presence of a metal-containingCatalyst to form polysiloxanes include.

DiePolysiloxane, die in der Kettenverlängerungsreaktion eingesetztwerden, umfassen ein substantiell lineares Polymer der folgendenStruktur:R-Si(R₂)-[-O-Si(R₂)-]_n-O-SiR₃The polysiloxanes used in the chain extension reaction comprise a substantially linear polymer of the following structure: R-Si (R₂ ) - [- O-Si (R₂ ) -]_n -O-SiR₃

Indieser Struktur steht jedes R unabhängig voneinander für einenKohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweisemit 1 bis 6 C-Atomen, wie beispielsweise einer Alkylgruppe (beispielsweise Methyl,Ethyl, Propyl oder Butyl), eine Arylgruppe (beispielsweise Phenyl),oder die fürdie KettenverlängerungsreaktionbenötigteGruppe ("reaktiveGruppe", beispielsweiseSi-gebundene H-Atome,aliphatisch ungesättigteGruppen wie Vinyl, Allyl oder Hexenyl, Hydroxy, Alkoxy wie Methoxy,Ethoxy oder Propoxy, Alkoxy-Alkoxy, Acetoxy, Amino usw.), mit derMaßgabe,daß durchschnittlichein bis zwei reaktive Gruppen pro Polymer vorliegen, n ist einepositive Zahl > 1.Vorzugsweise ist eine Mehrzahl der reaktiven Gruppen, besondersbevorzugt > 90%, undinsbesondere > 98%der reaktiven Gruppen, an den endständigen Si-Atomen im Siloxan gebunden.Vorzugsweise steht n fürZahlen, die Polysiloxane beschreiben, welche Viskositäten zwischen1 und 1.000.000 mm²/s besitzen, besondersbevorzugt Viskositätenzwischen 1.000 und 100.000 mm²/s.In this structure, each R independently represents a hydrocarbon radical having up to 20 carbon atoms, preferably having 1 to 6 carbon atoms, such as an alkyl group (for example, methyl, ethyl, propyl or butyl), an aryl group (for example, phenyl), or group required for the chain extension reaction ("reactive group", for example, Si-bonded H atoms, aliphatically unsaturated groups such as vinyl, allyl or hexenyl, hydroxy, alkoxy such as methoxy, ethoxy or propoxy, alkoxy-alkoxy, acetoxy, amino, etc.), with the proviso that on average one to two reactive groups are present per polymer, n is a positive number> 1. Preferably, a plurality of the reactive groups, more preferably> 90%, and especially> 98% of the reactive groups, at the terminal Si -Atomen bound in siloxane. Preferably, n is numbers describing polysiloxanes having viscosities between 1 and 1,000,000 mm² / s, more preferably viscosities between 1,000 and 100,000 mm² / s.

DiePolysiloxane könnenzu einem geringen Grad verzweigt sein (beispielsweise < 2 Mol-% der Siloxaneinheiten),vorzugsweise sind die Polymere aber substantiell linear, besondersbevorzugt vollständiglinear. Zudem könnendie Substituenten R ihrerseits substituiert sein, beispielsweisemit N-haltigen Gruppen (beispielsweise Aminogruppen), Epoxygruppen,S-haltige Gruppen, Si-haltige Gruppen, O-haltige Gruppen usw.. Vorzugsweisesind mindestens 80% der Reste R Alkylrste, besonders bevorzugt Methylgruppen.ThePolysiloxanes canbranched to a low degree (for example <2 mol% of the siloxane units),but preferably the polymers are substantially linear, especiallypreferably completelylinear. In addition, you canthe substituents R in turn be substituted, for examplewith N-containing groups (for example amino groups), epoxy groups,S-containing groups, Si-containing groups, O-containing groups, etc. PreferablyAt least 80% of the radicals R are alkyl radicals, particularly preferably methyl groups.

DasOrganosilikonmaterial, das mit dem Polysiloxan in der Kettenverlängerungsreaktionreagiert, kann entweder ein zweites Polysiloxan sein, oder ein Molekül, das alsKettenverlängereragiert. Wenn das Organosilikonmaterial ein Polysiloxan ist, hates die vorstehend erwähntegenerelle Struktur. In diesen Fällenbesitzt ein Polysiloxan in der Reaktion (mindestens) eine reaktiveGruppe, und ein zweites Polysiloxan besitzt (mindestens) eine zweitereaktive Gruppe, die mit der ersten reagiert.TheOrganosilicone material that reacts with the polysiloxane in the chain extension reactioncan either be a second polysiloxane, or a molecule known aschainacts. When the organosilicone material is a polysiloxaneit the above-mentionedgeneral structure. In these caseshas a polysiloxane in the reaction (at least) a reactiveGroup, and a second polysiloxane has (at least) a second onereactive group that reacts with the first one.

Fallsdas Organosilikonmaterial ein Kettenverlängerungs-Agens umfaßt, kanndies ein Material sein wie beispielsweise ein Silan, ein Siloxan(beispielsweise Disiloxane oder Trisiloxan) oder ein Silazan. Sokann beispielsweise eine Zusammensetzung, die ein Polysiloxan gemäß der vorstehendbeschriebenen generellen Struktur umfaßt, welches mindestens eineSi-OH Gruppe aufweist, kettenverlängert werden, indem mit einem Alkoxysilan(beispielsweise einem Dialkoxysilan oder Trialkoxysilan) in Gegenwartvon Zinn- oder Titan-haltigen Katalysatoren reagiert wird.Ifthe organosilicone material comprises a chain extending agentthis may be a material such as a silane, a siloxane(For example, disiloxanes or trisiloxane) or a silazane. SoFor example, a composition comprising a polysiloxane according to the abovedescribed general structure, which comprises at least oneSi-OH group can be chain extended by reacting with an alkoxysilane(For example, a dialkoxysilane or trialkoxysilane) in the presenceis reacted by tin or titanium-containing catalysts.

Diemetallhaltigen Katalysatoren in der Kettenverlängerungsreaktion sind meistspezifisch füreine bestimmte Reaktion. Solche Katalysatoren sind im Stand derTechnik bekannt und enthalten beispielsweise Metalle wie Platin,Rhodium, Zinn, Titan, Kupfer, Blei, etc.. In einer bevorzugten Kettenverlängerungsreaktionwird ein Polysiloxan mit mindestens einer aliphatisch ungesättigtenGruppe, vorzugsweise einer Endgruppe, mit einem Organosilikonmaterialin Gegenwart eines Hydrosylierungskatalysators zur Reaktion gebracht,das ein Siloxan oder Polysiloxan mit mindestens einer (vorzugsweiseendständigen)Si-H Gruppe ist. Das Polysiloxan besitzt mindestens eine aliphatischungesättigteGruppe und genügtder allgemeinen oben angegeben Formel, in der R und n wie vorstehenddefiniert sind, wobei im Durchschnitt zwischen 1 und 2 Gruppen Reine aliphatisch ungesättigteGruppe pro Polymer besitzen. Repräsentative aliphatisch ungesättigte Gruppensind beispielsweise Vinyl, Allyl, Hexenyl und Cyclohexenyl odereine Gruppe R²CH=CHR³,in der R² für eine divalente aliphatischean das Silicium gebundene Kette und R³ für ein Wasserstoffatomoder eine Alkylgruppe steht. Das Organosilikonmaterial mit mindestenseiner Si-H Gruppe hat vorzugsweise die oben genannte Struktur, inder R und n wie vorstehend definiert sind und wobei im Durchschnittzwischen 1 und 2 Gruppen R ein Wasserstoff bedeuten und n 0 odereine positive ganze Zahl ist.The metal-containing catalysts in the chain extension reaction are usually specific for a particular reaction. Such catalysts are known in the art and include, for example, metals such as platinum, rhodium, tin, titanium, copper, lead, etc. In a preferred chain extension reaction, a polysiloxane having at least one aliphatically unsaturated group, preferably an end group, is reacted with an organosilicone material Presence of a hydrosilylation catalyst which is a siloxane or polysiloxane having at least one (preferably terminal) Si-H group. The polysiloxane has at least one aliphatically unsaturated group and satisfies the general formula given above in which R and n are as defined above, with an average of between 1 and 2 groups R having one aliphatically unsaturated group per polymer. Representative aliphatically unsaturated groups are, for example, vinyl, allyl, hexenyl and cyclohexenyl or a group R² CH = CHR³ , in which R^{2 is} a divalent aliphatic silicon-bonded chain and R^{3 represents} a hydrogen atom or an alkyl group. The organosilicone material having at least one Si-H group preferably has the above-mentioned structure, wherein R and n are as defined above and wherein, on average, between 1 and 2 groups R is hydrogen and n is 0 or a positive integer.

DiesesMaterial kann ein Polymer oder ein niedermolekulares Material wieein Siloxan sein (beispielsweise ein Disiloxane oder ein Trisiloxan).ThisMaterial may be a polymer or a low molecular weight material such asa siloxane (for example, a disiloxane or a trisiloxane).

DasPolysiloxan mit mindestens einer aliphatisch ungesättigtenGruppe und das Organosilikonmaterial mit mindestens einer Si-H Gruppereagieren in Gegenwart eines Hydrosylierungskatalysators. SolcheKatalysatoren sind aus dem Stand der Technik bekannt und umfassenbeispielsweise Platin- und Rhodium-enthaltende Materialien. DieKatalysatoren könnenjede bekannte Form annehmen, beispielsweise auf Trägermaterialien(wie beispielsweise Silica Gel oder Aktivkohle) aufgebrachtes Platinoder Rhodium oder andere geeignete Compounds wie Platinchlorid,Salze von Platin- oder Chloroplatinsäuren. Ein wegen der guten Dispergierbarkeitin Organosilikonsystemen und der geringen Farbveränderungbevorzugter Katalysator ist Chloroplatinsäure entweder als kommerziellverfügbaresHexahydrat oder in wasserfreier Form.ThePolysiloxane with at least one aliphatic unsaturatedGroup and the organosilicone material having at least one Si-H groupreact in the presence of a hydrosilation catalyst. SuchCatalysts are known in the art and includeFor example, platinum and rhodium-containing materials. TheCatalysts cantake any known form, for example on support materials(such as silica gel or activated carbon) applied platinumor rhodium or other suitable compounds such as platinum chloride,Salts of platinum or chloroplatinic acids. One because of the good dispersibilityin organosilicon systems and the slight color changepreferred catalyst is chloroplatinic acid either as commercialavailableHexahydrate or in anhydrous form.

Beieiner weiteren bevorzugten Kettenerweiterungsreaktion wird ein Polysiloxanmit mindestens einer Si-OH Gruppe, vorzugsweise einer Endgruppe,mit einem Organosilikonmaterial zu Reaktion gebracht, das mindestenseine Alkoxygruppe besitzt, vorzugsweise ein Siloxan mit mindestenseiner Si-OR Gruppe oder ein Alkoxysilan mit mindestens zwei Alkoxygruppen.Hierbei wird als Katalysator wieder ein metallhaltiger Katalysatoreingesetzt.atAnother preferred chain extension reaction is a polysiloxanewith at least one Si-OH group, preferably an end group,reacted with an organosilicone material which is at leasthas an alkoxy group, preferably a siloxane having at leasta Si-OR group or an alkoxysilane having at least two alkoxy groups.In this case, the catalyst again is a metal-containing catalystused.

Für die Reaktioneiner Si-OH Gruppe mit einer Si-OR Gruppe existieren viele literaturbekannteKatalysatoren, beispielsweise Organometallverbindungen wie Organozinnsalze,Titanate oder Titanchelate bzw. -komplexe. Beispiele umfassen Zinn-octoat,Dibutylzinn-dilaurat, Dibutylzinndiacetat, Dimethylzinn-dineodecanoat,Dibutylzinn-dimethoxid, Isobutylzinn-triceroat, Dimethylzinn-dibutyrat, Dimethylzinn-dineodecanoat, Triethylzinn-tartrat,Zinnoleat, Zinnnaphthenat, Zinnbutyrat, Zinnacetat, Zinnbenzoat,Zinnsebacat, Zinnsuccinat, Tetrabutyltitanat, Tetraisopropyltitante,Tetraphenyltitanat, Tetraoctadecyltitanat, Titan-naphthanat, Ethyltriethanolamin-Titanat,Titani-diisopropyl-diethyl-acetoacetat,Titan-diisopropoxy-diacetyl-acetonat und Titani-tetra-Alkoxide,bei denen das Alkoxid Butoxy oder Propoxy ist.For the reactionan Si-OH group with an Si-OR group, many known in the literature existCatalysts, for example organometallic compounds such as organotin salts,Titanates or titanium chelates or complexes. Examples include tin octoate,Dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dimethyltin dineodecanoate,Dibutyltin dimethoxide, isobutyltin triceroate, dimethyltin dibutyrate, dimethyltin dineodecanoate, triethyltin tartrate,Tin oleate, tin naphthenate, tin butyrate, tin acetate, tin benzoate,Tin sebacate, tin succinate, tetrabutyl titanate, tetraisopropyl titanate,Tetraphenyl titanate, tetraoctadecyl titanate, titanium naphthanate, ethyl triethanolamine titanate,Titani-diisopropyl-diethyl acetoacetate,Titanium diisopropoxy-diacetyl-acetonate and titanium tetra-alkoxides,where the alkoxide is butoxy or propoxy.

