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Idrogeno

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Idrogeno
  

1
H
 
        
        
                  
                  
                                
                                
  

Idrogeno →elio

Aspetto
Aspetto dell'elemento
Aspetto dell'elemento
Idrogeno
Linea spettrale
Linea spettrale dell'elemento
Linea spettrale dell'elemento
Generalità
Nome, simbolo, numero atomicoIdrogeno, H, 1
Serienon metalli
Gruppo,periodo,blocco1 (IA),1,s
Densità0,0899 kg/m³
Configurazione elettronica
Configurazione elettronica
Configurazione elettronica
Termine spettroscopico2S1/2
Proprietà atomiche
Massa atomica1,00784 u
Raggio atomico (calc.)53 pm
Raggio covalente37 pm
Raggio di van der Waals120 pm
Configurazione elettronica1s1
e perlivello energetico1
Stati di ossidazione± 1 (anfotero)
Struttura cristallinaesagonale
Proprietà fisiche
Stato della materiagassoso
Punto di fusione14,025 K (−259,125 °C)
Punto di ebollizione20,268 K (−252,882 °C)
Punto critico−241,14 °C a1,293 MPa
Volume molare11,42×10−3 /mol
Entalpia di vaporizzazione0,44936 kJ/mol
Calore di fusione0,05868 kJ/mol
Tensione di vapore209 kPa a 23 K
Velocità del suono1270 m/s a 298,15 K
Altre proprietà
Numero CAS12385-13-6
Elettronegatività2,2 (Scala di Pauling)
Calore specifico1,72R, ovvero 14 304 J/(kg·K)
Conducibilità termica0,1815 W/(m·K)
Energia di prima ionizzazione1312,06 kJ/mol
Isotopi più stabili
Per approfondire vedi la voceIsotopi dell'idrogeno.
isoNATDDMDEDP
1H[1]99,985%È stabile con 0 neutroni
2H0,015%È stabile con 1 neutrone
3Htracce12,33 anniβ0,0193He
4Hsintetico(1,39±0,10)×10−22 sn2,9103H
4He + raggi gamma
iso:isotopo
NA: abbondanza in natura
TD:tempo di dimezzamento
DM: modalità di decadimento
DE: energia di decadimento in MeV
DP: prodotto del decadimento

L'idrogeno (simboloH, dal latinohydrogenium,[2] basato a sua volta sulgrecoὕδωρ, hýdor, «acqua», con la radiceγεν-, ghen-, «generare»[3][4], quindi «generatore di acqua») è il primoelemento chimico dellatavola periodica (numero atomico 1) e il piùleggero. Con l'idrogeno iniziano sia il primoperiodo del sistema periodico che il primogruppo, e quindi anche ilbloccos.

È l'elemento piùabbondante dell'universo osservabile e il più semplice: il suoisotopo più comune, ilprozio, è formato da unprotone, che ne costituisce ilnucleo, e da unelettrone.

Allo stato libero, apressione atmosferica etemperatura ambiente (298 K), l'idrogeno si trova sotto forma digasbiatomico diformula H2 (diidrogeno), incolore, inodore, insapore e altamenteinfiammabile,[5][6] con unpunto di ebollizione di 20,27 K (-252,9 °C) e unpunto di fusione di 14,02 K (-259,1 °C).

Allo statolegato è presente nell'acqua (11,19%) e in tutti icomposti organici eorganismi viventi; inoltre, è occluso in alcunerocce, come ilgranito, e formacomposti con la maggior parte degli elementi, spesso anche persintesi diretta.

È il principale costituente dellestelle, dove è presente nello stato diplasma e rappresenta ilcombustibile dellereazioni termonucleari, mentre sullaTerra è scarsamente presente allo stato libero e molecolare, e deve quindi essere prodotto per i suoi vari usi. In particolare è usato nella produzione diammoniaca, nell'idrogenazione deglioli vegetali, inaeronautica (in passato neidirigibili), come combustibilealternativo, e più di recente come riserva di energia nellepile a combustibile.[7]

Essendo il suo atomo il più semplice, è stato studiato in maniera approfondita dallameccanica quantistica.[8]

Storia

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L'idrogeno biatomico gassoso H2 fu descritto formalmente per la prima volta da Theophrastus Von Hohenheim (più conosciuto con il nome diParacelso, 1493-1541), che lo ottenne artificialmente mescolandometalli conacidi forti. Paracelso non si rese conto che il gasinfiammabile ottenuto in queste reazioni chimiche era costituito da un nuovo elemento chimico, chiamato in seguito idrogeno. Nel 1671,Robert Boyle riscoprì e descrisse la reazione che avveniva quando si mescolavano limatura diferro e acidi diluiti, e che generava H2.

