Kampene igruppe B av årets Mesterliga gruppespill startet18. september og ble avsluttet11. desember. Gruppens deltakere var engelskeChelsea fra seedingnivå 1, spanskeValencia fra seedingnivå 2, tyskeSchalke 04 fra seedingnivå 3 og norskeRosenborg fra seedingnivå 4. De to øverste i gruppen gikk videre tilåttendedelsfinale. Mens nummer tre gikk inn iUEFA-cupens 3. runde.
| # | Lag | K | S | U | T | Mål | ± | P |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 1 |  Chelsea | 6 | 3 | 3 | 0 | 9–2 | 7 | 12 |
| 2 |  Schalke 04 | 6 | 2 | 2 | 2 | 5–4 | 1 | 8 |
| 3 |  Rosenborg | 6 | 2 | 1 | 3 | 6–10 | −4 | 7 |
| 4 |  Valencia | 6 | 1 | 2 | 3 | 2–6 | −4 | 5 |
1. runde
| 18. september2007 | ||||
| Chelsea | 1–1 (0–1) | Rosenborg | Stamford Bridge (kl. 20:45) Tilskuere:24 973 Dommer:  Laurent Duhamel | |
Andrij Sjevtsjenko 53'Michael Essien  66' | Rapport | Miika Koppinen 24' Mikael Dorsin 66'Yssouf Koné 89' | ||
| 18. september2007 | ||||
| Schalke 04 | 0–1 (0–0) | Valencia | Veltins-Arena (kl. 20:45) Tilskuere:53 951 Dommer:  Jan Wegereef | |
| Marcelo Bordon 69'Carlos Grossmüller 76' | Rapport | David Albelda 26'Carlos Marchena 52'David Villa 63' | ||
2. runde
| 3. oktober2007 | ||||
| Valencia | 1–2 (1–1) | Chelsea | Estadio Mestalla (kl. 20:45) Tilskuere:29 892 Dommer:  Roberto Rosetti | |
| David Villa 4' Carlos Marchena 79' | Rapport | Emiliano Moretti 21' (sm.) Didier Drogba 71'John Obi Mikel 89' | ||
| 3. oktober2007 | ||||
| Rosenborg | 0–2 (0–0) | Schalke 04 | Lerkendal stadion (kl. 20:45) Tilskuere:21 361 Dommer:  Grzegorz Gilewski | |
| Marek Sapara 41'Vidar Riseth 43' | Rapport | Rafinha 17'Jermaine Jones 62' Jermaine Jones 69'Manuel Neuer 87'Kevin Kurányi 89' | ||
3. runde
| 24. oktober2007 | ||||
| Rosenborg | 2–0 (0–0) | Valencia | Lerkendal stadion (kl. 20:45) Tilskuere:21 119 Dommer:  Craig Thomson | |
| Abdou Razack Traoré 33'Roar Strand 51'Yssouf Koné 53' Vidar Riseth 61'Alexander Tettey 72' | Rapport | |||
| 24. oktober2007 | ||||
| Chelsea | 2–0 (1–0) | Schalke 04 | Stamford Bridge (kl. 20:45) Tilskuere:40 910 Dommer:  Peter Fröjdfeldt | |
| Florent Malouda 4' Didier Drogba 47' | Rapport | Jermaine Jones 24'Darío Rodríguez 57' | ||
4. runde
| 6. november2007 | ||||
| Valencia | 0–2 (0–1) | Rosenborg | Estadio Mestalla (kl. 20:45) Tilskuere:29 725 Dommer:  Alon Yefet | |
| Miguel Ángel Angulo 72' | Rapport | Steffen Iversen 31' Steffen Iversen 58' | ||
| 6. november2007 | ||||
| Schalke 04 | 0–0 (0–0) | Chelsea | Veltins-Arena (kl. 20:45) Tilskuere:53 951 Dommer:  Massimo Busacca | |
| Rapport | ||||
5. runde
| 28. november2007 | ||||
| Valencia | 0–0 (0–0) | Schalke 04 | Estadio Mestalla (kl. 20:45) Tilskuere:29 232 Dommer:  Frank De Bleeckere | |
Fernando Morientes 29'David Villa 29'David Albelda 32' | Rapport | Rafinha 29'Jermaine Jones 45'Mesut Özil 78' | ||
| 28. november2007 | ||||
| Rosenborg | 0–4 (0–3) | Chelsea | Lerkendal stadion (kl. 20:45) Tilskuere:21 582 Dommer:  Olegário Benquerença | |
| Rapport | Didier Drogba 8' Didier Drogba 20'Alex 40'Joe Cole 73' | |||
6. runde
| 11. desember2007 | ||||
| Chelsea | 0–0 (0–0) | Valencia | Stamford Bridge (kl. 20:45) Tilskuere:41 139 Dommer: Grzegorz Gilewski | |
| Rapport | Santiago Cañizares 90' | |||
| 11. desember2007 | ||||
| Schalke 04 | 3–1 (3–1) | Rosenborg | Veltins-Arena (kl. 20:45) Tilskuere:53 951 Dommer: Mike Riley | |
| Gerald Asamoah 12' Rafinha 19'Kevin Kurányi 36'Marcelo Bordon 71' | Rapport | Yssouf Koné 23' Marek Sapara 47' | ||