Erfindungsgemäß ebenfallsbevorzugte Färbemittelsind dadurch gekennzeichnet, daß siemindestens ein Silikon der Formel Si-IVR₃Si-[O-SiR₂]_x-(CH₂)_n-[O-SiR₂]_y-O-SiR₃ (Si-IV),enthalten,in der R fürgleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl,-CH₂-CH(CH₃)Ph, derC_1-20-Alkylreste, vorzugsweise -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂, -CH₂CH₂CH₂H₃,-CH₂CH(CH₃)₂, -CH(CH₃)CH₂CH₃, -C(CH₃)₃, steht, x bzw.y für eineZahl von 0 bis 200, vorzugsweise von 0 bis 10, weiter bevorzugtvon 0 bis 7 und insbesondere 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, stehen, undn für eineZahl von 0 bis 10, bevorzugt von 1 bis 8 und insbesondere für 2, 3,4, 5, 6 steht.Colorants which are likewise preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one silicone of the formula Si-IV R₃ Si [O-SiR₂ ]_x - (CH₂ )_n - [O-SiR₂ ]_y -O-SiR₃ (Si-IV), in which R is identical or different radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, -CH₂ -CH (CH₃ ) Ph, the C_1-20 -alkyl radicals, preferably -CH₃ , -CH₂ CH₃ , -CH₂ CH₂ CH₃ , -CH (CH₃ )₂ , -CH₂ CH₂ CH₂ H₃ , -CH₂ CH (CH₃ )₂ , -CH (CH₃ ) CH₂ CH₃ , - C (CH₃ )₃ , x and y are a number from 0 to 200, preferably from 0 to 10, more preferably from 0 to 7 and especially 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, stand and n is a number from 0 to 10, preferably from 1 to 8 and in particular from 2, 3, 4, 5, 6.

MitVorzug sind die Silikone wasserlöslich.Erfindungsgemäß bevorzugteFärbemittelsind dadurch gekennzeichnet, daß siemindestens ein wasserlöslichesSilikon enthalten.WithThe silicones are preferably water-soluble.According to the invention preferreddyeare characterized in that theyat least one water-solubleSilicone included.

Beieiner Anwendung von Oxidationsmitteln wird das eigentliche Färbemittelwie weiter oben erwähnt, zweckmäßigerweiseunmittelbar vor der Anwendung durch Mischung der Zubereitung desOxidationsmittels B mit der Zubereitung, enthaltend die Farbstoffvorprodukte,hergestellt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat solltebevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 12 aufweisen. Besondersbevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwachalkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen15 und 40 °Cliegen. Nach einer Einwirkungszeit von 5 bis 45 Minuten wird dasHaarfärbemitteldurch Ausspülenvon dem zu färbendenHaar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wennein stark tensidhaltiger Träger,z.B. ein Färbeshampoo,verwendet wurde.atAn application of oxidants becomes the actual colorantas mentioned above, expedientlyimmediately before use by mixing the preparation of theOxidizing agent B with the preparation containing the dye precursors,produced. The resulting ready-to-use hair dye preparation shouldpreferably have a pH in the range of 6 to 12. EspeciallyPreferably, the application of the hair dye in a weakalkaline environment. The application temperatures can be in a range between15 and 40 ° Clie. After an exposure time of 5 to 45 minutes, theHair Dyeby rinsingof which to be coloredHair removed. The washing with a shampoo is eliminated, ifa strong surfactant-containing carrier,e.g. a dyeing shampoo,has been used.

Insbesonderebei schwer färbbaremHaar kann ein erfindungsgemäßes Mittelgegebenenfalls mit zusätzlichenFarbstoffvorprodukten aber auch ohne vorherige Vermischung mit derOxidationskomponente auf das Haar aufgebracht werden. Nach einerEinwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann – gegebenenfalls nach einerZwischenspülung – die Oxidationskomponenteaufgebracht. Nach einer weiteren Einwirkdauer von 10 bis 20 Minutenwird dann gespültund ge wünschtenfallsnachshampooniert. Bei dieser Ausführungsform wird gemäß einerersten Variante, bei der das vorherige Aufbringen der Farbstoffvorprodukteeine bessere Penetration in das Haar bewirken soll, das entsprechendeMittel auf einen pH-Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt. Gemäß einerzweiten Variante wird zunächsteine Luftoxidation angestrebt, wobei das aufgebrachte Mittel bevorzugteinen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist. Bei der anschließenden beschleunigtenNachoxidation kann die Verwendung von sauer eingestellten Peroxidisulfat-Lösungen alsOxidationsmittel bevorzugt sein.In particular, in the case of hair that is difficult to dye, an agent according to the invention may optionally be applied to the hair with additional dye precursors but also without prior mixing with the oxidation component. After an exposure time of 20 to 30 minutes, the oxidation component is then applied, if appropriate after an intermediate rinse. After a further exposure time of 10 to 20 minutes is then rinsed and ge wished if nachshampooniert. In this embodiment According to a first variant, in which the previous application of the dye precursors is to bring about a better penetration into the hair, the corresponding agent is adjusted to a pH of about 4 to 7. According to a second variant, an air oxidation is initially desired, wherein the applied agent preferably has a pH of 7 to 10. In the subsequent accelerated post-oxidation, the use of acidified peroxydisulfate solutions may be preferred as the oxidizing agent.

Zusätzlich können dieerfindungsgemäßen Mittelweitere Inhaltsstoffe enthalten. Ein Einsatz bestimmter Metallionenoder -komplexe kann beispielsweise bevorzugt sein, um intensiveFärbungenzu erhalten. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die zusätzlich Cu-,Fe-, Mn-, Ru-Ionen oder Komplexe dieser Ionen enthalten.In addition, theagents according to the inventioncontain additional ingredients. A use of certain metal ionsFor example, or complexes may be preferred to be intensecolorationsto obtain. Here, agents according to the invention are preferred which additionally contain Cu,Fe, Mn, Ru ions or complexes of these ions.

Bevorzugteerfindungsgemäße Haarfärbe- und – aufhellungsmittelenthalten 0,0001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise0,001 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels,mindestens einer Verbindung aus der Gruppe Kupferchlorid (CuCl₂), Kupfersulfat (CuSO₄),Eisen(II)sulfat, Mangan(II)sulfat, Mangan(II)chlorid, Kobalt(II)chlorid,Cersulfat, Cerchlorid, Vanadiumsulfat, Kaliumjodid, Natriumjodid,Lithiumchlorid, Kaliumdichromat, Magnesiumacetat, Calciumchlorid,Calciumnitrat, Bariumnitrat, Mangandioxid (MnO₂)und/oder Hydrochinon.Preferred hair coloring and lightening agents according to the invention contain from 0.0001 to 2.5% by weight, preferably from 0.001 to 1% by weight, based on the total composition of the composition, of at least one compound from the group consisting of copper chloride (CuCl₂ ), copper sulfate ( CuSO₄ ), iron (II) sulfate, manganese (II) sulfate, manganese (II) chloride, cobalt (II) chloride, cerium sulfate, cerium chloride, vanadium sulfate, potassium iodide, sodium iodide, lithium chloride, potassium dichromate, magnesium acetate, calcium chloride, calcium nitrate, barium nitrate, Manganese dioxide (MnO₂ ) and / or hydroquinone.

Alsweiteren Bestandteil könnendie erfindungsgemäßen Zusammensetzungenmindestens eine Ammoniumverbindung aus der Gruppe Ammoniumchlorid,Ammoniumcarbonat, Ammoniumbicarbonat, Ammoniumsulfat und/oder Ammoniumcarbamatin einer Menge von 0,5 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, bezogen aufdie Gesamtzusammensetzung des Mittels enthalten.Whenfurther ingredient canthe compositions of the inventionat least one ammonium compound from the group ammonium chloride,Ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium sulfate and / or ammonium carbamatein an amount of 0.5 to 10, preferably 1 to 5 wt .-%, based oncontain the total composition of the agent.

Fernerkönnendie erfindungsgemäßen Mittelweitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe, wie beispielsweise

• – nichtionischePolymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere,Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere undPolysiloxane,
• – anionischePolymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere,Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere,Methylvinylether/Malein-säureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butyl-acrylamid-Terpolymere,
• – Verdickungsmittelwie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum,Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate,z.B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose,Stärke-Fraktionenund Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z.B.Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalkohol,
• – Strukturantenwie Maleinsäureund Milchsäure,
• – haarkonditionierendeVerbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitinund Kephaline,
• – Proteinhydrolysate,insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein-und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowiequaternisierte Proteinhydrolysate,
• – Parfümöle, Dimethylisosorbidund Cyclodextrine,
• – Lösungsmittelund -vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol,Glycerin und Diethylenglykol,
• – faserstrukturverbesserndeWirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose,Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose,
• – quaternierteAmine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat
• – Entschäumer wieSilikone,
• – Farbstoffezum Anfärbendes Mittels,
• – Antischuppenwirkstoffewie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,
• – Lichtschutzmittel,insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure-Derivate und Triazine,
• – Substanzenzur Einstellung des pH-Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbesondereGenußsäuren undBasen,
• – Wirkstoffewie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäurenund deren Salze sowie Bisabolol,
• – Vitamine,Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere solche der GruppenA, B₃, B₅, B₆, C, E, F und H,
• – Pflanzenextraktewie die Extrakte aus GrünemTee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel,Schachtelhalm, Weißdorn,Lindenblüten,Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder,Kokosnuß,Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei,Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe,Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginsengund Ingwerwurzel,
• – Cholesterin,
• – Konsistenzgeberwie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
• – Fetteund Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine,
• – Fettsäurealkanolamide,
• – Komplexbildnerwie EDTA, NTA, β-Alanindiessigsäure undPhosphonsäuren,
• – Quell-und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether,Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
• – Trübungsmittelwie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere
• – Perlglanzmittelwie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,
• – Pigmente,
• – Stabilisierungsmittelfür Wasserstoffperoxidund andere Oxidationsmittel,
• – Treibmittelwie Propan-Butan-Gemische, N₂O, Dimethylether,CO₂ und Luft,
• – Antioxidantien,

enthaltenFurthermore, the agents according to the invention may contain further active ingredients, auxiliaries and additives, such as

• Nonionic polymers such as vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinyl pyrrolidone and vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes,
• Anionic polymers, for example polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butyl acrylamide terpolymers
• Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives such as methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such as bentonite or fully synthetic hydrocolloids such as polyvinyl alcohol,
• - structurants such as maleic acid and lactic acid,
• Hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins,
• Protein hydrolysates, in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolysates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolysates,
• Perfume oils, dimethylisosorbide and cyclodextrins,
• Solvents and mediators such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol,
• Fiber-structure-improving active substances, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose and lactose,
• Quaternized amines such as methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium methosulfate
• Defoamers like silicones,
• Dyes for staining the agent,
• Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole,
• - light stabilizers, in particular derivatized benzophenones, cinnamic acid derivatives and triazines,
• Substances for adjusting the pH, such as, for example, customary acids, in particular edible acids and bases,
• - active substances such as allantoin, pyrrolidonecarboxylic acids and their salts, and bisabolol,
• Vitamins, provitamins and vitamin precursors, in particular those of groups A, B₃ , B₅ , B₆ , C, E, F and H,
• - Plant extracts such as extracts of green tea, oak bark, stinging nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root, horsetail, hawthorn, linden, almond, aloe vera, spruce needle, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, mango, apricot, lime, wheat, Kiwi, melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, mallow, meadowfoam, quenelle, yarrow, thyme, melissa, toadstool, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginseng and ginger root,
• - cholesterol,
• Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
• - fats and waxes such as spermaceti, beeswax, montan wax and paraffins,
• Fatty acid alkanolamides,
• Complexing agents such as EDTA, NTA, β-alaninediacetic acid and phosphonic acids,
• - swelling and penetrating substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates,
• Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
• Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate,
• - pigments,
• Stabilizing agent for hydrogen peroxide and other oxidizing agents,
• Propellants such as propane-butane mixtures, N₂ O, dimethyl ether, CO₂ and air,
• - antioxidants,

contain

Alsweiteren optionalen Bestandteil können die erfindungsgemäßen Mittel0,01 bis 10 Gew.-% Chitosan und/oder Chitosanderivat(e) enthalten.Whenanother optional ingredient may be the agents of the invention0.01 to 10 wt .-% chitosan and / or chitosan derivative (s) included.

