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Vanadato

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Struttura dell'anione ortovanadato

Inchimica unvanadato è unossoanione delvanadio, in genere nellostato di ossidazione più elevato, 5+. Il più semplice anione vanadato è l'ortovanadatoVO3−4, presente ad esempio nell'ortovanadato di sodio (Na3VO4•2H2O) e in soluzioni fortemente basiche (pH > 13) dipentossido di vanadio (V2O5). Per convenzione lo ione è rappresentato con un singolo doppio legame, ma va ricordato che questa è una forma dirisonanza, per cui lo ione ha la struttura di un tetraedro regolare con quattro atomi di ossigeno equivalenti. Più anioni semplici possono collegarsi tra loro in vario modo, a partire da ioni con un numero finito di atomi di vanadio collegati da ponti di ossigeno, fino ad arrivare a ioni polimerici infiniti. Nei vanadati più complessi possono essere presenti anche strutture ottaedriche VO6.[1]

Esempi di strutture

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V5O3−14
Ione decavanadato
Catene di metavanadato
  • VO3−4 "ortovanadato", tetraedrico.[1]
  • V2O4−7 "pirovanadato", due tetraedri VO4 con un vertice in comune, simile allo ionedicromato[1]
  • V3O3−9, ciclico, con tre tetraedri VO4 uniti nei vertici[2]
  • V4O4−12, ciclico, con quattro tetraedri VO4 uniti nei vertici[3]
  • V5O3−14, struttura biciclica, con cinque tetraedri VO4 uniti nei vertici (vedi figura)[4]
  • V10O6−28 "decavanadato", composto da 10 ottaedri VO6 uniti lungo gli spigoli (vedi figura)[1]
  • V12O4−32, di forma simile ad una semisfera[5]
  • V13O3−34, struttura composta da ottaedri VO6[6]
  • V18O12−42, un anione approssimativamente sferico che puòospitare specie neutre o anioniche[7]
  • [VO3]nn catena infinita di tetraedri collegati (vedi figura), presente ad esempio nelmetavanadato di sodio, NaVO3[1]

Poliossovanadati

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Sciogliendo il pentossido di vanadio in soluzione acquosa fortemente basica si ottiene lo ione incoloreVO3−4. Acidificando, il colore della soluzione diventa sempre più scuro, passando dall'arancione al rosso attorno a pH 7. Tra pH 13 e pH 2 il vanadato dà luogo ad una serie di reazioni dicondensazione, formando vari anioni poliossovanadati seconda del pH e della concentrazione:[1]

  • pH 9–12;HVO2−4,V2O4−7
  • pH 4–9;H2VO4,V4O4−12,HV10O5−28
  • pH 2–4; H3VO4,H2V10O4−28

Continuando ad acidificare, verso pH 2 precipita V2O5 idrato di colore marrone, che quindi si ridiscioglie formando una soluzione giallo chiaro contenente lo ione [VO2(H2O)4]+.

Note

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  1. ^abcdefGreenwood e Earnshaw 1997
  2. ^Hamilton et al. 2002
  3. ^Yang et al.
  4. ^Day et al 1989
  5. ^Day et al. 1989
  6. ^Hou et al. 1992
  7. ^Müller et al. 1997

Bibliografia

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