DieErfindung richtet sich auf ein Verfahren zur Erzeugung von Synthesegasfür eineAmmoniakanlage.TheThe invention is directed to a process for producing synthesis gasfor oneAmmonia plant.
ZurHerstellung von Synthesegas fürunterschiedliche Verwendungszwecke gibt es eine Reihe von Lösungsmöglichkeiten,etwa fürMethanol oder die Fischer-Tropsch-Synthese, wobei dabei auch bekanntist, den benötigtenSauerstoff mittels einer Sauerstofftransportmembran in einem Membranreaktoreinem Luftstrom zu entziehen, wobei es sich dabei um eine gemischtesauerstoffionen- und elektronenleitende Membraneinheit handelt.toProduction of synthesis gas fordifferent uses, there are a number of possible solutions,about forMethanol or the Fischer-Tropsch synthesis, whereby also knownis, the neededOxygen by means of an oxygen transport membrane in a membrane reactorto escape a stream of air, which is a mixed oneoxygen ion and electron conducting membrane unit.
Hiersetzt die Erfindung an, deren Aufgabe darin besteht, einen derartigenMembranreaktor für dieErzeugung von Synthesegas füreine Ammoniakanlage zu nutzen.Hereapplies the invention whose object is to provide suchMembrane reactor for theGeneration of synthesis gas forto use an ammonia plant.
ZurLösungdieser Aufgabe schlägtdaher die Erfindung vor, daß ineinem Membranreaktor aus einem Luftstrom über eine Sauerstoff-Transportmembrander Sauerstoff entzogen wird, der gewonnene Sauerstoff direkt zurpartiellen Oxidation von Kohlenwasserstoffen, z.B. Erdgas, in Gegenwarteines Steam-Reformung-Katalysators herangezogen und dem reformiertenSynthesegas in einem Sekundärreformernach der par tiellen Oxidation ein weiterer Stickstoff enthaltenderStrom zugegeben wird, um das füreine Ammoniaksynthesegas-Zusammensetzungerforderliche Verhältnisvon Stickstoff und Wasserstoff einzustellen.tosolutionthis task strikesTherefore, the invention provides that ina membrane reactor from an air stream over an oxygen transport membranethe oxygen is extracted, the recovered oxygen directly topartial oxidation of hydrocarbons, e.g. Natural gas, in the presencea steam reforming catalyst used and the reformedSynthesis gas in a secondary reformerafter par tial oxidation another nitrogen-containingElectricity is added to that foran ammonia synthesis gas compositionrequired ratioof nitrogen and hydrogen.
Grundsätzlich istfür sichgesehen die Entnahme von Sauer-stoffin einer derartigen Membran z.B. in der EP-1 007 473 beschrieben,wobei dort der Sauerstoff von einem Sweep-Gas (= Trägergas für das übertrageneO2) ausgetragen wird und die für die Funktionder Sauerstoff-Transportmembran erforderliche Aufheizung durch direkteVerbrennung von Heizmittel in Luft vorgenommen wird. Dabei ist dort eineanschließendePartialoxidation in einem autothermen Reformer (ATR) vorgesehen.In principle, the removal of oxygen in such a membrane is described, for example, in EP-1 007 473, where the oxygen is discharged from a sweep gas (= carrier gas for the transferred O2 ) and for the function the oxygen transport membrane required heating by direct combustion of heating medium in air is made. Here, a subsequent partial oxidation in an autothermal reformer (ATR) is provided.
Hierbeschreitet die vorliegende Erfindung einen oben angegebenen, anderenWeg. In der EP-1 370 485 ist noch ein unterstöchiometrisches H2/N2-Synthesegasverfahren beschrieben, wobeidie US-5,820,654 ein Verfahren zur Synthesegaserzeugung durch partielleOxidation unter Erzeugung eines N2-reichenStromes beschreibt.Here, the present invention proceeds in a different way as stated above. EP-1 370 485 still describes a substoichiometric H2 / N2 synthesis gas process, US Pat. No. 5,820,654 describing a process for producing synthesis gas by partial oxidation to generate an N2 -rich stream.
Grundsätzlich istes nach der Erfindung möglich, über denMembranreaktor eine praktisch 100 %-ige Trennung von O2 undN2 vorzunehmen. Dies ist aber nicht zwingendnotwendig. So sieht die Erfindung in Ausgestaltung vor, daß ein Stick stoff-und 1 bis 21 % O2-enthaltender Gasstromzur Einstellung des füreine Ammoniaksynthesegas-Zusammensetzung erforderlichen Verhältnissesdem Sekundärreformerzugeführtwird.In principle, it is possible according to the invention to carry out a virtually 100% separation of O2 and N2 via the membrane reactor. But this is not absolutely necessary. Thus, the invention provides in an embodiment that a nitrogen material and 1 to 21% O2 -containing gas stream for adjusting the required for a Ammoniaksynthesegas composition ratio is supplied to the secondary reformer.