Chitosanist das Deacetylierungsprodukt von Chitin, wobei ein definierter Übergangzwischen Chitosan und Chitin nicht existiert. Im Rahmen der vorliegendenErfindung wird von Chitosan gesprochen, wenn der Deacetylierungsgraddes Chitins mindestens 20 % beträgt.Bevorzugte erfindungsgemäße Mittelenthalten Chitosane (bzw. Derivate davon), deren Deacetylierungsgrad > 30 %, insbesondere >40-50% beträgt. Weiter bevorzugtsind Chitosane und Derivate davon, die in organischen Säuren löslich sind.chitosanis the deacetylation product of chitin, with a defined transitionbetween chitosan and chitin does not exist. In the context of the presentInvention is spoken of chitosan when the degree of deacetylationof chitin is at least 20%.Preferred agents according to the inventioncontain chitosans (or derivatives thereof) whose degree of deacetylation is> 30%, in particular> 40-50%. Further preferredare chitosans and derivatives thereof which are soluble in organic acids.

Bevorzugteerfindungsgemäß eingesetzteChitosane oder Derivate davon weisen Molmassen von 100.000 bis 500.000Dalton auf. Chitosan besteht aus Ketten von beta-1,4-glycosidischverknüpftenN-Acetyl-D-glucosamin-(NAG-)Resten.preferredused according to the inventionChitosans or derivatives thereof have molecular weights of 100,000 to 500,000Dalton on. Chitosan consists of chains of beta-1,4-glycosidiclinkedN-acetyl-D-glucosamine (NAG) residues.

Bevorzugteerfindungsgemäße Mittelzum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern sind dadurch gekennzeichnet,daß sie – bezogenauf ihr Gewicht – 0,05bis 7,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt0,2 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 1,5 Gew.-% Chitosanund/oder Chitosanderivat(e) enthalten.preferredinventive agentto dyeand / or lightening keratinic fibers are characterizedthat they - relatedon her weight - 0.05to 7.5% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, more preferably0.2 to 3.5 wt .-% and in particular 0.25 to 1.5 wt .-% chitosanand / or chitosan derivative (s).

Vorzugsweisesind die in den erfindungsgemäßen Mittelneingesetzten Chitosane bzw. deren Derivate wasserlöslich. Bevorzugteerfindungsgemäße Mittelzum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern sind dadurch gekennzeichnet,daß sieChitosanderivat(e) enthalten, die eine Wasserlöslichkeit in destilliertemWasser oberhalb von 1 g/l (20°C,1013 mbar) aufweisen.Preferablyare those in the inventive compositionsused chitosans or their derivatives are water-soluble. preferredinventive agentto dyeand / or lightening keratinic fibers are characterizedthat sheChitosan derivative (s) containing a water solubility in distilledWater above 1 g / l (20 ° C,1013 mbar).

Bevorzugteinzusetzende Chitosanderivate sind an der Aminogruppe derivatisiert.Besonders bevorzugte Chitosanderivate weisen einen an das Stickstoffatomder Aminogruppe gebundenen Säurerest,vorzugsweise den Rest einer organischen Säure, auf. Besonders bevorzugteChitoanderivate weisen mindestens einen an das Stickstoffatom derAminogruppe gebundenen Säurerestfolgender Säurenauf: Ameisensäure,Essigsäure,Propionsäure,Buttersäure,Valeriansäure,Capronsäure,Heptansäure,Caprylsäure,Pelargonsäure, Caprinsäure, Undecansäure, Laurinsäure, Tridecansäure, Tetradecansäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Margarinsäure, Stearinsäure, Nonadecansäure, Arachinsäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure, Melissinsäure, Isobuttersäure, Isovaleriansäure, Tubercolostearinsäure, Acrylsäure, Crotonsäure, Palmitoleinsäure, Ölsäure, Erucasäure, Sorbinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachidonsäure, Clupanodonsäure, Docosahexaensäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Muconsäure, Phthalsäure, Terephthalsäure.PrefersChitosan derivatives to be used are derivatized at the amino group.Particularly preferred chitosan derivatives have one to the nitrogen atomthe amino group bonded acid radical,preferably the residue of an organic acid. Especially preferredChitoanderivate have at least one of the nitrogen atom ofAmino group bonded acid radicalfollowing acidson: formic acid,Acetic acid,propionic acid,butyric acid,Valeric acid,caproic,heptanoic,caprylic,Pelargonic, capric, undecanoic, lauric, tridecanoic, tetradecanoic, pentadecanoic, palmitic, margaric, stearic, nonadecanoic, arachidic, behenic, lignoceric, cerotic, melissic, isobutyric, isovaleric, tubercolostearic, acrylic, crotonic, palmitoleic, oleic, erucic, sorbic, Linoleic, linolenic, elaeostearic, arachidonic, clupanodonic, docosahexaenoic, oxalic, malonic, succinic, glutaric, adipic, pimelic, azelaic, sebacic, maleic, fumaric, muconic, phthalic, terephthalic.

Besondersbevorzugte erfindungsgemäße Mittelzum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern sind dadurch gekennzeichnet,daß das/diein ihnen enthaltene(n) Chitosanderivat(e) ausgewählt ist/sind aus

• – Chitosanglycolat
• – N-Acetyl-Chitosan(Chitosanacetat)
• – N-Propionyl-Chitosan(Chitosanpropionat)
• – N-Butanoyl-Chitosan(Chitosanbutanoat)
• – N-Malonyl-Chitosan(Chitosanmalonat)
• – N-Succinyl-Chitosan(Chitosansuccinat)
• – N-Adipyl-Chitosan(Chitosanadipat).

Particularly preferred agents according to the invention for dyeing and / or lightening keratinic fibers are characterized in that the chitosan derivative (s) contained in them is / are selected

• - chitosan glycolate
• - N-acetyl-chitosan (chitosan acetate)
• N-propionyl chitosan (chitosan propionate)
• - N-butanoyl-chitosan (chitosan-butanoate)
• - N-malonyl chitosan (chitosan malonate)
• N-succinyl chitosan (chitosan succinate)
• - N-adipyl-chitosan (chitosan adipate).

Eineweitere bevorzugte Gruppe von Inhaltsstoffen der erfindungsgemäßen Mittelsind Vitamine, Provitamine oder Vitaminvorstufen. Diese werden nachfolgendbeschrieben:
Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzengehörendas Retinol (Vitamin A₁) sowie das 3,4-Didehydroretinol(Vitamin A₂). Das β-Carotin ist das Provitamindes Retinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweiseVitamin A-Säureund deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessenEster wie das Palmitat und das Acetat in Betracht. Die erfindungsgemäßen Mittelenthalten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05-1Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung.Another preferred group of ingredients of the compositions of the invention are vitamins, provitamins or vitamin precursors. These are described below:
The group of substances called vitamin A includes retinol (vitamin A₁ ) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A₂ ). The β-carotene is the provitamin of retinol. As vitamin A component according to the invention, for example, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters such as the palmitate and the acetate into consideration. The agents according to the invention preferably contain the vitamin A component in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total preparation.

ZurVitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören u. a.

• – VitaminB₁ (Thiamin)
• – VitaminB₂ (Riboflavin)
• – VitaminB₃. Unter dieser Bezeichnung werden häufig dieVerbindungen Nicotinsäureund Nicotinsäureamid(Niacinamid) geführt.Erfindungsgemäß bevorzugtist das Nicotinsäureamid,das in den erfindungsgemäß verwendetenMitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthaltenist.
• – VitaminB₅ (Pantothensäure, Panthenol und Pantolacton).Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugt das Panthenol und/oder Pantolactoneingesetzt. Erfindungsgemäß einsetzbareDerivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether desPanthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. EinzelneVertreter sind beispielsweise das Panthenoltriacetat, der Panthenolmonoethyletherund dessen Monoacetat sowie die in der WO 92/13829 offenbarten kationischenPanthenolderivate. Die genannten Verbindungen des Vitamin B₅-Typs sind in den erfindungsgemäßen Mittelnbevorzugt in Mengen von 0,05 – 10Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 – 5 Gew.-%sind besonders bevorzugt.
• – VitaminB₆ (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal).

The vitamin B group or the vitamin B complex include, among others

• - Vitamin B₁ (thiamine)
• - Vitamin B₂ (riboflavin)
• - Vitamin B₃ . Under this name, the compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are often performed. Preferred according to the invention is the nicotinic acid amide which is contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the total agent.
• - Vitamin B₅ (pantothenic acid, panthenol and pantolactone). Panthenol and / or pantolactone are preferably used in the context of this group. Derivatives of panthenol which can be used according to the invention are, in particular, the esters and ethers of panthenol and also cationically derivatized panthenols. Individual representatives are, for example, the panthenol triacetate, the panthenol monoethyl ether and its monoacetate and also the cationic panthenol derivatives disclosed in WO 92/13829. The said compounds of the vitamin B₅ type are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of 0.05-10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1-5 wt .-% are particularly preferred.
• - Vitamin B₆ (pyridoxine and pyridoxamine and pyridoxal).

VitaminC (Ascorbinsäure).Vitamin C wird in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt. DieVerwendung in Form des Palmitinsäureesters,der Glucoside oder Phosphate kann bevorzugt sein. Die Verwendungin Kombination mit Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt sein.vitaminC (ascorbic acid).Vitamin C is preferably used in amounts of0.1 to 3 wt .-%, based on the total agent used. TheUse in the form of palmitic acid ester,the glucoside or phosphates may be preferred. The usagein combination with tocopherols may also be preferred.

VitaminE (Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol).Tocopherol und seine Derivate, worunter insbesondere die Ester wiedas Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat fallen,sind in den erfindungsgemäßen Mittelnbevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel,enthalten.vitaminE (tocopherols, especially α-tocopherol).Tocopherol and its derivatives, including in particular the esters such asthe acetate, the nicotinate, the phosphate and the succinate fall,are in the inventive compositionspreferably in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total agent,contain.

VitaminF. Unter dem Begriff "VitaminF" werden üblicherweiseessentielle Fettsäuren,insbesondere Linolsäure,Linolensäureund Arachidonsäure,verstanden.vitaminF. By the term "vitaminF "are usuallyessential fatty acids,especially linoleic acid,linolenicand arachidonic acid,Understood.

VitaminH. Als Vitamin H wird die Verbindung (3aS,4S, 6aR)-2-Oxohexahydrothienol[3,4-d]-imidazol-4-valeriansäure bezeichnet,für diesich aber inzwischen der Trivialname Biotin durchgesetzt hat. Biotinist in den erfindungsgemäßen Mittelnbevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von0,001 bis 0,01 Gew.-% enthalten.vitaminH. The vitamin H is the compound (3aS, 4S, 6aR) -2-oxohexahydrothienol [3,4-d] imidazole-4-valeric acid,for theBut in the meantime, the trivial name Biotin has prevailed. biotinis in the inventive compositionspreferably in amounts of 0.0001 to 1.0 wt .-%, in particular in amounts of0.001 to 0.01 wt .-%.

Zusammenfassendsind erfindungsgemäße Mittelzum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern bevorzugt, die zusätzlich Vitamineund/oder Pro-Vitamine und/oder Vitaminvorstufen enthalten, die vorzugsweiseden Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden, wobei bevorzugteMittel die genannten Verbindungen in Mengen von von 0,1 bis 5 Gew.-%,vorzugsweise von 0,25 bis 4 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.In summaryare agents according to the inventionto dyeand / or lightening keratinic fibers which additionally contain vitaminsand / or pro-vitamins and / or vitamin precursors, preferablythe groups A, B, C, E, F and H are assigned, preferredThe compounds mentioned being used in amounts of from 0.1 to 5% by weight,preferably from 0.25 to 4 wt .-% and in particular from 0.5 to2.5 wt .-%, each based on the total agent included.

