DE102004040104A1 - Use of amphiphilic copolymers as solubilizers - Google Patents

Abstract

Translated fromGerman

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Copolymeren, erhältlich durch Polymerisation von DOLLAR A a) mindestens einer Verbindung der Formel (I) (Monomer A), DOLLAR F1 wobei DOLLAR A R1 und R2 unabhängig voneinander jeweils H oder CH¶3¶, DOLLAR A R3 C¶6¶-C¶10¶-Aryl oder C¶7¶-C¶12¶-Aralkyl, die einen oder mehrere gleiche oder verschiedene C¶1¶-C¶9¶-Alkyl- und/oder C¶1¶-C¶5¶-Alkoxy-Substituenten tragen können, und DOLLAR A n eine ganze Zahl von 0 bis 100 bedeutet, DOLLAR A b) mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe der N-Vinylamide, der N-Vinyllactame, der N-Vinylimine und der N-Vinylamine mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen (Monomer B), DOLLAR A c) gegebenenfalls einer oder mehrerer verschiedener difunktioneller Vernetzerkomponenten und DOLLAR A d) gegebenenfalls eines oder mehrerer verschiedener Regler und DOLLAR A e) gegebenenfalls einer oder mehrerer weiterer copolymerisierbarer Komponenten (Monomer C), DOLLAR A als Solubilisatoren.The present invention relates to the use of copolymers obtainable by polymerization of DOLLAR A a) at least one compound of formula (I) (monomer A), DOLLAR F1 wherein DOLLAR A R1 and R2 independently of each other H or CH¶3¶, DOLLAR A R3 is C¶6¶-C¶10¶-aryl or C¶7¶-C¶12¶-aralkyl having one or more identical or different C¶1¶-C¶9¶-alkyl and / or C¶1 ¶-C¶5¶ alkoxy substituents, and DOLLAR A n is an integer from 0 to 100, DOLLAR A b) at least one compound selected from the group of N-vinyl amides, the N-vinyl lactams, the N Vinylinyls and the N-vinylamines having 2 to 15 carbon atoms (monomer B), DOLLAR A c) optionally one or more different difunctional crosslinker components and DOLLAR A d) optionally one or more different regulators and DOLLAR A e) optionally one or more further copolymerizable Components (monomer C), DOLLAR A as solubilizers.

Description

Translated fromGerman

Dievorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Copolymerisaten,erhältlichdurch Polymerisation monoethylenisch ungesättigter Carbonsäureestermit N-Vinylamiden,N-Vinyllactamen, N-Vinylaminen bzw. N-Vinyliminen, als Solubilisatoren.TheThe present invention relates to the use of copolymers,availableby polymerization of monoethylenically unsaturated carboxylic acid esterswith N-vinylamides,N-vinyllactams, N-vinylamines or N-vinylimines, as solubilizers.

Beider Herstellung homogener pharmazeutischer oder kosmetischer Zubereitungenhat die Solubilisierung von hydrophoben Stoffen eine sehr große praktischeBedeutung erlangt.atthe production of homogeneous pharmaceutical or cosmetic preparationsThe solubilization of hydrophobic substances has a very great practicalityGained importance.

UnterSolubilisierung ist eine Löslichkeitsverbesserungdurch oberflächenaktiveVerbindungen zu verstehen, die in der Lage sind, schlecht wasserlösliche oderwasserunlöslicheStoffe in klare, höchstensopaleszierende wässrigeLösungenzu überführen, ohnedass hierbei die chemische Struktur dieser Stoffe eine Veränderungerfährt.UnderSolubilization is a solubility improvementby surface-activeUnderstand compounds that are poorly soluble in water or waterwaterSubstances in clear, at mostopalescent aqueoussolutionsto convict, withoutthat here the chemical structure of these substances is a changeexperiences.

Diehergestellten Solubilisate sind dadurch gekennzeichnet, dass derschlecht wasserlöslicheoder wasserunlöslicheStoff in den Molekülassoziatender oberflächenaktivenVerbindungen, die sich in wässriger Lösung bildengelöstvorliegt. Die resultierenden Lösungensind stabile einphasige Systeme, die optisch klar bis opaleszenterscheinen und ohne Energieeintrag hergestellt werden können.Theproduced solubilisates are characterized in that thepoorly water-solubleor water-insolubleSubstance in the molecular associatesthe surface activeCompounds that form in aqueous solutionsolvedis present. The resulting solutionsare stable single-phase systems that are optically clear to opalescentappear and can be produced without energy input.

Solubilisatorenkönnenbeispielsweise das Aussehen von kosmetischen Formulierungen sowievon Lebensmittelzubereitungen verbessern, indem sie die Formulierungentransparent machen. Außerdemkann im Falle von pharmazeutischen Zubereitungen auch die Bioverfügbarkeitund damit die Wirkung von Arzneistoffen durch die Verwendung vonSolubilisatoren gesteigert werden.solubilizerscanFor example, the appearance of cosmetic formulations as wellof food preparations improve by the formulationsmake transparent. FurthermoreIn the case of pharmaceutical preparations also bioavailabilityand thus the effect of drugs through the use ofSolubilizers are increased.

AlsSolubilisatoren fürpharmazeutische Arzneistoffe und kosmetische Wirkstoffe werden hauptsächlich folgendeProdukte eingesetzt:

• – ethoxiliertes (hydriertes)Ricinusöl,(z.B. Cremophor^® Marken,Fa. BASF);
• – ethoxilierteSorbitanfettsäureester,(z.B. Tween^® Marken,Fa. ICI);
• – ethoxilierteHydroxystearinsäure,(z.B. Solutol^® Marken,Fa. BASF).

As solubilizers for pharmaceutical drugs and cosmetic agents mainly the following products are used:

• - ethoxylated (hydrogenated) castor oil (eg Cremophor^® brand, BASF.);
• - ethoxylated sorbitan (eg Tween^® brands, ICI.);
• - ethoxylated hydroxystearic (eg Solutol^® brand, BASF.).

Dieoben beschriebenen, bisher eingesetzten Solubilisatoren zeigen jedocheine Reihe anwendungstechnischer Nachteile. So besitzen die bekanntenSolubilisatoren beispielsweise füreinige schwerlöslicheArzneistoffe wie z.B. Clotrimazol, bzw. Wirk- oder Farbstoffe nureine geringe lösungsvermittelndeWirkung. Darüberhinaus eignen sich die genannten Solubilisatoren nicht zur Anwendungin festen Lösungenund sind zum Teil aus toxikologischer Sicht nicht unbedenklich.TheHowever, the solubilizers described above have been useda number of application disadvantages. So own the well-knownSolubilizers for example forsome sparingly solubleDrugs such as e.g. Clotrimazole, or active or dyes onlya low solubilizingEffect. About thatIn addition, the solubilizers mentioned are not suitable for usein solid solutionsand are partly harmless from a toxicological point of view.

Auchstatistische, amphiphile Copolymere wurden als Solubilusatoren angewendet.So betrifft die EP-A 0 876 819 die Verwendung von Copolymerisatenaus N-Vinyl-Pyrrolidonund Alkylacrylsäurenals Solubilisatoren.AlsoStatistical, amphiphilic copolymers were used as solubilizers.Thus, EP-A 0 876 819 relates to the use of copolymersfrom N-vinyl-pyrrolidoneand alkylacrylic acidsas solubilizers.

DieEP-A 0 953 347 betrifft die Verwendung von Polyalkylenoxid-haltigenPfropfpolymerisaten als Solubilisatoren.TheEP-A 0 953 347 relates to the use of polyalkylene oxide-containingGraft polymers as solubilizers.

Ausder EP-A 0 943 340 ist die Verwendung von polymerisierten Fettsäurederivatenund Fettalkoholderivaten als Solubilisatoren bekannt.OutEP-A 0 943 340 discloses the use of polymerized fatty acid derivativesand fatty alcohol derivatives known as solubilizers.

DieEP-A 0 948 957 beschreibt die Verwendung von Copolymerisaten monoethylenischungesättigter Carbonsäuren alsSolubilisatoren.TheEP-A 0 948 957 describes the use of copolymers monoethylenicallyunsaturated carboxylic acids asSolubilizers.

Ausder US-A 5,942,120 sind mikroporöseUltrafiltrationsmembranen bekannt, die aus einem hydrophoben Polymerund einem Wasser-unlöslichenAdditions-Copolymer bestehen, wobei das Copolymer aus speziellenAlkylphenoxy-Polyalkylenglycol-acrylaten einerseits und einer Verbindungausgewähltaus der Gruppe der Vinylsulfonsäuren,Acrylamide, N-substituierter Acrylamide, Acrylnitrile, Niederalkyl(meth)acrylate, N-Vinyl-Pyrrolidonoder Gemischen derselben besteht.OutUS-A 5,942,120 are microporousUltra-filtration membranes made of a hydrophobic polymerand a water-insolubleAddition copolymer, wherein the copolymer of specialAlkylphenoxy-polyalkylene glycol acrylates on the one hand and a compoundselectedfrom the group of vinylsulfonic acids,Acrylamides, N-substituted acrylamides, acrylonitriles, lower alkyl (meth) acrylates, N-vinyl pyrrolidoneor mixtures thereof.

DieJP-A 09 241 335 betrifft ein vernetztes Polymer, das durch Polymerisationmindestens eines N-Vinyl-Monomers ausgewählt aus der Gruppe bestehendaus N-Vinyl-Lactamen,N-Vinyll-amiden, N-Vinyl-Oxazolidonen, N-Vinylcarbamaten und N-Vinyl-Imiden einerseitsund speziellen oxyalkylenierten (Meth)acrylsäureestern andererseits undderen Verwendung zur Herstellung Flammen hemmender Materialien.TheJP-A 09 241 335 relates to a crosslinked polymer obtained by polymerizationat least one N-vinyl monomer selected from the group consistingfrom N-vinyl-lactams,N-vinyll-amides, N-vinyl-oxazolidones, N-vinylcarbamates and N-vinyl-imides on the one handand specific oxyalkylenated (meth) acrylic esters on the other hand andtheir use for producing flame retardant materials.

Esbestand nun die Aufgabe, Solubilisatoren für pharmazeutische, kosmetischesowie lebensmitteltechnische Anwendungen bereitzustellen, die dieoben genannten Nachteile nicht aufweisen.ItIt was now the task Solubilisatoren for pharmaceutical, cosmeticas well as to provide food processing applications that thenot have the above disadvantages.

DieAufgabe wurde erfindungsgemäß gelöst durchdie Verwendung von Copolymeren erhältlich durch Polymerisationvon

• a) mindestens einer Verbindung der Formel(I) (Monomer A)
  
  wobei R1 und R2 unabhängig voneinanderjeweils H oder CH₃, R3 C₆-C₁₀-Aryl oder C₇-C₁₂-Aralkyl, die einen oder mehrere gleicheoder verschiedene C₁-C₉-Alkylund/oder C₁-C₅-Alkoxy-Substituententrägenkönnen,und n eine ganze Zahl von 0 bis 100 bedeutet,
• b) mindestens einer Verbindung ausgewählt aus der Gruppe der N-Vinylamide,der N-Vinyllactame, der N-Vinylimine und der N-Vinylamine mit 2bis 15 Kohlenstoffatomen (Monomer B),
• c) gegebenenfalls einer oder mehrerer verschiedener difunktionellerVernetzerkomponenten und
• d) gegebenenfalls eines oder mehrerer verschiedener Regler und
• e) gegebenenfalls einer oder mehrerer weiterer copolymerisierbarerKomponenten (Monomer C)

als Solubilisatoren.The object has been achieved by the use of copolymers obtainable by polymerization of

• a) at least one compound of the formula (I) (monomer A)
  
  where R 1 and R 2 independently of one another are each H or CH₃ , R₃ C₆ -C₁₀ -aryl or C₇ -C₁₂ -aralkyl which contains one or more identical or different C₁ -C₉ -alkyl and / or C₁ -C₅ alkoxy substituents, and n is an integer from 0 to 100,
• b) at least one compound selected from the group consisting of N-vinylamides, N-vinyllactams, N-vinylimines and N-vinylamines having 2 to 15 carbon atoms (monomer B),
• c) optionally one or more different difunctional crosslinker components and
• d) optionally one or more different regulators and
• e) optionally one or more further copolymerisable components (monomer C)

as solubilizers.

Dieerfindungsgemäß zu verwendendenCopolymere sind erhältlichdurch Polymerisation mindestens eines copolymerisierbaren Momomerender Formel (I) (Monomer A)

mit mindestens einem weiterencopolymerisierbaren Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe bestehendaus den N-Vinyl-Amiden, den N-Vinyl-Lactamen, den N-Vinyliminenund den N-Vinyl-Aminen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen (Monomer B).The copolymers to be used according to the invention are obtainable by polymerization of at least one copolymerizable monomer of the formula (I) (monomer A)

with at least one other copolymerizable monomer selected from the group consisting of the N-vinyl amides, the N-vinyl lactams, the N-vinylimines and the N-vinyl amines having 2 to 15 carbon atoms (monomer B).

Dabeikönnenin Formel (I) die Reste R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander die BedeutungenH und/oder Methyl annehmen. Es handelt sich somit um Derivate derAcrylsäureund/oder der Methacrylsäure. DerRest R3 bedeutet einen C₆-C₁₀-Arylrestwie beispielsweise Phenyl oder Naphtyl oder einen C₇-C₁₂-Aralkylrest wie beispielsweise Benzyl,Phenylethyl oder Phenylpropyl.In this case, in formula (I), the radicals R 1 and R 2 may each independently of one another have the meanings H and / or methyl. They are thus derivatives of acrylic acid and / or methacrylic acid. The radical R3 denotes a C₆ -C₁₀ -aryl radical, for example phenyl or naphthyl, or a C₇ -C₁₂ -aralkyl radical, for example benzyl, phenylethyl or phenylpropyl.

Diefür R3genannten Reste könneneinen oder mehrere, in der Regel 1 bis 3 gleiche oder verschiedeneC₁-C₉-Alkyl- und/oderC₁-C₅-Alkoxy-Substituententrägen,die geradkettig oder verzweigt, bzw. offenkettig, cyclisch oderalicyclisch sein können. Als C₁-C₉-Alkyl-Substituentenseien beispielhaft genannt: Methyl, Ethyl, 1-Propyl, 2-Propyl, 1-Butyl,2-Butyl, 1,1-Dimetylethyl, 1-Pentyl, 2-Pentyl, 1-Hexyl, Cyclohexyl,1-Heptyl, 1-Octyl,1-Nonyl. Als C₁-C₅-Alkoxy-Substituentenseien beispielhaft genannt: Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 2-Propoxy,1-Butoxy, 2-Butoxy, 1,1-Dimetylethoxy, 1-Pentoxy, 2,2-Dimethylpropoxy.Bevorzugte Reste R3 sind beispielsweise: Phenyl, para-Tolyl, Benzyl,para-Hydroxybenzyl, para-Hydroxyphenyl, para-Methoxyphenyl, para-Methoxybenzyl oderCyclohexyl.The radicals mentioned for R 3 may carry one or more, usually 1 to 3, identical or different C₁ -C₉ -alkyl and / or C₁ -C₅ -alkoxy substituents which are straight-chain or branched or open-chain, may be cyclic or alicyclic. As C₁ -C₉ -alkyl substituents may be mentioned by way of example: methyl, ethyl, 1-propyl, 2-propyl, 1-butyl, 2-butyl, 1,1-dimethylethyl, 1-pentyl, 2-pentyl, 1 Hexyl, cyclohexyl, 1-heptyl, 1-octyl, 1-nonyl. As C₁ -C₅ alkoxy substituents may be mentioned by way of example: methoxy, ethoxy, propoxy, 2-propoxy, 1-butoxy, 2-butoxy, 1,1-dimethoxyethoxy, 1-pentoxy, 2,2-dimethylpropoxy. Preferred radicals R3 are, for example: phenyl, para-tolyl, benzyl, para-hydroxybenzyl, para-hydroxyphenyl, para-methoxyphenyl, para-methoxybenzyl or cyclohexyl.

DerIndex n in Formel (I) bedeutet eine ganze Zahl von 0 bis 100, bevorzugtvon 1 bis 100, besonders bevorzugt von 1 bis 25 und insbesonderevon 1 bis 10. Steht n füreine Zahl größer 1, sokönnendie Reste R2 der einzelnen Repetitionseinheiten jeweils die gleicheBedeutung haben oder unabhängigvoneinander, gegebenenfalls statistisch verteilt, jeweils für H oderCH₃ stehen. In diesem Fall stehen bevorzugtetwa 50% bis etwa 100% der Reste R2 für H und etwa 0 bis etwa 50%der Reste R2 fürCH₃. In einer bevorzugten Ausführungsformdes erfindungsgemäßen Verfahrensnehmen in dem Fall, dass n füreine Zahl größer 1 steht,alle Reste die Gleiche Bedeutung an. Besonders bevorzugt bedeutetR2 dann H.The subscript n in formula (I) denotes an integer from 0 to 100, preferably from 1 to 100, particularly preferably from 1 to 25 and in particular from 1 to 10. If n is a number greater than 1, the radicals R 2 can be the each repetition units have the same meaning or independently, optionally randomly distributed, each represents H or CH₃ . Are in this case preferably from about 50% to about 100% of the radicals R2 are H and about 0 to about 50% of the radicals R 2 is CH_3. In a preferred embodiment of the method according to the invention take in the case that n is a number greater than 1, all radicals have the same meaning. With particular preference R2 then denotes H.

Diegenannten copolymerisierbaren Monomere der Formel (I) sind erhältlich durchdem Fachmann an sich bekannte Methoden zur Synthese von Estern wiebeispielsweise in Vollhardt, Peter; Organische Chemie, Seiten 768-774,1988, VCH, New York oder auch in der EP-A 646567 beschrieben.Thementioned copolymerizable monomers of the formula (I) are obtainable bymethods known per se for the synthesis of esters such asfor example in Vollhardt, Peter; Organic Chemistry, pages 768-774,1988, VCH, New York or also in EP-A 646567.

Erfindungsgemäß verwendbareCopolymere erhältman durch Polymerisation von Monomerengemischen, die in der Regeletwa 0,1 bis 99,9 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge der eingesetztenMonomere, des mindestens einen Monomers A enthalten. Bevorzugt enthaltendiese Monomerengemische etwa 1 bis etwa 50 Mol-%, besonders bevorzugtetwa 1 bis etwa 30 Mol-% des mindestens einen Monomers A. Die MonomereA könnenin reiner Form oder in Form von Gemischen zweier oder mehrerer unterschiedlicherVerbindungen wie sie durch Formel (I) definiert sind, eingesetztwerden.Usable according to the inventionCopolymers receivesone by polymerization of monomer mixtures, which in the ruleabout 0.1 to 99.9 mol%, based on the total amount of the usedMonomers containing at least one monomer A. Preferably includedthese monomer mixtures about 1 to about 50 mol%, more preferablyfrom about 1 to about 30 mole percent of the at least one monomer A. The monomersA canin pure form or in the form of mixtures of two or more differentCompounds as defined by formula (I) are usedbecome.

ZurHerstellung des erfindungsgemäß zu verwendendenCopolymeren setzt man darübermindestens ein weiteres copolymerisierbares Monomer (Monomer B)ein, das ausgewähltist aus den Stoffgruppen der N-Vinylamide, der N-Vinyllactame, derN-Vinylimine und/oderder N-Vinyl-Amine. Die gewähltenMonomere besitzen in der Regel 2 bis 15 Kohlenstoffatome, bevorzugt2 bis 10 Kohlenstoffatome. Als N-Vinylamide bzw. N-Vinyllactameseien beispielhaft jene genannt, die durch die folgende Formel (II)charakterisiert werden:

in der
R4, R5 unabhängig voneinanderfür H oderC₁-C₆-Alkyl stehenoder gemeinsam einen 4- bis 8-gliedrigen Cyclus bilden können, dergesättigtoder ein- oder mehrfach ungesättigtsein kann und gegebenenfalls weiter Substituenten tragen kann.For the preparation of the copolymer to be used according to the invention, at least one further copolymerisable monomer (monomer B) is used which is selected from the substance groups of the N-vinylamides, the N-vinyllactams, the N-vinylimines and / or the N-vinylamines , The selected monomers usually have 2 to 15 carbon atoms, preferably 2 to 10 carbon atoms. As N-vinyl amides or N-vinyl lactams are exemplified those which are characterized by the following formula (II):

in the
R4, R5 independently of one another are H or C₁ -C₆ -alkyl or may together form a 4- to 8-membered cycle which may be saturated or mono- or polyunsaturated and may optionally carry further substituents.

