Kaliumjodide is een typischionair zout. Omdat jodide-ionen mildereductoren zijn, wordt het zout vrij gemakkelijk geoxideerd totdi-jood. Kaliumjodide wordt wegens die oxidatie dan ook langzaam geel bij langdurig contact met vochtige lucht. In oplossing gaat die reactie een stuk sneller, vooral inzuur milieu, wegens de vorming vanwaterstofjodide, een sterke reductor.[1][2][3][4]
Ook de andere halogenen, zoalsdichloor, kunnen jodide-ionen oxideren:
![{\displaystyle {2\,\mathrm {KI} {}+{}\mathrm {Cl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}2\,\mathrm {KCl} {}+{}\mathrm {I} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}}}](/image.pl?url=https%3a%2f%2fwikimedia.org%2fapi%2frest_v1%2fmedia%2fmath%2frender%2fsvg%2f208734ad5cd273d1758dc379e8a51b64b02af89d&f=jpg&w=240)
Kaliumjodide vormttri-jodide-ionen bij behandeling met di-jood, waardoor di-jood beter oplosbaar wordt in water:
![{\displaystyle {\mathrm {KI} {}+{}\mathrm {I} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {KI} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}}}](/image.pl?url=https%3a%2f%2fwikimedia.org%2fapi%2frest_v1%2fmedia%2fmath%2frender%2fsvg%2fc24bf6514b8db6b4c61226f122a8fc82d00e1447&f=jpg&w=240)
of netter, in water zijnionofore stoffen in ionen gesplitst:
![{\displaystyle {\mathrm {KI} {\mskip {2mu}}(\mathrm {s} ){}\mathrel {\xrightarrow[{\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} }]{}} {}\mathrm {K} {\vphantom {A}}^{+}{\mskip {2mu}}(\mathrm {aq} ){}+{}\mathrm {I} {\vphantom {A}}^{-}{\mskip {2mu}}(\mathrm {aq} )}}](/image.pl?url=https%3a%2f%2fwikimedia.org%2fapi%2frest_v1%2fmedia%2fmath%2frender%2fsvg%2fd82465c8a104b4cde0de3cab1257a9bee28d2eae&f=jpg&w=240)
gevolgd door:
![{\displaystyle {\mathrm {I} {\vphantom {A}}^{-}{}+{}\mathrm {I} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}\mathrel {\longrightleftharpoons } {}\mathrm {I} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}{\vphantom {A}}^{-}{\mskip {2mu}}(\mathrm {aq} )}}](/image.pl?url=https%3a%2f%2fwikimedia.org%2fapi%2frest_v1%2fmedia%2fmath%2frender%2fsvg%2fb34fda1c571b577c9f6352c0293f33a6f6b94d0e&f=jpg&w=240)
Dit evenwicht ligt voor jood sterk naar rechts.Di-jood is als neutrale, apolaire moleculaire stof die slecht oplosbaar is in water. De vorming van het tri-jodide-ion heeft tot gevolg dat de oplosbaarheid (uitgedrukt alsanalytische concentratie) van di-jood in waterige oplossingen veel groter wordt. In de biologie wordt vaak gebruikgemaakt van dit verschijnsel, al is het in die tak van de wetenschap gebruikelijk om te spreken van een I2KI-oplossing oflugol.
Het wordt in kleine hoeveelheden toegevoegd aantafelzout om er gejodeerd zout te maken. Dit wordt onder andere verwerkt inbrood.
In verzadigde oplossing wordt kaliumjodide toegepast alsexpectorans bij de behandeling van longcongestie en alsschimmeldodend middel bij de behandeling vansporotrichose. Samen met di-jood wordt het soms toegediend omkeelpijn te verlichten.
Kaliumjodide werd in 1982 door deFDA goedgekeurd als middel om deschildklier te beschermen tegenradioactief jodium, dat kan vrijkomen bij eenkernramp. De radio-isotoop131I is namelijk een belangrijk bijproduct vankernsplijting en is gevaarlijk omdat het zich opstapelt in de schildklier, hetgeen kan leiden totschildklierkanker. Toedienen van niet-radioactief jodide verzadigt de schildklier metjodium, waardoor het radioactieve jodium zich niet kan opstapelen.