Erfindungsgemäß bevorzugteMittel enthalten zusätzlichmindestens ein 2-Furanonderivat der Formel (VIII) und/oder der Formel(IX.

in welchendie Reste R¹ bis R¹⁰ unabhängig voneinanderstehen für:

• – Wasserstoff,-OH, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl- oder Hydroxymethylrest,
• – -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest,
• – -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
• – -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
• – eineGruppe -OR¹¹, mit R¹¹ alseinem -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, -C₂-C₄-gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
• – eineGruppe -NR¹²R¹³,wobei R¹² und R¹³ jeweilsunabhängigvoneinander stehen fürWasserstoff, einen Methyl-, einen -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifachungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
• – eineGruppe -COOR¹⁴, wobei R¹⁴ stehtfür Wasserstoff,einen Methyl-, einen -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C₂-C₄- gesättigten ein-oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,einen -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
• – eineGruppe -CONR¹⁵R¹⁶,wobei R¹⁵ und R¹⁶ jeweilsstehen fürWasserstoff, Methyl-, einen -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C₂-C₄- gesättigtenein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,einen -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
• – eineGruppe -COR¹⁶, wobei R¹⁶ stehtfür einenMethyl-, einen -C₂-C₄-gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,einen -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
• – eineGruppe -OCOR¹⁷, wobei R¹⁷ stehtfür einenMethyl-, einen -C₂-C₃₀-gesättigtenoder ein- oder mehrfach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C₂-C₃₀- gesättigtenoder ein- oder mehrfach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di-, Tri- oder Polyhydroxykohlenwasserstoffrest,einen -C₂-C₃₀- gesättigtenoder ein- oder mehrfach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di-, Tri- oder Polyaminokohlenwasserstoffrest,

mitder Maßgabe,daß für den Fall,wenn R⁷ und R⁸ für -OH undgleichzeitig R⁹ oder R¹⁰ für Wasserstoffstehen, die verbleibende Gruppe R⁹ oderR¹⁰ nicht für einen Dihydroxyethylreststeht.Agents preferred according to the invention additionally comprise at least one 2-furanone derivative of the formula (VIII) and / or of the formula (IX.

in which the radicals R¹ to R^{10 are} independently of one another

• Hydrogen, -OH, a methyl, methoxy, aminomethyl or hydroxymethyl radical,
• --C₂ -C₄ - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical,
• - C₂ -C₄ - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
• --C₂ -C₄ - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
• - a group -OR¹¹ , with R¹¹ as a -C₂ -C₄ - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, -C₂ -C₄ - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear Mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
• - a group -NR¹² R¹³ , wherein R¹² and R¹³ each independently represent hydrogen, a methyl, a -C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
• A group -COOR¹⁴ , where R¹⁴ is hydrogen, a methyl, a C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C₂ -C₄ -saturated hydrocarbon radical, or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical, a -C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbyl radical,
• - a group -CONR¹⁵ R¹⁶ , wherein R¹⁵ and R¹⁶ each represent hydrogen, methyl, a -C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C₂ -C₄ - saturated mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxyhydrocarbon hydrocarbon radical, a -C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
• A group -COR¹⁶ , where R¹⁶ is a methyl, a C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C₂ -C₄ -saturated or -or- or di-unsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical, a -C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
• - a group -OCOR^17, wherein R¹⁷ is a methyl, a C₂ -C₃₀ saturated or mono- or polyunsaturated branched, or linear hydrocarbon group, a -C₂ -C₃₀ - saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear mono-, di-, tri- or polyhydroxy hydrocarbon radical, a -C₂ -C₃₀ -saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear mono-, di-, tri- or polyamino hydrocarbon radical,

with the proviso that when R⁷ and R^{8 are} -OH and at the same time R⁹ or R^{10 is} hydrogen, the remaining group R⁹ or R¹⁰ does not represent a dihydroxyethyl radical.

2-Furanonesind bekannte Verbindungen und werden beispielsweise in "Römpps Lexikon der Chemie, InteractiveCD-Rom Version 2.0, zum Stichwort "Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon" sowie in "Ullmann's Encyclopedia, sixthedition 1999, electronic release" inden Abschnitten 2.4, 2.7, 3.2, 3.4, 4.3, 6., 11. und 15. und dendort zitierten Schriften bezüglichder Herstellung und Verwendung beschrieben. Auf diese Kapitel unddie dort zitierte Literatur wird ausdrücklich Bezug genommen. DieVerbindungen der Formeln (VIII) und (IX) werden als Zwischenstufenin der Naturstoffsynthese sowie der Herstellung von Arzneimittelnund Vitaminen eingesetzt. Die Herstellung der Wirkstoffe gemäß der Formeln(VIII) und (IX) kann beispielsweise durch Umsetzung von primären Alkoholenmit Acrylsäurenerfolgen. Weiterhin gelangt man zu Verbindungen der Formel (VIII)durch Reaktionen ausgehend von Hydroxypivaldehyd. Ebenfalls führen Carbonylierungen vonAlkynen zu substituierten 2-Furanonen der Formel (VIII) oder (IX).Schließlichkönnendie Verbindungen der Formel (VIII) oder der Formel (IX) durch intramolekulareVeresterung der entsprechenden Hydroxycarbonsäuren erhalten werden. Beispielsweisewerden die folgenden Verbindungen auf einem der zuvor aufgezeigten Synthesewegeerhalten: 2,5-Dihydro-5-methoxy-2-furanon,Tetrahydro-5-oxo-2-furancarbonsäure,Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon, oder 3,4-Dimethyl-5-pentylidenedihydro-2(5H)-furanonoder 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon. Die erfindungsgemäßen 2-Furanoneumfassen selbstverständlichalle möglichenStereoisomere wie auch deren Gemische. Durch die erfindungsgemäßen 2-Furanonewird der Geruch der kosmetischen Mittel nicht nachhaltig beeinflußt, so daß eine Parfümierungder Mittel separat erfolgen muß.2-furanones are known compounds and are described, for example, in "Rompps Lexikon der Chemie, Interactive CD-Rom Version 2.0, for the keyword" dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone "and in"Ullmann's Encyclopedia , sixth edition 1999, electronic release "in Sections 2.4, 2.7, 3.2, 3.4, 4.3, 6, 11 and 15. and the references cited therein relating to their manufacture and use The compounds of the formulas (VIII) and (IX) are employed as intermediates in the synthesis of natural products and in the preparation of medicaments and vitamins The preparation of the active compounds according to formulas (VIII) and (IX) can be carried out, for example, by reaction of primary Furthermore, compounds of the formula (VIII) are obtained by reactions starting from hydroxypivaldehyde, and carbonylations of alkynes lead to substituted 2-furanones Formula (VIII) or (IX). Finally, the compounds of the formula (VIII) or of the formula (IX) can be obtained by intramolecular esterification of the corresponding hydroxycarboxylic acids. For example, the following compounds are on any of the previously indicated Synthesis routes obtained: 2,5-dihydro-5-methoxy-2-furanone, tetrahydro-5-oxo-2-furancarboxylic acid, dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone, or 3,4 Dimethyl 5-pentylidenedihydro-2 (5H) -furanone or 4-hydroxy-2,5-dimethyl-3 (2H) -furanone. Of course, the 2-furanones according to the invention include all possible stereoisomers as well as their mixtures. By the 2-furanones according to the invention, the odor of the cosmetic agent is not permanently affected, so that a perfuming of the agent must be done separately.

BevorzugteVerbindungen der Formel (VIII) und/oder der Formel (IX) können Verbindungensein, bei welchen die Substituenten R¹,R² und R⁷ unabhängig voneinanderstehen für:

• – Wasserstoff,einen -OH-, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl-, Hydroxymethylrest,
• – einen-C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
• – einen-C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
• – eineGruppe -OR¹¹, mit R¹¹ alseinem -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
• – eineGruppe -NR¹²R¹³,wobei R¹² und R¹³ jeweilsunabhängigvoneinander stehen fürWasserstoff, einen Methyl-, einen -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
• – eineGruppe -COOR¹⁴, wobei R¹⁴ stehtfür Wasserstoff,einen Methyl-, einen -C₂-C₄-gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C₂-C₄- gesättigten oderein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,einen -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
• – eineGruppe -COR¹⁶, wobei R¹⁶ stehtfür einenMethyl-, einen -C₂-C₄-gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,einen -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
• – eineGruppe -OCOR¹⁷, wobei R¹⁷ stehtfür einenMethyl-, einen -C₂-C₃₀-gesättigtenoder ein- oder mehrfach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C₂-C₃₀- gesättigtenoder ein- oder mehrfach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di-, Tri- oder Polyhydroxyalkylrest,oder einen -C₂-C₃₀-gesättigtenoder ein- oder mehrfach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di-, Tri- oder Polyaminokohlenwasserstoffrest.

Preferred compounds of the formula (VIII) and / or of the formula (IX) may be compounds in which the substituents R¹ , R² and R⁷ independently of one another represent:

• Hydrogen, an -OH, a methyl, methoxy, aminomethyl, hydroxymethyl radical,
• A C₂ -C₄ saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical,
• A C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
• - a group -OR¹¹ , with R¹¹ as a -C₂ -C₄ - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, -C₂ -C₄ - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear Mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
• - a group -NR¹² R¹³ , wherein R¹² and R¹³ each independently represent hydrogen, a methyl, a -C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
• A group -COOR¹⁴ , wherein R¹⁴ is hydrogen, a methyl, a C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C₂ -C₄ -saturated or - or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical, a -C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
• A group -COR¹⁶ , where R¹⁶ is a methyl, a C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C₂ -C₄ -saturated or -or- or di-unsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical, a -C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
• - a group -OCOR¹⁷ , wherein R¹⁷ is a methyl, a -C₂ -C₃₀ -saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C₂ -C₃₀ -saturated or one or polyunsaturated, branched or linear mono-, di-, tri- or polyhydroxyalkyl radical, or a -C₂ -C₃₀ -saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear mono-, di-, tri- or polyamino hydrocarbon radical.

Ineiner weiteren Ausführungsformder erfindungsgemäßen Lehrehat es sich gezeigt, daß beiden Verbindungen der Formel (VIII) oder der Formel (IX) die ResteR³, R⁴ und R⁸ bevorzugt unabhängig voneinander stehen für:

• – Wasserstoff,einen -OH-, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl-, Hydroxymethylrest,
• – einen-C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest,
• – einen-C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrestoder
• – einen-C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest. Weiterhinkann es bevorzugt sein, wenn in dem erfindungsgemäßen Wirkstoffgemäß der Formel(VIII) und/oder der Formel (II) für die Reste R⁵,R⁶, R⁹ und R¹⁰ unabhängigvoneinander stehen für:
• – Wasserstoff,einen -OH-, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl-, Hydroxymethylrest,
• – einen-C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest,
• – einen-C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrestoder
• – einen-C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest.

In a further embodiment of the teaching according to the invention, it has been found that, in the case of the compounds of the formula (VIII) or of the formula (IX), the radicals R³ , R⁴ and R^{8 are} preferably, independently of one another,

• Hydrogen, an -OH, a methyl, methoxy, aminomethyl, hydroxymethyl radical,
• A C₂ -C₄ saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical,
• - a -C₂ -C₄ - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical or
• - a -C₂ -C₄ - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon. Furthermore, it may be preferred for the radicals R⁵ , R⁶ , R⁹ and R¹⁰ in the active ingredient according to the formula (VIII) and / or formula (II) according to the invention to be independently of one another
• Hydrogen, an -OH, a methyl, methoxy, aminomethyl, hydroxymethyl radical,
• A C₂ -C₄ saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical,
• - a -C₂ -C₄ - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical or
• - a -C₂ -C₄ - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon.

Ineiner besonders bevorzugten Ausführungsformder erfindungsgemäßen Lehrewird eine Verbindung der Formel (VIII) eingesetzt. Dabei kann esbevorzugt sein, daß ineiner Verbindung der Formel (IX) die Reste R¹ undR² unabhängigvoneinander stehen für:

• – Wasserstoff,einen -OH-, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl-, Hydroxymethylrest,
• – einen-C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
• – eineGruppe -OR¹¹, mit R¹¹ alseinem -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
• – eineGruppe -COOR¹⁴, wobei R¹⁴ stehtfür Wasserstoff,einen Methyl-, einen -C₂-C₄-gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C₂-C₄- gesättigten ein-oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
• – eineGruppe -COR¹⁶, wobei R¹⁶ stehtfür einenMethyl-, einen -C₂-C₄-gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
• – eineGruppe -OCOR¹⁷, wobei R¹⁷ stehtfür einenMethyl-, einen -C₂-C₃₀-gesättigtenoder ein- oder mehrfach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C₂-C₃₀- gesättigtenoder ein- oder mehrfach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di-, Tri- oder Polyhydroxykohlenwasserstoffrest.