Geeigneteoffenkettige Verbindungen dieser Art sind beipielsweise N-Vinylformamid,N-Vinyl-N-methylformamid, N-Vinyl-N-ethylformamid, N-Vinyl-N-propylformamid,N-Vinyl-N-isopropylformamid,N-Vinyl-N-n-butylformamid, N-Vinyl-N-isobutylformamid, N-Vinyl-N-t-butylformamid,N-Vinyl-N-n-pentylformamid, N-Vinyl-N-n-hexylformamid, N-Vinylacetamid, N-Vinyl-N-methylacetamid,N-Vinyl-N-ethylacetamid, N-Vinylpropionamid,N-Vinyl-N-methylpropionamid und N-Vinylbutyramid. Insbesondere bevorzugtsind N-Vinylformamid und N-Vinyl-N-methylacetamid.suitableopen-chain compounds of this type are, for example, N-vinylformamide,N-vinyl-N-methylformamide, N-vinyl-N-ethylformamide, N-vinyl-N-propylformamide,N-vinyl-N-isopropylformamide,N-vinyl-N-n-butylformamide, N-vinyl-N-isobutylformamide, N-vinyl-N-t-butylformamide,N-vinyl-N-n-pentylformamide, N-vinyl-N-n-hexylformamide, N-vinylacetamide, N-vinyl-N-methylacetamide,N-vinyl-N-ethylacetamide, N-vinylpropionamide,N-vinyl-N-methylpropionamide and N-vinylbutyramide. Especially preferredare N-vinylformamide and N-vinyl-N-methylacetamide.

Vonden zyklischen N-Vinylamiden, den N-Vinyllactamen, seien beispielhaftN-Vinylpyrrolidon,N-Vinylpiperidon und N-Vinylcaprolactam genannt. Vorzugsweise setztman erfindungsgemäß N-Vinylpyrrolidon ein,währendman von den offenkettigen N-Vinylamiden vorzugsweise N-Vinylformamideinsetzt. Auch Copolymerisate aus beispielsweise N-Vinylformamidund N-Vinylpyrrolidon, die im Copolymerisat in jedem beliebiebigenVerhältnisvorliegen können,lassen sich in erfindungsgemäßer Weiseverwenden.FromThe cyclic N-vinylamides, the N-vinyl lactams, are exemplaryN-vinylpyrrolidone,Called N-vinylpiperidone and N-vinylcaprolactam. Preferably setsaccording to the invention, N-vinylpyrrolidone,whileone of the open-chain N-vinyl amides, preferably N-vinylformamidestarts. Also copolymers of, for example, N-vinylformamideand N-vinylpyrrolidone in any copolymer in the copolymerrelationshipcan be presentcan be in accordance with the inventionuse.

Alternativdazu lasen sich auch N-Vinylamine, insbesondere N-Vinylamin, undN-Vinylimine wiebeispielsweise N-Vinylimidazol, N-Vinyl-2-methylimidazol, N-Vinyl-4-methylimidazol, bevorzugtN-Vinylimidazol, als Monomere zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendbarenCopolymere einsetzen.alternativeN-vinylamines, in particular N-vinylamine, and N-vinylamines, are also suitable for this purposeN-vinylimines likefor example, N-vinylimidazole, N-vinyl-2-methylimidazole, N-vinyl-4-methylimidazoleN-vinylimidazole, as monomers for the preparation of the present inventionUse copolymers.

Erfindungsgemäß verwendbareCopolymere erhältman durch Polymerisation von Monomerengemischen, die in der Regeletwa 0,1 bis 99,9 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge der eingesetztenMonomere, des mindestens einen Monomeren B enthalten. Bevorzugtenthalten diese Monomerengemische etwa 50 bis etwa 99 Mol-%, besondersbevorzugt etwa 70 bis etwa 99 Mol-% des mindestens einen MonomersB. Die Monomere B könnenin reiner Form oder in Form von Gemischen zweier oder mehrerer unterschiedlicherder oben genannten Verbindungen eingesetzt werden.Usable according to the inventionCopolymers receivesone by polymerization of monomer mixtures, which in the ruleabout 0.1 to 99.9 mol%, based on the total amount of the usedMonomers containing at least one monomer B. Preferscontain these monomer mixtures about 50 to about 99 mol%, especiallypreferably about 70 to about 99 mole% of the at least one monomerB. The monomers B canin pure form or in the form of mixtures of two or more differentthe above compounds are used.

Dieerfindungsgemäß zu verwendendenCapolymere werden erhalten durch Copolymerisation mindestens einesMonomeren der Formel (I) (Monomer A) mit mindestens einem weiterenMononeren ausgewählt ausden Stoffgruppen der N-Vinylamide bzw. N-Vinyllactame, N-Vinylimineund/oder der N-Vinylamine (Monomer B). Die Polymerisation kann prinzipiellnach allen dem Fachmann geeignet erscheinenden Verfahren vorgenommenwerden. Mit besonderem Vorteil führtman eine radikalische Polimerisation durch unter den für dieseArt der Polymerisation üblichenBedingungen bzw. in Gegenwart der dafür geeigneten Reagenzien wiez.B. Radikalstartern.Theto be used according to the inventionCapolymers are obtained by copolymerization of at least oneMonomers of the formula (I) (monomer A) having at least one furtherMononeren selected fromthe substance groups of the N-vinylamides or N-vinyllactams, N-vinyliminesand / or the N-vinylamine (monomer B). The polymerization can in principlemade according to all suitable for those skilled seem appropriate methodbecome. With particular advantage leadsto undergo a radical polymerization by taking for theseType of polymerization usualConditions or in the presence of suitable reagents such ase.g. Radical initiators.

DieCopolymeren besitzen K-Werte von mindestens 7, vorzugsweise von20 bis 50, besonders bevorzugt von 25 bis 45. Die K-Werte werdenbestimmt nach H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, Band 13, 58 bis64 und 71 bis 74 (1932) in wässrigerLösungbei 25°C,bei Konzentrationen, die je nach K-Wert-Bereich zwischen 0,1% und5% liegen.TheCopolymers have K values of at least 7, preferably from20 to 50, more preferably from 25 to 45. The K values aredetermined according to H. Fikentscher, Cellulose Chemistry, Volume 13, 58 bis64 and 71 to 74 (1932) in aqueoussolutionat 25 ° C,at concentrations ranging between 0.1% and 0% depending on the K value range5% lie.

DieHerstellung erfolgt nach bekannten Verfahren, z.B. der Lösungs-,Fällungs-,oder umgekehrte Suspensionspolymerisation unter Verwendung von Verbindungen,die unter den Polymerisationsbedingungen Radikale bilden.TheManufactured by known methods, e.g. the solution,precipitation,or reverse suspension polymerization using compounds,which form radicals under the polymerization conditions.

DiePolymerisationstemperaturen liegen üblicherweise in dem Bereichvon 30 bis 200°C,vorzugsweise 40 bis 110°C.Geeignete Initiatoren (Radikalstarter) sind beispielsweise Azo-und Peroxyverbindungen sowie die üblichen Redoxinitiatorsysteme,wie Kombinationen aus Wasserstoffperoxid und reduzierend wirkendenVerbindungen, z.B. Natriumsulfit, Natriumbisulfit, Natriumformaldehydsulfoxilatund Hydrazin.ThePolymerization temperatures are usually within the rangefrom 30 to 200 ° C,preferably 40 to 110 ° C.Suitable initiators (radical initiators) are, for example, azoand peroxy compounds and the usual redox initiator systems,like combinations of hydrogen peroxide and reducingCompounds, e.g. Sodium sulfite, sodium bisulfite, sodium formaldehyde sulfoxilateand hydrazine.

AlsReaktionsmedium finden alle üblichenLösungsmittelVerwendung, in denen die Monomere löslich sind. Vorzugsweise werdenalkoholische Lösungsmittelwie z.B. Methanol, Ethanol, n-Propanol oder Isopropanol in reinerForm oder in Form ihrer Gemische eingesetzt. Die genannten Lösungsmittelkönnenauch in Form von Gemischen mit Wasser eingesetzt werden.WhenReaction medium find all the usualsolventUse in which the monomers are soluble. Preferablyalcoholic solventssuch as. Methanol, ethanol, n-propanol or isopropanol in pureForm or used in the form of their mixtures. The solvents mentionedcanalso be used in the form of mixtures with water.

Umzu gewährleisten,dass die Reaktionen zu homogenen Produkten führen, ist es vorteilhaft, dieMonomere und den Starter separat der Reaktionslösung zuzuführen. Dies kann beispielsweisein Form von getrennten Zuläufenfür dieeinzelnen Reaktionspartner erfolgen.Aroundto ensure,that the reactions lead to homogeneous products, it is advantageous to theAdd monomers and the starter separately to the reaction solution. This can be, for examplein the form of separate feedsfor theindividual reactants take place.

DerFeststoffgehalt der erhaltenen organischen Lösung beträgt üblicherweise 20 bis 60 Gew.-%,insbesondere 25 bis 40 Gew.-%.Of theSolids content of the obtained organic solution is usually 20 to 60 wt%,in particular 25 to 40 wt .-%.

Dasfür diePolymerisation verwendete Lösungsmittelkann anschließendmittels Wasserdampfdestillation entfernt und gegen Wasser ausgetauschtwerden.Thefor thePolymerization used solventscan subsequentlyremoved by steam distillation and exchanged for waterbecome.

DieLösungender Copolymere könnendurch verschiedene Trocknungsverfahren wie z.B. Sprühtrocknung,Fluidized Spray Drying, Walzentrocknung oder Gefriertrocknung inPulverform überführt werden,aus der sich durch Redispergieren in Wasser erneut eine wässrige Dispersionbzw. Lösungherstellen läßt.Thesolutionsthe copolymers canby various drying methods, e.g. Spray drying,Fluidized spray drying, drum drying or freeze drying inBe transferred powder form,from redispersing in water again an aqueous dispersionor solutioncan be produced.

DieHerstellung der erfindungsgemäß verwendbarenCopolymere kann auch in gegewart von geeigneten difunktionellerVernetzerkomponenten (Vernetzern) und/oder in Gegenwart von geeignetenReglern durchgeführtwerden.ThePreparation of the invention usableCopolymers can also be prepared in suitable difunctionalCrosslinking components (crosslinkers) and / or in the presence of suitableControllers performedbecome.

GeeigneteVernetzer sind solche Monomere, die eine vernetzende Funktion besitzen,beispielsweise Verbindungen mit mindestens zwei ethylenisch ungesättigten,nichtkonjugierten Doppelbindungen im Molekül.suitableCrosslinkers are those monomers which have a crosslinking function,For example, compounds having at least two ethylenically unsaturated,unconjugated double bonds in the molecule.

Beispielehierfürsind Acrylester, Methacrylester, Allylether oder Vinylether vonmindestens zweiwertigen Alkoholen. Die OH-Gruppen der zugrundeliegendenAlkohole könnendabei ganz oder teilweise verethert oder verestert sein; die Vernetzerenthalten aber mindestens zwei ethylenisch ungesättigte Gruppen.Examplesthereforare acrylic esters, methacrylic esters, allyl ethers or vinyl ethers ofat least dihydric alcohols. The OH groups of the underlyingAlcohols canbe completely or partially etherified or esterified; the crosslinkersbut contain at least two ethylenically unsaturated groups.

Beispielefür diezugrundeliegenden Alkohole sind zweiwertige Alkohole wie 1,2-Ethandiol, 1,2-Propandiol,1,3-Propandiol, 1,2-Butandiol, 1,3-Butandiol, 2,3-Butandiol, 1,4-Butandiol,But-2-en-1,4-diol, 1,2-Pentandiol, 1,5-Pentandiol, 1,2-Hexandiol,1,6-Hexandiol, 1,10-Decandiol,1,2-Dodecandiol, 1,12-Dodecandiol, Neopentylglykol, 3-Methylpentan-1,5-diol,2,5-Dimethyl-1,3-hexandiol, 2,2,4-Trimethyl--1,3-pentandiol, 1,2-Cyclohexandiol, 1,4-Cyclohexandiol,1,4-Bis(hydroxymethyl)cyclohexan, Hydroxypivalinsäure-neopentylglykolmonoester,2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis[4-(2-hydroxypropyl)phenyl]propan, Diethylenglykol,Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol,Tetrapropylenglykol, 3-Thio-pentan-1,5-diol, sowie Polyethylenglykole,Polypropylenglykole und Polytetrahydrofurane mit Molekulargewichtenvon jeweils 200 bis 10000. Außerden Homopolymerisaten des Ethylenoxids bzw. Propylenoxids können auchBlockcopolymerisate aus Ethylenoxid oder Propylenoxid oder Copolymerisate,die Ethylenoxid- und Propylenoxid-Gruppen eingebaut enthalten, eingesetztwerden. Beispiele fürzugrundeliegende Alkohole mit mehr als zwei OH-Gruppen sind Trimethylolpropan,Glycerin, Pentaerythrit, 1,2,5-Pentantriol, 1,2,6-Hexantriol, Triethoxycyanursäure, Sorbitan,Zucker wie Saccharose, Glucose, Mannose. Selbstverständlich können diemehrwertigen Alkohole auch nach Umsetzung mit Ethylenoxid oder Propylenoxidals die entsprechenden Ethoxylate bzw. Propoxylate eingesetzt werden.Die mehrwertigen Alkohole könnenauch zunächstdurch Umsetzung mit Epichlorhydrin in die entsprechenden Glycidylether überführt werden.Examplesfor theunderlying alcohols are dihydric alcohols such as 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol,1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol,But-2-ene-1,4-diol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol,1,6-hexanediol, 1,10-decanediol,1,2-dodecanediol, 1,12-dodecanediol, neopentyl glycol, 3-methylpentane-1,5-diol,2,5-dimethyl-1,3-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol,1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, hydroxypivalic acid neopentylglycol monoester,2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis [4- (2-hydroxypropyl) phenyl] propane, diethylene glycol,Triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol,Tetrapropylene glycol, 3-thio-pentane-1,5-diol, as well as polyethylene glycols,Polypropylene glycols and polytetrahydrofurans with molecular weightsfrom 200 to 10,000 each. ExceptThe homopolymers of ethylene oxide or propylene oxide can alsoBlock copolymers of ethylene oxide or propylene oxide or copolymers,the ethylene oxide and propylene oxide groups incorporated incorporatedbecome. examples forunderlying alcohols with more than two OH groups are trimethylolpropane,Glycerol, pentaerythritol, 1,2,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, triethoxycyanuric acid, sorbitan,Sugars such as sucrose, glucose, mannose. Of course, thepolyhydric alcohols even after reaction with ethylene oxide or propylene oxideare used as the corresponding ethoxylates or propoxylates.The polyhydric alcohols canalso firstbe converted by reaction with epichlorohydrin in the corresponding glycidyl ether.

Weiteregeeignete Vernetzer sind die Vinylester oder die Ester einwertiger,ungesättigterAlkohole mit ethylenisch ungesättigtenC₃- bis C₆-Carbonsäuren, beispielsweiseAcrylsäure,Methacrylsäure,Itaconsäure, Maleinsäure oderFumarsäure.Beispiele für solcheAlkohole sind Allylalkohol, 1-Buten-3-ol, 5-Hexen-1-ol, 1-Octen-3-ol,9-Decen-1-ol, Dicyclopentenylalkohol,10-Undecen-1-ol, Zimtalkohol, Citronellol, Crotylalkohol oder cis-9-Octadecen-1-ol.Man kann aber auch die einwertigen, ungesättigten Alkohole mit mehrwertigen Carbonsäuren verestern,beispielsweise Malonsäure,Weinsäure,Trimellitsäure,Phthalsäure,Terephthalsäure,Citronensäureoder Bernsteinsäure.Further suitable crosslinkers are the vinyl esters or the esters of monohydric, unsaturated alcohols with ethylenically unsaturated C₃ - to C₆ -carboxylic acids, for example acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid or fumaric acid. Examples of such alcohols are allyl alcohol, 1-buten-3-ol, 5-hexen-1-ol, 1-octen-3-ol, 9-decen-1-ol, dicyclopentenyl alcohol, 10-undecen-1-ol, cinnamyl alcohol , Citronellol, crotyl alcohol or cis-9-octadecen-1-ol. However, it is also possible to esterify the monohydric, unsaturated alcohols with polybasic carboxylic acids, for example malonic acid, tartaric acid, trimellitic acid, phthalic acid, terephthalic acid, citric acid or succinic acid.

Weiteregeeignete Vernetzer sind Ester ungesättigter Carbonsäuren mitden oben beschriebenen mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise der Ölsäure, Crotonsäure, Zimtsäure oder10-Undecensäure.Furthersuitable crosslinkers are esters of unsaturated carboxylic acids withthe above-described polyhydric alcohols, for example, oleic acid, crotonic acid, cinnamic acid or10-undecenoic.

GeeigneteVernetzer sind außerdemgeradkettige oder verzweigte, lineare oder cyclische, aliphatische oderaromatische Kohlenwasserstoffe, die über mindestens zwei Doppelbindungenverfügen,die bei aliphatischen Kohlenwasserstoffen nicht konjugiert seindürfen,z.B. Divinylbenzol, Divinyltoluol, 1,7-Octadien, 1,9-Decadien, 4-Vinyl-1-cyclohexen, Trivinylcyclohexanoder Polybutadiene mit Molekulargewichten von 200 bis 20000.suitableCrosslinkers are alsostraight-chain or branched, linear or cyclic, aliphatic oraromatic hydrocarbons having at least two double bondsfeature,which are not conjugated in aliphatic hydrocarbonsallowed to,e.g. Divinylbenzene, divinyltoluene, 1,7-octadiene, 1,9-decadiene, 4-vinyl-1-cyclohexene, trivinylcyclohexaneor polybutadienes having molecular weights of 200 to 20,000.

AlsVernetzer sind ferner geeignet die Acrylsäureamide, Methacrylsäureamideund N-Allylaminevon mindestens zweiwertigen Aminen. Solche Amine sind zum Beispiel1,2-Diaminomethan,1,2-Diaminoethan, 1,3-Diaminopropan, 1,4-Diaminobutan, 1,6-Diaminohexan, 1,12-Dodecandiamin,Piperazin, Diethylentriamin oder Isophorondiamin. Ebenfalls geeignetsind die Amide aus Allylamin und ungesättigten Carbonsäuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, odermindestens zweiwertigen Carbonsäuren,wie sie oben beschrieben wurden.WhenCrosslinkers are also suitable the acrylic acid amides, methacrylic acid amidesand N-allylaminesof at least divalent amines. Such amines are for example1,2-diaminomethane,1,2-diaminoethane, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, 1,6-diaminohexane, 1,12-dodecanediamine,Piperazine, diethylenetriamine or isophoronediamine. Also suitableare the amides of allylamine and unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, orat least dibasic carboxylic acids,as described above.

Fernersind Triallylamin und Triallylmonoalkylammoniumsalze, z.B. Triallylmethylammoniumchlorid oder-methylsulfat, als Vernetzer geeignet.Furtherare triallylamine and triallylmonoalkylammonium salts, e.g. Triallylmethylammonium chloride orMethyl sulfate, suitable as a crosslinker.

Geeignetsind auch N-Vinyl-Verbindungen von Harnstoffderivaten, mindestenszweiwertigen Amiden, Cyanuraten oder Urethanen, beispielsweise vonHarnstoff, Ethylenharnstoff, Propylenharnstoff oder Weinsäurediamid,z.B. N,N'-Divinylethylenharnstoffoder N,N'-Divinylpropylenharnstoff.Suitableare also N-vinyl compounds of urea derivatives, at leastdivalent amides, cyanurates or urethanes, for example ofUrea, ethyleneurea, propyleneurea or tartaramide,e.g. N, N'-Divinylethylenharnstoffor N, N'-divinylpropyleneurea.

Weiteregeeignete Vernetzer sind Divinyldioxan, Tetraallylsilan oder Tetravinylsilan.Furthersuitable crosslinkers are divinyldioxane, tetraallylsilane or tetravinylsilane.

Selbstverständlich können auchMischungen der vorgenannten Verbindungen eingesetzt werden. Vorzugsweisewerden solche Vernetzer eingesetzt, die in der Monomermischung löslich sind.Of course you can tooMixtures of the aforementioned compounds can be used. Preferablysuch crosslinkers are used which are soluble in the monomer mixture.