Apparato ideato da Cavendish per la produzione di idrogeno in laboratorio (Philosophical Transactions, 1766).

Nel 1766,Henry Cavendish fu il primo a riconoscere l'idrogeno molecolare gassoso H2 come una sostanza discreta, identificando il gas prodotto nella reazione metallo-acido come "aria infiammabile" e scoprendo che la combustione del gas generava acqua. Cavendish utilizzava in questi esperimenti acidi emercurio e giunse erroneamente alla conclusione che il diidrogeno fosse una sostanza liberata dal mercurio e non dall'acido, ma fu capace di descrivere con precisione molte proprietà fondamentali dell'idrogeno e del diidrogeno. Tradizionalmente, si considera Cavendish come lo scopritore dell'idrogeno.

Nel 1783,Antoine Lavoisier assegnò all'elemento il nome di "idrogeno" (in franceseHydrogène, dal grecoὕδωρ,ὕδᾰτος, "acqua" eγένος-ου, "generatore") quando provò (insieme a Laplace) la scoperta di Cavendish che la combustione dell'idrogeno generava acqua.

Primi utilizzi

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Il diidrogeno è altamente infiammabile all'aria. Il disastro dell'Hindenburg, il 6 maggio del1937, fu dovuto anche a questa sua caratteristica.

Uno dei primi usi che si fece dell'idrogeno fu come gas di riempimento peraerostati e successivamente per altri tipi diaeronavi. Famosa è la tragedia del dirigibileHindenburg, che ebbe luogo nonostante gli ingegneri avessero rivestito la struttura dell'aeronave in modo da non causarescintille, dato che si conosceva l'infiammabilità del gas. Quello fu un caso particolare di impiego, dato che non era disponibile l'elio, gas quasi altrettanto leggero, ma inerte. Al tempo l'idrogeno molecolare si otteneva per la reazione dell'acido solforico con ilferro.

Isotopi

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Lo stesso argomento in dettaglio:Isotopi dell'idrogeno.

L'idrogeno è l'unico elemento ai cuiisotopi più noti si attribuiscono nomi specifici:[9] ilprozio (1H), l'isotopo più comune, non haneutroni; ildeuterio (2H, o D) ha unneutrone e iltrizio (3H, o T, radioattivo) due neutroni. Sono stati osservati anche gli isotopi4H,5H,6H e7H, tutti estremamente instabili e radioattivi.[10]

Gli isotopi dell'idrogeno più diffusi; da sinistra a destra:prozio,deuterio etrizio.

Il nucleo del trizio (nuclide3H) è più fortemente legato del suoisobaroelio-3 (3He), le energie di legame per nucleone (= energia di legame/A) sono 2,827 MeV contro 2,573 MeV e tuttavia3H decadeesotermicamente in3He (decadimento beta), dato che lamassa di3He (3,016029 u) è un po' minore di quella di3H (3,016049 u); la differenza di massa si ritrova comeenergia cinetica dell'elettrone e dell'antineutrino prodotti nel decadimento.[11]

Il nucleo del prozio è dotato dispin ed è quindi un nucleo attivo per la tecnica dellarisonanza magnetica nucleare protonica (1H-RMN), una diffusissima tecnica analitica per tutti i composti contenenti idrogeno che ha anche notevole valore strutturale,[12] grazie anche al valore 1/2 dello spin di1H (che consente assenza dimomento di quadrupolo nucleare), il quale permette di ottenere spettri ad altarisoluzione e grazie inoltre all'elevata ricettività del nucleo, che permette un'alta sensibilità della tecnica stessa.[13] Il nucleo del deuterio ha spin 1 e anche per esso è possibile l'applicazione di questa tecnica (2H-RMN); tuttavia, dato che il valore dello spin è maggiore di 1/2, il nucleo ha momento di quadrupolo e questo fa allargare i picchi di assorbimento facendo peggiorare la risoluzione. Per il trizio, anch'esso con spin 1/2, le cose stanno in maniera molto simile al prozio (quando però si operi su composti triziati).[14]

