ElvenAkheloos skiller Aitolia fraAkarnania i vest; i nord har det grenser motEpirus ogThessalia; i øst med Lokris; og i sør med innløpet til Korintbukta. I klassisk tid besto Aitolia av to deler: Gamle Aitolia i vest fra Akheloos til elven Evinos og oldtidsbyenKalydon; og Nye Aitolia (eller Ervervede Aitolia) i øst som strakte seg fra Evinos og Kalydon til ozolianske Lokris. Landet har et plant og fruktbar kystregion, og et innland bestående av fjell som ikke lar seg kultivere. Fjellene hadde mange ville dyr, og fikk berømmelse i gresk mytologi som lokalisering for jakten på det kalydonske villsvin.
I henhold til tradisjonen var folket kjent som kuretere (nevnt av Homer) oglelegere de som først skal ha bosatt landet, men i en tidlig periode kom grekere fraElis, ledet av den mytiskeAitolos som ga navn til navnet, og opprette kolonier.Dionysios fra Halikarnassos nevner at kuretere var det gamle navnet på aitoliere og lelegere det gamle navnet pålokrierne,[1] Aitoliere deltok i Trojakrigen under deres kong Thoas (sønn av Andraimon).
Aitoliere opprettet en sammenslutning av allierte, detaitoliske forbund, i tidlige tider. Det ble snart en mektig militær konføderasjon og en gang rundt 340 f.Kr. ble den en av de ledende militære styrkene i antikkens Hellas.[2][3] Det hadde opprinnelig blitt organisert under styret tilFilip II av Makedonia av byene i Aitolia for felles fordel og beskyttelse, og ble deretter en betydelig rival for de makedonske monarkene ogdet akhaiske forbund. Aitoliske forbund var et av de mer effektive politiske institusjoner som oppsto på denne tiden. I 279 f.Kr. invaderte en stor mengde barbarer, gallere, det greske fastlandet, men de ble slått tilbake og drevet ut hovedsakelig av aitoliere.[4]
Frihetshelten Dimitrios Makris.
I motsetningen til det akhaiske forbund, var det i det aitoliske forbundet en inndeling mellom de fulle medlemmer av forbundet og allierte over hvor Aitolia beholdt en lederstilling. Det gjorde det gjorde forbundet langt mer demokratisk og de halvårlige møtene i forbundet sammenfalt med idrettsleker slik at en langt høyere andel av befolkningen var til stede.
Aitolias omdømme har vært skadelidende fra en ganske fiendtlig kildebehandling. Den greske historikerenPolybios er i dag betraktet som særlig fordomsfull og nedlatende til Aitolia grunnet at han støttet seg på aitoliernes motstander Aratos fra Akhaia.
I løpet av middelalderen var Aitolia en del avDet bysantinske rike og ble senere underlagt det muslimskeDet osmanske rike: en relativt lite vellykket forsøk på å kolonisering, tok tyrkerne en stor andel av befolkningen og førte dem bort somslaver.