Besondersbevorzugt eingesetzte Vernetzer sind beispielsweise Methylenbisacrylamid,Triallylamin und Triallylalkylammoniumsalze, Divinylimidazol, Pentaerythrittriallylether,N,N'-Divinylethylenharnstoff,Umsetzungsprodukte mehrwertiger Alkohole mit Acrylsäu re oderMethacrylsäure,Methacrylsäureesterund Acrylsäureestervon Polyalkylenoxiden oder mehrwertigen Alkoholen, die mit Ethylenoxidund/oder Propylenoxid und/oder Epichlorhydrin umgesetzt worden sind.EspeciallyCrosslinkers preferably used are, for example, methylenebisacrylamide,Triallylamine and triallylalkylammonium salts, divinylimidazole, pentaerythritol triallyl ether,N, N'-Divinylethylenharnstoff,Reaction products of polyhydric alcohols with acrylic acid ormethacrylic acid,methacrylicand acrylic acid estersof polyalkylene oxides or polyhydric alcohols with ethylene oxideand / or propylene oxide and / or epichlorohydrin.

Ganzbesonders bevorzugt als Vernetzer sind Pentaerythrittriallylether,Methylenbisacrylamid, N,N'-Divinylethylenharnstoff,Triallylamin und Triallylmonoalkylammoniumsalze, und Acrylsäureestervon Glykol, Butandiol, Trimethylolpropan oder Glycerin oder Acrylsäureestervon mit Ethylenoxid und/oder Epichlorhydrin umgesetzten Glykol,Butandiol, Trimethylolpropan oder Glycerin.Allparticularly preferred as crosslinkers are pentaerythritol triallyl ether,Methylenebisacrylamide, N, N'-divinylethyleneurea,Triallylamine and triallylmonoalkylammonium salts, and acrylic estersof glycol, butanediol, trimethylolpropane or glycerol or acrylic acid esterof glycol reacted with ethylene oxide and / or epichlorohydrin,Butanediol, trimethylolpropane or glycerol.

Diedifunktionelle Vernetzerkomponente kann bei der Herstellung dererfindungsgemäß zu verwendendenCopolymere in Mengen von 0 bis zu etwa 5 Mol-%, bevorzugt von 0bis etwa 3 Mol-%. bezogen auf die Gesamtmenge der eingesetzten Monomere,eingesetzt werden, entweder in reiner Form oder in Form eines Gemischesaus mehreren Vernetzern eingesetzt werden.Thedifunctional crosslinker component can be used in the preparation ofto be used according to the inventionCopolymers in amounts of from 0 up to about 5 mol%, preferably from 0to about 3 mol%. based on the total amount of monomers used,be used, either in pure form or in the form of a mixturebe used from several crosslinkers.

DieHerstellung der erfindungsgemäß verwendbarenCopolymere kann auch in Gegenwart von geeigneten Reglern durchgeführt werden.Als Regler (Polymerisationsregler) werden allgemein Verbindungenmit hohen Übertragungskonstantenbezeichnet. Regler beschleunigen Kettenübertragungsreaktionen und bewirkendamit eine Herabsetzung des Polymerisationsgrades der resultierendenPolymeren, ohne die Bruttoreaktions-Geschwindigkeit zu beeinflussen.ThePreparation of the invention usableCopolymers may also be carried out in the presence of suitable regulators.Regulators (polymerization regulators) are generally compoundswith high transfer constantsdesignated. Regulators accelerate chain transfer reactions and causethus a reduction in the degree of polymerization of the resultingPolymers without affecting the gross reaction rate.

Beiden Reglern kann man zwischen mono-, bi- oder polyfunktionalen Reglernunterscheiden je nach Anzahl der funktionellen Gruppen im Molekül, die zueinen oder mehreren Kettenübertragungsreaktionenführenkönnen.Geeignete Regler werden beispielsweise ausführlich beschrieben von K.C.Berger und G. Brandrup in J. Brandrup, E.H. Immergut, Polymer Handbook,3. Aufl., John Wiley & Sons,New York, 1989, S. II/81 – II/141.atThe controllers can be chosen between mono-, bi- or polyfunctional controllersdiffer depending on the number of functional groups in the molecule that belong toone or more chain transfer reactionsto leadcan.Suitable regulators are described, for example, in detail by K.C.Berger and G. Brandrup in J. Brandrup, E.H. Immergut, Polymer Handbook,3rd ed., John Wiley & Sons,New York, 1989, p. II / 81 - II / 141.

AlsRegler eignen sich beispielsweise Aldehyde wie Formaldehyd, Acetaldehyd,Propionaldehyd, n-Butyraldehyd, Isobutyraldehyd.WhenRegulators are, for example, aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde,Propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde.

Fernerkönnenauch als Regler eingesetzt werden: Ameisensäure, ihre Salze oder Ester,wie Ammoniumformiat, 2,5-Diphenyl-1-hexen, Hydroxylammoniumsulfat,und Hydroxylammoniumphosphat.Furthercanalso be used as regulators: formic acid, its salts or esters,such as ammonium formate, 2,5-diphenyl-1-hexene, hydroxylammonium sulfate,and hydroxylammonium phosphate.

Weiteregeeignete Regler sind Halogenverbindungen, z. B. Alkylhalogenide,wie Tetrachlormethan, Chloroform, Bromtrichlormethan, Bromoform,Allylbromid, und Benzylverbindungen, wie Benzylchlorid oder Benzylbromid.Furthersuitable regulators are halogen compounds, for. For example, alkyl halides,such as carbon tetrachloride, chloroform, bromotrichloromethane, bromoform,Allyl bromide, and benzyl compounds such as benzyl chloride or benzyl bromide.

Weiteregeeignete Regler sind Allylverbindungen, wie z. B. Allylalkohol,funktionalisierte Allylether, wie Allylethoxylate, Alkylallylether,oder Glycerinmonoallylether.Furthersuitable regulators are allyl compounds, such as. B. allyl alcohol,functionalized allyl ethers, such as allyl ethoxylates, alkyl allyl ethers,or glycerol monoallyl ether.

Bevorzugtwerden als Regler Verbindungen eingesetzt, die Schwefel in gebundenerForm enthalten.Prefersare used as regulator compounds that bind sulfur inForm included.

Verbindungendieser Art sind beispielsweise anorganische Hydrogensulfite, Disulfiteund Dithionite oder organische Sulfide, Disulfide, Polysulfide,Sulfoxide und Sulfone. Dazu zählenDi-n-butylsulfid, Di-n-octylsulfid, Diphenylsulfid, Thiodiglykol,Ethylthioethanol, Diisopropyldisulfid, Di-n-butyldisulfid, Di-n-hexyldisulfid, Diacetyldisulfid,Diethanolsulfid, Di-t-butyltrisulfid, Dimethylsulfoxid, Dialkylsulfid,Dialkyldisulfid und/oder Diarylsulfid.linksof this type are, for example, inorganic hydrogen sulfites, disulfitesand dithionites or organic sulfides, disulfides, polysulfides,Sulfoxides and sulfones. These includeDi-n-butylsulfide, di-n-octylsulfide, diphenylsulfide, thiodiglycol,Ethylthioethanol, diisopropyl disulfide, di-n-butyl disulfide, di-n-hexyl disulfide, diacetyl disulfide,Diethanol sulfide, di-t-butyl trisulfide, dimethyl sulfoxide, dialkyl sulfide,Dialkyl disulfide and / or diaryl sulfide.

Besondersbevorzugt sind organische Verbindungen, die Schwefel in gebundenerForm enthalten.Especiallypreferred are organic compounds containing sulfur in bondedForm included.

Bevorzugtals Polymerisationsregler eingesetzte Verbindungen sind Thiole (Verbindungen,die Schwefel in Form von SH-Gruppen erhalten, auch als Mercaptanebezeichnet). Bevorzugt sind als Regler mono-, bi- und polyfunktionaleMercaptane, Mercaptoalkohole und/oder Mercaptocarbonsäuren.PrefersCompounds used as polymerization regulators are thiols (compounds,get the sulfur in the form of SH groups, also called mercaptansdesignated). Preferred regulators are mono-, bi- and polyfunctionalMercaptans, mercaptoalcohols and / or mercaptocarboxylic acids.

Beispielefür dieseVerbindungen sind Allylthioglykolate, Ethylthioglykolat, Cystein,2-Mercaptoethanol, 1,3-Mercaptopropanol, 3-Mercaptopropan-1,2-diol,1,4-Mercaptobutanol, Mercaptoessigsäure, 3-Mercaptopropionsäure, Mercaptobernsteinsäure, Thioglycerin,Thioessigsäure,Thioharnstoff und Alkylmercaptane wie n-Butylmercaptan, n-Hexylmercaptanoder n-Dodecylmercaptan.Examplesfor thisCompounds are allyl thioglycolates, ethyl thioglycolate, cysteine,2-mercaptoethanol, 1,3-mercaptopropanol, 3-mercaptopropane-1,2-diol,1,4-mercaptobutanol, mercaptoacetic acid, 3-mercaptopropionic acid, mercaptosuccinic acid, thioglycerol,thioaceticThiourea and alkylmercaptans such as n-butylmercaptan, n-hexylmercaptanor n-dodecylmercaptan.

Besondersbevorzugte Thiole sind Cystein, 2-Mercaptoethanol, 1,3-Mercaptopropanol,3-Mercaptopropan-1,2-diol, Thioglycerin, Thioharnstoff.Especiallypreferred thiols are cysteine, 2-mercaptoethanol, 1,3-mercaptopropanol,3-mercaptopropane-1,2-diol, thioglycerol, thiourea.

Beispielefür bifunktionaleRegler, die zwei Schwefel in gebundener Form enthalten sind bifunktionale Thiolewie z. B. Dimercaptopropansulfonsäure (Natrium Salz), Dimercaptobernsteinsäure, Dimercapto-1-propanol,Dimercaptoethan, Dimercaptopropan, Dimercaptobutan, Dimercaptopentan,Dimercaptohexan, Ethylenglykol-bis-thioglykolate und Butandiol-bis-thioglykolat.Examplesfor bifunctionalRegulators that contain two sulfur in bound form are bifunctional thiolssuch as Dimercapto-succinic acid (sodium salt), dimercaptosuccinic acid, dimercapto-1-propanol,Dimercaptoethane, dimercaptopropane, dimercaptobutane, dimercaptopentane,Dimercaptohexane, ethylene glycol bis-thioglycolate and butanediol bis-thioglycolate.

Beispielefür polyfunktionaleRegler sind Verbindungen, die mehr als zwei Schwefel in gebundener Formenthalten. Beispiele hierfürsind trifunktionale und/oder tetrafunktionale Mercaptane.Examplesfor polyfunctionalRegulators are compounds containing more than two sulfur in bound formcontain. Examples of thisare trifunctional and / or tetrafunctional mercaptans.

Bevorzugtetrifunktionale Regler sind trifunktionale Mercaptane, wie z. B.Trimethylolpropan-tris(2-mercaptoethanat, Trimethylolpropan-tris(3-mercaptopropionat),Tri methylolpropan-tris(4-mercaptobutanat), Trimethylolpropan-tris(5-mercaptopentanat),Trimethylolpropan-tris(6-mercaptohexanat), Trimethylolpropan-tris(2-mercaptoacetat),Glycerylthioglycolat, Glycerylthiopropionat, Glycerylthioethylat,Glycerylthiobutanat, 1,1,1-Propanetriyl-tris-(mercaptoacetat), 1,1,1-Propanetriyl-tris-(mercaptoethanat),1,1,1-Propanetriyl-tris-(mercaptoproprionat), 1,1,1-Propanetriyl-tris-(mercaptobutanat),2-hydroxmethyl-2-methyl-1,3-propandiol-tris-(mercaptoacetat), 2-hydroxmethyl-2-methyl-1,3-propandiol-tris-(mercaptoethanat),2-hydroxmethyl-2-methyl-1,3-propandioltris-(mercaptopropionat),2-hydroxmethyl-2-methyl-1,3-propandiol-tris-(mercaptobutanat).preferredtrifunctional regulators are trifunctional mercaptans, such as. B.Trimethylolpropane tris (2-mercaptoethanoate, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate),Tri methylolpropane tris (4-mercaptobutanate), trimethylol propane tris (5-mercaptopentanate),Trimethylolpropane tris (6-mercaptohexanate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate),Glyceryl thioglycolate, glyceryl thiopropionate, glyceryl thioethylate,Glyceryl thiobutanate, 1,1,1-propanetriyl tris (mercaptoacetate), 1,1,1-propanetriyl tris (mercaptoethanoate),1,1,1-propanetriyl tris (mercaptoproprionate), 1,1,1-propanetriyl tris (mercaptobutanate),2-hydroxymethyl-2-methyl-1,3-propanediol tris (mercaptoacetate), 2-hydroxymethyl-2-methyl-1,3-propanediol tris (mercaptoethanoate),2-hydroxymethyl-2-methyl-1,3-propandioltris- (mercaptopropionate),2-hydroxymethyl-2-methyl-1,3-propanediol tris (mercaptobutanat).

Besondersbevorzugte trifunktionale Regler sind Glycerylthioglycolat, Trimethylolpropan-tris(2-mercaptoacetat),2-hydroxmethyl-2-methyl-1,3-propandiol tris-(mercaptoacetat).Especiallypreferred trifunctional regulators are glyceryl thioglycolate, trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate),2-hydroxymethyl-2-methyl-1,3-propanediol tris (mercaptoacetate).

Bevorzugtetetrafunktionale Mercaptane sind Pentaerythrit-tetrakis-(2-mercaptoacetat),Pentaerythrit-tetrakis-(2-mercaptoethanat), Pentaerythrit-tetrakis(3-mercaptopropionat),Pentaerythrit-tetrakis-(4-mercaptobutanat), Pentaerythrit-tetrakis(5-mercaptopentanat),Pentaerythrit-tetrakis-(6-mercaptohexanat).preferredtetrafunctional mercaptans are pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate),Pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoethanoate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate),Pentaerythritol tetrakis (4-mercaptobutanate), pentaerythritol tetrakis (5-mercaptopentanate),Pentaerythritol tetrakis (6-mercaptohexanat).

Alsweitere polyfunktionale Regler eignen sich Si-Verbindungen, diedurch Umsetzung von Verbindungen der Formel (IIIa) entstehen. Weiterhineignen sich als polyfunktionale Regler Si-Verbindungen der Formel (IIIb).

in der
n ein Wert von0 bis 2 ist,
R¹ eine C₁-C₁₆-Alkylgruppe oder Phenylgruppe bedeutet,
R² eine C₁-C₁₈-Alkylgruppe, die Cyclohexyl- oder Phenylgruppebezeichnet,
Z füreine C₁-C₁₈ Alkylgruppe,C₂-C₁₈-Alkylengruppeoder C₂-C₁₈-Alkinylgruppesteht, deren Kohlenstoffatome durch nicht benachbarte Sauerstoff-oder Halogenatome ersetzt sein können,oder füreine der Gruppen

in denen
R³ eineC₁-C₁₂-Alkylgruppebedeutet und
R⁴ eine C₁-C₁₈-Alkylgruppe bezeichnet.Further suitable polyfunctional regulators are Si compounds which are formed by reacting compounds of the formula (IIIa). Furthermore, Si compounds of the formula (IIIb) are suitable as polyfunctional regulators.

in the
n is a value from 0 to 2,
R^{1 represents} a C₁ -C₁₆ alkyl group or phenyl group,
R^{2 is} a C₁ -C₁₈ alkyl group which denotes cyclohexyl or phenyl group,
Z is a C₁ -C₁₈ alkyl group, C₂ -C₁₈ alkylene group or C₂ -C₁₈ alkynyl group whose carbon atoms may be replaced by non-adjacent oxygen or halogen atoms, or one of the groups

in which
R^{3 is} a C₁ -C₁₂ alkyl group and
R⁴ denotes a C₁ -C₁₈ alkyl group.

Besondersbevorzugt sind die Verbindungen der Formel (IIIa), darunter vorallem Mercaptopropyltrimethoxysilan und Mercaptopropyltriethoxysilan.Especiallypreferred are the compounds of formula (IIIa), including beforeall mercaptopropyltrimethoxysilane and mercaptopropyltriethoxysilane.

Allegenannten Regler könneneinzeln oder in Kombination miteinander eingesetzt werden. In einer bevorzugtenAusführungsformdes Verfahrens werden multifunktionelle Regler eingesetzt.Allmentioned regulator canused individually or in combination with each other. In a preferredembodimentThe method uses multifunctional regulators.

DerRegler kann bei der Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendendenCopolymere in Mengen von 0 bis zu etwa 4 Mol-%, bevorzugt von 0bis zu etwa 3 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge der eingesetzenMonomere, eingesetzt werden.Of theRegulator can be used in the preparation of the present inventionCopolymers in amounts of from 0 up to about 4 mol%, preferably from 0up to about 3 mol%, based on the total amount of usedMonomers are used.

Darüber hinauskann man bei der Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymere nocheine oder mehrere weitere copolymerisierbare Komponenten (MonomerC) einsetzen. Beispielhaft seien dafür genannt: MonoethylenischungesättigteCarbonsäurenmit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Dimethacrylsäure, Ethacrylsäure, Maleinsäure, Citraconsäure, Methylenmalonsäure, Allylessigsäure, Vinylessigsäure, Crotonsäure, Fumarsäure, Mesaconsäure undItaconsäure.Aus dieser Gruppe von Monomeren verwendet man vorzugsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure oderMischungen der genannten Carbonsäuren.Die monoethylenisch ungesättigtenCarbonsäurenkönnenin Form der freien Säureund – soweitvorhanden – derAnhydride oder in partiell oder in vollständig neutralisierter Form beider Copolymerisation eingesetzt werden. Um diese Monomeren zu neutralisieren,verwendet man vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallbasen,Ammoniak oder Amine, z.B. Natronlauge, Kalilauge, Soda, Pottasche,Natriumhydrogencarbonat, Magnesiumoxid, Calciumhydroxid, Calciumoxid,gasförmigesoder wässrigesAmmoniak, Triethylamin, Ethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin,Morpholin, Diethylentriamin oder Tetraethylenpentamin.Furthermorecan still be used in the preparation of the copolymers to be used according to the inventionone or more other copolymerizable components (monomerC) insert. Examples include: monoethylenicunsaturatedcarboxylic acidswith 3 to 8 carbon atoms such as acrylic acid, methacrylic acid, dimethacrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, citraconic acid, methylenemalonic acid, allylacetic acid, vinylacetic acid, crotonic acid, fumaric acid, mesaconic acid andItaconic acid.From this group of monomers are preferably used acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid orMixtures of the stated carboxylic acids.The monoethylenically unsaturatedcarboxylic acidscanin the form of the free acidand - as far asavailable - theAnhydrides or in partially or completely neutralized formthe copolymerization can be used. To neutralize these monomers,it is preferable to use alkali metal or alkaline earth metal bases,Ammonia or amines, e.g. Caustic soda, caustic soda, soda, potash,Sodium bicarbonate, magnesium oxide, calcium hydroxide, calcium oxide,gaseousor aqueousAmmonia, triethylamine, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine,Morpholine, diethylenetriamine or tetraethylenepentamine.

Weiteregeeignete Monomere C sind beispielsweise die C₁-C₃₀- Alkylester, Amide und Nitrile der oben angegebenenCarbonsäuren,z.B. Acrylsäuremethylester,Acrylsäureethylester,Methacrylsäure-methylester, Methacrylsäureethylester,Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxybutylacrylat,Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Hydroxyisobutylacrylat,Hydroxyisobutylmethacrylat, Octylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat,Nonylacrylat, Decylacrylat, Laurylacrylat, Myristylacrylat, Cetylacrylat,Stearylacrylat, Oleylacrylat, Behenylacrylat, Hexylmethacrylat,Octylmethacrylat, Nonylmethacrylat, Decylmethacrylat, Laurylmethacrylat,Myristyl-methacrylat, Cetylmethacrylat, Stearylmethacrylat, Oleyl-methacrylat,Behenylmethacrylat oder tert.-Butylcyclohexylacrylat.Further suitable monomers C are, for example, the C₁ -C₃₀ -alkyl esters, amides and nitriles of the abovementioned carboxylic acids, for example methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxyisobutyl acrylate, hydroxyisobutyl methacrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, nonyl acrylate, decyl acrylate, lauryl acrylate, myristyl acrylate, cetyl acrylate, stearyl acrylate, oleyl acrylate, behenyl acrylate, hexyl methacrylate, octyl methacrylate, nonyl methacrylate, decyl methacrylate, lauryl methacrylate, myristyl methacrylate, cetyl methacrylate, stearyl methacrylate, oleyl methacrylate, behenyl methacrylate or tert. -Butylcyclohexylacrylat.