In a particularly preferred embodiment of the teaching according to the invention, a compound of the formula (VIII) is used. In this case, it may be preferred that in a compound of the formula (IX) the radicals R¹ and R² independently of one another represent:

• Hydrogen, an -OH, a methyl, methoxy, aminomethyl, hydroxymethyl radical,
• A C₂ -C₄ saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical,
• - a group -OR¹¹ , with R¹¹ as a -C₂ -C₄ - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, -C₂ -C₄ - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear Mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
• A group -COOR¹⁴ , where R¹⁴ is hydrogen, a methyl, a C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C₂ -C₄ -saturated hydrocarbon radical, or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
• A group -COR¹⁶ , where R¹⁶ is a methyl, a C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C₂ -C₄ -saturated or -or- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
• - a group -OCOR¹⁷ , wherein R¹⁷ is a methyl, a -C₂ -C₃₀ -saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C₂ -C₃₀ -saturated or one or polyunsaturated, branched or linear mono-, di-, tri- or Polyhydroxykohlenwasserstoffrest.

Weiterhinkann es in dieser besonders bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lehre vorteilhaftsein, wenn in den Verbindungen der Formel (VIII) die Reste R³ und R⁴ unabhängig voneinanderstehen für:

• – Wasserstoff,einen -OH-, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl-, Hydroxymethylrest,
• – einen-C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
• – eineGruppe -OR¹¹, mit R¹¹ alseinem -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
• – eineGruppe -COOR¹⁴, wobei R¹⁴ stehtfür Wasserstoff,einen Methyl-, einen -C₂-C₄-gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C₂-C₄- gesättigten ein-oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
• – eineGruppe -OCOR¹⁷, wobei R¹⁷ stehtfür einenMethyl-, einen -C₂-C₃₀-gesättigtenoder ein- oder mehrfach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C₂-C₃₀- gesättigtenoder ein- oder mehrfach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di-, Tri- und/oder Polyhydroxykohlenwasserstoffrest.

Furthermore, in this particularly preferred embodiment of the teaching according to the invention, it may be advantageous if, in the compounds of the formula (VIII), the radicals R³ and R⁴ independently of one another represent:

• Hydrogen, an -OH, a methyl, methoxy, aminomethyl, hydroxymethyl radical,
• A C₂ -C₄ saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical,
• - a group -OR¹¹ , with R¹¹ as a -C₂ -C₄ - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, -C₂ -C₄ - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear Mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
• A group -COOR¹⁴ , where R¹⁴ is hydrogen, a methyl, a C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C₂ -C₄ -saturated hydrocarbon radical, or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
• - a group -OCOR¹⁷ , wherein R¹⁷ is a methyl, a -C₂ -C₃₀ -saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C₂ -C₃₀ -saturated or one or polyunsaturated, branched or linear mono-, di-, tri- and / or polyhydroxy hydrocarbon radical.

Indieser bevorzugten Ausführungsformkann es weiterhin vorteilhaft sein, daß die Verbindungen gemäß Formel(VIII) fürdie Reste R5 und R6 unabhängigvoneinander stehen für:

• – Wasserstoff,einen -OH-, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl-, Hydroxymethylrest,
• – einen-C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
• – eineGruppe -OR¹¹, mit R¹¹ alseinem -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest.

In this preferred embodiment, it may furthermore be advantageous for the compounds of the formula (VIII) for the radicals R5 and R6 to stand independently of one another

• Hydrogen, an -OH, a methyl, methoxy, aminomethyl, hydroxymethyl radical,
• A C₂ -C₄ saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical,
• - a group -OR¹¹ , with R¹¹ as a -C₂ -C₄ - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, -C₂ -C₄ - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear Mono-, di- or trihydroxyhydrocarbon radical.

Ineiner besonders bevorzugten Ausführungsformder erfindungsgemäßen Lehrewird als Verbindung entsprechend der Formel (VIII)

• – (R)-(–)-4-Hydroxymethyl-γ-butyrolactonund/oder
• – D,L-4-Hydroxymethyl-γ-butyrolactonund/oder
• – (S)-(+)-4-Hydroxymethyl-γ-butyrolactonund/oder
• – R-(–)-2-Hydroxy-3,3-dimethyl-γ-butyrolactonund/oder
• – D,L-2-Hydroxy-3,3-dimethyl-γ-butyrolactonund/oder
• – S(+)-2-Hydroxy-3,3-dimethyl-γ-butyrolactonund/oder
• – 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanonund/oder
• – Tetrahydro-5-oxo-2-furancarbonsäure und/oder
• – Tetrahydro-5-oxo-2-furancarbonsäure, Na-Salzund/oder
• – Tetrahydro-5-oxo-2-furancarbonsäure, K-Salzund/oder
• – 2,5-Dihydro-5-methoxy-2-furanonund/oder
• – Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon

eingesetzt.In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lehrewird als Verbindung entsprechend der Formel (VIII) Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanoneingesetzt.In a particularly preferred embodiment of the teaching according to the invention, the compound corresponding to the formula (VIII)

• - (R) - (-) - 4-hydroxymethyl-γ-butyrolactone and / or
• - D, L-4-hydroxymethyl-γ-butyrolactone and / or
• - (S) - (+) - 4-hydroxymethyl-γ-butyrolactone and / or
• - R - (-) - 2-hydroxy-3,3-dimethyl-γ-butyrolactone and / or
• - D, L-2-hydroxy-3,3-dimethyl-γ-butyrolactone and / or
• - S (+) - 2-hydroxy-3,3-dimethyl-γ-butyrolactone and / or
• 4-hydroxy-2,5-dimethyl-3 (2H) -furanone and / or
• - Tetrahydro-5-oxo-2-furancarbonsäure and / or
• - Tetrahydro-5-oxo-2-furancarbonsäure, Na salt and / or
• Tetrahydro-5-oxo-2-furancarboxylic acid, K salt and / or
• 2,5-dihydro-5-methoxy-2-furanone and / or
• Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone

used. In a very particularly preferred embodiment of the teaching according to the invention is as Compound according to the formula (VIII) dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone used.

Zusammenfassendsind bevorzugt erfindungsgemäße Mittelzum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern dadurch gekennzeichnet,daß siezusätzlich0,05 bis 15 Gew.-% mindestens eines 2-Furanonderivats der Formel(VIII) und/oder der Formel (IX)

enthalten,in welchen die Reste R¹ bis R¹⁰ unabhängig voneinanderstehen für:

• – Wasserstoff,-OH, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl- oder Hydroxymethylrest,
• – -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest,
• – -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
• – -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
• – eineGruppe -OR¹¹, mit R¹¹ alseinem -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, -C₂-C₄-gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
• – eineGruppe -NR¹²R¹³,wobei R¹² und R¹³ jeweilsunabhängigvoneinander stehen fürWasserstoff, einen Methyl-, einen -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifachungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
• – eineGruppe -COOR¹⁴, wobei R¹⁴ stehtfür Wasserstoff,einen Methyl-, einen -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C₂-C₄- gesättigten ein-oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,einen -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
• – eineGruppe -CONR¹⁵R¹⁶,wobei R¹⁵ und R¹⁶ jeweilsstehen fürWasserstoff, Methyl-, einen -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C₂-C₄- gesättigtenein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,einen -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
• – eineGruppe -COR¹⁶, wobei R¹⁶ stehtfür einenMethyl-, einen -C₂-C₄-gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,einen -C₂-C₄- gesättigtenoder ein- oder zweifach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
• – eineGruppe -OCOR¹⁷, wobei R¹⁷ stehtfür einenMethyl-, einen -C₂-C₃₀-gesättigtenoder ein- oder mehrfach ungesättigten,verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C₂-C₃₀- gesättigtenoder ein- oder mehrfach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di-, Tri- oder Polyhydroxykohlenwasserstoffrest,einen -C₂-C₃₀- gesättigtenoder ein- oder mehrfach ungesättigten,verzweigten oder linearen Mono-, Di-, Tri- oder Polyaminokohlenwasserstoffrest,

mitder Maßgabe,daß für den Fall,wenn R⁷ und R⁸ für -OH undgleichzeitig R⁹ oder R¹⁰ für Wasserstoffstehen, die verbleibende Gruppe R⁹ oderR¹⁰ nicht für einen Dihydroxyethylreststeht.In summary, agents according to the invention for dyeing and / or lightening keratinic fibers are preferably characterized in that they additionally contain 0.05 to 15% by weight of at least one 2-furanone derivative of the formula (VIII) and / or of the formula (IX)

in which the radicals R¹ to R^{10 are} independently of one another

• Hydrogen, -OH, a methyl, methoxy, aminomethyl or hydroxymethyl radical,
• --C₂ -C₄ - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical,
• - C₂ -C₄ - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
• --C₂ -C₄ - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
• - a group -OR¹¹ , with R¹¹ as a -C₂ -C₄ - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, -C₂ -C₄ - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear Mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
• - a group -NR¹² R¹³ , wherein R¹² and R¹³ each independently represent hydrogen, a methyl, a -C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
• A group -COOR¹⁴ , where R¹⁴ is hydrogen, a methyl, a C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C₂ -C₄ -saturated hydrocarbon radical, or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical, a -C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbyl radical,
• - a group -CONR¹⁵ R¹⁶ , wherein R¹⁵ and R¹⁶ each represent hydrogen, methyl, a -C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C₂ -C₄ - saturated mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxyhydrocarbon hydrocarbon radical, a -C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
• A group -COR¹⁶ , where R¹⁶ is a methyl, a C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C₂ -C₄ -saturated or -or- or di-unsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical, a -C₂ -C₄ -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
• - a group -OCOR¹⁷ , wherein R¹⁷ is a methyl, a -C₂ -C₃₀ -saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C₂ -C₃₀ -saturated or one or polyunsaturated, branched or linear mono-, di-, tri- or polyhydroxy hydrocarbon radical, a -C₂ -C₃₀ -saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear mono-, di-, tri- or polyamino hydrocarbon radical,

with the proviso that when R⁷ and R^{8 are} -OH and at the same time R⁹ or R^{10 is} hydrogen, the remaining group R⁹ or R¹⁰ does not represent a dihydroxyethyl radical.

Bevorzugtist auch der zusätzlichEinsatz von Bisabolol und/oder Bisabololoxiden in den erfindungsgemäßen Mitteln.Hier sind erfindungsgemäße Mittelzum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern bevorzugt, die zusätzlich 0,001bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,02 bis 2,5Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 1,5 Gew.-% Bisabolol und/oder Oxidevon Bisabolol, vorzugsweise (–)-alpha-Bisabolol

enthalten.Preference is also given to the additional use of bisabolol and / or bisabolol oxides in the agents according to the invention. Here, agents according to the invention for dyeing and / or brightening keratinic fibers are preferred, which additionally contain 0.001 to 5 wt.%, Preferably 0.01 to 4 wt.%, Particularly preferably 0.02 to 2.5 wt.% And in particular 0.1 to 1.5% by weight of bisabolol and / or oxides of bisabolol, preferably (-) - alpha-bisabolol

contain.

Bezüglich weitererfakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wirdausdrücklichauf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z.B. Kh. Schrader, Grundlagenund Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg,1989, sowie auf die weiter unten stehenden Ausführungen verwiesen.Regarding furtheroptional components as well as the amounts of these components usedexpresslyto the relevant manuals known to those skilled in the art, e.g. Kh. Schrader, Basicsand formulations of cosmetics, 2nd edition, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg,1989, as well as the comments below.

Eineoxidative Färbungder Fasern kann in Gegenwart von Oxidationsfarbstoffvorproduktengrundsätzlichmit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemischesOxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung einAufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Dieser Aufhelleffektkann unabhängigvon der Färbemethodegewünschtsein. Die Gegenwart von Oxidationsfarbstoffvorprdukten ist demnachkeine zwingende Voraussetzung füreinen Einsatz von Oxidationsmitteln in den erfindungsgemäßen Mitteln.Als Oxidationsmittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondereWasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff,Melamin sowie Natriumborat in Frage.Aoxidative stainingThe fibers may be in the presence of oxidation dye precursorsin principledone with atmospheric oxygen. However, preference is given to a chemicalOxidizing agent used, especially if in addition to the staining aWhitening effect on human hair is desired. This whitening effectcan be independentfrom the staining methodrequiredbe. The presence of oxidation dye precursors is accordinglyno mandatory requirement foran employment of oxidizing agents in the agents according to the invention.The oxidizing agents are persulfates, chlorites and in particularHydrogen peroxide or its addition products to urea,Melamine and sodium borate in question.

