セルロース (英 :cellulose )とは、分子式 (C6 H10 O5 )n で表される炭水化物 (多糖 類)である。植物細胞 の細胞壁 および植物繊維 の主成分であり、天然の植物質の1/3を占め、地球 上で最も多く存在する炭水化物 である。繊維素 (せんいそ)とも呼ばれる[ 3] 。自然状態においてはヘミセルロース やリグニン と結合して存在するが、綿 はそのほとんどがセルロースである。
セルロースは多数のβ-グルコース 分子がグリコシド結合 によって直鎖状に重合 した天然に存在する高分子 であり、いわゆるベータグルカン の1種である。構成単位であるグルコース とは異なる性質を示す。
フランス の生化学者 、アンセルム・ペイアン によって1838年 に発見された。
1991年 (平成3年)小林四郎 らにより、セルラーゼ を利用した酵素触媒重合を経て人工合成に初めて成功した[ 4] 。
粉砕した木片を脱脂 して木粉とした後、塩素と酸(亜塩素酸ナトリウム と酢酸 が使われる)による処理でリグニン と分ける。得られたホロセルロース にアルカリ処理を行うと、アルカリに不溶のαセルロース が分離する。分離した可溶部に再び酸を加えると、βセルロース からなる不溶部と、その他(γセルロース 、ヘミセルロース など)に分離する[ 5] 。
分子模型 冷水にも熱水にも溶けない。汎用される有機溶媒にも溶けない。 イオン液体 (溶融塩)に溶けることが2002年 に報告されているほか、「セルロース溶剤」として幾つかの溶剤が見出されている。セルロースそのものに化学修飾を行うことにより、特定の溶媒への溶解性を付与することもできる。 結晶多形 を示す。25MPa の圧力のもと、結晶性のセルロースを水の中で320 ℃まで加熱すると無定形に転移 する[ 6] 。 セルロースはβ-グルコース が重合 した高分子であり、その分子は水素結合 によってシート状になっている。これに対し、α-グルコース 分子が重合したデンプン は、水素結合によってらせん 状になっている。セルロースはヨウ素デンプン反応 を示さない。デンプンと同じくグルコース分子を構成単位としながら、セルロースがヨウ素デンプン反応を示さないのは、この反応が分子の形状に由来するためである。
また、セルロースは加水分解によってグルコース に分解できるものの、非常に安定な分子であり、酸 や塩基 に対して強い抵抗性を示す。セルロースの加水分解には硫酸 や塩酸 が用いられるほか、酵素のセルラーゼ が用いられる。リグニン と結合したセルロースは単独状態よりもさらに化学的に安定しているため、分解は非常に困難であり、工業的な利用を妨げている。
グルコースより、グルコキナーゼ (EC 2.7.1.2 )・ヘキソキナーゼ (EC 2.7.1.1 )、ホスホグルコムターゼ (EC 5.4.2.2 )、UTP-グルコース-1-リン酸ウリジリルトランスフェラーゼ (EC 2.7.7.9 )、UDP形成セルロースシンターゼ (EC 2.4.1.12 ) の作用を経て合成される。セルロースシンターゼ は細胞膜上に存在する。UDP-グルコース 生成までの反応経路はグリコーゲン の生合成 経路と同じである。
EC 2.7.1.2: ATP +D -hexose → ADP +D -hexose-6-phosphate EC 2.7.1.1: ATP +D -glucose → ADP +D -glucose-6-phosphate EC 5.4.2.2: α-D -glucose-6-phosphate → α-D -glucose-1-phosphate EC 2.7.7.9: UTP + α-D -glucose-1-phosphate → diphosphate + UDP-glucose EC 2.4.1.12: UDP-glucose + (1,4-b-D-glucosyl)n → UDP + (1,4-β-D -glucosyl)n+1 この他に、中間体としてGTP-グルコースを経由する経路も存在する。
植物では普遍的にセルロース生合成が見られるが、いくつかの微生物 のほか、動物では海産生物のホヤ に生合成能があることが知られている。微生物のセルロース生合成で最もよく知られる例は酢酸菌 (アセトバクター属 など)によるものであり、ナタ・デ・ココ はこの細菌によって作られたセルロースである。ホヤの生合成能は、感染や寄生などによる遺伝子の水平伝播 によって獲得された生成能であることが示唆されている。