Darüber hinausgeeignete Monomere C sind Maleinsäuremonomethylester, Maleinsäuredimethylester,Maleinsäuremonoethylester,Maleinsäurediethylester,Acrylamid, Methacrylamid, N,N-Dimethylacrylamid, N-tert.-butylacrylamid,Acrylnitril, Methacrylnitril, Dimethylaminoethylacrylat, Diethylaminoethylacrylat,Diethylaminoethylmethacrylat sowie die Salze der zuletzt genanntenMonomeren mit Carbonsäurenoder Mineralsäurensowie die quaternierten Produkte.Furthermoresuitable monomers C are monomethyl maleate, dimethyl maleate,maleate,maleate,Acrylamide, methacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-tert-butylacrylamide,Acrylonitrile, methacrylonitrile, dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate,Diethylaminoethylmethacrylat and the salts of the latterMonomers with carboxylic acidsor mineral acidsas well as the quaternized products.

Weiterhineignen sich als Monomere C auch N-alkyl- oder N,N-dialkylsubstituierteCarbonsäureamide derAcrylsäureoder der Methacrylsäure,wobei es sich bei den Alkylresten um C₁-C₁₈-Alkyl- oder Cycloalkylreste handelt, zumBeispiel N-diethylacrylamid, N-isopropylacrylamid, Dimethylaminopropylmethacrylamid, N-tert-octylacrylamide,N-Stearylacrylamid,N-Stearylmethacrylamid, N-Octylacrylamid, N,N-Dioctylacrylamid, N,N-Dioctylmethacrylamid,N-Cetylacrylamid, N-Cetylmethacrylamid, N-Dodecylacrylamid, N-Dodecylmethacrylamid,N-Myristylacrylamid oder 2-Ethylhexylacrylamid.Also suitable as monomers C are N-alkyl- or N, N-dialkyl-substituted carboxylic acid amides of acrylic acid or of methacrylic acid, the alkyl radicals being C₁ -C₁₈ -alkyl or cycloalkyl radicals, for example N-diethylacrylamide, N -isopropylacrylamide, dimethylaminopropylmethacrylamide, N-tert-octylacrylamide, N-stearylacrylamide, N-stearylmethacrylamide, N-octylacrylamide, N, N-dioctylacrylamide, N, N-dioctylmethacrylamide, N-cetylacrylamide, N-cetylmethacrylamide, N-dodecylacrylamide, N-dodecylmethacrylamide , N-myristylacrylamide or 2-ethylhexylacrylamide.

Weiterhingeeignet als Monomere C sind auch Vinylester aliphatischer Carbonsäuren (C₁- bis C₃₀-Carbonsäuren), beispielsweiseVinylacetat, Vinylpropionat und Vinylester der Octan-, Nonan-, Decan-,Undeca-, Laurin-, Tridecan-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Arachin-oder Behensäureoder der Ölsäure.Also suitable as monomers C are also vinyl esters of aliphatic carboxylic acids (C₁ - to C₃₀ -carboxylic acids), for example vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl esters of octane, nonane, decane, undeca, lauric, tridecane, myristic, palmitin , Stearic, arachinic or behenic acid or oleic acid.

Weiteregeeignete Monomere C sind darüberhinaus die Vinylether, beispielsweise Octadecylvinylether.Furthersuitable monomers C are aboveIn addition, the vinyl ethers, such as octadecyl vinyl ether.

Außerdem eignensich als copolymerisierbare Monomere C Acrylamidoglycolsäure, Vinylsulfonsäure, Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Acrylsäure-(3-sulfo-propyl)ester,Methacrylsäure(3-sulfopropyl)esterund Acrylamidomethylpropansulfonsäure sowie Phosphonsäuregruppenenthaltende Monomere, wie Vinylphosphonsäure, Allylphosphonsäure undAcrylamidomethanpropanphosphonsäure.Also suitableas copolymerizable monomers C acrylamidoglycolic acid, vinylsulfonic acid, allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, acrylic acid (3-sulfo-propyl) ester,Methacrylic acid (3-sulfopropyl) esterand acrylamidomethylpropanesulfonic acid and phosphonic acid groupscontaining monomers such as vinylphosphonic acid, allylphosphonic acid andAcrylamidomethanpropanphosphonsäure.

Alsweiteres copolymerisierbares Monomer C genannt sei Diallylammoniumchlorid.WhenAnother copolymerizable monomer C is called diallylammonium chloride.

Diegenannten Monomere C könnensowohl einzeln als auch in Form von Gemischen mehrerer der genanntenVerbindungen erfindungsgemäß eingesetztwerden.Thementioned monomers C canboth individually and in the form of mixtures of several of the aboveCompounds used according to the inventionbecome.

Daseine weitere bzw. die mehreren weiteren Monomere C können beider Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymerein Mengen von 0 bis zu etwa 49 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge dereingesetzen Monomere, eingesetzt werden.Thea further or more further monomers C can atthe preparation of the copolymers to be used according to the inventionin amounts from 0 up to about 49 mol%, based on the total amount ofused monomers are used.

Ineiner besonders bevorzugten Ausführungsformbetrifft die Erfindung die Verwendung von Copolymeren als Solubilisatoren,die erhältlichsind durch Polymerisation von:

• a) 1 bis 30Mol-% mindestens eines Monomeren der Formel (I), wobei R1,R2 jeweils unabhängigvoneinander H oder CH₃, R3 Phenyl und neine ganze Zahl von 1 bis 10 bedeutet,
• b) 50 bis 99 Mol-% mindestens eines Monomeren ausgewählt ausder Gruppe der Monomeren N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylcaprolactam,
• c) 0 bis 3 Mol-% einer oder mehrerer verschiedener difunktionellerVernetzerkomponenten,
• d) 0 bis 3 Mol-% eines oder mehrerer verschiedener Regler und
• e) 0 bis 49 Mol-% mindestens eines Monomeren C,

wobeisich die Mol-% Angaben der einzelnen Komponenten zu 100 Mol-% addierenmüssen.In a particularly preferred embodiment, the invention relates to the use of copolymers as solubilizers which are obtainable by polymerization of:

• a) 1 to 30 mol% of at least one monomer of the formula (I), where R₁ , R₂ independently of one another are H or CH₃ , R_{3 is} phenyl and n is an integer from 1 to 10,
• b) 50 to 99 mol% of at least one monomer selected from the group of the monomers N-vinylpyrrolidone and N-vinylcaprolactam,
• c) 0 to 3 mol% of one or more different difunctional crosslinker components,
• d) 0 to 3 mol% of one or more different regulators and
• e) 0 to 49 mol% of at least one monomer C,

where the mol% of the individual components must add up to 100 mol%.

Ineinem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung Copolymere erhältlich durchPolymerisation von

• a) mindestens einer Verbindungder Formel (I) (Monomer A)
  
  wobei R1 und R2 unabhängig voneinanderjeweils H oder CH₃, R3 C₆-C₁₀-Aryl oder C₇-C₁₂-Aralkyl, die einen oder mehrere bevorzugt1 bis 3 gleiche oder verschiedene C₁-C₉-Alkyl und/oder C₁-C₅-Alkoxy-Substituententrägenkönnen,und n 1 oder 2 bedeutet,
• b) mindestens einer Verbindung ausgewählt aus der Gruppe der N-Vinylamide,der N-Vinyllactame, der N-Vinylimine und der N-Vinylamine mit 2bis 15 Kohlenstoffatomen (Monomer B),
• c) gegebenenfalls einer oder mehrerer verschiedener difunktionellerVernetzerkomponenten und
• d) gegebenenfalls eines oder mehrerer verschiedener Regler und
• e) gegebenenfalls einer oder mehrerer weiterer copolymerisierbarerKomponenten (Monomer C).

In a further aspect, the invention relates to copolymers obtainable by polymerization of

• a) at least one compound of the formula (I) (monomer A)
  
  in which R 1 and R 2 independently of one another are each H or CH₃ , R_{3 is} C₆ -C₁₀ -aryl or C₇ -C₁₂ -aralkyl which contains one or more preferably 1 to 3 identical or different C₁ -C₉ -alkyl and / or C_1- C₅ alkoxy substituents, and n is 1 or 2,
• b) at least one compound selected from the group consisting of N-vinylamides, N-vinyllactams, N-vinylimines and N-vinylamines having 2 to 15 carbon atoms (monomer B),
• c) optionally one or more different difunctional crosslinker components and
• d) optionally one or more different regulators and
• e) optionally one or more further copolymerizable components (monomer C).

Durchdie vorliegende Erfindung werden amphiphile Verbindungen für die Anwendungals Lösungsvermittlerfür pharmazeutischeund kosmetische Zubereitungen sowie für Lebensmittelzubereitungenzur Verfügunggestellt. Sie besitzen die Eigenschaft, schwer lösliche Wirkstoffe auf dem Gebietder Pharmazie und Kosmetik, schwerlösliche Nahrungsergänzungsmittel,beispielsweise Vitamine und Carotinoide aber auch schwerlösliche Wirkstoffefür denEinsatz in Pflanzenschutzmitteln sowie veterinärmedizinische Wirkstoffe zu solubilisieren.ByThe present invention will be amphiphilic compounds for useas a solubilizerfor pharmaceuticaland cosmetic preparations and food preparationsto disposalposed. They have the property of poorly soluble active ingredients in the fieldpharmacy and cosmetics, poorly soluble supplements,For example, vitamins and carotenoids but also poorly soluble drugsfor theUse in pesticides and veterinary active ingredients to solubilize.

Dieerfindungsgemäß zu verwendendenCopolymere eigenen sich insbesondere zur Verwendung als Solubilisatorenin festen Lösungen.Theto be used according to the inventionCopolymers are particularly suitable for use as solubilizersin solid solutions.

Dieerfindungsgemäß zu verwendendenCopolymere Copolymere könnenals Solubilisatoren in kosmetischen Formulierungen eingesetzt werden.Beispielsweise eignen sie sich als Solubilisatoren für kosmetische Öle. Siebesitzen ein gutes Solubilisiervermögen für Fette und Öle, wieErdnussöl,Jojobaöl,Kokosnußöl, Mandelöl, Olivenöl, Palmöl, Ricinusöl, Sojaöl oder Weizenkeimöl oder für etherische Öle wie Latschenkiefernöl, Lavendelöl, Rosmarinöl, Fichtennadelöl, Kiefernnadelöl, Eukalyptusöl, Pfefferminzöl, Salbeiöl, Bergamottöl, Terpentinöl, Melissenöl, Salbeiöl, Wacholderöl, Zitronenöl, Anisöl, Kardamonöl; Pfefferminzöl, Campheröl etc. oderfür Mischungenaus diesen Ölen.Theto be used according to the inventionCopolymers copolymers canbe used as solubilizers in cosmetic formulations.For example, they are suitable as solubilizers for cosmetic oils. shehave a good solubility for fats and oils, such asPeanut oil,jojoba oil,Coconut oil, almond oil, olive oil, palm oil, castor oil, soybean oil or wheat germ oil or for essential oils such as mountain pine oil, lavender oil, rosemary oil, pine oil, pine oil, eucalyptus oil, peppermint oil, sage oil, bergamot oil, turpentine oil, lemon balm oil, sage oil, juniper oil, lemon oil, aniseed oil, cardamom oil; Peppermint oil, camphor oil etc. orfor mixturesfrom these oils.

Weiterhinkönnendie erfindungsgemäß zu verwendendenCopolymere Polymere als Solubilisatoren für in Wasser schwerlösliche oderunlöslicheUV-Absorber wie verwendet werden.Farthercanthe invention to be usedCopolymeric polymers as solubilizers for sparingly soluble in water orinsolubleUV absorbers as used.

UnterUV-Absorber sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung UV-A-, UV-B- und/oder Breitbandfilter gemeint.UnderUV absorbers in the context of the present invention are UV-A, UV-B and / or broadband filters.

VorteilhafteBreitbandfilter, UV-A- oder UV-B-Filtersubstanzen sind beispielsweiseVertreter der folgenden Verbindungsklassen:
Bis-Resorcinyltriazinderivatemit der folgenden Struktur:

wobei R¹,R² und R³ unabhängig voneinandergewähltwerden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkylgruppenmit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bzw. ein einzelnes Wasserstoffatomdarstellen. Insbesondere bevorzugt sind das 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin(INCI: Aniso Triazin), welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb^® Sbei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich ist.Advantageous broadband filters, UV-A or UV-B filter substances are, for example, representatives of the following classes of compounds:
Bis-resorcinyl triazine derivatives having the structure:

wherein R¹ , R² and R^{3 are} independently selected from the group of branched and unbranched alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms or represent a single hydrogen atom. Especially preferred are 2,4-bis - {[4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine (INCI: aniso triazine , which is available under the trade name Tinosorb^® S from CIBA-Chemikalien GmbH).

Auchandere UV-Filtersubstanzen, welche das Strukturmotiv

aufweisen, sind vorteilhafteUV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung, beispielsweisedie in der EuropäischenOffenlegungsschriftEP570 838 A1 beschriebenen s-Triazinderivate, deren chemische Strukturdurch die generische Formel

wiedergegebenwird, wobei
R einen verzweigten oder unverzweigten C₁-C₁₈-Alkylrest,einen C₅-C₁₂-Cycloalkylrest, gegebenenfallssubstituiert mit einer oder mehreren C₁-C₄- Alkylgruppen, darstellt,
X ein Sauerstoffatomoder eine NH-Gruppe darstellt,
R₁ einenverzweigten oder unverzweigten C₁-C₁₈-Alkylrest, einen C₅-C₁₂-Cycloalkylrest,gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C₁-C₄- Alkylgruppen, oder ein Wasserstoffatom,ein Alkalimetallatom, eine Ammoniumgruppe oder eine Gruppe der Formel

bedeutet, in welcher
Aeinen verzweigten oder unverzweigten C₁-C₁₈-Alkylrest, einen C₅-C₁₂-Cycloalkyl- oder Arylrest darstellt, gegebenenfallssubstituiert mit einer oder mehreren C₁-C₄-Alkylgruppen,
R₃ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppedarstellt,
n eine Zahl von 1 bis 10 darstellt,
R₂ einen verzweigten oder unverzweigten C₁-C₁₈-Alkylrest,einen C₅-C₁₂-Cycloalkylrest, gegebenenfallssubstituiert mit einer oder mehreren C₁-C₄- Alkylgruppen, darstellt, wenn X die NH-Gruppedarstellt, und einen verzweigten oder unverzweigten C₁-C₁₈-Alkylrest, einen C₅-C₁₂-Cycloalkylrest, gegebenenfalls substituiertmit einer oder mehreren C₁-C₄-Alkylgruppen, oder ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom, eineAmmoniumgruppe oder eine Gruppe der Formel

bedeutet, in welcher
Aeinen verzweigten oder unverzweigten C₁-C₁₈-Alkylrest, einen C₅-C₁₂-Cycloalkyl- oder Arylrest darstellt, gegebenenfallssubstituiert mit einer oder mehreren C₁-C₄-Alkylgruppen,
R₃ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppedarstellt,
n eine Zahl von 1 bis 10 darstellt,
wenn Xein Sauerstoffatom darstellt.Other UV filter substances, which are the structural motif

have advantageous UV filter substances in the sense of the present invention, for example, those in the European published patent application EP 570 838 A1 described s-triazine derivatives, their chemical structure by the generic formula

is reproduced, wherein
R is a branched or unbranched C₁ -C₁₈ -alkyl radical, a C₅ -C₁₂ -cycloalkyl radical, optionally substituted by one or more C₁ -C₄ -alkyl groups,
X represents an oxygen atom or an NH group,
R_{1 is} a branched or unbranched C₁ -C₁₈ -alkyl radical, a C₅ -C₁₂ -cycloalkyl radical, optionally substituted by one or more C₁ -C₄ -alkyl groups, or a hydrogen atom, an alkali metal atom, an ammonium group or a group of formula

means in which
A is a branched or unbranched C₁ -C₁₈ -alkyl radical, a C₅ -C₁₂ -cycloalkyl or aryl radical, optionally substituted by one or more C₁ -C₄ -alkyl groups,
R_{3 represents} a hydrogen atom or a methyl group,
n represents a number from 1 to 10,
R_{2 is} a branched or unbranched C₁ -C₁₈ alkyl radical, a C₅ -C₁₂ cycloalkyl radical optionally substituted with one or more C₁ -C₄ alkyl groups, when X represents the NH group, and a branched one or straight-chain C₁ -C₁₈ -alkyl radical, a C₅ -C₁₂ -cycloalkyl radical optionally substituted by one or more C₁ -C₄ -alkyl groups, or a hydrogen atom, an alkali metal atom, an ammonium group or a group of the formula

means in which
A is a branched or unbranched C₁ -C₁₈ -alkyl radical, a C₅ -C₁₂ -cycloalkyl or aryl radical, optionally substituted by one or more C₁ -C₄ -alkyl groups,
R_{3 represents} a hydrogen atom or a methyl group,
n represents a number from 1 to 10,
when X represents an oxygen atom.

Besondersbevorzugte UV-Filtersubstanz im Sinne der vorliegenden Erfindungist ferner ein unsymmetrisch substituiertes s-Triazin, dessen chemischeStruktur durch die Formel

wiedergegeben wird, welchesim Folgenden auch als Dioctylbutylamidotriazon (INCI: Diethylhexylbutamidotriazone)bezeichnet wird und unter der Handelsbezeichnung UVASORB^® HEBbei Sigma 3V erhältlichist.Particularly preferred UV filter substance in the context of the present invention is also an unsymmetrically substituted s-triazine whose chemical structure is represented by the formula

which is also referred to below as Dioctylbutylamidotriazon (INCI: Diethylhexylbutamidotriazone) and under the trade name UVASORB^® HEB available from Sigma 3V.

Vorteilhaftim Sinne der vorliegenden Erfindung ist auch ein symmetrisch substituiertess-Triazin, das 4,4',4''-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester),synonym: 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)]-1,3,5-triazin (INCI: Ethylhexyl Triazone),welches von der BASF Aktiengesellschaft unter der WarenbezeichnungUVINUL^® T150 vertrieben wird.Also advantageous for the purposes of the present invention is a symmetrically substituted s-triazine, the 4,4 ', 4''- (1,3,5-triazine-2,4,6-triyltriimino) tris-benzoic acid tris (2 ethylhexyl ester), synonym: 2,4,6-tris [anilino- (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)] - 1,3,5-triazine (INCI: ethylhexyl triazone), which was obtained from BASF Aktiengesellschaft under the trade name Uvinul^® T is marketed 150th

Auchin der EuropäischenOffenlegungsschrift 775 698 werden bevorzugt einzusetzende Bis-Resorcinyltriazinderivatebeschrieben, deren chemische Struktur durch die generische Formel

wiedergegeben wird, wobeiR₁ und R₂ u.a. C₃-C₁₈-Alkyl oderC₂-C₁₈-Alkenyl undA₁ einen aromatischen Rest repräsentieren.Also in the European patent application 775,698 preferred bis-Resorcinyltriazinderivate be described whose chemical structure by the generic formula

where R₁ and R_{2 are,} inter alia, C₃ -C₁₈ -alkyl or C₂ -C₁₈ -alkenyl and A_{1 is} an aromatic radical.

Vorteilhaftim Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner das 2,4-Bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazinNatriumsalz, das 2,4-Bis-{[4-(3-(2-Propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin,das 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-methoxyethyl-carboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin,das 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-ethyl-carboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin,das 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(1-methyl-pyrrol-2-yl)-1,3,5-triazin, das2,4-Bis-{[4-tris(trimethylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin,das 2,4-Bis-{[4-(2''-methylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazinund das 2,4-Bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-Heptamethylsiloxy-2''-methyl-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin.AdvantageousFor the purposes of the present invention are also the 2,4-bis - {[4- (3-sulfonato) -2-hydroxy-propyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3 , triazine-5Sodium salt containing 2,4-bis - {[4- (3- (2-propyloxy) -2-hydroxy-propyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5 triazine,2,4-bis - {[4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- [4- (2-methoxyethylcarboxyl) -phenylamino] -1,3,5-triazine .2,4-bis - {[4- (3- (2-propyloxy) -2-hydroxy-propyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- [4- (2-ethylcarboxyl) -phenylamino] 1,3,5-triazine,2,4-bis - {[4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (1-methylpyrrol-2-yl) -1,3,5-triazine2,4-bis - {[4-tris (trimethylsiloxy-silylpropyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine,2,4-bis - {[4- (2 '' - methylpropenyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazineand 2,4-bis - {[4- (1 ', 1', 1 ', 3', 5 ', 5', 5'-heptamethylsiloxy-2 "-methyl-propyloxy) -2-hydroxy] - phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine.