Erfindungsgemäß kann aberdas Oxidationsfärbemittelauch zusammen mit einem Katalysator auf das Haar aufgebracht werden,der die Oxidation der Farbstoffvorprodukte, z.B. durch Luftsauerstoff,aktiviert. Solche Katalysatoren sind z.B. Metallionen, Iodide, Chinoneoder bestimmte Enzyme.However, according to the inventionthe oxidation colorantalso be applied to the hair together with a catalyst,the oxidation of the dye precursors, e.g. by atmospheric oxygen,activated. Such catalysts are e.g. Metal ions, iodides, quinonesor certain enzymes.

GeeigneteMetallionen sind beispielsweise Zn²⁺, Cu²⁺, Fe³⁺, Fe²⁺, Mn²⁺, Mn⁴⁺, Li⁺, Mg²⁺, Ca²⁺ und Al³⁺. Besonders geeignet sind dabei Zn²⁺, Cu²⁺ und Mn²⁺. Die Metallionen können prinzipiell in der Formeines beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes oder in Formeiner Komplexverbindung eingesetzt werden. Bevorzugte Salze sinddie Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Verwendungdieser Metallsalze kann sowohl die Ausbildung der Färbung beschleunigtals auch die Farbnuance gezielt beeinflusst werden.Suitable metal ions are, for example, Zn²⁺ , Cu²⁺ , Fe³⁺ , Fe²⁺ , Mn²⁺ , Mn⁴⁺ , Li⁺ , Mg²⁺ , Ca²⁺ and Al³⁺ . Particularly suitable are Zn²⁺ , Cu²⁺ and Mn²⁺ . The metal ions can in principle be used in the form of any physiologically acceptable salt or in the form of a complex compound. Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates. By using these metal salts, both the formation of the dyeing can be accelerated and the color shade can be specifically influenced.

GeeigneteEnzyme sind z.B. Peroxidasen, die die Wirkung geringer Mengen anWasserstoffperoxid deutlich verstärken können. Weiterhin sind solcheEnzyme erfindungsgemäß geeignet,die mit Hilfe von Luftsauerstoff die Oxidationsfarbstoffvorproduktedirekt oxidieren, wie beispielsweise die Laccasen, oder in situgeringe Mengen Wasserstoffperoxid erzeugen und auf diese Weise dieOxidation der Farbstoffvorprodukte biokatalytisch aktivieren. Besondersgeeignete Katalysatoren fürdie Oxidation der Farbstoffvorläufersind die sogenannten 2-Elektronen-Oxidoreduktasen in Kombination mit dendafür spezifischenSubstraten, z.B.

• – Pyranose-Oxidase und z.B.D-Glucose oder Galactose,
• – Glucose-Oxidaseund D-Glucose,
• – Glycerin-Oxidaseund Glycerin,
• – Pyruvat-Oxidaseund Benztraubensäureoder deren Salze,
• – Alkohol-Oxidaseund Alkohol (MeOH, EtOH),
• – Lactat-Oxidaseund Milchsäureund deren Salze,
• – Tyrosinase-Oxidaseund Tyrosin,
• – Uricaseund Harnsäureoder deren Salze,
• – Cholinoxidaseund Cholin,
• – Aminosäure-Oxidaseund Aminosäuren.

Suitable enzymes include peroxidases, which can significantly enhance the effect of small amounts of hydrogen peroxide. Furthermore, such enzymes are suitable according to the invention which directly oxidize the oxidation dye precursors with the aid of atmospheric oxygen, such as, for example, the laccases, or generate small amounts of hydrogen peroxide in situ and thus biocatalytically activate the oxidation of the dye precursors. Particularly suitable catalysts for the oxidation of the dye precursors are the so-called 2-electron oxidoreductases in combination with the specific substrates, eg

• Pyranose oxidase and eg D-glucose or galactose,
• Glucose oxidase and D-glucose,
• - glycerol oxidase and glycerin,
• Pyruvate oxidase and pyruvic acid or its salts,
• Alcohol oxidase and alcohol (MeOH, EtOH),
• Lactate oxidase and lactic acid and their salts,
• Tyrosinase oxidase and tyrosine,
• Uricase and uric acid or their salts,
• - choline oxidase and choline,
• - amino acid oxidase and amino acids.

Wiebereits erwähnt,stellen Mehrkomponentenmittel eine bevorzugte Ausführungsformder vorliegenden Erfindung dar. In diesen Mehrkomponentenmittelnsind die erfindungsgemäß eingesetztenSilazane und/oder Mateallamide und/oder -imide und/oder -nitrilevorzugsweise. in Form einer separat verpackten Zubereitung C enthalten.Diese Zubereitung kann gegebenenfalls die vorstehend genannten optionalenInhaltsstoffe enthalten. Vorzugsweise enthält die Zusammensetzung C mindestensein nichtwässeriges,hydrophobes Öl.Asalready mentioned,Multi-component agent make a preferred embodimentof the present invention. In these multi-component agentsare the inventively usedSilazanes and / or matlamides and / or imides and / or nitrilespreferably. in the form of a separately packaged preparation C.This preparation may optionally have the optional ones mentioned aboveContain ingredients. Preferably, the composition C contains at leasta non-aqueous,hydrophobic oil.

Bevorzugteerfindungsgemäße Mittelzum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern sind dadurch gekennzeichnet,daß dieZusammensetzung C bezogen auf ihr Gewicht zusätzlich 1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise5 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 90 Gew.-% und insbesondere25 bis 85 Gew.-% mindestens eines nichtwässerigen hydrophoben Öls enthält, wobei Öle aus denGruppen

• – derNuß- und/oderMandelöle,vorzugsweise Mandelölund/oder Macadamiaölund/oder
• – derSilikonöleund/oder
• – dergehärtetenRizinusöleund ihrer Kondensate mit PEG, vorzugsweise PEG-40-Castor Oil und/oder PEG-60-CastorOil und/oder
• – derEther mit C_6-22-Alkylresten, vorzugsweiseDi-n-Octylether und/oder Di-n-Decylether

bevorzugtsind.Preferred agents according to the invention for dyeing and / or lightening keratinic fibers are characterized in that composition C additionally contains 1 to 99% by weight, preferably 5 to 95% by weight, particularly preferably 10 to 90% by weight, based on their weight. and in particular from 25 to 85 wt .-% of at least one non-aqueous hydrophobic oil containing oils from the groups

• - The nut and / or almond oils, preferably almond oil and / or macadamia oil and / or
• - the silicone oils and / or
• The hardened castor oils and their condensates with PEG, preferably PEG-40 Castor Oil and / or PEG-60 Castor Oil and / or
• The ether with C_6-22 alkyl radicals, preferably di-n-octyl ether and / or di-n-decyl ether

are preferred.

Einweiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahrenzum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern, bei dem

• – gewünschtenfallsein Vorbehandlungsmittel M1 auf die Faser aufgebracht wird, dann
• – einTönungs-oder FärbemittelM2 auf der Faser zur Anwendung kommt, wobei gewünschtenfalls dem Mittel M2vor der Anwendung ein weiteres Mittel M3 zugegeben wird,
• – diesesFärbemittelM2 nach einer Zeit von 5-45 Minuten von der Faser abgespült wird
• – undnach der Behandlung gegebenenfalls ein Nachbehandlungsmittel M4auf die Faser aufgetragen und nach einer Einwirkzeit von einigenMinuten wieder abgespültwird,

dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eines der MittelM1, M2 oder M3 ein erfindungsgemäßes Mittelist.Another object of the present invention is a process for dyeing and / or lightening keratinischer fibers, wherein

• - If desired, a pretreatment agent M1 is applied to the fiber, then
• A tinting or dyeing agent M2 is applied to the fiber, wherein, if desired, an additional agent M3 is added to the agent M2 before use,
• - This colorant M2 is rinsed from the fiber after a period of 5-45 minutes
• - and after the treatment optionally a post-treatment agent M4 applied to the fiber and rinsed again after a contact time of a few minutes,

characterized in that at least one of the means M1, M2 or M3 is an agent according to the invention.

Inerfindungsgemäß bevorzugtenVerfahren wird das Haar im Anschluß an die Applikation des ersten Mittelsausgespült,und besonders bevorzugte Verfahren sind dadurch gekennzeichnet,daß dieApplikation von Haarfärbemittel(n)auf feuchtes Haar oder die feuchten Haarkonturen erfolgt. „Feucht" im Sinne der vorliegendenAnmeldung ist auch handtuchtrocken.Inpreferred according to the inventionProcedure is the hair following the application of the first remedyrinsed,and particularly preferred methods are characterizedthat theApplication of hair dye (s)done on damp hair or damp hair contours. "Wet" in the sense of the presentRegistration is also towel-dry.

Bezüglich bevorzugterAusführungsformendes erfindungsgemäßen Verfahrensgilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Ausgeführte. Insbesonderesind erfindungsgemäße Verfahrenbevorzugt, bei denen das Haarfärbemittelmindestens einen direktziehenden Farbstoff enthält.With regard to more preferredembodimentsthe method according to the inventionMutatis mutandis applies to the means of the invention carried out. Especiallyare methods according to the inventionpreferred in which the hair dyecontains at least one substantive dye.

Aucherfindungsgemäße Verfahren,bei denen das Haarfärbemittelmindestens eine aromatische oder heteroaromatische aktivierte Carbonylverbindungund/oder eine CH-acide Verbindung enthält, sind bevorzugte Ausführungsformender vorliegenden Erfindung.Alsoinventive method,where the hair dyeat least one aromatic or heteroaromatic activated carbonyl compoundand / or contains a CH-acidic compound are preferred embodimentsof the present invention.

Einweiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendungvon Silazanen und/oder Metallamiden und/oder -imiden und/oder -nitridender FormelMⁿ⁺(NH_3-x)_n/xin der M für ein Metallder I. und/oder II. und/oder III. und/oder IV. Hauptgruppe und/oderder I. und/oder II. und/oder III. und/oder IV. und/oder V. und/oderVI. und/oder VII und/oder VIII. Nebengruppe des Periodensystemssteht und n bzw. x fürdie ganzen Zahlen 1, 2, 3 stehen, in Mitteln zum Färben und/oderAufhellen keratinischer Fasern, insbesondere in ammoniakreduziertenund/oder ammoniakfreien Mitteln zum Färben und/oder Aufhellen keratinischerFasern.Another object of the present invention is the use of silazanes and / or metal amides and / or imides and / or nitrides of the formula M^{n +} (NH_{3 -x} )_{n / x} in the M for a metal of the I. and / or II. and / or III. and / or IV. Main group and / or the I. and / or II. and / or III. and / or IV. and / or V. and / or VI. and / or VII and / or VIII. Subgroup of the Periodic Table and n and x are the integers 1, 2, 3, in means for dyeing and / or lightening keratinic fibers, in particular in ammonia-reduced and / or ammonia-free dyeing and / or lightening keratinic fibers.

Bevorzugtist die erfindungsgemäße Verwendungzur Verbesserung mindestens einer der Eigenschaften

• – Grauabdeckungund/oder
• – Aufhellleistungund/oder
• – Farbergebnis.

The use according to the invention is preferred for improving at least one of the properties

• - Gray cover and / or
• - Brightening performance and / or
• - Color result.

Auchbezüglichbevorzugter Ausführungsformender erfindungsgemäßen Verwendungengilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Ausgeführte.Alsoin terms ofpreferred embodimentsthe uses of the inventionMutatis mutandis applies to the means of the invention carried out.