Diidrogeno

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Idrogeno
NomeIUPAC
diidrogeno
Nomi alternativi
o-idrogeno
p-idrogeno
idrogeno molecolare
UN 1049
UN 1966
Caratteristiche generali
Formula bruta omolecolareH2
Massa molecolare (u)2,01568
Aspettogas incolore
Numero CAS1333-74-0
Numero EINECS215-605-7
Proprietà chimico-fisiche
Solubilità inacqua1,96 mg/L
Punto critico−239,96 °C a1315 kPa abs
Tensione di vapore (Pa) aK0,07
Proprietà termochimiche
C0p,m(J·K−1mol−1)14.266
Indicazioni di sicurezza
Limiti di esplosione4%-76%
Temperatura di autoignizione773,15-844,15 (500-571 °C)
Simboli di rischio chimico
estremamente infiammabile gas compresso
pericolo
Frasi H220-280
Consigli P210-377-381-403[15]
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Allo stato libero incondizioni normali l'idrogeno si presenta come diidrogeno, unasostanza formata damolecole biatomiche (H2), che è ungas incolore, inodore, insapore, non tossico ed estremamente infiammabile. Oltre a diidrogeno, altre denominazioni corrette sono: idrogeno molecolare, idrogeno biatomico, idrogeno diatomico. Di frequente viene anche chiamato sbrigativamente, ma erroneamente, "idrogeno".

Avendo la più piccola massa molecolare, solo 2,016 grammi per mole, H2 è il piùleggero dei gas. Per lo stesso motivo presenta, a parità di temperatura e pressione, la più alta velocità dieffusione e, più in generale, ha altissimadiffusività attraverso membrane porose.

A pressione ordinaria il diidrogeno condensa in un liquido mobile e incolore a -252,76 °C (20,39 K), la cuidensità è solo 0,0708 g/mL;[16] tale liquido può esistere stabilmente al di sotto della temperatura critica, pari a 33,18 K (-240 °C);[17] a -259,19 °C (13,96 K) il liquido solidifica in un solido cristallino incolore avente unreticolo esagonale compatto di molecole H2.[18]

A marcata differenza da altri gas e dall'elio in particolare, il diidrogeno siadsorbe superficialmente su diversi metalli, qualititanio,nichel,rutenio,osmio,platino e specialmentepalladio; in quest'ultimo, H2 si diffonde facilmente anche al suo interno e la sua solubilità in esso, che implica anche interazioni chimiche,[19] è molto grande, arrivando a formare unasoluzione solida, metallica, che può raggiungere una concentrazione formulabile, come composto non stechiometrico, di composizione approssimativa Pd4H3.[20] Inoltre, H2 è capace di attraversare facilmente un setto di palladio, il quale si comporta nei suoi riguardi damembrana semipermeabile, permettendo di separare il diidrogeno da altri gas eventualmente presenti in miscela e quindi di purificarlo.[20]

Il diidrogeno ha un'elevataconducibilità termica, 0,168 W/(m×K), anche superiore a quella dell'elio [0,142 W/(m×K)][21] e altrettanto accade per levelocità del suono: 1320 m/s in H2 e 973 m/s in He.[22] Entrambe queste proprietà e la citata velocità di effusione sono legate allavelocità molecolare media, che per H2 è maggiore di quella dell'He alla stessa temperatura, dato che lamassa molecolare del diidrogeno è praticamente la metà di quella di He.

L'idrogeno molecolare si ottiene inlaboratorio mediante reazione diacidi conmetalli attivi, come lozinco o lostagno e, industrialmente, mediante l'elettrolisi dell'acqua, ilreforming delgas naturale, la gassificazione di residui della raffinazione del petrolio. Il diidrogeno è impiegato per la produzione dell'ammoniaca, per la desolforazione dei derivati del petrolio, comecombustibile alternativo e, di recente, come fonte di energia per lepile a combustibile.