Vorteilhaftesulfonierte, wasserlöslicheUV-Filter im Sinne der vorliegenden Erfindung sind:
Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure, welchesich durch folgende Struktur auszeichnet:

Advantageous sulfonated, water-soluble UV filters for the purposes of the present invention are:
Phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid, which is characterized by the following structure:

Sowieihre Salze, besonders die entsprechenden Natrium-, Kalium- oderTriethanolammonium-Salze, insbesondere das Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz

mit derINCI-Bezeichnung Bisimidazylate (CAS-Nr.: 180898-37-7), welchesbeispielsweise unter der Handelsbezeichnung Neo Heliopan^® APbei Haarmann & Reimererhältlichist.And their salts, especially the corresponding sodium, potassium or triethanolammonium salts, especially the phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid bis-sodium salt

with the INCI name Bisimidazylate (CAS-No .: 180898-37-7), which is obtainable for example under the trade name Neo Heliopan^® AP from Haarmann & Reimer.

Einweiterer im Sinne der vorliegenden Erfindung vorteilhafter sulfonierterUV-Filter sind die Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, wieihr Natrium-, Kalium- oder ihr Triethanolammonium-Salz, sowie die Sulfonsäure selbst

mit der INCI BezeichnungPhenylbenzimidazole Sulfonsäure(CAS.-Nr. 27503-81-7), welches beispielsweise unter der HandelsbezeichnungEusolex^® 232bei Merck oder unter Neo Heliopan^® Hydrobei Haarmann & Reimererhältlichist.Another sulfonated UV filter which is advantageous in the context of the present invention are the salts of 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid, such as its sodium, potassium or triethanolammonium salt, and the sulfonic acid itself

with the INCI name phenylbenzimidazole sulfonic acid (CAS No 27503-81-7), which is available from Merck or under Neo Heliopan Hydro from Haarmann^® & Reimer, for example, under the trade name Eusolex^® 232nd

Eineweiterer vorteilhafter sulfonierter UV-Filter ist die 3,3'-(1,4-Phenylendimethylene)bis (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-ylmethane Sulfonsäure, wieihr Natrium-, Kalium- oder ihr Triethanolammonium-Salz, sowie dieSulfonsäureselbst:

mit der INCI-BezeichnungTerephtalidene Dicampher Sulfonsäure(CAS.-Nr.: 90457-82-2),welche beispielsweise unter dem Handelsnamen Mexoryl^® SXvon der Fa. Chimex erhältlichist.Another advantageous sulfonated UV filter is 3,3 '- (1,4-phenylenedimethylene) bis (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo [2.2.1] hept-1-ylmethane sulfonic acid, such as its sodium , Potassium or its triethanolammonium salt, and the sulfonic acid itself:

with the INCI name Terephthalidene dicamphor sulfonic acid (CAS. No .: 90457-82-2) which is available for example under the trade name Mexoryl SX^® by the company. Chimex.

Weiterevorteilhafte wasserlöslicheUV-B- und/oder Breitband-Filtersubstanzen sind z. B.:
Sulfonsäure-Derivatedes 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure undderen Salze.Further advantageous water-soluble UV-B and / or broadband filter substances are z. B .:
Sulfonic acid derivatives of 3-Benzylidencamphers, such as. B. 4- (2-oxo-3-bomylidenemethyl) benzenesulfonic acid, 2-methyl-5- (2-oxo-3-bomylidenemethyl) sulfonic acid and salts thereof.

DieUV-B- und/oder Breitband-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein.Vorteilhafte öllösliche UV-B-und/oder Breitband-Filtersubstanzen sind z.B.:
3-Benzylidencampher-Derivate,vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 3-Benzylidencampher;
4-Aminobenzoesäure-Derivate,vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2-ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester,4-Bis(polyethoxy)aminobenzoesäurepolyethoxyethylester(unter der Handelsbezeichnung Uvinul^® P25von der Fa. BASF erhältlich);
Derivatedes Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (unterder Handelsbezeichnung Uvinul^® M40 von der Fa. BASFerhältlich)2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon,2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon,2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure (unterder Handelsbezeichnung Uvinul^® MS40 von der Fa. BASFerhältlich),2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon(unter der Handelsbezeichnung Uvinul^® D50 von der Fa. BASF erhältlich);
sowiean Polymere gebundene UV-Filter.The UV-B and / or broadband filters may be oil-soluble or water-soluble. Advantageous oil-soluble UV-B and / or broadband filter substances are, for example:
3-benzylidene camphor derivatives, preferably 3- (4-methylbenzylidene) camphor, 3-benzylidene camphor;
4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 4- (dimethylamino) benzoic acid (2-ethylhexyl) ester, 4- (dimethylamino) benzoesäureamylester, 4-bis (polyethoxy) aminobenzoesäurepolyethoxyethylester (under the trade name Uvinul^® P25 by the company BASF.);
Derivatives of benzophenone, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone (under the trade name Uvinul^® M40 from the Fa. BASF available) 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid (under the trade name Uvinul^® MS40 from. BASF available), 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone (under the trade name Uvinul^® D 50 from the Fa. BASF available);
as well as polymers bound to UV filters.

Besondersvorteilhafte bei Raumtemperatur flüssige UV-Filtersubstanzen imSinne der vorliegenden Erfindung sind Homomenthylsalicylat, 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat,2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat und Ester der Zimtsäure, vorzugsweise4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)esterund 4-Methoxyzimtsäureisopentylester.Especiallyadvantageous at room temperature liquid UV filter substances inFor the purposes of the present invention, homomenthylsalicylate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate,2-ethylhexyl 2-hydroxybenzoate and esters of cinnamic acid, preferably4-methoxycinnamate (2-ethylhexyl) esterand 4-methoxycinnamic acid isopentyl ester.

Homomenthylsalicylat(INCI: Homosalate) zeichnet sich durch die folgende Struktur aus:

Homomenthyl salicylate (INCI: Homosalate) is characterized by the following structure:

2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat(INCI: Octocrylene) ist von BASF unter der Bezeichnung Uvinul^® N539T erhältlichund zeichnet sich durch folgende Struktur aus:

2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate (INCI: Octocrylene) is available from BASF under the name Uvinul^® N 539T and is characterized by the following structure:

2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat(2-Ethylhexylsalicylat, Octylsalicylat, INCI: Ethylhexyl Salicylate)ist beispielsweise bei Haarmann & Reimerunter der Handelsbezeichnung Neo Heliopan^® OSerhältlichund zeichnet sich durch die folgende Struktur aus:

2-ethylhexyl 2-hydroxybenzoate (2-ethylhexyl salicylate, octyl salicylate, INCI: ethylhexyl salicylate) for example, available from Haarmann & Reimer under the trade name Neo Heliopan^® OS and is characterized by the following structure:

4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester(2-Ethylhexyl-4-methoxycinnamat, INCI: Ethylhexyl Methoxycinnamate)ist beispielsweise bei Fa. BASF unter der Handelsbezeichnung Uvinul^® MC80 erhältlichund zeichnet sich durch die folgende Struktur aus:

4-methoxycinnamate (2-ethylhexyl) ester (2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, INCI: Ethylhexyl Methoxycinnamate) is available, for example, from BASF under the trade name Uvinul^® MC 80 and is characterized by the following structure.:

4-Methoxyzimtsäureisopentylester(Isopentyl-4-methoxycinnamat, INCI: Isoamyl p-Methoxycinnamate) ist beispielsweisebei Haarmann & Reimerunter der Handelsbezeichnung Neo Heliopan^® E1000 erhältlich undzeichnet sich durch die folgende Struktur aus:

4-methoxycinnamate (isopentyl 4-methoxycinnamate, INCI: Isoamyl p-Methoxycinnamate) is available, for example, from Haarmann & Reimer under the trade name Neo Heliopan E 1000 and^® is characterized by the following structure:

Eineweitere vorteilhafte, bei Raumtemperatur flüssige UV-Filter Substanz imSinne der vorliegenden Erfindung (3-(4-(2,2-bis-Ethoxycarbonylvinyl)-phenoxy)propenyl)- methylsiloxan/DimethylsiloxanCopolymer, welches beispielsweise bei Hoffmann-La Roche unter derHandelsbezeichnung Parsol^® SLX erhältlich ist.Another advantageous, liquid at room temperature UV filter substance according to the present invention (3- (4- (2,2-bis-ethoxycarbonylvinyl) phenoxy) propenyl) - methylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer, which, for example, Hoffmann-La Roche under the trade name Parsol^® SLX is available.

VorteilhafteDibenzoylmethanderivate im Sinne der vorliegenden Erfindung sind,insbesondere das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (CAS-Nr. 70356-09-1),welches von BASF unter der Marke Uvinul^® BMBMund von Merck unter der Handelsbezeichnung Eusolex^® 9020verkauft wird zeichnet sich durch folgende Struktur aus:

Advantageous dibenzoylmethane derivatives according to the present invention, in particular 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane (CAS-Nr. 70356-09-1), marketed by BASF under the trademark Uvinul^® BMBM and from Merck under the trade name Eusolex^® sold 9020 is characterized by the following structure:

Einweiters vorteilhaftes Dibenzoylmethanderivat ist das 4-Isopropyl-Dibenzoylmethan(CAS-Nr. 63250-25-9), welches von Merck unter dem Namen Eusolex^® 8020verkauft wird. Das Eusolex 8020 zeichnet sich durch folgende Sturkturaus:

A further advantageous dibenzoylmethane, the 4-isopropyl-dibenzoylmethane (CAS no. 63250-25-9), which is sold by Merck under the name Eusolex^® 8020th The Eusolex 8020 is characterized by the following structure:

Benzotriazolezeichnen sich durch die folgende Strukturformel aus:

worin
R¹ undR² unabhängigvoneinander lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte,substituierte (z.B. mit einem Phenylrest substituierte) oder unsubstituierteAlkylreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und/oder Polymerreste,welche selbst nicht UV- Strahlenabsorbieren (wie z. B. Silikonreste, Acrylatreste und dergleichen mehr),darstellen könnenund R₃ aus der Gruppe H oder Alkylrest mit1 bis 18 Kohlenstoffatomen gewähltwird.Benzotriazoles are characterized by the following structural formula:

wherein
R¹ and R² independently of one another are linear or branched, saturated or unsaturated, substituted (for example substituted by a phenyl radical) or unsubstituted alkyl radicals having 1 to 18 carbon atoms and / or polymer radicals which themselves do not absorb UV rays (such as, for example, silicone radicals , Acrylate radicals and the like), and R_{3 is selected} from the group H or alkyl radical having 1 to 18 carbon atoms.

Einvorteilhaftes Benzotriazol im Sinne der vorliegenden Erfindung istdas 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol),ein Breitbandfilter, welcher durch die chemische Strukturformel

gekennzeichnet ist und unterder Handelsbezeichnung Tinosorb^® Mbei der CIBA-ChemikalienGmbH erhältlich ist.An advantageous benzotriazole for the purposes of the present invention is the 2,2'-methylene-bis (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol), a Broadband filter, which by the chemical structural formula

is characterized and is available under the trade name Tinosorb^® M from CIBA-Chemikalien GmbH.

VorteilhaftesBenzotriazol im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner das2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl]-propyl]-phenol (CAS-Nr.:155633-54-8) mit der INCI-BezeichnungDrometrizole Trisiloxane, welches von Fa. Chimex unter der MarkeMexoryl^® XLverkauft wird und durch die folgende chemische Strukturformel

gekennzeichnet ist.Advantageous benzotriazole in the context of the present invention is also the 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- [2-methyl-3- [1,3,3,3-tetramethyl-1 - [( trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl] propyl] phenol (CAS No .: 155633-54-8) with the INCI name Drometrizole trisiloxane, which is sold by Messrs. Chimex under the trademark Mexoryl^® XL and by the following chemical structural formula

is marked.

Weiterevorteilhafte Benzotriazole im Sinne der vorliegenden Erfindung sind[2,4'-Dihydroxy-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-2'-n-octoxy-5'-benzoyl]diphenylmethan, 2,2' Methylen-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(methyl)phenol],2,2'-Methylen-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol],2-(2'- Hydroxy-5'-octylphenyl)-benzotriazol,2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-t-amylphenyl)benzotriazolund 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol.Furtheradvantageous benzotriazoles in the context of the present invention[2,4'-dihydroxy-3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -2'-n-octoxy-5'-benzoyl] diphenylmethane, 2, 2 'methylene-bis- [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (methyl) phenol],2,2'-methylene-bis- [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol],2- (2'-hydroxy-5'-octylphenyl) benzotriazole,2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-amylphenyl) benzotriazoleand 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole.

Einweiterer im Sinne der vorliegenden Erfindung vorteilhafter UV-Filterist die in EP-A-0916 335 beschriebene Diphenylbutadienverbindung der folgenden Formel.Onefurther in the context of the present invention, advantageous UV filteris the one in EP-A-0916,335 described Diphenylbutadienverbindung the following formula.

Einweiterer im Sinne der vorliegenden Erfindung vorteilhafter UV-A-Filterist der in EP-A-0895 776 beschriebene 2-(4-Ethoxy-anilinomethylen)-propandicarbonsäurediethylesterder folgenden Formel.Onefurther in the context of the present invention, advantageous UV-A filteris the one in EP-A-0No. 895,776 discloses diethyl 2- (4-ethoxy-anilinomethylene) -propanedicarboxylatethe following formula.

Vorteilhaftim Sinne der vorliegenden Erfindung ist ebenfalls ein aminosubstituiertesHydroxybenzophenon der folgenden Formel:

welche von der BASF Aktiengesellschaftals UV-A Filter unter der Warenbezeichnung UVINUL^® APlus vertrieben wird.Also advantageous for the purposes of the present invention is an amino-substituted hydroxybenzophenone of the following formula:

which is sold by BASF Aktiengesellschaft as UV-A filter under the trade name Uvinul^® A Plus.

Gegenstandder vorliegenden Erfindung sind daher auch kosmetische Zubereitungen,die mindestens eines der erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymereder ein gangs genannten Zusammensetzung als Solubilisatoren enthalten.Bevorzugt sind solche Zubereitungen, die neben dem Solubilisatoreinen oder mehrere schwerlöslichekosmetische Wirkstoffe, beispielsweise die oben genannten Öle oderUV-Absorber oder auch Farbstoffe enthalten.objectThe present invention therefore also cosmetic preparations,the at least one of the copolymers to be used according to the inventionof the initially mentioned composition as solubilizers.Preference is given to preparations which, in addition to the solubilizerone or more sparingly solublecosmetic active ingredients, for example the abovementioned oils orUV absorbers or dyes also included.

Beidiesen Formulierungen handelt es sich um Solubilisate auf Wasseroder Wasser/Alkohol Basis. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Solubilisatorenwerden im Verhältnisvon 0,2:1 bis 20:1, bevorzugt 1:1 bis 15:1, besonders bevorzugt2:1 bis 12:1 zum schwerlöslichenkosmetischen Wirkstoff eingesetzt.atthese formulations are solubilisates on wateror water / alcohol base. The solubilizers to be used according to the inventionbe in proportionfrom 0.2: 1 to 20: 1, preferably 1: 1 to 15: 1, more preferably2: 1 to 12: 1 to sparingly solubleused cosmetic active ingredient.

DerGehalt an erfindungsgemäß zu verwendendemSolubilisator in der kosmetischen Zubereitung liegt, abhängig vomWirkstoff, im Bereich von 1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 40 Gew.-%,besonders bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%.Of theContent to be used according to the inventionSolubilizer in the cosmetic preparation is dependent onActive ingredient, in the range from 1 to 50% by weight, preferably from 3 to 40% by weight,particularly preferably 5 to 30 wt .-%.

Zusätzlich können dieserFormulierung weitere Hilfsstoffe zugesetzt werden, beispielsweisenichtionische, kationische oder anionische Tenside wie Alkylpolyglycoside,Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Alkansulfonate, Fettalkoholethoxilate,Fettalkoholphosphate, Alkylbetaine, Sorbitanester, POE-Sorbitanester, Zuckertettsäureester,Fettsäurepolyglycerinester,Fettsäurepartialglyceride,Fettsäurecarboxylate,Fettalkoholsulfosuccinate, Fettsäuresarcosinate,Fettsäureisethionate,Fettsäuretaurinate,Zitronensäureester,Silikon-Copolymere, Fettsäurepolyglykolester,Fettsäureamide,Fettsäurealkanolamide,quartäreAmmoniumverbindungen, Alkylphenoloxethylate, Fettaminoxethylate,Cosolventien wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin u.a..In addition, this canFormulation further adjuvants are added, for examplenonionic, cationic or anionic surfactants such as alkyl polyglycosides,Fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, alkanesulfonates, fatty alcohol ethoxylates,Fatty alcohol phosphates, alkyl betaines, sorbitan esters, POE sorbitan esters, sugar fatty acid esters,polyglycerol fatty acid ester,Fatty acid,fatty acid carboxylates,Fatty alcohol sulfosuccinates, fatty acid sarcosinates,fatty,Fettsäuretaurinate,Zitronensäureester,Silicone copolymers, fatty acid polyglycol esters,fatty acid amides,fatty acid,quaternaryAmmonium compounds, alkylphenol oxethylates, fatty aminoxethylates,Cosolvents such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and the like.

Alsweitere Bestandteile könnennatürlicheoder synthetische Verbindungen, z.B. Lanolinderivate, Cholesterinderivate,Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Elektrolyte, Farbstoffe, Konservierungsmittel,Säuren(z.B. Milchsäure,Zitronensäure)zugesetzt werden.As further constituents, natural or synthetic compounds, for example lanolin derivatives, cholesterol derivatives, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, electrolytes, dyes, preservatives, Säu Ren (eg lactic acid, citric acid) are added.

DieseFormulierungen finden beispielsweise in Badezusatzpräparatenwie Badeölen,Rasierwässern, Gesichtswässern, Mundwässern, Haarwässern, Eaude Cologne, Eau de Toilette sowie in Sonnenschutzmitteln Verwendung.TheseFormulations find, for example, in bath preparationslike bath oils,Shaving waters, face lotions, mouthwashes, hair lotions, Eaucologne, eau de toilette as well as in sunscreen use.

Beider Herstellung der Solubilisate für kosmetische Formulierugenkönnendie erfindungsgemäß zu verwendendenCopolymere als 100 %ige Substanz oder bevorzugt als wässrige Lösung eingesetztwerden.atthe preparation of solubilisates for cosmetic formulationscanthe invention to be usedCopolymers used as a 100% substance or preferably as an aqueous solutionbecome.

Üblicherweisewird der Solubilisator in Wasser gelöst und mit dem jeweils zu verwendendenschwerlöslichenkosmetischen Wirkstoff intensiv vermischt.Usuallythe solubilizer is dissolved in water and used with eachslightly solubleintensive cosmetic ingredient.

Eskann aber auch der Solubilisator mit dem jeweils zu verwendendenschwerlöslichenkosmetischen Wirkstoff intensiv vermischt werden und anschließend unterständigemRührenmit demineralisiertem Wasser versetzt werden.Itbut also the solubilizer can be used with each oneslightly solublecosmetic ingredient are mixed intensively and then submergedconstantstirbe mixed with demineralized water.

Dieerfindungsgemäß zu verwendendenCopolymerisate eignen sich ebenso für die Verwendung als Solubilisatorin pharmazeutischen Zubereitungen jeder Art, die dadurch gekennzeichnetsind, dass sie einen oder mehrere in Wasser schwer lösliche oderwasserunlöslicheWirkstoffe bzw. Arzneistoffe sowie Vitamine und/oder Carotinoideenthalten können.Insbesondere handelt es sich dabei um wässrige Lösungen bzw. Solubilisate zuroralen oder zur parenteralen Applikation.Theto be used according to the inventionCopolymers are also suitable for use as a solubilizerin pharmaceutical preparations of any kind, characterizedare that they have one or more sparingly soluble in water orwaterActive substances or medicaments as well as vitamins and / or carotenoidscan contain.In particular, these are aqueous solutions or solubilizates fororal or for parenteral administration.

Desweiteren eignen sich die erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymerezum Einsatz in oralen Darreichungsformen wie Tabletten, Kapseln,Pulvern, Lösungen.Hier könnenSie den schwerlöslichenArzneistoff mit einer erhöhtenBioverfügbarkeitzur Verfügungstellen.Offurther suitable are the copolymers to be used according to the inventionfor use in oral dosage forms such as tablets, capsules,Powders, solutions.here we canYou the sparingly solubleDrug with an elevatedbioavailabilityto disposalput.