野菜や果物、穀物類から摂取されるセルロースはヒトの消化酵素 では分解されないが、不溶性食物繊維 として整腸作用など様々な働きがあり、腸内細菌 による分解を経てエネルギーとしても利用される。
綿 やパルプ から採取されたセルロースは短い繊維状になっており、これに化学処理を施して溶解させると、長い繊維状のセルロースとして再生することができる。
セルロースを硝酸 で処理すると、ニトロセルロース に変化する。これはセルロースの硝酸エステル であり、加熱や衝撃を与えると爆発する。煙を出さない無煙火薬の原料の1つとして用いられている。元々は綿をセルロース源としたことから、綿火薬と呼ばれていた。
ニトロセルロース 透明度が高いなどの理由から、かつては映画 のフィルム のベースとして使用されたほか、アニメーション のセル画 にも使用された。しかし、古くなると自然発火 する可能性があるため、保存性に問題がある。 酢酸セルロース 燃えやすいニトロセルロースの代替として使用されたが、透明度はニトロセルロースに劣る。 セルロースをバイオマス から分離させ、酵素を用いてグルコースに分解し、微生物によってエタノールに変換させる方法である。第二世代バイオ燃料 として期待される。セルロース系バイオマスからのエタノール生産に関しては、地球環境産業技術研究機構 と本田技術研究所 がコアとなる製造技術を発表している[ 7] (参考:アルコール燃料 )ほか、独立行政法人産業技術総合研究所 が実証実験を行っている[ 8] 。アメリカ合衆国 でも、ジョージ・ウォーカー・ブッシュ 大統領がスイッチグラス という草を利用したバイオエタノールの生産について一般教書演説 などで何度も言及し、予算 をつけている。エタノール燃料を大規模に導入するためにはセルロースからのエタノール製造が必要になるのはほぼ確実であると、サイエンス 誌にも掲載された[ 9] 。セルロースの加水分解による糖化処理が必要であり、これまではセルラーゼ や亜臨界水 を使用してセルロースを加水分解してきたが、メリーランド大学カレッジパーク校 のスティーブ・ハッチソンは、チェサピーク湾 の沼地で発見されたセルロース分解菌 (サッカロファガス デグラダンス (英語版 ) )が強力なセルロース細胞壁の分解能を有することを突き止めた[ 10] [ 11] [ 12] 。Zymetis社では、さらに効率良く糖に変更するために遺伝子 を組み換え、72時間で1トンのセルロースバイオマスを糖に変換できることを実証した[ 11] [ 13] 。
また、シロアリ の消化器官 内の共生菌 によるセルロース分解プロセスがバイオマスエタノールの製造に役立つことが期待され、琉球大学 や理化学研究所 などで研究が進められている[ 14] [ 15] [ 16] [ 17] [ 18] [ 19] [ 20] 。
ナノ レベルの極細繊維。製造コストが安くなって(1キログラム当たり1,000円以下)、様々な利用が考えられている(自動車の車体、日焼け止め などの化粧品、食品 、ボールペン 、消臭 シートなど)。チクソ性 がある。鉄より硬く(鉄の半分の重さで5倍以上の力に耐える)、樹脂と混ぜると軽く丈夫(厚さ2倍の場合、鉄より軽く同じ強度)になる[ 21] 。紙パルプの素材だけでなく、雑草や野菜などの搾りかすなどからも、それを取り出すことができるとしているほか、磯貝明 (東京大学 農学生命科学研究科)は「TEMPO (2,2,6,6-テトラメチルピペリジン 1-オキシル)」を用いて木からナノファイバーを簡単に取り出す研究を進めており、これを自動車の車体やスマートフォン、タブレットパソコンなどの各種機械類の素材に使うことにより、それらの軽量化を想定しているという。また、ナノファイバーを応用した薄いシートを活用して精密機械用電子部品の軽量化を進めるほか、スポーツ用シューズなどその他の化学品への応用も期待されている[ 22] 。 ^ Nishiyama, Yoshiharu; Langan, Paul; Chanzy, Henri (2002). “Crystal Structure and Hydrogen-Bonding System in Cellulose Iβ from Synchrotron X-ray and Neutron Fiber Diffraction”. J. Am. Chem. Soc. 124 (31): 9074–9082. Bibcode : 2002JAChS.124.9074N . doi :10.1021/ja0257319 . PMID 12149011 . ^a b c d NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards 0110 ^ 「繊維素 」『三省堂大辞林 第三版』。