Proprietà termodinamiche della molecola

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Lamolecola del diidrogeno è composta da dueatomi di idrogeno tenuti insieme dal più forte (4,52 eV) e più corto (74,14 pm)[23]legame covalentesemplice tra due atomi uguali eneutri, cioè in una molecola biatomica omopolare. Questo deriva dalla condivisione dei due elettroni spaiati dei due atomi H attraverso la sovrapposizione dei due orbitali 1s di ciascun atomo H a dare unlegame sigma (σ): tale sovrapposizione comporta che la densità elettronica nella regione internucleare dei due atomi uniti nella molecola H2 risulti significativamente accresciuta rispetto a quella presente nei due atomi H separati, e questo costituisce l'azione legante esercitata da tale densità elettronica verso i due nuclei.[24] Inoltre, in questa molecola tali nuclei non sonoschermati da gusci elettronici che eserciterebbero azione repulsiva, se presenti.[25]

Per questo, H2 è unaspecie chimica molto stabile termodinamicamente: l'energia necessaria per ladissociazioneomolitica del legame a dare due atomi di idrogeno separati, cioè:

H2(g)   →   2 H·(g)

a 25 °C e 1 atm èΔHr° = 435,7 kJ/mol (4,516 eV);[26] alla temperatura di 2700 °C e pressione ambiente, in condizioni diequilibrio, solo l'8% delle molecole H2 è dissociato in atomi (idrogeno atomico) e, per far sì che si raggiunga una dissociazione pressoché totale per via termica, occorre arrivare ad una temperatura di circa 6000 K, una situazione naturalmente presente sulla superficie delSole.[27] D'altro canto, la dissociazioneeterolitica, cioè:

H2(g)   →   H+(g) + H(g)

ha un costo energetico di gran lunga maggiore, 1.675 kJ/mol (17,36 eV);[27] anche l'energia di ionizzazione della molecola a dare il notoione molecolareH2+ è decisamente elevata (15,43 eV)[28] e supera quella dell'atomo di idrogeno stesso, che comunque è elevata (13,60 eV).[29] Questi dati sono indicativi della difficoltà per la molecola di rompere il legame o di allentarlo in qualche modo e ciò si riflette inenergie di attivazione notevoli.

Reattività dell'idrogeno molecolare

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La dissociazione eterolitica ora vista si riferisce a molecole H2 isolate, in fase gassosa; quando tale dissociazione avviene in soluzione acquosa, il costo energetico (comeenergia libera) è molto minore, meno di un decimo:ΔGr° = 143,1 kJ/mol (1,483 eV).[30] Questo, grazie al fatto che la molecola d'acqua ha naturaanfiprotica, e può quindi solvatare sia i cationi che gli anioni, ed anche al fatto che l'acqua liquida ha unacostante dielettrica relativa molto elevata, cosa che favorisce la dissociazione in ioni perché diminuisce le interazioni elettriche tra gli ioni, favorendo la loro separazione.[31]

Oltre alla ovvia assenza dipolarità della molecola H2, questi sono i principali presupposti che rendono l'idrogeno molecolare, in assenza dicatalizzatori e diluce, scarsamente reattivo a temperatura ambiente e anche oltre. Miscelato in tali condizioni con l'ossigeno, non reagisce, a meno che non sia innescato, ad esempio da unascintilla; in tal caso, lo fa in maniera fortemente esplosiva (miscela tonante[32]) dando luogo alla formazione divapore acqueo con grande sviluppo di calore (ΔHr° = -241,98 kJ/mol):[33]

2 H2 (g) + O2 (g)   →   2 H2O(g)

In pratica, tra gli elementi chimici in forma molecolare, l'idrogeno reagisce a temperatura ambiente solo confluoro molecolare (F2) e lo fa esplosivamente, anche al buio e alle bassissime temperature di H2 liquido,[34] per darefluoruro di idrogeno HF; sempre a temperatura ambiente, ma in presenza diluce solare, reagisce anche e con ilcloro per darecloruro di idrogeno HCl.[35] Reagisce con ilbromo a 400 °C per dareHBr e, sempre a 400 °C, con loiodio, ma in presenza diplatino come catalizzatore, per dare (reversibilmente)HI.[35] Anche la reazione con l'azoto (N2), per dare l'ammoniaca NH3, necessita di innalzamento di temperatura e di catalisi (Fe, eMo come attivatore) e porta comunque ad un equilibrio.[35] Tuttavia l'idrogeno, fatto gorgogliare a temperatura ambiente in una soluzione acquosa dicloruro di palladio(II) reagisce prontamente (viene ossidato) per dare palladio metallico, cheprecipita come fine polvere scura, e HCl in soluzione:[36]

PdCl2(sol) + H2(g) +2 H2O → Pd(s) ↓ + 2 H3O+(sol) + 2 Cl(sol)

Chimica ionica in fase gassosa

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La molecola di idrogeno può sommare unprotone (H+) in fase gassosa con reazioneesotermica per dare loione idrogenonio H3+, una specie molecolare triangolare equilatera (simmetriaD3h[37]) con due elettroni di legame e avente particolare stabilità connessa all'aromaticità sigma per esso riscontrata.[38]

H2 + H+ → H3+

Questo ione molecolare è un fortissimoacido di Brønsted-Lowry, in grado diprotonare anche unabase debolissima come ilmetano (dando origine a CH5+,ione metanio) e qualsiasi altroidrocarburo.