Beider parenteralen Applikation könnenneben Solubilisaten auch Emulsionen, beispielsweise Fettemulsioneneingesetzt werden. Auch fürdiesen Zweck eignen sich die erfindungsgemäßen Copolymere um einen schwerlöslichenArzneistoff zu verarbeiten.atparenteral administrationin addition to solubilizates, emulsions, for example fat emulsionsbe used. Also forFor this purpose, the copolymers according to the invention are suitable for a sparingly solubleTo process drug.

PharmazeutischeFormulierungen der oben genannten Art können durch Verarbeiten dererfindungsgemäß zu verwendendenCopolymere mit pharmazeutischen Wirkstoffen nach herkömmlichenMethoden und unter Einsatz bekannter und neuer Wirkstoffe erhaltenwerden.pharmaceuticalFormulations of the above kind can be prepared by processing theto be used according to the inventionCopolymers with pharmaceutical active ingredients according to conventionalMethods and using known and new agents obtainedbecome.

Dieerfindungsgemäße Anwendungkann zusätzlichpharmazeutische Hilfsstoffe und/oder Verdünnungsmittel enthalten. AlsHilfsstoffe werden Cosolventien, Stabilisatoren, Konservierungsmittelbesonders aufgeführt.Theuse according to the inventioncan additionallypharmaceutical excipients and / or diluents. WhenExcipients are cosolvents, stabilizers, preservativesespecially listed.

Dieverwendeten pharmazeutischen Wirkstoffe sind in Wasser unlösliche bzw.wenig löslicheSubstanzen. Gemäß DAB 9(Deutsches Arzneimittelbuch) erfolgt die Einstufung der Löslichkeitpharmazeutischer Wirkstoffe wie folgt: wenig löslich (löslich in 30 bis 100 TeilenLösungsmittel);schwer löslich(löslichin 100 bis 1000 Teilen Lösungsmittel);praktisch unlöslich(löslichin mehr als 10000 Teilen Lösungsmittel).Die Wirkstoffe könnendabei aus jedem Indikationsbereich kommen.Theused pharmaceutical active ingredients are insoluble in water orlittle solubleSubstances. According to DAB 9(German Pharmacopoeia) the solubility is gradedpharmaceutical active ingredients as follows: sparingly soluble (soluble in 30 to 100 partsSolvent);poorly soluble(solublein 100 to 1000 parts of solvent);practically insoluble(solublein more than 10,000 parts of solvent).The active ingredients cancome from every indication.

AlsBeispiele fürWirkstoffklassen bzw. Wirkstoffe, die durch die erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymerein Lösunggebracht werden können,seien hier genannt: Benzodiazepine, Antihypertensiva, Vitamine,Cytostatika – insbesondereTaxol, Anästhetika,Neuroleptika, Antidepressiva, Antibiotika, Antimykotika, Fungizide,Chemotherapeutika, Urologika, Thrombozytenaggregationshemmer, Sulfonamide,Spasmolytika, Hormone, Immunglobuline, Sera, Schilddrüsentherapeutika,Psychopharmaka, Parkin sonmittel und andere Antihyperkinetika, Ophthalmika,Neuropathiepräparate,Calciumstoffwechselregulatoren, Muskelrelaxantia, Narkosemittel,Lipidsenker, Lebertherapeutika, Koronarmittel, Kardiaka, Immuntherapeutika,regulatorische Peptide und ihre Hemmstoffe, Hypnotika, Sedativa,Gynäkologika,Gichtmittel, Fibrinolytika, Enzympräparate und Transportproteine,Enzyminhibitoren, Emetika, Durchblutungsfördernde Mittel, Diuretika,Diagnostika, Corticoide, Cholinergika, Gallenwegstherapeutika, Antiasthmatika,Broncholytika, Betarezeptorenblocker, Calciumantagonisten, ACE-Hemmer, Arteriosklerosemittel,Antiphlogistika, Antikoagulantia, Antihypotonika, Antihypoglykämika, Antihypertonika,Antifibrinolytika, Antiepileptika, Antiemetika, Antidota, Antidiabetika,Antiarrhythmika, Antianämika,Antiallergika, Anthelmintika, Analgetika, Analeptika, Aldosteronantagonisten,Abmagerungsmittel.Whenexamples forActive substance classes or active substances which are produced by the copolymers to be used according to the inventionin solutioncan be broughtmay be mentioned here: benzodiazepines, antihypertensives, vitamins,Cytostatic drugs - in particularTaxol, anesthetics,Neuroleptics, antidepressants, antibiotics, antifungals, fungicides,Chemotherapeutics, urologics, platelet aggregation inhibitors, sulfonamides,Spasmolytics, hormones, immunoglobulins, sera, thyroid medicines,Psychotropic drugs, Parkinson's and other antihyperkinetics, ophthalmics,Neuropathy products,Calcium metabolism regulators, muscle relaxants, anesthetics,Lipid-lowering drugs, liver therapeutics, coronary drugs, cardiac drugs, immunotherapeutics,regulatory peptides and their inhibitors, hypnotics, sedatives,gynecological,Gout, fibrinolytics, enzyme preparations and transport proteins,Enzyme inhibitors, emetics, circulation-promoting agents, diuretics,Diagnostics, corticoids, cholinergics, biliary tract therapeutics, antiasthmatics,Broncholytics, beta-receptor blockers, calcium antagonists, ACE inhibitors, atherosclerosis agents,Antiphlogistics, anticoagulants, antihypotonics, antihypoglycemics, antihypertensives,Antifibrinolytics, antiepileptics, antiemetics, antidotes, antidiabetics,Antiarrhythmics, antianemics,Antiallergic drugs, anthelmintics, analgesics, analeptics, aldosterone antagonists,Drugs for weight loss.

EinemöglicheHerstellvariante ist das Auflösendes Solubilisators in der wässrigenPhase, gegebenenfalls unter leichtem Erwärmen und das anschließende Lösen desWirkstoffs in der wässrigenSolubilisatorlösung.Das gleichzeitige Auflösenvon Solubilisator und Wirkstoff in der wässrigen Phase ist ebenfallsmöglich.A possible manufacturing variant is the dissolution of the solubilizer in the aqueous phase, given optionally with gentle heating and subsequent dissolution of the active ingredient in the aqueous solubilizer solution. The simultaneous dissolution of solubilizer and active ingredient in the aqueous phase is also possible.

Dieerfindungsgemäße Verwendungder Copolymere als Lösungsvermittlerkann beispielsweise auch in der Weise erfolgen, dass der Wirkstoffin dem Solubilisator, gegebenenfalls unter Erwärmen, dispergiert wird undunter Rührenmit Wasser vermischt wird.Theuse according to the inventionthe copolymers as solubilizersFor example, it can also be done in such a way that the active ingredientis dispersed in the solubilizer, optionally with heating, andwith stirringis mixed with water.

Gegenstandder Erfindung sind daher auch pharmazeutische Zubereitungen, diemindestens einen der erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymereals Solubilisator enthalten. Bevorzugt sind solche Zubereitungen,die neben dem Solubilisator einen in Wasser schwerlöslichenoder wasserunlöslichenpharmazeutischen Wirkstoff, beispielsweise aus den oben genanntenIndikationsgebieten enthalten.objectThe invention therefore also relates to pharmaceutical preparations whichat least one of the copolymers to be used according to the inventionas solubilizer included. Preference is given to such preparations,which in addition to the solubilizer a sparingly soluble in wateror water-insolublepharmaceutical active ingredient, for example from the aboveIndication areas included.

Besondersbevorzugt sind von den oben genannten pharmazeutischen Zubereitungensolche, bei denen es sich um parenteral applizierbare Formulierungenhandelt.Especiallypreferred are from the above-mentioned pharmaceutical preparationsthose which are parenterally administrable formulationsis.

DerGehalt an erfindungsgemäßem Solubilisatorin der pharmazeutischen Zubereitung liegt, abhängig vom Wirkstoff, im Bereichvon 1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt5 bis 30 Gew.-%.Of theContent of inventive solubilizerin the pharmaceutical preparation is, depending on the active ingredient, in the fieldfrom 1 to 50% by weight, preferably from 3 to 40% by weight, more preferably5 to 30 wt .-%.

Einweiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendungder genannten Copolymere als Solubilisatoren in molekulardispersenSystemen. Feststoffdispersionen, also homogene feinstdisperse Phasenvon zwei oder mehreren Feststoffen sowie ihr Sonderfall der sogenannten „festenLösungen" (molekulardisperseSysteme), sowie ihr Einsatz in der pharmazeutischen Technoloigiesind allgemein bekannt (vgl. Chiou und Riegelmann, J. Pharm. Sci.,1971, 60, 1281 – 1300.Daneben betrifft die vorliegende Erfindung auch feste Lösungen diemindestens ein erfindungsgemäß zu verwendendesCopolymer enthalten.OneAnother aspect of the present invention relates to the usethe said copolymers as solubilizers in molecularly dispersedSystems. Solid dispersions, ie homogeneous finely divided phasesof two or more solids as well as their special case of so-called "solidSolutions "(molecular disperseSystems), as well as their use in pharmaceutical technologyare generally known (see Chiou and Riegelmann, J. Pharm. Sci.,1971, 60, 1281-1300.In addition, the present invention also relates to solid solutionsat least one invention to be usedCopolymer included.

DieHerstellung von festen Lösungenkann mit Hilfe von Schmelzeverfahren oder nach dem Lösungsverfahrenerfolgen.TheProduction of solid solutionscan be by melt process or by the solution processrespectively.

Alspolymerer Hilfsstoff, d.h. Solubilisator für die Herstellung solcher Feststoffdispersionenbzw. fester Lösungeneignen sich die erfindungsgemäßen Copolymere.Whenpolymeric adjuvant, i. Solubilizer for the preparation of such solid dispersionsor solid solutionsthe copolymers of the invention are suitable.

Beispielhaftsei die erfindungsgemäße Verwendungeines Copolymeren zur Herstellung einer festen Lösung sowie die anschließende Formulierungeiner festen Darreichungsform, die 200 mg eines Wirkstoffes, z.B.Carbamazepin enthält,beschrieben. Das beispielhaft gewählte Copolymer besteht hierbeiaus 98 Mol-% N-Vinylpyrrolidon und 2 Mol-% Phenoxyacrylat.exemplarybe the inventive usea copolymer for the preparation of a solid solution and the subsequent formulationa solid dosage form containing 200 mg of an active ingredient, e.g.Contains carbamazepine,described. The exemplified copolymer consists herefrom 98 mole% N-vinylpyrrolidone and 2 mole% phenoxyacrylate.

Nachdem Schmelzeverfahren könnenbeispielsweise Carbamazepin und das gewählte Copolymer im gewünschtenVerhältnis,z.B. zu gleichen Teilen abgewogen und gemischt werden. Zur Mischungeignet sich beispielsweise ein Freifallmischer. Die Mischung kannanschließend,z.B. in einem Zweischneckenextruder, extrudiert werden. Der Durchmesserdes so erhaltenen, abgekühltenProduktstranges, bestehend aus einer festen Lösung des gewählten Wirkstoffesin dem gewähltenerfindungsgemäß zu verwendendenCopolymeren, ist abhängigvom Durchmesser der Perforation der Lochscheiben des Extruders.Durch das Abschneiden der gekühltenProduktsträngemit Hilfe eines rotierenden Messers können zylindrische Partikelgewonnen werden, deren Höheabhängigist vom Abstand zwischen Lochscheibe und Messer. Der mittlere Durchmesserder zylindrischen Partikel beträgtin der Regel etwa 1000 bis etwa 3000 μm, die Höhe in der Regel etwa 2000 bis etwa5000 μm.Größere Extrudatekönnenin einem nachgeschalteten Schritt zerkleinert werden.Tothe melt process canFor example, carbamazepine and the selected copolymer in the desiredRelationship,e.g. weighed and mixed in equal parts. To the mixtureFor example, a free-fall mixer is suitable. The mixture cansubsequently,e.g. in a twin-screw extruder. The diameterof the thus obtained, cooledProduct strand consisting of a solid solution of the chosen active substancein the chosen oneto be used according to the inventionCopolymers, is dependentthe diameter of the perforation of the perforated discs of the extruder.By cutting off the cooledproduct strandsWith the help of a rotating knife can cylindrical particlesto be won, their heightdependentis the distance between the perforated disc and the knife. The mean diameterthe cylindrical particle isusually about 1000 to about 3000 microns, the height usually about 2000 to about5000 μm.Larger extrudatescanbe crushed in a subsequent step.

Alternativkann man feste Lösungauch im Lösungsverfahrenherstellen. Hierzu löstman üblicherweise dengewähltenschwerlöslichenWirkstoff und das gewählte,als Solubilisator dienende erfindungsgemäß zu verwendende Copolymerin einem geeigneten Lösungsmittel.Anschließendwird die Lösung üblicherweisein eine geeignete Form gegossen, und das Lösungsmittel, beispielsweisedurch Trocknung, entfernt. Die Trocknungsbedingungen wählt manvorteilhaft je nach den Eigenschaften von Wirkstoff (z.B Thermolabilität) und Lösungsmittel(z.B. Siedepunkt).alternativeyou can fix italso in the solution processproduce. To solve thisyou usually theselectedslightly solubleActive ingredient and the chosen,serving as a solubilizer according to the invention to be used copolymerin a suitable solvent.Subsequentlythe solution usually becomespoured into a suitable mold, and the solvent, for exampleby drying, removed. The drying conditions are chosenadvantageous depending on the properties of active ingredient (e.g., thermolability) and solvent(e.g., boiling point).

UnterBeachtung des Materialverhaltens kann der entstandene Formling bzw.das Extrudat beispielsweise mit einer geeigneten Mühle (z.B.Stiftmühle)zerkleinert werden. Die feste Lösungzerkleinert man vorteilhafterweise bis zu einer mittleren Teilchengröße von wenigerals etwa 2000 μm,bevorzugt weniger als etwa 1000 μmund besonders bevorzugt weniger als etwa 500 μm.UnderAttention to the material behavior, the resulting molding orthe extrudate, for example, with a suitable mill (e.g.Pin mill)be crushed. The solid solutionIt is advantageous to comminute up to an average particle size of lessthan about 2000 μm,preferably less than about 1000 micronsand more preferably less than about 500 microns.

Mitgeeigneten Hilfsstoffen kann nun das entstandene Schüttgut zueiner Tablettiermischung oder zu einem Kapselfüllgut verarbeitet werden. DieTablettierung führtman vorteilhaft so durch, dass man Tabletten mit Härte vongrößer etwa35 N, bevorzugt größer etwa60 N, besonders bevorzugt von etwa 80 bis etwa 100 N erhält.Withsuitable auxiliaries can now be the resulting bulk materiala Tablettiermischung or be processed into a capsule filling. TheTabletting leadsone advantageous way by having tablets with hardness ofbigger about35 N, preferably greater than about60 N, more preferably from about 80 to about 100 N.

Dieso erhältlichenFormulierungen könnenwie herkömmlicheFormulierungen erforderlichenfalls mit geeigneten Überzugsmaterialienzur Erzielung von Magensaftresistenz, Retardierung, Geschmacksmaskierungusw. überzogenwerden.Theso availableFormulations canlike traditional onesIf necessary, formulations with suitable coating materialsfor obtaining gastroresistant resistance, retardation, taste maskingetc. coatedbecome.

Nebender Anwendung in der Kosmetik und Pharmazie eignen sich die erfindungsgemäß zu verwendendenCopolymere auch als Solubilisatoren im Lebensmittelbereich für schwerwasserlöslicheoder wasserunlöslicheNähr-,Hilfs- oder Zusatzstoffe, wie z.B. fettlösliche Vitamine oder Carotinoide.Als Beispiele seien klare, mit Carotinoiden gefärbte Getränke genannt. Gegenstand derErfindung sind daher auch lebensmitteltechnische Zubereitungen,die mindestens eines der erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymereals Solubilisator enthalten. Zu den Lebensmittelzubereitungen sindim Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Nahrungsergänzungsmittelwie z.B. Lebensmittelfarbstoffe enthaltende Zubereitungen und diätetischeLebensmittel zu verstehen. Darüberhinaus eigenen sich die genannten Copolymere auch als Solubilisatorenfür Futtermittelzusätze für die Tierernährung.Nextthe application in cosmetics and pharmacy are the inventively usedCopolymers also as solubilizers in the food industry for heavywater-solubleor water-insolublenutrient,Auxiliaries or additives, such as fat-soluble vitamins or carotenoids.Examples include clear, colored with carotenoids drinks. Subject of theInvention are therefore also food-grade preparations,the at least one of the copolymers to be used according to the inventionas solubilizer included. To the food preparations arein the context of the present invention also dietary supplementssuch as. Food dye-containing preparations and dieteticTo understand food. About thatIn addition, the said copolymers are also suitable as solubilizersfor feed additives for animal nutrition.

DieAnwendung der erfindungsgemäß zu verwendendenCopolymere als Solubilisatoren in der Agrochemie kann u.a. Formulierungenumfassen, die Pestizide, Herbizide, Fungizide oder Insectizide enthalten,vor allem auch solche Zubereitungen von Pflanzenschutzmitteln, dieals Spritz- oder Gießbrühen zumEinsatz kommen.TheApplication of the invention to be usedCopolymers as solubilizers in agrochemistry may i.a. formulationscontaining pesticides, herbicides, fungicides or insecticides,especially those preparations of plant protection products thatas spraying or pouring to theUse come.

Diefolgenden Beispiele zur Herstellung und Verwendung der erfindungsgemäß zu verwendendenCopolymere veranschaulichen die Erfindung, ohne sie jedoch in irgendeinerWeise zu beschränken:Thefollowing examples for the preparation and use of the invention to be usedCopolymers illustrate the invention, but without it in anyWay to restrict:

Beispiel 1: Herstellungdes Copolymers 1Example 1: Preparationof the copolymer 1

EineLösungbestehend aus 0,4 g 2-Phenoxyethyl-acrylat (Laromer^® POEA,BASF Aktiengesellschaft), 105 g Ethanol, 8,6 g N-Vinylpyrrolidon,0.1 g 2,2'-Azobis-2-(amidinopropan)-dihydrochlorid(Wako V50, Fa. Wako) und 105 g Wasser wurde unter Stickstoffatmosphäre auf 75°C erhitzt.Eine zweite Lösungbestehend aus 77,8 g Vinylpyrrolidon, 15 g Ethanol, 3.2 g 2-Phenoxyethyl-acrylat(Laromer^® POEA,BASF Aktiengesellschaft) und 15 g Wasser wurde innerhalb von 4 hzugegeben. Parallel dazu wurde eine dritte Lösung bestehend aus 17,7 g Ethanol,0,8 g 2,2'-Azobis-2-(amidinopropan)-dihydrochlorid(Wako V50, Fa. Wako) und 17,7 g Wasser innerhalb von 5 h zugegeben.Nach weiteren 2 h wurde das Produkt einer Dampfdestillation un terworfenund unter Vakuum bei 75°Cgetrocknet. Das erhaltene Polymer wies einen K-Wert von 30,4 (1%in N-Methylpyrrolidon) auf.A solution consisting of 0.4 g of 2-phenoxyethyl acrylate (POEA Laromer^®, BASF Aktiengesellschaft), 105 g ethanol, 8.6 g of N-vinylpyrrolidone, 0.1 g of 2,2'-azobis-2- (amidinopropane) dihydrochloride (Wako V50, Wako) and 105 g of water was heated to 75 ° C under a nitrogen atmosphere. A second solution consisting of 77.8 g of pyrrolidone, 15 g ethanol, 3.2 g of 2-phenoxyethyl acrylate (POEA Laromer^®, BASF Aktiengesellschaft) and 15 g of water was added within 4 h. In parallel, a third solution consisting of 17.7 g of ethanol, 0.8 g of 2,2'-azobis-2- (amidinopropane) dihydrochloride (Wako V50, Wako) and 17.7 g of water within 5 h added. After a further 2 hours, the product was subjected to steam distillation and dried under vacuum at 75 ° C. The resulting polymer had a K value of 30.4 (1% in N-methylpyrrolidone).