https://kotobank.jp/word/%E7%B9%8A%E7%B6%AD%E7%B4%A0 。コトバンク より2020年11月11日閲覧 。 ^ Klemm, Dieter; Brigitte Heublein, Hans-Peter Fink, Andreas Bohn (2005). “Cellulose: Fascinating Biopolymer and Sustainable Raw Material(セルロース:魅力的な生体高分子と持続可能な原材料)” . ChemInform 36 (36). doi :10.1002/chin.200536238 . https://doi.org/10.1002/chin.200536238 2020年11月11日閲覧。 . ^ “TORAY TECHNO 技術資料 No.0302『セルロース』 ” (PDF). 東レ . 2020年11月11日閲覧。 (PDFファイル :176KB )^ Cooking cellulose in hot and compressed water Shigeru Deguchi, Kaoru Tsujii and Koki Horikoshi Chem. Commun.,2006 , 3293 - 3295,doi :10.1039/b605812d ^ セルロース系バイオマスからのエタノール製造新技術を共同開発(2006年(平成18年)9月14日付) -2020年 (令和 2年)11月11日閲覧 ^ -食料と競合しない多様なバイオマス資源を用いて環境に優しい非硫酸方式によるエタノール製造- - 2020年(令和2年)11月11日閲覧^ Ethanol Can Contribute to Energy and Environmental Goals(エタノールはエネルギーと環境の目標に貢献することができます) 2006年1月27日付 (英語) - 2020年(令和2年)11月11日閲覧^ “UM Scientists Find Key to Low-Cost Ethanol in Chesapeake Bay(UMの科学者がチェサピーク湾で低コストのエタノールの鍵を見つける) ”. 2018年1月13日時点のオリジナル よりアーカイブ。2020年11月17日閲覧。 ^a b セルロースを分解しディーゼル、アルコール等を作る新しい微生物(2010年(平成22年)1月11日) - 2020年(令和2年)11月11日閲覧 ^ 正念場を迎えた米国の第二世代バイオエタノール(2)(2013年(平成25年)) (PDF , 199 KB ) ^ A Better Biofuel Bug -ウェイバックマシン (2012年4月28日アーカイブ分)^ シロアリによるバイオエタノール製造に弾み [リンク切れ ] ^ シロアリがエタノール生産の救世主に? 代替燃料技術の現在(2006年(平成18年)2月16日 04時00分付) - 2020年(令和2年)11月11日閲覧^ シロアリの腸からバイオ燃料生産効率を高める新酵素を発見(2007年(平成19年)12月12日付) (PDF , 51.8 KB ) - 2020年(令和2年)11月11日閲覧^ 国エネルギー省(DOE: Department of Energy)の共同ゲノム研究所 (英語) - 2020年(令和2年)11月11日閲覧^ シロアリの新しい利用法(2013年(平成25年)3月2日) - 2020年(令和2年)11月11日閲覧^ シロアリ腸内共生系の高効率木質バイオマス糖化酵素を網羅的に解析(独立行政法人 理化学研究所、2010年(平成22年)1月20日) - 2020年(令和2年)11月11日閲覧^ バイオエネルギー生産のためのシロアリ共生系高度利用技術の基盤的研究 (PDF , 800 KB ) - 2020年(令和2年)11月11日閲覧^ 読売新聞 2016年(平成28年)9月24日 10面掲載。^ NHK総合テレビ『クローズアップ現代』2016年(平成28年)1月12日放送「“未来の紙”が世界を変える!? 〜日本発・新素材の可能性〜」 NHK