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Nitrito

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Ione nitrito
Struttura 3D a sfere dello ione nitrito
Struttura 3D a sfere dello ione nitrito
Struttura 3D a sfere Van der Waals dello ione nitrito
Struttura 3D a sfere Van der Waals dello ione nitrito
NomeIUPAC
nitrito
Nomi alternativi
diossonitrato(1-)
diossonitrato(III)
Caratteristiche generali
Formula bruta omolecolareNO2{\displaystyle {\ce {NO2-}}}
Indicazioni di sicurezza
Simboli di rischio chimico
infiammabile irritante
attenzione
Frasi H---
Consigli P---
Modifica dati su Wikidata ·Manuale

L'anionenitrito (nome sistematico:diossonitrato(III)),[1] diformula chimicaNO2{\displaystyle {\ce {NO2-}}}, è l'ossoanione dell'azototrivalente e allostato di ossidazione +3 (o NIII), quello che caratterizza l'azoto nitroso; questo, insieme all'azoto nitrico (NV) e all'azoto ammoniacale (N–III), compone una triade di specie fondamentali delciclo dell'azoto[2] negliecosistemi terrestri.[3][4]

L'anione nitrito deriva dalladeprotonazione dell'acido nitroso HNO2, che porta alla formazione dei suoisali, i nitriti metallici,[5] come ad esempio quello di sodio,NaNO2:

HNO2 + NaOH   →  NaNO2 + H2O

I nitriti salini come questo sono quasi tutticomposti ionici e, ad eccezione di quello di argento (AgNO2, poco solubile), sono quasi tutti ben solubili in acqua.[6]

Dato che l'acido nitroso è debole,[7] l'anione nitrito, che è la suabase coniugata, in acqua è parzialmenteidrolizzato, per cui le soluzioni acquose di nitriti deimetalli alcalini sono lievementebasiche.

Il termine nitrito si applica anche agliesteri dell'acido nitroso, i nitriti alchilici o arilici. Questi hanno formula generale R−O−N=O, dove R è unalchile o unarile e sonocomposti covalenti piuttostopolari, solubili in solventi organici, ma parzialmente solubili anche in acqua, per quelli a catena corta; quello più semplice è ilnitrito di metile (CH3−O−N=O).[8] I nitriti di alchile/arile sonoisomeri strutturali dei corrispondentinitrocomposti R–NO2,[9] nei quali ilcarbonio è unito all'azoto, invece che all'ossigeno: i due tipi di composto non vanno quindi confusi.

L'anione nitrito si forma come intermedio anche quando ilbiossido di azoto •NO2 esercita la sua azioneossidante sottraendo unelettrone ad altre specie.[10][11]

Struttura nel gruppo funzionale nitrossile

I nitriti presentano un'alta tossicità per l'uomo, specialmente nei bambini, in quanto inducono la formazione dimetaemoglobina, forma non funzionante dell'emoglobina che riduce l'apporto di ossigeno ai tessuti e talvolta causa anche il decesso. Per reazione conammine secondarie edammidi presenti negli alimenti, forma lenitrosammine,N-nitroso composticancerogeni.

Esempi di derivati dell'acido nitroso

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Nitriti inorganici

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Inchimica inorganica, i nitriti sonosali dell'acido nitrosoHNO2{\displaystyle {\ce {HNO2}}}. Essi sono formati da cationi metallici Mn+ e anioni nitritoNO2{\displaystyle {\ce {NO2-}}}. I nitriti deimetalli alcalini e deimetalli alcalino terrosi possono essere sintetizzati facendo reagire una miscela dimonossido di azotoNO{\displaystyle {\ce {NO}}} ebiossido di azotoNO2{\displaystyle {\ce {NO2}}} con la corrispondente soluzione diidrossido del metallo, come pure attraverso la decomposizione termica del corrispondentenitrato. Altri nitriti sono ottenibili per mezzo dellariduzione dei corrispondentinitrati.

Ilnitrito di sodio è usato comeconservante diinsaccati poiché abbatte la carica batterica e, in una reazione con lamioglobina della carne, dà al prodotto un bel colore rosso scuro. A causa della tossicità del nitrito (la dose letale per l'uomo è fissata all'incirca in22 mg/kg di peso corporeo), la concentrazione massima consentita nelle carni è di 200ppm. A certe condizioni, specialmente in cucina, i nitriti della carne possono reagire con prodotti della degradazione degliamminoacidi, formando lenitrosammine, che sono notoriamentecancerogene.

Il nitrito è rilevato ed analizzato dallareazione di Griess, che implica la formazione di uncolorante azoico rosso intenso quando un campione contenente NO2 venga fatto reagire conacido solfanilico eα-naftilammina in presenza di acido.[14]

I nitriti possono essere ridotti adossido di azoto o adammoniaca da varie specie dibatteri.

Nitriti organici

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Inchimica organica, i nitriti sonoesteri dell'acido nitroso e presentano il gruppo funzionalenitrossido (−O−N=O) unito ad un alchile o arile. Pertanto, la loro formula generale è R-O-N=O. Ilnitrito di amile viene utilizzato in medicina come trattamento per le malattie cardiache.

I nitriti non devono essere confusi con initrocomposti, nonostante questi ultimi, essendo isomeri, abbiano in comune la stessa formula bruta (RNO2), o con initrati, che sono esteri dell'acido nitrico (R-O-NO2). L'anione nitritoNO2{\displaystyle {\ce {NO2-}}} non deve poi essere confuso con ilcationenitronioNO2+{\displaystyle {\ce {NO2+}}}.