Beispiel 2: Herstellungdes Copolymers 2Example 2: Preparationof the copolymer 2

EineLösungbestehend aus 0,4 g 2-Phenoxyethyl-acrylat (Laromer^® POEA,BASF Aktiengesellschaft), 210 g Ethanol, 9,6 g Vinylpyrrolidon und0.05 g 2,2'-Azobis-2-(Methylbutyronitril)(Wako V59, Fa. Wako) wurde unter Stickstoffatmosphäre auf 70°C erhitzt.Eine zweite Lösungbestehend aus 86,4 g N-Vinylpyrrolidon, 30 g Ethanol und 3,6 g 2-Phenoxyethyl-acrylat(Laromer^® POEA,BASF Aktiengesellschaft) wurde innerhalb von 4 h zugegeben. Paralleldazu wurde eine dritte Lösungbestehend aus 35 g Ethanol und 0,45 g 2,2'-Azobis-2-(Methylbutyronitril) (WakoV59, Fa. Wako) innerhalb von 4 h zugegeben. Nach weiteren 2 h wurdedas Produkt einer Dampfdestillation unterworfen und unter Vakuumbei 75°Cgetrocknet. Das erhaltene Polymer wies einen K-Wert von 42,3 (1% in N-Methylpyrrolidon) auf.A solution consisting of 0.4 g of 2-phenoxyethyl acrylate (POEA Laromer^®, BASF Aktiengesellschaft), 210 g ethanol, 9.6 g of vinylpyrrolidone and 0.05g 2,2'-azobis-2- (methylbutyronitrile) (Wako V59, Fa. Wako) was heated to 70 ° C under a nitrogen atmosphere. A second solution consisting of 86.4 g of N-vinylpyrrolidone, 30 g of ethanol and 3.6 g of 2-phenoxyethyl acrylate (POEA Laromer^®, BASF Aktiengesellschaft) was added within 4 h. In parallel, a third solution consisting of 35 g of ethanol and 0.45 g of 2,2'-azobis-2- (methylbutyronitrile) (Wako V59, Wako) was added within 4 h. After a further 2 hours, the product was subjected to steam distillation and dried under vacuum at 75 ° C. The resulting polymer had a K value of 42.3 (1% in N-methylpyrrolidone).

Beispiel 3: Herstellungdes Copolymers 3Example 3: Productionof the copolymer 3

EineLösungbestehend aus 0,4 g Polyethylenglycol-Phenylether-acrylat (M_n≈324D, Fa. Aldrich) 210 g Ethanol, 9,6 g Vinylpyrrolidon und 0,1 g 2,2'-Azobis-2-(Methylbutyronitril)(Wako V59, Fa. Wako) wurde unter Stickstoffatmosphäre auf 70°C erhitzt.Eine zweite Lösungbestehend aus 85,4 g N-Vinylpyrrolidon, 30 g Ethanol und 4,6 g Polyethylenglycol-Phenylether-acrylat(M_n≈324D, Fa. Aldrich) wurde innerhalb von 4 h zugegeben. Parallel dazuwurde eine dritte Lösungbestehend aus 35 g Ethanol und 0,9 g 2,2'-Azobis-2-(Methylbutyronitril) (WakoV59, Fa. Wako) innerhalb von 4 h zugegeben. Nach weiteren 2 h wurdedas Produkt einer Dampfdestillation unterworfen und unter Vakuumbei 75°Cgetrocknet. Das erhaltene Polymer wies einen K-Wert von 32,3 (1 % in N-Methylpyrrolidon)auf.A solution consisting of 0.4 g of polyethylene glycol-phenyl ether acrylate (M_n ≈324 D, from Aldrich) 210 g of ethanol, 9.6 g of vinylpyrrolidone and 0.1 g of 2,2'-azobis-2- (methylbutyronitrile) (Wako V59, Wako) was heated to 70 ° C under a nitrogen atmosphere. A second solution consisting of 85.4 g of N-vinylpyrrolidone, 30 g of ethanol and 4.6 g of polyethylene glycol-phenyl ether acrylate (M_n ≈324 D, Fa. Aldrich) was added within 4 h. In parallel, a third solution consisting of 35 g of ethanol and 0.9 g of 2,2'-azobis-2- (methylbutyronitrile) (Wako V59, Wako) was added within 4 h. After a further 2 hours, the product was subjected to steam distillation and dried under vacuum at 75 ° C. The resulting polymer had a K value of 32.3 (1% in N-methylpyrrolidone).

Beispiel 4: Herstellungdes Copolymers 4Example 4: Preparationof the copolymer 4

EineLösungbestehend aus 0,4 g Polyethylenglycol-Phenylether-acrylat (M_n≈280D, Fa. Aldrich) 210 g Ethanol, 9,6 g Vinylpyrrolidon und 0,1 g 2,2'-Azobis-2-(Methylbutyronitril)(Wako V59, Fa. Wako) wurde unter Stickstoffatmosphäre auf 70°C erhitzt.Eine zweite Lösungbestehend aus 85,4 g N-Vinylpyrrolidon, 30 g Ethanol und 4,6 g Polyethylenglycol-Phenylether-acrylat(M_n≈280D, Fa. Aldrich) wurde innerhalb von 4 h zugegeben. Parallel dazuwurde eine dritte Lösungbestehend aus 35 g Ethanol und 0,9 g 2,2'-Azobis-2-(Methylbutyronitril) (WakoV59, Fa. Wako) innerhalb von 4 h zugegeben. Nach weiteren 2 h wurdedas Produkt einer Dampfdestillation unterworfen und unter Vakuumbei 75°Cgetrocknet. Das erhaltene Polymer wies einen K-Wert von 32,8 (1% in N-Methylpyrrolidon)auf.A solution consisting of 0.4 g of polyethylene glycol-phenyl ether acrylate (M_n ≈ 280 D, Fa. Aldrich) 210 g of ethanol, 9.6 g of vinylpyrrolidone and 0.1 g of 2,2'-azobis-2- (methylbutyronitrile) (Wako V59, Wako) was heated to 70 ° C under a nitrogen atmosphere. A second solution consisting of 85.4 g of N-vinylpyrrolidone, 30 g of ethanol and 4.6 g of polyethylene glycol-phenyl ether acrylate (M_n ≈ 280 D, Fa. Aldrich) was added within 4 h. In parallel, a third solution consisting of 35 g of ethanol and 0.9 g of 2,2'-azobis-2- (methylbutyronitrile) (Wako V59, Wako) was added within 4 h. After a further 2 hours, the product was subjected to steam distillation and dried under vacuum at 75 ° C. The resulting polymer had a K value of 32.8 (1% in N-methylpyrrolidone).

Beispiel 5: Herstellungdes Copolymers 5Example 5: Preparationof the copolymer 5

EineLösungbestehend aus 5 g Vinylpyrrolidon und 100 g Isopropanol wurde unterStickstoffatmosphäreauf 80°Cerhitzt. Eine zweite Lösungbestehend aus 10 g 2-Phenoxyethyl-acrylat(Laromer^® POEA, BASFAktiengesellschaft) und 200 g Isopropanol wurde innerhalb von 5h zugegeben. Parallel dazu wurden eine dritte Lösung bestehend aus 85,0 g Vinylpyrrolidonund 200 g Isopropanol innerhalb von 5,5 h zugegeben und eine vierteLösungbestehend aus 4,0 g tert-Butylperpivalat (75 %ig) und 50 g Isopropanolinnerhalb von 6,0 h zugegeben. Nach einer weiteren Stunde wurdedas Produkt unter Vakuum bei 75°Cgetrocknet.A solution consisting of 5 g of vinylpyrrolidone and 100 g of isopropanol was heated to 80 ° C. under a nitrogen atmosphere. A second solution consisting of 10 g of 2-phenoxyethyl acrylate (POEA Laromer^®, BASF Aktiengesellschaft) and 200 g of isopropanol was added within 5 h. In parallel, a third solution consisting of 85.0 g of vinylpyrrolidone and 200 g of isopropanol was added over 5.5 h and a fourth solution consisting of 4.0 g of tert-butyl perpivalate (75%) and 50 g of isopropanol within 6, 0 h added. After an additional hour, the product was dried under vacuum at 75 ° C.

Beispiel 6: Herstellungdes Copolymers 6Example 6: Preparationof the copolymer 6

EineLösungbestehend aus 5 g Vinylpyrrolidon und 100 g Isopropanol wurde unterStickstoffatmosphäreauf 80°Cerhitzt. Eine zweite Lösungbestehend aus 10 g Polyethylenglycol-phenylether-acrylat (M_n≈280 D,Fa. Aldrich) und 200 g Isopropanol wurde innerhalb von 5 h zugegeben.Parallel dazu wurden eine dritte Lösung bestehend aus 85,0 g Vinylpyrrolidonund 200 g Isopropanol innerhalb von 5,5 h zugegeben und eine vierteLösungbestehend aus 4 g tert-Butylperpivalat (75%ig) und 50 g Isopropanolinnerhalb von 6 h zugegeben. Nach einer weiteren Stunde wurde dasProdukt unter Vakuum bei 75°Cgetrocknet. Das so erhaltene Polymer wies einen K-Wert von 13,7(1 % in Wasser) auf.A solution consisting of 5 g of vinylpyrrolidone and 100 g of isopropanol was heated to 80 ° C. under a nitrogen atmosphere. A second solution consisting of 10 g of polyethylene glycol phenyl ether acrylate (M_n ≈ 280 D, Fa. Aldrich) and 200 g of isopropanol was added within 5 h. In parallel, a third solution consisting of 85.0 g of vinylpyrrolidone and 200 g of isopropanol was added over 5.5 h and a fourth solution consisting of 4 g of tert-butyl perpivalate (75% strength) and 50 g of isopropanol was added over the course of 6 h. After an additional hour, the product was dried under vacuum at 75 ° C. The polymer thus obtained had a K value of 13.7 (1% in water).

Beispiel 7: Herstellungdes Copolymers 7Example 7: Preparationof the copolymer 7

EineLösungbestehend aus 5 g Vinylpyrrolidon und 100 g Isopropanol wurde unterStickstoffatmosphäreauf 80°Cerhitzt. Eine zweite Lösungbestehend aus 10 g Polyethylenglycol-Phenylether-acrylat (M_n≈324 D,Fa. Aldrich) und 200 g Isopropanol wurde innerhalb von 5 h zugegeben.Parallel dazu wurden eine dritte Lösung bestehend aus 85,0 g Vinylpyrrolidonund 200 g Isopropanol innerhalb von 5,5 h zugegeben und eine vierteLösungbestehend aus 4,0 g tert-Butylperpivalat (75 %ig) und 50 g Isopropanolinnerhalb von 6,0 h zugegeben. Nach einer weiteren Stunde wurdedas Produkt unter Vakuum bei 75°Cgetrocknet. Das erhaltene Polymer wies einen K-Wert von 14,8 (1in Wasser) auf.A solution consisting of 5 g of vinylpyrrolidone and 100 g of isopropanol was heated to 80 ° C. under a nitrogen atmosphere. A second solution consisting of 10 g of polyethylene glycol-phenyl ether acrylate (M_n ≈324 D, Fa. Aldrich) and 200 g of isopropanol was added within 5 h. In parallel, a third solution consisting of 85.0 g of vinylpyrrolidone and 200 g of isopropanol was added over 5.5 h and a fourth solution consisting of 4.0 g of tert-butyl perpivalate (75%) and 50 g of isopropanol within 6, 0 h added. After an additional hour, the product was dried under vacuum at 75 ° C. The resulting polymer had a K value of 14.8 (1 in water).

Beispiel 8: Herstellungdes Copolymers 8Example 8: Preparationof the copolymer 8

EineLösungbestehend aus 0,4 g 2-Phenoxyethyl-acrylat (Laromer^® POEA,BASF Aktiengesellschaft), 105 g Ethanol, 105 g Wasser, 8,6 g Vinylpyrrolidonund 0.1 g 2,2'-azobis(2-amidinopropan)dihydrochlorid(Wako V50, Fa. Wako) wurde unter Stickstoffatmosphäre auf 75°C erhitzt.Eine zweite Lösungbestehend aus 77,8 g N-Vinylpyrrolidon, 15 g Ethanol, 15 g Wasser,3,2 g 2-Phenoxyethyl-acrylat (Laromer^® POEA,BASF Aktiengesellschaft) und 0,45 g Triallylamin wurde innerhalbvon 4 h zugegeben. Parallel dazu wurde eine dritte Lösung bestehendaus 17,7 g Ethanol, 17,7 g Wasser und 0,8 g 2,2'-azobis(2-amidinopropan)dihydrochlorid(Wako V50, Fa. Wako) innerhalb von 5 h zugegeben. Nach weiteren2 h wurde das Produkt einer Dampfdestillation unterworfen und unterVakuum bei 70°Cgetrocknet.A solution consisting of 0.4 g of 2-phenoxyethyl acrylate (POEA Laromer^®, BASF Aktiengesellschaft), 105 g ethanol, 105 g water, 8.6 g of vinylpyrrolidone and 0.1 g of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride (Wako V50, Wako) was heated to 75 ° C under a nitrogen atmosphere. From 77.8 g N-vinylpyrrolidone, 15 g ethanol, 15 g of water, 3.2 g of 2-phenoxyethyl acrylate (POEA Laromer^®, BASF Aktiengesellschaft) and 0.45 g of triallylamine was added a second solution consisting h within 4 , In parallel, a third solution consisting of 17.7 g of ethanol, 17.7 g of water and 0.8 g of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride (Wako V50, Wako) was added within 5 h. After a further 2 hours, the product was subjected to steam distillation and dried under vacuum at 70 ° C.

Beispiel 9: Herstellungdes Copolymers 9Example 9: Productionof the copolymer 9

EineLösungbestehend aus 0,4 g 2-Phenoxyethyl-acrylat (Laromer^® POEA,BASF Aktiengesellschaft), 105 g Ethanol, 105 g Wasser, 8,6 g Vinylpyrrolidonund 0.1 g 2,2'-azobis(2-amidinopropan)dihydrochlorid(Wako V50, Fa. Wako) wurde unter Stickstoffatmosphäre auf 75°C erhitzt.Eine zweite Lösungbestehend aus 77,8 g N-Vinylpyrrolidon, 15 g Ethanol, 15 g Wasser,3,2 g 2-Phenoxyethyl-acrylat (Laromer^® POEA,BASF Aktiengesellschaft) und 0,45 g Divinylethylenharnstoff wurdeinnerhalb von 4 h zugegeben. Parallel dazu wurde eine dritte Lösung bestehendaus 17,7 g Ethanol, 17,7 g Wasser und 0,8 g 2,2'-azobis(2-amidinopropan)dihydrochlorid(Wako V50, Fa. Wako) innerhalb von 5 h zugegeben. Nach weiteren2 h wurde das Produkt einer Dampfdestillation unterworfen und unterVakuum bei 70°Cgetrocknet.A solution consisting of 0.4 g of 2-phenoxyethyl acrylate (POEA Laromer^®, BASF Aktiengesellschaft), 105 g ethanol, 105 g water, 8.6 g of vinylpyrrolidone and 0.1 g of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride (Wako V50, Wako) was heated to 75 ° C under a nitrogen atmosphere. From 77.8 g N-vinylpyrrolidone, 15 g ethanol, 15 g of water, 3.2 g of 2-phenoxyethyl acrylate (POEA Laromer^®, BASF Aktiengesellschaft) and 0.45 g divinylethyleneurea was added a second solution consisting h within 4 , In parallel, a third solution consisting of 17.7 g of ethanol, 17.7 g of water and 0.8 g of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride (Wako V50, Wako) was added within 5 h. After a further 2 h, the product became a Subjected to steam distillation and dried under vacuum at 70 ° C.

Beispiel 10: Herstellungdes Copolymers 10Example 10: Productionof the copolymer 10

EineLösungbestehend aus 2,1 g 2-Phenoxyethyl-acrylat (Laromer^® POEA,BASF Aktiengesellschaft), 75 g Isopropanol, 15,3 g Vinylpyrrolidon,2,1 g Laurylacrylat, 10,5 g Vinylcaprolactam wurde unter Stickstoffatmosphäre erhitzt.Nachdem 75°Cerreicht wurden, wurden 0,2 g tert-Butylperpivalat (75%) und 3,0g Isopropanol zugegeben. Nach 10 Minuten wurde eine zweite Lösung bestehendaus 18,9 g 2-Phenoxyethylacrylat, 135 g Isopropanol, 137,7 g Vinylpyrrolidon,18,9 g Laurylacrylat und 94,5 g Vinylcaprolactam innerhalb von 4 hzugegeben. Parallel dazu wurde eine dritte Lösung bestehend aus 3,8 g tert-Butylperpivalat(75%) und 57,0 g Isopropanol innerhalb von 5 h zugegeben. Nach weiteren3 h wurde das Isopropanol abdestilliert und anschließend mitWasser verdünnt.Das Produkt wurde einer Dampfdestillation unterworfen und gefriergetrocknet.A solution consisting of 2.1 g of 2-phenoxyethyl acrylate (POEA Laromer^®, BASF Aktiengesellschaft), 75 g isopropanol, 15.3 g of vinylpyrrolidone, 2.1 g of lauryl acrylate, 10.5 g vinyl caprolactam was heated under a nitrogen atmosphere. After reaching 75 ° C, 0.2 g of tert-butyl perpivalate (75%) and 3.0 g of isopropanol were added. After 10 minutes, a second solution consisting of 18.9 g of 2-phenoxyethyl acrylate, 135 g of isopropanol, 137.7 g of vinylpyrrolidone, 18.9 g of lauryl acrylate and 94.5 g of vinylcaprolactam was added over 4 h. In parallel, a third solution consisting of 3.8 g of tert-butyl perpivalate (75%) and 57.0 g of isopropanol was added over 5 h. After a further 3 hours, the isopropanol was distilled off and then diluted with water. The product was subjected to steam distillation and freeze-dried.

Beispiel 11: Herstellungdes Copolymers 11Example 11: Preparationof the copolymer 11

EineLösungbestehend aus 2,1 g 2-Phenoxyethyl-acrylat (Laromer^® POEA,BASF Aktiengesellschaft), 70 g Isopropanol, 15,1 g Vinylpyrrolidon,2,1 g Laurylacrylat, 10,5 g Vinylcaprolactam wurde unter Stickstoffatmosphäre auf 75°C erhitztund 0,2 g tert-Butylperpivalat(75 %) und 3,0 g Isopropanol zugegeben. Nach 10 Minuten wurde einezweite Lösungbestehend aus 18,9 g 2-Phenoxyethyl-acrylat, 90 g Isopropanol, 136,4g Vinylpyrrolidon, 18,9 g Laurylacrylat und 94,5 g Vinylcaprolactaminnerhalb von 4 h zugegeben. Parallel dazu wurde eine dritte Lösung bestehendaus 1,5 g Divinylethy lenharnstoff und 50 g Isopropanol innerhalbvon 4 h zugegeben und eine vierte Lösung bestehend aus 3,8 g tert-Butylperpivalat(75 %) und 57,0 g Isopropanol innerhalb von 5 h zugegeben. Nachweiteren 2 h wurde das Isopropanol abdestilliert und anschließend mitWasser verdünnt.Das Produkt wurde einer Dampfdestillation unterworfen und gefriergetrocknet.A solution consisting of 2.1 g of 2-phenoxyethyl acrylate (POEA Laromer^®, BASF Aktiengesellschaft), 70 g isopropanol, 15.1 g of vinylpyrrolidone, 2.1 g of lauryl acrylate, 10.5 g of caprolactam was added under nitrogen atmosphere to 75 ° C heated and 0.2 g of tert-butyl perpivalate (75%) and 3.0 g of isopropanol was added. After 10 minutes, a second solution consisting of 18.9 g of 2-phenoxyethyl acrylate, 90 g of isopropanol, 136.4 g of vinylpyrrolidone, 18.9 g of lauryl acrylate and 94.5 g of vinylcaprolactam was added over 4 h. In parallel, a third solution consisting of 1.5 g Divinylethy lenharnstoff and 50 g of isopropanol was added within 4 h and a fourth solution consisting of 3.8 g of tert-butyl perpivalate (75%) and 57.0 g of isopropanol within 5 h added. After a further 2 hours, the isopropanol was distilled off and then diluted with water. The product was subjected to steam distillation and freeze-dried.