L'affinità protonica di H2, pari alla variazione di entalpia standard (ΔHr°) della reazione di protonazione cambiata di segno, è 422,3 kJ/mol[28] (4,377 eV), mentre il ΔGr° della stessa, cioè la basicità di H2 in fase gassosa, vale 394,7 kJ/mol (4,090 eV).[28] La specie può essere prodotta dalla reazione dell'idrogeno gassoso con lo ione HeH+ (elio protonato), che si pensa essere stato il primo 'composto' originatosi dalBig Bang:[39]

HeH+ + H2 → H3+ + He

La reazione è termodinamicamente favorita perché l'affinità protonica dell'elio (177,8 kJ/mol[40]) è ben minore di quella di H2 (vide supra).

Lo ione molecolare HeH+ può ottenersi anche in laboratorio, in situ, lasciando decadere la molecola HT (isotopologa di H2):[41][42]

HT (dec. beta(-)) → HHe+ + e- + anti-ν

Ortoidrogeno e paraidrogeno

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Lo stesso argomento in dettaglio:Isomeri dell'idrogeno.
Rappresentazione dell'ortoidrogeno (a sinistra) e del paraidrogeno (a destra).

Incondizioni normali il diidrogeno è unamiscela di due diversi tipi dimolecole, che differiscono a seconda che glispin dei duenuclei atomici siano tra loro paralleli o antiparalleli. Queste due forme sono rispettivamente conosciute come "orto-idrogeno" e "para-idrogeno". In condizioni standard, il rapporto traorto epara è di circa 3 a 1 e la conversione di una forma nell'altra è talmente lenta da non avvenire in assenza di uncatalizzatore. Le due forme differiscono alivello energetico, il che provoca piccole differenze nelle loro proprietà fisiche. Ad esempio, ipunti di fusione edebollizione del paraidrogeno sono all'incirca 0,1 K più bassi dell'ortoidrogeno.

L'esistenza di queste due forme pone un inconveniente nella produzione industriale di diidrogeno liquido: quando viene liquefatto, il diidrogeno è generalmente una miscelapara:orto circa 25:75; lasciato a sé, nell'arco di un mese la miscela si arricchisce della formapara, che diventa il 90%; questa conversione liberacalore che fa evaporare gran parte del diidrogeno, che viene perso. Per ovviare a ciò, la liquefazione del diidrogeno viene condotta in presenza di un catalizzatore a base diossido di ferro; in questo modo il diidrogeno liquido ottenuto è composto per oltre il 99% dalla formapara.

Disponibilità

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La regione R136 nella NGC 2070 fotografata alla luce visibile, ultravioletta e rossa daltelescopio spaziale Hubble. Il colore rosso è associato alla presenza di idrogeno atomico eccitato, che emette nella riga spettraleH-alfa, che cade in quella regione dello spettro.[43]

L'idrogeno è l'elemento piùabbondante dell'universo, formando fino al 75% della materia in base allamassa e più del 90% in base al numero di atomi. Si trova principalmente nellestelle e neigiganti gassosi. Relativamente alla sua abbondanza nell'ambiente, l'idrogeno è molto raro nell'atmosfera terrestre (1 ppm) e praticamente inesistente come H2 sulla superficie e nel sottosuolo.Giove eSaturno sono composti da circa l'80% di idrogeno, ilSole dal 90%.

Questo elemento ha un ruolo fondamentale nel fornire energia all'universo, attraverso processi difusione nucleare. Enormi quantità di energia vengono rilasciate sotto forma diradiazioni elettromagnetiche nel momento in cui avviene la combinazione di due nuclei di idrogeno (deuterio oppure prozio e trizio) in uno dielio.