Eswurde eine Farbstoffcreme folgender Zusammensetzung (Angaben inGew.-%) hergestellt:C_16-18-Fettalkohol8,1C_12-18-Kokosfettalkohol2,7TexaponNSO*5,0PlantaponLGC**5,0Eumulgin^® B1***0,5Eumulgin^® B2****0,5Isostearinsäure2,0Myristinsäure0,5KOH,50%ig1,2Farbstoffvorprodukte2,2Ammoniak,25%ig7,2Natriumsulfit0,5Ascorbinsäure0,4Turpinal^® SL^#0,2Natronwasserglas0,5Parfümöl0,5Propylenglycol0,4Ammoniumsulfat0,5Wasserad100

• * Alkyl(C12/14)-polyglycolether (2EO)-sulfat,Na-Salz 28 Gew.% AS in Wasser) (Cognis)
• ** (INCI: Sodium Lauryl Glucose Carboxylate and Lauryl Glucoside)(Cognis)
• *** Cetylstearylalkohol mit ca. 12 EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung:Ceteareth-12) (Cognis)
• **** Cetylstearylalkohol mit ca. 20 EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung:Ceteareth-20) (Cognis)
• # 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (60 % Aktivsubstanz; INCI – Bezeichnung:Etidronic Acid) (COGNIS)

A dye cream of the following composition (in% by weight) was prepared: C_16-18 fatty alcohol 8.1 C_12-18 coconut fatty alcohol 2.7 Texapon NSO * 5.0 Plantapon LGC ** 5.0 Eumulgin^® B1 *** 0.5 Eumulgin^® B2 **** 0.5 isostearic 2.0 myristic 0.5 KOH, 50% 1.2 dye precursors 2.2 Ammonia, 25% 7.2 sodium 0.5 ascorbic acid 0.4 Turpinal®^® SL^# 0.2 Natronwasserglas 0.5 perfume oil 0.5 propylene glycol 0.4 ammonium sulfate 0.5 water ad 100

• * Alkyl (C12 / 14) polyglycol ether (2EO) sulfate, Na salt 28 wt% AS in water) (Cognis)
• ** (INCI: Sodium Lauryl Glucose Carboxylate and Lauryl Glucoside) (Cognis)
• *** Cetylstearyl alcohol with approx. 12 EO units (INCI name: Ceteareth-12) (Cognis)
• **** Cetylstearyl alcohol with approx. 20 EO units (INCI name: Ceteareth-20) (Cognis)
• # 1-Hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (60% active ingredient, INCI name: Etidronic Acid) (COGNIS)

Weiterwurde eine Blondiercreme folgender Zusammensetzung (Angaben in Gew.-%)hergestellt:C_16-18-Fettalkohol12,0C_12-18-Kokosfettalkohol2,4TexaponNSO*13,0PlantaponLGC**13,0Ammoniak,25%ig7,6Natriumsulfit0,5Ascorbinsäure0,4Turpinal^® SL^#0,2Natronwasserglas0,5Parfümöl0,5Ammoniumsulfat0,5Wasserad100Furthermore, a blonding cream of the following composition (in% by weight) was prepared: C_16-18 fatty alcohol 12.0 C_12-18 coconut fatty alcohol 2.4 Texapon NSO * 13.0 Plantapon LGC ** 13.0 Ammonia, 25% 7.6 sodium 0.5 ascorbic acid 0.4 Turpinal®^® SL^# 0.2 Natronwasserglas 0.5 perfume oil 0.5 ammonium sulfate 0.5 water ad 100

Zusätzlich wurdeeine Entwickleremulsion (Zusammensetzung B) folgender Zusammensetzung(Angaben in Gew.-%) hergestellt:Ammoniak,25%ig0,62Dpicolinsäure0,1Natriumpyrophosphat0,03Turpinal^® SL^#1,5TexaponNSO*2,0Aculyn^® 33A^##12,0Wasserstoffperoxid,30%12,0Wasserad100

• Mit Ammoniaklösung 25% auf pH = 3,8 – 4,2
• ## Säure-enthaltendes,vernetztes Acrylsäurecopolymer(INCI-Bezeichnung: Acrylates Copolymer, ca. 28% Aktivsubstanz) (Rohm&Haas)

In addition, a developer emulsion (composition B) of the following composition (in% by weight) was prepared: Ammonia, 25% 0.62 Dpicolinsäure 0.1 sodium pyrophosphate 0.03 Turpinal®^® SL^# 1.5 Texapon NSO * 2.0 Aculyn^® 33 A^## 12.0 Hydrogen peroxide, 30% 12.0 water ad 100

• With ammonia solution 25% to pH = 3.8 - 4.2
• ## Acid-containing, crosslinked acrylic acid copolymer (INCI name: Acrylates Copolymer, approx. 28% active substance) (Rohm & Haas)

EineZubereitung C wies folgende Zusammensetzung (Angaben in Gew.-%)auf:

A preparation C had the following composition (in% by weight):

Alssogenannter „Booster" (Zubereitung D)diente Kaliumperoxidisulfat.Whenso-called "booster" (preparation D)served potassium peroxydisulfate.

Eswurden als Färbeansätze folgendeMischungen hergestellt: Tabelle1: Mischungen Färbeansätze

FortsetzungTabelle 1:

The following mixtures were prepared as staining mixtures: TABLE 1 Blends of staining mixtures

Continuation Table 1:

Dabeiwurden pro Mischverhältniszwölf Mischungenunter Verwendung von pro Mischung einer Zubereitung aus C1 bis C12hergestellt und getestet.therewere per mixing ratiotwelve mixturesusing per mixture of a preparation of C1 to C12manufactured and tested.

Eswurden als Aufhellansätzefolgende Mischungen hergestellt: Tabelle2: Mischungen Aufhellansätze

FortsetzungTabelle 2

FortsetzungTabelle 2:

FortsetzungTabelle 2:

The following mixtures were prepared as brightening formulations: TABLE 2 Blends of brightening mixtures

Continuation Table 2

Continuation of Table 2:

Continuation of Table 2:

Dabeiwurden pro Mischverhältniszwölf Mischungenunter Verwendung von pro Mischung einer Zubereitung aus C1 bis C12hergestellt und getestet.therewere per mixing ratiotwelve mixturesusing per mixture of a preparation of C1 to C12manufactured and tested.

Dieanwendungsbereiten Färbemittelwurden auf je eine blonde Haarsträhne (Euronaturhaar, Fa. Kerling)aufgetragen (Flottenverhältnis:1 g Haar auf 4 g Anwendungsmischung), bei einer Temperatur von 32°C für 30 Minutenauf dem Haar belassen und vom Haar gespült. Das Haar wurde getrocknet.Theready-to-use colorantswere each on a blonde strand of hair (Euronaturhaar, Fa. Kerling)applied (liquor ratio:1 g of hair on 4 g of application mixture), at a temperature of 32 ° C for 30 minutesleave on the hair and rinsed off the hair. The hair was dried.

Dieanwendungsbereiten Aufhellmittel wurden auf je eine dunkelblondeHaarsträhne(Euronaturhaar, Fa. Kerling) aufgetragen (Flottenverhältnis: 1g Haar auf 4 g Anwendungsmischung), bei einer Temperatur von 32°C für 30 Minutenauf dem Haar belassen und vom Haar gespült. Das Haar wurde getrocknet.Theready-to-use brighteners were each a dark blondstrand of hair(Euronaturhaar, Kerling) (liquor ratio: 1g hair on 4 g of application mixture), at a temperature of 32 ° C for 30 minutesleave on the hair and rinsed off the hair. The hair was dried.

ImVergleich zu Mischungen, die höhereMengen an Ammoniak aber keine Zubereitung C enthielten, wurden deutlichreduzierte Gerüchebei der Anwendung beobachtet. Hinsichtlich der Produktleistung (Aufhellleistungbei den Blondiermischungen bzw. Farbergebnis und Grauabdeckung beiden Färbemischungen)waren die erfindungsgemäßen Produkteden ammoniakreicheren Formulierungen ebenbürtig, d.h. es wurde trotz verringertenAmmoniakeinsatzes keine Leistungseinbuße beobachtet.in theCompared to mixtures, the higherAmounts of ammonia but no preparation C contained, became clearreduced odorsobserved during use. Regarding product performance (brightening performancein the Blondiermischungen or color result and gray coverage atthe dye mixtures)were the products of the inventionequal to the more ammonia-rich formulations, i. it was diminished despiteAmmonia use no loss of performance observed.

Claims (15)