Beispiel 12: Herstellungdes Copolymers 12Example 12: Productionof the copolymer 12

EineLösungbestehend aus 3,0 g 2-Phenoxyethyl-acrylat (Laromer^® POEA,BASF Aktiengesellschaft), 70 g Isopropanol, 23,9 g Vinylpyrrolidon,3,0 g Laurylacrylat, wurde unter Stickstoffatmosphäre auf 75°C erhitzt undanschließend0,2 g tert-Butylperpivalat (75 %) und 3,0 g Isopropanol zugegeben.Nach 10 Minuten wurde eine zweite Lösung bestehend aus 27,0 g 2-Phenoxyethyl-acrylat,90 g Isopropanol, 215,1 g Vinylpyrrolidon und 27,0 g Laurylacrylatinnerhalb von 4 h zugegeben. Parallel dazu wurde eine dritte Lösung bestehendaus 0,9 g Divinylethylenharnstoff und 50 g Isopropanol innerhalbvon 4 h zugegeben und eine vierte Lösung bestehend aus 3,8 g tert-Butylperpivalat (75%) und 57,0 g Isopropanol innerhalb von 5 h zugegeben. Nach weiteren 2h wurde das Isopropanol abdestilliert und anschließend mitWasser verdünnt.Das Produkt wurde einer Dampfdestillation unterworfen und gefriergetrocknet.A solution consisting of 3.0 g of 2-phenoxyethyl acrylate (POEA Laromer^®, BASF Aktiengesellschaft), 70 g isopropanol, 23.9 g of vinylpyrrolidone, 3.0 g of lauryl acrylate, was heated under nitrogen atmosphere to 75 ° C and then 0, 2 g of tert-butyl perpivalate (75%) and 3.0 g of isopropanol were added. After 10 minutes, a second solution consisting of 27.0 g of 2-phenoxyethyl acrylate, 90 g of isopropanol, 215.1 g of vinylpyrrolidone and 27.0 g of lauryl acrylate was added over 4 h. In parallel, a third solution consisting of 0.9 g Divinylethylenharnstoff and 50 g of isopropanol was added within 4 h and a fourth solution consisting of 3.8 g of tert-butyl perpivalate (75%) and 57.0 g of isopropanol was added within 5 h , After a further 2 hours, the isopropanol was distilled off and then diluted with water. The product was subjected to steam distillation and freeze-dried.

Beispiel 13: Herstellungdes Copolymers 13Example 13: Preparationof the copolymer 13

EineLösungbestehend aus 2,5 g 2-Phenoxyethyl-acrylat (Laromer^® POEA,BASF Aktiengesellschaft), 125 g Isopropanol, 45 g Vinylpyrrolidon,2,5 g Laurylacrylat, wurde unter Stickstoffatmosphäre erhitzt.Nachdem 73°Cerreicht wurden, wurden 0,33 g tert-Butylperpivalat (75 %) und 5,0 g Isopropanolzugegeben. Nach 10 Minuten wurde eine zweite Lösung bestehend aus 22.5 g 2-Phenoxyethyl-acrylat,225 g Isopropanol, 405 g Vinylpyrrolidon und 22,5 g Laurylacrylatinnerhalb von 4 h zugegeben. Parallel dazu wurde eine dritte Lösung bestehendaus 6,33 g tert-Butylperpivalat (75 %) und 95 g Isopropanol innerhalbvon 5 h zugegeben. Nach weiteren 2 h wurde das Isopropanol abdestilliertund anschließendmit Wasser verdünnt.Das erhaltene Produkt wurde einer Dampfdestillation unterworfenund gefriergetrocknet.A solution consisting of 2.5 g of 2-phenoxyethyl acrylate (POEA Laromer^®, BASF Aktiengesellschaft), 125 g isopropanol, 45 g of vinylpyrrolidone, 2.5 g of lauryl acrylate, was heated under a nitrogen atmosphere. After reaching 73 ° C, 0.33 g of tert-butyl perpivalate (75%) and 5.0 g of isopropanol were added. After 10 minutes, a second solution consisting of 22.5 g of 2-phenoxyethyl acrylate, 225 g of isopropanol, 405 g of vinylpyrrolidone and 22.5 g of lauryl acrylate was added over 4 h. In parallel, a third solution consisting of 6.33 g of tert-butyl perpivalate (75%) and 95 g of isopropanol was added within 5 h. After a further 2 hours, the isopropanol was distilled off and then diluted with water. The obtained product was subjected to steam distillation and freeze-dried.

Beispiel 14: Herstellungdes Copolymers 14Example 14: Preparationof the copolymer 14

EineLösungbestehend aus 5 g 2-Phenoxyethyl-acrylat (Laromer^® POEA,BASF Aktiengesellschaft), 225 g Isopropanol, 42,5 g Vinylpyrrolidon,2,5 g Laurylacrylat, wurde unter Stickstoffatmosphäre erhitzt.Nachdem 73°Cerreicht wurden, wurden 0,33 g tert-Butylperpivalat (75 %) und 5,0 g Isopropanolzugegeben. Nach 10 Minuten wurde eine zweite Lösung bestehend aus 45 g 2-Phenoxyethyl-acrylat,225 g Isopropanol, 382,5 g Vinylpyrrolidon und 22,5 g Laurylacrylatinnerhalb von 4 h zugegeben. Parallel dazu wurde eine dritte Lösung bestehendaus 6,33 g tert-Butylperpivalat (75 %) und 95,0 g Isopropanol innerhalbvon 5 h zugegeben. Nach weiteren 2 h wurde das Isopropanol abdestilliertund anschließendmit Wasser verdünnt.Das Produkt wurde einer Dampfdestillation unterworfen und gefriergetrocknet.A solution consisting of 5 g of 2-phenoxyethyl-acrylate (Laromer^® POEA, BASF Aktiengesellschaft), 225 g of isopropanol, 42.5 g of vinylpyrrolidone, 2.5 g of lauryl acrylate, was heated under a nitrogen atmosphere. After reaching 73 ° C, 0.33 g of tert-butyl perpivalate (75%) and 5.0 g of isopropanol were added. After 10 minutes, a second solution consisting of 45 g of 2-phenoxyethyl acrylate, 225 g of isopropanol, 382.5 g of vinylpyrrolidone and 22.5 g of lauryl acrylate was added over 4 h. In parallel, a third solution consisting of 6.33 g of tert-butyl perpivalate (75%) and 95.0 g of isopropanol was added over 5 h. After a further 2 hours, the isopropanol was distilled off and then diluted with water. The product was subjected to steam distillation and freeze-dried.

Beispiele 15 und 16: Bestimmungder Solubilisierungseigenschaften der Copolymere 1 bis 14Examples 15 and 16: Determinationthe solubilization properties of Copolymers 1 to 14

Beispiel 15: AllgemeineArbeitsvorschrift 1:Example 15: GeneralWorking instruction 1:

0,5des gewähltenPolymers und 0,1 g einer in Wasser zu lösenden Verbindung wurden inetwa 20 ml N,N-Dimethylformamid (DMF) gelöst. Das Gemisch wurde gerührt undanschließendvon DMF befreit. Man erhielt eine feste Dispersion der gewählten, inLösungzu bringenden Verbindung mit dem gewählten Copolymer. Die festeDispersion wurde in 100 ml Wasser (gepuffert auf pH 6,8) gegebenund das Gemisch 24 h gerührt. NachFiltration erhielt man Lösungen,deren Gehalt an der in Lösungzu bringenden Verbindung UV-spektroskopisch bestimmt wurde. DieErgebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Tabelle 3 stelltdie Literaturwerte fürWasserlöslichkeitender gewähltenVerbindungen sowie die Wellenlängeder UV-spektroskopischen Messung zusammen: Tabelle1:

0.5% of the selected polymer and 0.1 g of a compound to be dissolved in water were dissolved in about 20 ml of N, N-dimethylformamide (DMF). The mixture was stirred and then freed of DMF. A solid dispersion of the chosen solution to be contacted with the selected copolymer was obtained. The solid dispersion was added to 100 ml of water (buffered to pH 6.8) and the mixture stirred for 24 h. After filtration, solutions were obtained whose content of the compound to be dissolved was determined by UV spectroscopy. The results are summarized in Table 1. Table 3 summarizes the literature values for water solubilities of the selected compounds and the wavelength of the UV spectroscopic measurement: TABLE 1

Beispiel 16: AllgemeineArbeitsvorschrift 2:Example 16: GeneralWorking instruction 2:

Ineinem Becherglas wurden ca. 2 g Polymer eingewogen. Anschließend wurdedem Ansatz jeweils 0,2 g Piroxicam oder 0,3 g Carbamazepin zugewogen,um eine übersättigte Lösung zuerhalten. Anschließend wurdenman 20 g Phosphatpuffer pH 7,0 zugegeben. Nach Filtration erhieltman Lösungen,deren Gehalt an der in Lösungzu brin genden Verbindung UV-spektroskopisch bestimmt wurde. DieErgebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.In2 g of polymer were weighed into a beaker. Subsequently was0.2 g piroxicam or 0.3 g carbamazepine was added to each batch,to a supersaturated solutionreceive. Subsequently were20 g of phosphate buffer pH 7.0 were added. After filtration receivedone solutions,their content of in solutionBringing compound was determined by UV spectroscopy. TheResults are summarized in Table 2.

Tabelle2:

Table 2:

Tabelle3:

Table 3:

Beispiel 17: Herstellungvon festen LösungenExample 17: Preparationof solid solutions

ZurHerstellung des Polymer-Wirkstoff-Gemischs wurden jeweils 2 g einesder Copolymere 1 oder 6 bis 14 und 2 g je eines der Wirkstoffe Clotrimazol,Piroxicam, Estradiol oder Carbamazepin in ein geeignetes Glasgefäß eingewogen.Anschließendwurden 16 ml N,N Dimethylformamid zugegeben. Der Ansatz wurde bei Raumtemperatur24 Stunden mit einem Magnetrührergerührt.Die Lösungwurde anschließendmit Hilfe eines 120 μm-Rakelsauf einer Glasplatte ausgezogen und anschließend 0,5 h bei Raumtemperaturim Abzug getrocknet. Danach wurde die beschichtete noch im Tro ckenschrankbei 50°Cund 10 mbar weitere 0,5 Stunden bis zur quantitativen Entfernungdes Lösungsmittelsgetrocknet. Man erhielt den im Copolymer molekulardispers gelösten Wirkstoffin Form einer festen Lösung.toPreparation of the polymer-active substance mixture was 2 g each of aof the copolymers 1 or 6 to 14 and 2 g each one of the active ingredients clotrimazole,Piroxicam, estradiol or carbamazepine weighed into a suitable glass jar.Subsequently16 ml of N, N dimethylformamide were added. The batch was at room temperature24 hours with a magnetic stirrertouched.The solutionwas subsequentlywith the help of a 120 μm doctor bladepulled out on a glass plate and then 0.5 h at room temperaturedried in a fume hood. Thereafter, the coated was still in the drying cupboard cabinetat 50 ° Cand 10 mbar for another 0.5 hours until quantitative removalof the solventdried. The active substance dissolved in the copolymer in a molecular dispersion was obtainedin the form of a solid solution.

Beispiel 18: Herstellungeiner pharmazeutischen Formulierung unter Verwendung fester Lösungen:Example 18: Productiona pharmaceutical formulation using solid solutions:

Tabelle4:

Table 4:

Einewie in Beispiel 17 hergestellte feste Lösung bestehend aus 50 Gew.-%eines der Wirkstoffe Carbamazepin, Clotrimazol, Piroxicam oder Estradiolund 50 Gew.-% eines Copolymeren aus 98 Mol-% N-Vinylpyrrolidon und2 Mol-% Phenoxyacrylat, das Sprengmittel, das Bindemittel sowiedas Fließregulierungsmittel wurdenabgewogen und in einem Freifallmischer 10 Minuten gemischt. Anschließend wurdedas Schmiermittel hinzugefügtund erneut 5 Minuten gemischt. Das Schüttgut wurde auf einer Rundläuferpressebei einem Pressdruck von 20 kN (Stempel: oblong, mit Bruchkerbe)verpresst. Friabilität,Zerfall und Wirkstofffreisetzung entsprechen den Spezifikationendes Arzneibuchs.Asolid solution prepared as in Example 17 consisting of 50% by weightone of the active ingredients carbamazepine, clotrimazole, piroxicam or estradioland 50 wt .-% of a copolymer of 98 mol% of N-vinylpyrrolidone and2 mole% phenoxyacrylate, the disintegrant, the binder as wellthe flow control agentWeighed and mixed in a free fall mixer for 10 minutes. Subsequently wasadded the lubricantand mixed again for 5 minutes. The bulk material was on a rotary pressat a pressure of 20 kN (stamp: oblong, with score)pressed. friability,Decay and drug release are in accordance with the specificationsof the pharmacopoeia.

Claims (14)

Translated fromGerman

Verwendung von Copolymeren erhältlich durchPolymerisation von a) mindestens einer Verbindung der Formel(I) (Monomer A)

wobei R1 und R2 unabhängig voneinanderjeweils H oder CH₃, R3 C₆-C₁₀-Aryl oder C₇-C₁₂-Aralkyl, die einen oder mehrere gleicheoder verschiedene C₁-C₉-Alkylund/oder C₁-C₅-Alkoxy-Substituenten trägen können, und neine ganze Zahl von 0 bis 100 bedeutet, b) mindestens einerVerbindung ausgewähltaus der Gruppe der N-Vinylamide,der N-Vinyllactame, der N-Vinylimine und der N-Vinylamine mit 2bis 15 Kohlenstoffatomen (Monomer B), c) gegebenenfalls eineroder mehrerer verschiedener difunktioneller Vernetzerkomponentenund d) gegebenenfalls eines oder mehrerer verschiedener Reglerund e) gegebenenfalls einer oder mehrerer weiterer copolymerisierbarerKomponenten (Monomer C) als Solubilisatoren.Use of copolymers obtainable by polymerization of a) at least one compound of the formula (I) (monomer A)

where R 1 and R 2 independently of one another are each H or CH₃ , R₃ C₆ -C₁₀ -aryl or C₇ -C₁₂ -aralkyl which contains one or more identical or different C₁ -C₉ -alkyl and / or C₁ -C₅ alkoxy substituents, and n is an integer from 0 to 100, b) at least one compound selected from the group of N-vinyl amides, N-vinyl lactams, N-vinylimines and N-vinyl amines with 2 to 15 carbon atoms (monomer B), c) optionally one or more different difunctional crosslinker components and d) optionally one or more different regulators and e) optionally one or more further copolymerizable components (monomer C) as solubilizers.Verwendung von Copolymeren nach Anspruch 1, erhältlich durchPolymerisation von a) 1 bis 50 Mol-% mindestens eines MonomerenA b) 50 bis 99 Mol-% mindestens eines Monomeren B c) 0bis 5 Mol-% einer oder mehrerer verschiedener difunktioneller Vernetzerkomponentenund d) 0 bis 4 Mol-% eines oder mehrerer verschiedener Reglerund e) 0 bis 49 Mol-% mindestens eines Monomeren C wobeisich die Mol-% Angaben der einzelnen Komponenten zu 100 Mol-% addierenmüssen.Use of copolymers according to claim 1, obtainable byPolymerization ofa) 1 to 50 mol% of at least one monomerAb) 50 to 99 mol% of at least one monomer Bc) 0to 5 mole% of one or more different difunctional crosslinker componentsandd) 0 to 4 mol% of one or more different regulatorsande) 0 to 49 mol% of at least one monomer Cin whichthe molar% of the individual components add up to 100 mol%have to.Verwendung von Copolymeren nach Anspruch 1 oder 2,erhältlichdurch Polymerisation von a) 1 bis 30 Mol-% mindestens einesMonomeren A b) 50 bis 99 Mol-% mindestens eines Monomeren B c)0 bis 3 Mol-% einer oder mehrerer verschiedener difunktionellerVernetzerkomponenten und d) 0 bis 3 Mol-% eines oder mehrererverschiedener Regler und e) 0 bis 49 Mol-% mindestens einesMonomeren C wobei sich die Mol-% Angaben der einzelnen Komponentenzu 100 Mol-% addieren müssen.Use of copolymers according to claim 1 or 2,availableby polymerization ofa) 1 to 30 mol% of at least oneMonomers Ab) 50 to 99 mol% of at least one monomer Bc)0 to 3 mol% of one or more different difunctionalCrosslinker components andd) 0 to 3 mol% of one or moredifferent controllers ande) 0 to 49 mol% of at least oneMonomers Cwhere the mol% information of the individual componentsto add 100 mol%.Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,dass man das mindestens eine Monomer A auswählt aus der Gruppe der Monomereder Formel (I), wobei R1 und R2 jeweils H, R3 Phenyl und n eineganze Zahl von 1 bis 10 bedeutet.Use according to one of Claims 1 to 3, characterizedin that the at least one monomer A is selected from the group of monomersof the formula (I) wherein R1 and R2 are each H, R3 is phenyl and n is ainteger from 1 to 10 means.Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,dass man das mindestens eine Monomer B auswählt aus der Gruppe der MonomereN-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam, N-Vinylformamid, Vinylaminund N-Vinylimidazol.Use according to one of Claims 1 to 4, characterizedin that the at least one monomer B is selected from the group of monomersN-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-vinylformamide, vinylamineand N-vinylimidazole.Verwendung von Copolymere wie definiert in einemder Ansprüche1 bis 5 als Solubilisatoren in pharmazeutischen und/oder kosmetischenZubereitungen und/oder Lebensmittelzubereitungen oder Pflanzenschutzzubereitungen.Use of copolymers as defined in onethe claims1 to 5 as solubilizers in pharmaceutical and / or cosmeticPreparations and / or food preparations or crop protection preparations.Verwendung von Copolymeren wie definiert in einemder Ansprüche1 bis 5 als Solubilisatoren in festen LösungenUse of copolymers as defined in onethe claims1 to 5 as solubilizers in solid solutionsPharmazeutische Zubereitungen, enthaltend mindestenseines der Copolymere wie definiert in einem der Ansprüche 1 bis5.Pharmaceutical preparations containing at leastone of the copolymers as defined in any one of claims 1 to5thZubereitungen nach Anspruch 8, enthaltend mindestenseinen in Wasser schwerlöslichenoder unlöslichenpharmazeutischen Wirkstoff.Preparations according to claim 8, containing at leasta sparingly soluble in wateror insolublepharmaceutical agent.Kosmetische Zubereitungen, enthaltend mindestenseines der Copolymere wie definiert in einem der Ansprüche 1 bis5.Cosmetic preparations containing at leastone of the copolymers as defined in any one of claims 1 to5thZubereitungen nach Anspruch 10, enthaltend mindestenseinen in Wasser schwerlöslichenoder unlöslichenkosmetischen Wirkstoff.Preparations according to claim 10, containing at leasta sparingly soluble in wateror insolublecosmetic ingredient.Lebensmittelzubereitungen, enthaltend mindestenseines der Copolymere wie definiert in einem der Ansprüche 1 bis5.Food preparations containing at leastone of the copolymers as defined in any one of claims 1 to5thCopolymere erhältlichdurch Polymerisation von a) mindestens einer Verbindung derFormel (I) (Monomer A)

wobei R1 und R2 unabhängig voneinanderjeweils H oder CH₃, R3 C₆-C₁₀-Aryl oder C₇-C₁₂-Aralkyl, die einen oder mehrere gleicheoder verschiedene C₁-C₉-Alkylund/oder C₁-C₅-Alkoxy-Substituenten trägen können, und n1 oder 2 bedeutet, b) mindestens einer Verbindung ausgewählt ausder Gruppe der N-Vinylamide,der N-Vinyllactame, der N-Vinylimine und der N-Vinylamine mit 2bis 15 Kohlenstoffatomen (Monomer B), c) gegebenenfalls eineroder mehrerer verschiedener difunktioneller Vernetzerkomponentenund d) gegebenenfalls eines oder mehrerer verschiedener Reglerund e) gegebenenfalls einer oder mehrerer weiterer copolymerisierbarerKomponenten (Monomer C) wobei sich die Mol-% Angaben der einzelnenKomponenten zu 100 Mol-% addieren müssen.Copolymers obtainable by polymerization of a) at least one compound of the formula (I) (monomer A)

where R 1 and R 2 independently of one another are each H or CH₃ , R₃ C₆ -C₁₀ -aryl or C₇ -C₁₂ -aralkyl which contains one or more identical or different C₁ -C₉ -alkyl and / or C₁ -C₅ alkoxy substituents may be sluggish, and n is 1 or 2;) b is at least one compound selected from the group of N-vinylamides, N-vinyllactams, N-Vinylimine and N-vinylamines with 2 to 15 carbon atoms (monomer B), c) optionally one or more different difunctional crosslinker components and d) optionally one or more different regulators and e) optionally one or more further copolymerisable components (monomer C) where the mol% of the individual components is 100 mol% need to add.Feste Lösungenenthaltend mindestens ein Copolymer wie definiert in einem der Ansprüche 1 bis5.Fixed solutionscontaining at least one copolymer as defined in any one of claims 1 to5th