Sottoposte apressioni eccezionalmente alte, come quelle che si trovano al centro deigiganti gassosi (Giove ad esempio), le molecole perdono la loro identità e l'idrogeno diventa unmetalloliquido (idrogeno metallico). Al contrario, in condizioni di pressione estremamente bassa, le molecole di H2 possono subiredissociazione e se sottoposte a radiazione di opportunafrequenza, gli atomi individuali possono sopravvivere per un tempo sufficiente per esser rilevati.Nubi di H2 si formano e sono associate con lanascita delle stelle.

Test dello spettro dell'idrogeno

SullaTerra la fonte più comune di questo elemento è l'acqua, che è composta da due atomi di idrogeno e uno diossigeno (H2O). Altre fonti sono: la maggior parte dellamateria organica (che comprende tutte le forme di vita conosciute), icombustibili fossili e ilgas naturale. Ilmetano (CH4), che il principale componente del gas naturale ma si può ottenere anche per digestione anaerobia di sostanze organiche, sta diventando una fonte di idrogeno sempre più importante.

Produzione

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Lo stesso argomento in dettaglio:Produzione di idrogeno.

L'H2 si ottiene in laboratori di chimica e dibiologia, spesso come sottoprodotto di altre reazioni; nell'industria si ottiene nelcracking degli idrocarburi; perelettrolisi dell'acqua, e con il processo delgas d'acqua. In natura è utilizzato come mezzo per espellere equivalenti riduttivi nelle reazioni biochimiche.

Applicazioni

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Impiego come reagente

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Nell'industria chimica epetrolchimica si richiedono grandi quantità di H2. L'applicazione principale dell'H2 avviene nel processo di raffinazione dei combustibili fossili e nella sintesi dell'ammoniaca (processo Haber-Bosch). I processi fondamentali che consumano H2 in un impianto petrolchimico sono l'idrodealchilazione, l'idrodesolforazione e l'idrocraking[44].

L'H2 è utilizzato nei laboratori e nell'industria chimica come materia prima per condurre idrogenazioni, normalmente in presenza di catalizzatori metallici; in tal modo, dalbenzene si può ottenere ilcicloesano, ad esempio, e daigrassi e oli insaturi si ottenengono prodotti come lamargarina. Si usa anche per effettuare reazioni diidrogenolisi. Viene utilizzato anche nella sintesi dell'acido cloridrico.

Composti dell'idrogeno

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L'idrogeno si combina con la maggior parte degli elementi. Con un'elettronegatività pari a 2,2, un valore intermedio, forma composti dove può essere la componente più non-metallica o più metallica: nel primo caso i suoi composti si diconoidruri, nei quali l'idrogeno esiste come Hδ− o al limite come ione H; in altri casi l'atomo H si insinua negli interstizi dei reticoli cristallini dei metalli dando luogo a quelli che vengono chiamatiidruri interstiziali (come nella maggior parte degli idruri dei metalli di transizione); nel secondo caso l'idrogeno tende a formare composti essenzialmente covalenti, in cui è presente come Hδ+.

Il diidrogeno H2 si combina con il diossigeno O2 formandoacqua (H2O) liberando molta energia in questo processo (si ha uncalore di reazione pari a circa572,4 kJ).[5] L'ossido di deuterio è meglio noto comeacqua pesante. L'idrogeno forma un vasto numero di composti con il carbonio. A causa della loro associazione con gli esseri viventi, questi composti sono chiamati "organici", e gli studi relativi alle loro proprietà formano lachimica organica.

L'idrogeno come vettore energetico

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Dall'immagine si nota la differenza tra la fiamma del diidrogeno premescolato al diossigeno in rapporto stechiometrico (gas di brown, quasi invisibile nei motori della navetta) e la fiamma dovuta alla combustione di perclorato d'ammonio e nanoparticelle d'alluminio (boosters laterali).

Tra i vari usi dell'idrogeno vi è quello di possibile fonte di energia per l'autotrazione.[45] L'uso del H2 avrebbe il vantaggio di utilizzare le fonti fossili per ottenere direttamente il gas (a partire dal metano, per esempio). L'H2 usato poi come combustibile nei mezzi di trasporto, reagendo con O2, produrrebbe come unico prodotto di scarto l'acqua, eliminando completamente le emissioni di CO2 e i problemi climatico-ambientali a esse associate. Utilizzare il diidrogeno comecombustibile presenta diversi vantaggi. Brucia all'aria quando la sua concentrazione è compresa tra il 4 e il 75% del suo volume, mentre il gas naturale brucia a concentrazioni comprese tra il 5,4 e il 15%. La temperatura di combustione spontanea è di 585 °C, mentre quella del gas naturale è di 540 °C. Il gas naturale esplode a concentrazioni comprese tra il 6,3 e il 14%, mentre il diidrogeno richiede concentrazioni dal 13 al 64%. L'unico svantaggio sarebbe nella densità di energia del diidrogeno liquido o gassoso (a pressione utilizzabile) che è significativamente inferiore rispetto ai tradizionali combustibili e quindi necessita di esserecompresso a pressioni più elevate in fase di stoccaggio.

