Itioesteri sonocomposti organici solforati analoghi agliesteri [R1C(=O)−O−R2], dove però l'atomo diossigeno estereo (non quellocarbonilico) è stato rimpiazzato da un atomo dizolfo.[1][2] Sono quindi composti aventiformula di struttura generale R1C(=O)−S−R2, normalmente scritta anche R'CO-SR. In essa R' può anche essere H (come negli esteri), ma R no, altrimenti la formula R'CO-SH rappresenta acidi, gliacidi tiocarbossilici.
I tioesteri possono essere ottenuti per reazione tra unalogenuro acilico e untioalcossido alcalino (o tiolato alcalino):[3]
Una via complementare impiega untioacetato alcalino che reagisce con unalogenuro alchilico con unasostituzione nucleofila:[3]
La via analoga a quella classica degli esteri (acido carbossilico + alcool) non dà rese di qualche utilità se non in presenza di speciali agenti disidratanti, come laN,N'-dicicloesilcarbodiimide; in tal caso la sintesi funziona ed è anche estendibile agli analoghi esteri conSe eTe al posto di S:[4][5]
In linea di principio la molecola di un tioestere è stabilizzata dallo stesso tipo dirisonanza degli esteri; in forma schematica:
dove la seconda forma nel caso dello zolfo contribuisce all'ibrido anche meno dell'analoga con l'ossigeno; questo per la difficoltà che hanno atomi dellaterza riga nel formarelegamipπ−pπ necessari per ildoppio legame con ilcarbonio. Per questo il carbonile dei tioesteri è generalmente più reattivo di quello degli esteri.[1]
I tioesteri infatti si idrolizzano facilmente atioalcoli (tioli) edacidi carbossilici:
e con leammine danno facilmente le corrispondentiammidi:
I tioesteri hanno un ruolo importante nelmetabolismo. Il più importante tioestere esistente nel nostro metabolismo è l'Acetil-CoA, molecola cruciale nella via di demolizione delglucosio.
I tioesteri sono inoltre coinvolti nellafosforilazione a livello del substrato, un processo che generaATP. Il tioestere appare come un intermedio di reazione e in forma di acetil Co-A più reattivo dell'acido carbossilico. Un acido carbossilico infatti non andrebbe incontro a reazioni, perché energeticamente sfavorito; contrariamente l'acetil-CoA prende parte in maniera ottimale a reazioni grazie alla sua caratteristica delocalizzazione della carica.
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