Translated fromGerman

Mittel zum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern, enthaltend – jeweilsbezogen auf sein Gewicht – a)maximal 2 Gew.-% Ammoniak (berechnet als 100 %iges NH₃); b)0,01 bis 25 Gew.-% mindestens eines Stoffes aus der Gruppe der b1)Silazane und/oder b2) Metallamide und/oder -imide und/oder-nitride der FormelMⁿ⁺(NH_3-x)_n/xin der M für ein Metallder I. und/oder II. und/oder III. und/oder IV. Hauptgruppe und/oderder I. und/oder II. und/oder III. und/oder IV. und/oder V. und/oderVI. und/oder VII und/oder VIII. Nebengruppe des Periodensystemssteht und n bzw. x fürdie ganzen Zahlen 1, 2, 3 stehen.Agent for dyeing and / or lightening keratinic fibers, containing - in each case based on its weight - a) at most 2 wt .-% ammonia (calculated as 100% NH₃ ); b) 0.01 to 25 wt .-% of at least one substance from the group of b1) silazanes and / or b2) metal amides and / or imides and / or nitrides of the formula M^{n +} (NH_{3 -x} )_{n / x} in the M for a metal of the I. and / or II. and / or III. and / or IV. Main group and / or the I. and / or II. and / or III. and / or IV. and / or V. and / or VI. and / or VII and / or VIII. Subgroup of the Periodic Table and n and x are the integers 1, 2, 3.Mittel zum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach Anspruch 1, dadurchgekennzeichnet, daß es0,01 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt0,1 bis 15 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 10 Gew.-% mindestenseines Silazans der FormelX-[SiR¹R²-NH-SiR³R⁴]_n-Yenthalten,in der X bzw. Y füreine chemische Bindung oder die Reste R⁵ undR⁶ stehen, R¹ bisR⁶ unabhängig voneinanderausgewähltsind aus -H, -CH₃, -CH₂CH₃, -(CH₂)₂CH₃, -CH₂(CH₃)₂,-OH, -NH₂ und n für die ganzen Zahlen 1, 2, 3,4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 steht.Agent for dyeing and / or whitening keratinic fibers according to Claim 1, characterized in that it contains 0.01 to 25% by weight, preferably 0.05 to 20% by weight, particularly preferably 0.1 to 15% by weight. and in particular from 0.25 to 10% by weight of at least one silazane of the formula X- [SiR¹ R² -NH-SiR³ R⁴ ]_n -Y in which X or Y are a chemical bond or the radicals R⁵ and R⁶ , R¹ to R^{6 are} independently selected from -H, -CH₃ , -CH₂ CH₃ , - (CH₂ )₂ CH₃ , -CH₂ (CH₃ )₂ , -OH, -NH₂ and n are the integers 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10.Mittel zum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 1 oder2, dadurch gekennzeichnet, daß es1,1,1,3,3,3-Hexamethyldisilazan und/oder 1,1,1,3,3,3-Hexaethyldisilazanund/oder 1,1,1,3,3,3-Hexapropyldisilazan und/oder 1,1,1,3,3,3-Hexaisopropyldisilazanund/oder 1,1,1,3,3,5,5,5-Octamethyltrisilazan und/oder 1,1,1,3,3,5,5,7,7,7-Decamethyltetrasilazanund/oder 1,1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,9-Tridecamethylpentasilazanund/oder cyclo-1,1,3,3,5,5-Hexamethyltrisilazan und/oder cyclo-1,1,3,3,5,5,7,7-Octamethyltetrasilazanenthält.Dyeing agentand / or lightening keratinic fibers according to one of claims 1 or2, characterized in that it1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane and / or 1,1,1,3,3,3-hexaethyldisilazaneand / or 1,1,1,3,3,3-hexapropyldisilazane and / or 1,1,1,3,3,3-hexaisopropyldisilazaneand / or 1,1,1,3,3,5,5,5-octamethyltrisilazane and / or 1,1,1,3,3,5,5,7,7,7-decamethyltetrasilazaneand / or 1,1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,9-tridecamethylpentasilazaneand / or cyclo-1,1,3,3,5,5-hexamethyltrisilazane and / or cyclo-1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasilazanecontains.Mittel zum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 1 bis3, dadurch gekennzeichnet, daß es0,01 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt0,1 bis 15 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 10 Gew.-% mindestenseines Metallamids und/oder -imids und/oder -nitrids der FormelM_n+(NH_3-x)_n/xenthält, in derM für Na,K, Mg, Ca, Si, Al, Zn, Mg, Cu steht und n bzw. x für die ganzenZahlen 1, 2, 3 stehen, wobei folgende Verbindungen besonders bevorzugtsind: Mg(NH₂)₂,Ca(NH₂)₂, LiAl(NH₂)₄, LiAl(NH)₂, Zn(NH₂)₂, Mg(NH), Ca(NH), Zn(NH), Mg₃N₂, Ca₃N₂,Zn₃N₂.Agent for dyeing and / or lightening keratinic fibers according to one of Claims 1 to 3, characterized in that it contains 0.01 to 25% by weight, preferably 0.05 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 15 Wt .-% and in particular 0.25 to 10 wt .-% of at least one metal amide and / or imide and / or nitride of the formula M_{n +} (NH_{3 -x} )_{n / x} in which M is Na, K, Mg, Ca, Si, Al, Zn, Mg, Cu and n and x are the integers 1, 2, 3, with the following compounds being particularly preferred: Mg (NH₂ )₂ , Ca (NH₂ )₂ , LiAl (NH₂ )₄ , LiAl (NH)₂ , Zn (NH₂ )₂ , Mg (NH), Ca (NH), Zn (NH), Mg₃ N₂ , Ca₃ N₂ , Zn₃ N₂ .Mittel zum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern, insbesondere menschlicherHaare, welches unmittelbar vor dem Aufbringen auf das Haar aus einerfließfähigen ZubereitungA, einer Oxidationsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens einOxidationsmittel, ausgewähltaus Wasserstoffperoxid und dessen Anlagerungsverbindungen an festeTrägerund einer Zubereitung C, die miteinander zu einem Färbe- und/oder Aufhellansatzvermischt werden, erhalten wird, dadurch gekennzeichnet, daß die ZusammensetzungC – bezogenauf ihr Gewicht – 1bis 100 Gew.-% mindestens eines Stoffes aus der Gruppe der b1)Silazane und/oder b2) Metallamide und/oder -imide und/oder-nitride der FormelMⁿ⁺(NH_3-x)_n/xin der M für ein Metallder I. und/oder II. und/oder III. und/oder IV. Hauptgruppe und/oderder I. und/oder II. und/oder III. und/oder IV. und/oder V. und/oderVI. und/oder VII und/oder VIII. Nebengruppe des Periodensystemssteht und n bzw. x fürdie ganzen Zahlen 1, 2, 3 stehen, enthält.Agent for dyeing and / or lightening keratinic fibers, in particular human hair, which immediately prior to application to the hair of a flowable preparation A, an oxidizing agent B, containing at least one oxidizing agent selected from hydrogen peroxide and its addition compounds to solid carriers and a preparation of C. , which are mixed together to form a dyeing and / or Aufhellansatz is obtained, characterized in that the composition C - based on their weight - 1 to 100 wt .-% of at least one substance from the group of b1) silazanes and / or b2) metal amides and / or imides and / or nitrides of the formula M^{n +} (NH_{3 -x} )_{n / x} in the M for a metal of the I. and / or II. and / or III. and / or IV. Main group and / or the I. and / or II. and / or III. and / or IV. and / or V. and / or VI. and / or VII and / or VIII. Subgroup of the Periodic Table and n or x are the integers 1, 2, 3 contains.Mittel zum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach Anspruch 5, dadurchgekennzeichnet, daß dieOxidationsmittelzubereitung B – bezogenauf ihr Gewicht – 0,5bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,75 bis 9,0 Gew.-%, besonders bevorzugt1 bis 8,0 Gew.-%,weiter bevorzugt 1,25 bis 7,0 Gew.-% und insbesondere 1,5 bis 6,0Gew.-% Wasserstoffperoxid (berechnet als 100 %iges H₂O₂) enthält.Agent for dyeing and / or whitening keratinic fibers according to Claim 5, characterized in that the oxidizing agent preparation B - based on its weight - 0.5 to 10 wt .-%, preferably 0.75 to 9.0 wt .-%, especially preferably 1 to 8.0 wt .-%, more preferably 1.25 to 7.0 wt .-% and in particular 1.5 to 6.0 wt .-% hydrogen peroxide (calculated as 100% H₂ O₂ ) contains ,Mittel zum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 5 oder6, dadurch gekennzeichnet, daß diefließfähige OxidationsmittelzubereitungB – bezogenauf ihr Gewicht – 40bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt55 bis 90 Gew.-%, Wasser enthält.Dyeing agentand / or lightening keratinic fibers according to one of claims 5 or6, characterized in that theflowable oxidizing agent preparationB - relatedon her weight - 40to 99% by weight, preferably 50 to 95% by weight, more preferably55 to 90 wt .-%, water.Mittel zum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 5 bis7, dadurch gekennzeichnet, daß eszusätzlichmindestens eine Peroxoverbindung enthält, die vorzugsweise ausgewählt istaus Ammonium- und Alkalimetall-persulfaten und -peroxidisulfaten,wobei bevorzugte Mittel mindestens 2 verschiedene Peroxidisulfateenthalten.Dyeing agentand / or lightening keratinic fibers according to any one of claims 5 to7, characterized in that itadditionallycontains at least one peroxo compound, which is preferably selectedof ammonium and alkali metal persulfates and peroxydisulfates,preferred agents comprising at least 2 different peroxydisulfatescontain.Mittel zum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 1 bis6, dadurch gekennzeichnet, daß diefließfähige ZubereitungA mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertypund/oder Kupplertyp enthält.Dyeing agentand / or lightening keratinic fibers according to any one of claims 1 to6, characterized in that theflowable preparationA at least one developer-type oxidation dye precursorand / or coupler type.Mittel zum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 1 bis9, dadurch gekennzeichnet, daß dieZusammensetzung C bezogen auf ihr Gewicht zusätzlich 1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise5 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 90 Gew.-% und insbesondere25 bis 85 Gew.-% mindestens eines nichtwässerigen hydrophoben Öls enthält, wobei Öle aus denGruppen – derNuß- und/oderMandelöle,vorzugsweise Mandelölund/oder Macadamiaölund/oder – derSilikonöleund/oder – dergehärtetenRizinusöleund ihrer Kondensate mit PEG, vorzugsweise PEG-40-Castor Oil und/oder PEG-60-CastorOil und/oder – derEther mit C_6-22-Alkylresten, vorzugsweiseDi-n-Octylether und/oder Di-n-Decylether bevorzugtsind.Agent for dyeing and / or lightening keratinic fibers according to one of Claims 1 to 9, characterized in that the composition C additionally contains from 1 to 99% by weight, preferably from 5 to 95% by weight, particularly preferably from 10 to 15% by weight 90 wt .-% and in particular 25 to 85 wt .-% of at least one non-aqueous hydrophobic oil containing oils from the groups - the nut and / or almond oils, preferably almond oil and / or macadamia oil and / or - the silicone oils and / or The hardened castor oils and their condensates with PEG, preferably PEG-40 castor oil and / or PEG-60 castor oil and / or the ether with C_6-22 alkyl radicals, preferably di-n-octyl ether and / or di n-decyl ether are preferred.Mittel zum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 1 bis10, dadurch gekennzeichnet, daß esals Oxidationsfarbstoffvorprodukt mindestens eine Entwicklerkomponenteenthält,wobei bevorzugte Entwicklerkomponenten ausgewählt sind aus p-Phenylendiamin,p-Toluylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)amino-p-phenylendiamin, 1,3-Bis-[(2-hydroxyethyl-4'-aminophenyl)amino]-propan-2-ol,1,10-Bis-(2',5'-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan,4-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, Bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)methan,2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-pyrazol.Agent for dyeing and / or lightening keratinic fibers according to one of Claims 1 to 10, characterized in that it contains at least one developer component as the oxidation dye precursor, preferred developer components being selected from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, N, N-bis- ( 2-hydroxyethyl) amino-p-phenylenediamine, 1,3-bis - [(2-hydroxyethyl-4'-aminophenyl) amino] -propan-2-ol, 1,10-bis- (2 ', 5'-diaminophenyl ) -1,4,7,10-tetraoxadecane, 4-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, Bis (5-amino-2-hydroxyphenyl) methane, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole ,Mittel zum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 1 bis11, dadurch gekennzeichnet, daß esals Oxidationsfarbstoffvorprodukt mindestens eine Kupplerkomponenteenthält, wobeibevorzugte Kupplerkomponenten ausgewählt sind aus Resorcin, 2-Methylresorcin,5-Methyl-resorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 4-Chlorresorcin, Resorcinmonomethylether,5-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 5-(2-Hydroxyethyl)amino-2-methylphenol, 3-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 3-Amino-2,4-Dichlorphenol,2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)amino-anisolsulfat, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)propan,2-Amino-3-hydroxypyridin,2-Methylamino-3-amino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin,3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin,2,7-Dihydroxynaphthalin, 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 2,6-Bis-[(2'-hydroxyethyl)amino]-toluol,4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol, 6-Hydroxybenzomorpholin.Dyeing agentand / or lightening keratinic fibers according to any one of claims 1 to11, characterized in that itas oxidation dye precursor at least one coupler componentcontains, wherepreferred coupler components are selected from resorcinol, 2-methylresorcinol,5-methyl-resorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 4-chlororesorcinol, resorcinol monomethyl ether,5-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 5- (2-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 3Amino-4-chloro-2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 3-amino-2,4-dichlorophenol,2,4-diaminophenoxyethanol, 2-amino-4- (2'-hydroxyethyl) amino-anisole sulfate, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane,2-amino-3-hydroxypyridine,2-methylamino-3-amino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine,3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene,2,7-dihydroxynaphthalene, 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one, 2,6-bis - [(2'-hydroxyethyl) amino] -toluene,4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole, 6-hydroxybenzomorpholine.Mittel zum Färbenund/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 1 bis12, dadurch gekennzeichnet, daß esmindestens einen direktziehenden Farbstoff enthält, der ausgewählt istaus Nitrophenylendiaminen, Nitroaminophenolen, Azofarbstoffen, Anthrachinonenoder Indophenolen, vorzugsweise aus der Gruppe der unter den internationalenBezeichnungen bzw. Handelsnamen bekannten Farbstoffe HC Yellow 2,HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1,Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10,HC Red 11, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, PigmentRed 57:1, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, AcidGreen 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, AcidViolet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, und Acid Black 52 bekanntenVerbindungen sowie 1,4-Diamino-2-nitrobenzol,2-Amino-4-nitrophenol, 1,4-Bis-(β-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol,3-Nitro-4-(β-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol,1-(2'-Hydroxyethyl)amino-4-methyl-2-nitrobenzol,1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)-amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol,1-(2-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin,2-Hydroxy-1,4-naphthochinon,Pikraminsäureund deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und2-Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol.Dyeing agentand / or lightening keratinic fibers according to any one of claims 1 to12, characterized in that itcontains at least one substantive dye that is selectedfrom nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinonesor indophenols, preferably from the group of internationalNames or trade names of known dyes HC Yellow 2,HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1,Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10,HC Red 11, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, PigmentRed 57: 1, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, AcidGreen 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, AcidViolet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, and Acid Black 52Compounds as well as 1,4-diamino-2-nitrobenzene,2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis (β-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene,3-nitro-4- (β-hydroxyethyl) aminophenol, 2- (2-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol,1- (2'-hydroxyethyl) amino-4-methyl-2-nitrobenzene,1-amino-4- (2-hydroxyethyl) amino-5-chloro-2-nitrobenzene, 4-amino-3-nitrophenol,1- (2-Ureidoethyl) amino-4-nitrobenzene, 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline,2-hydroxy-1,4-naphthoquinone,picramicand their salts, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and2-chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzene.Verwendung von Silazanen und/oder Metallamiden und/oder-imiden und/oder -nitriden der FormelMⁿ⁺(NH_2-x)_n/xinder M fürein Metall der I. und/oder II. und/oder III. und/oder IV. Hauptgruppeund/oder der I. und/oder II. und/oder III. und/oder IV. und/oderV. und/oder VI. und/oder VII und/oder VIII. Nebengruppe des Periodensystemssteht und n bzw. x fürdie ganzen Zahlen 1, 2, 3 stehen, in Mitteln zum Färben und/oderAufhellen keratinischer Fasern, insbesondere in ammoniakreduziertenund/oder ammoniakfreien Mitteln zum Färben und/oder Aufhellen keratinischerFasern.Use of silazanes and / or metal amides and / or imides and / or nitrides of the formula M^{n +} (NH_{2 -x} )_{n / x} in the M for a metal of the I. and / or II. and / or III. and / or IV. Main group and / or the I. and / or II. and / or III. and / or IV. and / or V. and / or VI. and / or VII and / or VIII. Subgroup of the Periodic Table and n and x are the integers 1, 2, 3, in means for dyeing and / or lightening keratinic fibers, in particular in ammonia-reduced and / or ammonia-free dyeing and / or lightening keratinic fibers.Verwendung nach Anspruch 14 zur Verbesserung mindestenseiner der Eigenschaften – Grauabdeckungund/oder – Aufhellleistungund/oder – Farbergebnis.Use according to claim 14 for the improvement at leastone of the properties- Gray coverand or- Brightening performanceand or- Color result.