Applicazioni

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Impiego nell'industria alimentare

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I nitriti possono essere addizionati come conservanti ai seguenti alimenti:insaccati (freschi, stagionati, cotti),prosciutti (stagionati e cotti), semiconserve non sterilizzate (würstel emortadella), le conserve sterilizzate, carni affumicate, nei cereali e prodotti tostati,pesce.

LaDirettiva del Parlamento Europeo 95/2/CE del 20 febbraio 1995 consente per gli insaccati l'addizione dinitrito di sodio (E 250) solo o conNaCl e dinitrito di potassio (E 249), nella misura massima di 150 mg/kg. Permette inoltre, come funzione di riserva, l'impiego di nitriti l'addizione dinitrato di sodio (E 251) edi potassio (E 252) nella misura massima di 250 mg/kg.

Il Comitato Scientifico per l'Alimentazione dellaCommissione Europea ha valutato l'assunzione giornaliera accettabile di nitriti nell'ordine di 0,06 mg/kg di peso corporeo e di 3,7 mg/kg per i nitrati.

Il comitatoFAO-OMS ha fissato per i nitriti una dose giornaliera di 0-0,1 mg/kg di peso corporeo.

La legislazione italiana è fra le più restrittive, perché l'impiego è consentito solo per la carne conservata.

La legge consente l'aggiunta negli alimenti di un quantitativo massimo di nitriti pari a 150 mg per kg di prodotto, 25 volte quella massima presente nei vegetali.

Note

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  1. ^(EN) EBI Web Team,nitrite (CHEBI:16301), suebi.ac.uk.URL consultato l'8 febbraio 2025.
  2. ^(EN) Gabe Buckley,Nitrogen Cycle - Definition, Steps and Importance, suBiology Dictionary, 17 maggio 2017.URL consultato l'8 febbraio 2025.
  3. ^Metodi analitici riportati nei piani di monitoraggio e controllo ISPRA per impianti AIA statali (PDF), su.isprambiente.gov.it.
  4. ^4050. Azoto nitroso (PDF), sueduchimica.it.
  5. ^ Wolfgang Laue, Michael Thiemann e Erich Scheibler,Nitrates and Nitrites, inUllman's Enciclopedia of Industrial Chemistry, pp. 165-176.
  6. ^ G. Gioia Lobbia e G. Novara,ANALISI QUALITATIVA E COMPLEMENTI DI CHIMICA, Bulgarini, 1988, p. 253.
  7. ^ Michael Binnewies, Maik Finze e Manfred Jäckel,Allgemeine und Anorganische Chemie, 3. Aufl. 2016, Springer Berlin Heidelberg, 2016, p. 570,ISBN 978-3-662-45066-6.
  8. ^(EN) Ferenc Csende,Alkyl Nitrites as Valuable Reagents in Organic Synthesis, inMini-Reviews in Organic Chemistry, vol. 12, n. 2, pp. 127-148,DOI:10.2174/1570193x1202150225152405.URL consultato il 29 settembre 2023.
  9. ^ R. Fusco, G. Bianchetti e V. Rosnati,16. - Nitrocomposti, Diazocomposti e altri derivati azotati, inCHIMICA ORGANICA, volume primo, L. G. Guadagni, 1974, pp. 720-726.
  10. ^ Rolf H. Reimann e Eric Singleton,NO2 as a single electron oxidant, inJournal of Organometallic Chemistry, vol. 57, n. 2, 1º settembre 1973, pp. C75–C77,DOI:10.1016/S0022-328X(00)86590-0.URL consultato l'8 febbraio 2025.
  11. ^(EN) N. N. Greenwood e A. Earnshaw,Chemistry of the Elements, 2ª ed., Oxford, Butterworth-Heinemann, 1997, p. 456,ISBN 0-7506-3365-4.
  12. ^ WAI-KEE LI, GONG-DU ZHOU e THOMAS CHUNGWAI MAK,Advanced Structural Inorganic Chemistry, Oxford University Press, 2008, p. 573,ISBN 978–0–19–921694–9.
  13. ^ Jessica C. Beard e Timothy M. Swager,An Organic Chemist’s Guide to N-Nitrosamines: Their Structure, Reactivity, and Role as Contaminants, inThe Journal of Organic Chemistry, vol. 86, n. 3, 5 febbraio 2021, pp. 2037-2057,DOI:10.1021/acs.joc.0c02774.URL consultato l'8 febbraio 2025.
  14. ^ V. M. Ivanov,Il 125º anniversario del reattivo di Griess, inGiornale di Chimica Analitica, vol. 59, n. 10, 2004, pp. 1002-1005. Tradotto dalŽurnal Analitičeskoj Khimii, vol. 59, n. 10, 2004, pp. 1109-1112.

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V · D · M
Ioni dell'azoto
Ioni inorganicipentazenio N5+ ·nitruri N3− ·azoturo N3 ·pentazoluro N5
Con l'idrogenonitrenio NH2+ ·ammonio NH4+ ·diazonio N2H+ ·diazenio N2H3+ ·idrazinio N2H5+ · diazonio dicatione N2H22+ ·diazenio dicatione N2H42+ ·idrazinio dicatione N2H62+ ·ammoniuro NH2
Con ilcarboniocianuro CN ·cianammiduro CN22− ·dicianammiduro (CN)2N
Con l'ossigenonitrosonio NO+ ·nitronio NO2+ ·nitrito NO2 ·nitrato NO3 ·perossinitrito ONOO ·ortonitrato NO43− ·iponitrito N2O22− ·ossoiponitrito N2O32− ·ione dinitrammideN(NO2)2
Con lozolfotionitrosonio NS+ ·tionitronio NS2+
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