Jenach zu treibendem Aufwand und einzusetzenden Anlageelementen kannder Druck des Sauerstoff liefernden Gases (z.B. Luft) zwischen 1 bis100 bar, bevorzugt zwischen 1 und 50 bar, liegen, wie dies in Ausgestaltungnach der Erfindung ebenfalls vorgesehen ist. Üblicherweise wird aus energetischenGründenein möglichstgeringer Druck der Luft z.B. von ca. 2 bar eingesetzt.evercan be driven to expenditure and system elements to be usedthe pressure of the oxygen supplying gas (e.g., air) is between 1 to100 bar, preferably between 1 and 50 bar lie, as in the embodimentis also provided according to the invention. Usually becomes energeticestablishone possiblelow pressure of the air e.g. used by about 2 bar.
Ineiner anderen Ausgestaltung des Verfahrens kann dabei der Druckdes Sauerstoff liefernden Gases mindestens 2 bis 10 bar über demDruck des Synthesegases liegen. Liefert die Anlage einen nicht für den Prozeß benötigten Luftstrom,so kann dieser zweckmäßig über eineEntspannungsturbine, die mit dem Verdichter gekoppelt ist, geleitetwerden. Auch dies ist in Ausgestaltung nach der Erfindung vorgesehen.Inanother embodiment of the method may be the pressurethe oxygen supplying gas at least 2 to 10 bar above thePressure of the synthesis gas lie. Does the system deliver a stream of air that is not required for the process,so this can be useful over aRelaxation turbine, which is coupled to the compressor, passedbecome. This is also provided in an embodiment according to the invention.
Vorteilhaftist es auch, wenn zur Erzielung höherer Temperaturen im Synthesegasder in der Sauerstoff abgereicherten Abluft verbliebene Sauerstoffzur partiellen Oxidation und zur Spaltung der restlichen Kohlenwasserstoffezu CO und H2 im Sekundärreformer herangezogen wird,wobei es zweckmäßig seinkann, wenn der Restluftsauerstoffanteil im Luftstrom hinter demMembranreaktor mit der Transportmembran 1 bis 10% O2 beträgt .It is also advantageous if the oxygen remaining in the oxygen-depleted exhaust air is used for partial oxidation and for cleaving the remaining hydrocarbons to CO and H2 in the secondary reformer to achieve higher temperatures in the synthesis gas, it may be useful if the residual oxygen content in the air stream behind the membrane reactor with the transport membrane 1 to 10% O2 .
Inweiterer Ausgestaltung ist vorgesehen, daß der Restluftsauerstoffanteilzur Erzielung der Austrittstemperatur am Sekundärreformer von 1.000 bis 1.100°C so eingestelltwird, daß dasVerhältnis (H2 + CO) : N2 im Gasam Austritt ca. 3 entspricht.In a further embodiment, it is provided that the residual oxygen content to achieve the outlet temperature at the secondary reformer of 1,000 to 1,100 ° C is set so that the ratio (H2 + CO): N2 in the gas at the outlet corresponds to about 3.
Ineiner weiteren Ausgestaltung kann vorgesehen sein, daß im Membranreaktordie partielle Oxidation (POX-Reaktion) und die Steam-Reforming-Reaktionz.B. überdie Katalysatormenge und/oder die Kalysatoraktivität auf dereinen Seite und die Gasströmeund Membranflächenauf der anderen Seite thermisch derart gekoppelt sind, daß der Sauerstofftransportbei sinkender Temperatur nicht verlöscht und bei steigender Temperaturden selbstverstärkendenEffekt des steigenden Sauerstoffstromes an der Sauerstoff-Transportmembranbegrenzt, wobei die entsprechenden Oberflächen hierzu mit einer Katalysator-und/oder Schutzschicht bzw. einer extra Katalysatorschüttung davorausgerüstetsind.Ina further embodiment may be provided that in the membrane reactorthe partial oxidation (POX reaction) and the steam reforming reactione.g. abovethe amount of catalyst and / or the Kalysatoraktivität on theone side and the gas streamsand membrane surfaceson the other hand are thermally coupled such that the oxygen transportdoes not extinguish when the temperature drops and as the temperature risesthe self-reinforcingEffect of increasing oxygen flow on the oxygen transport membranelimited, the corresponding surfaces with a catalystand / or protective layer or an extra catalyst bed beforeequippedare.
WeitereVorteile, Einzelheiten und Merkmale der Erfindung ergeben sich aufgrundder nachfolgenden Beschreibung sowie anhand der Zeichnung, die inFurtherAdvantages, details and features of the invention will become apparentthe following description and with reference to the drawing, which in
Bezugnehmend auf
Derabgereicherte Luftstrom verläßt gemäß Pfeil
Gemäß Pfeil
Mitdem Pfeil
Ineiner Ausgestaltung dieser Variante wird der Verdichter
In
In
Wirdbeispielsweise die Luft
Wird über dieMembranseparation
Strichpunktiertist in
Doppeltgestrichelt dargestellt ist ein Luftteilstrom
Erkennbarwird es mit dieser Variante möglich,auch beispielsweise Fehlstellen in der Membran zu tolerieren, d.h.der im Strom
Einweiteres abgewandeltes Ausführungsbeispielist in
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