Prototipo di veicolo alimentato a idrogeno.

Stante l'attuale sviluppo tecnologico, l'idrogeno può essere effettivamente utilizzato a fini energetici come combustibile neimotori a combustione interna utilizzati su alcuni prototipi diauto. Lepile a combustibile, attualmente in via di sviluppo, sono poi un modo alternativo per ottenere energia sotto forma dielettricità dall'ossidazione dell'idrogeno senza passare dallacombustione diretta ottenendo una maggiore efficienza in un futuro in cui la produzione di idrogeno potrebbe avvenire da fonti rinnovabili e non più combustibili fossili. Secondo i sostenitori della cosiddettaeconomia all'idrogeno queste due tecnologie a idrogeno, oltre a risolvere il problema energetico, sarebbero quindi anche in grado di offrire un'alternativa pulita agli attualimotori a combustione interna alimentati da fonti fossili.

Il problema vero, sollevato da più parti, è però a monte: l'idrogeno atomico e molecolare è assai scarso in natura, ovvero l'elemento in sé si trova combinato assieme ad altri elementi in vari composti sulla crosta terrestre; esso dunque non è una fonte primaria di energia come lo sonogas naturale,petrolio ecarbone, in quanto deve essere prodotto artificialmente spendendo energia a partire da fonti energetiche primarie. Esso sarebbe quindi impiegabile unicamente comevettore energetico cioè come mezzo per immagazzinare e trasportare l'energia disponibile ove occorra, mentre il ciclo di produzione/utilizzo sarebbe comunque inefficiente dal punto di vistatermodinamico poiché la sua produzione richiederebbe in genere un'energia maggiore di quella che poi si renderebbe disponibile attraverso la sua 'combustione'. Una soluzione a tale problema è stata adottata ricorrendo ai pannelli fotovoltaici: durante il giorno l'energia prodotta viene interamente utilizzata per la produzione di idrogeno, che viene immagazzinato e utilizzato per alimentare autobus a idrogeno.

La molecola d'acqua è infatti più stabile e quindi meno energetica del diossigeno O2 e del diidrogeno H2 separati e segue la legge secondo la quale i processi "naturali" portano un sistema da un'energia più alta a una più bassa tramite una trasformazione. Per le leggi dellatermodinamica l'estrazione di idrogeno dall'acqua non può avvenire dunque come reazione inversa a costo zero, cioè senza spenderelavoro. Qualsiasi metodo di estrazione comporta quindi un costo che è pari all'energia liberata successivamente dalla combustione dell'idrogeno sotto forma di diidrogeno se a tal fine si utilizza l'esatto processo inverso, e in realtà in tal caso anche maggiore perché non esiste alcuna macchina conrendimento pari al 100% durante il processo di estrazione. In altri termini la produzione di idrogeno sotto forma di diidrogeno attraverso il metodo più semplice, ovvero l'elettrolisi dell'acqua, e il successivo utilizzo dell'idrogeno sotto forma di diidrogeno nella reazione inversa con O2 nelle pile a combustibile non solo non porta ad alcun guadagno energetico, ma anzi, per quanto detto sopra, il guadagno netto energetico sarebbe negativo cioè ci sarebbe una perdita dovuta alle dissipazioni in calore. L'unico modo di usare in maniera efficiente l'idrogeno come fonte di energia sarebbe ottenerlo come bioidrogeno a spese di alghe e batteri.

Attualmente il diidrogeno ottenuto da fonti solari, biologiche o elettriche ha un costo di produzione, in termini energetici, molto più elevato di quello della sua combustione per ottenere energia. H2 può essere ottenuto con un guadagno netto di energia a partire da fonti fossili, come ilmetano (le reazioni di sintesi sono infatti diverse da quelle di combustione), però si tratta di fonti energetiche non rinnovabili cioè destinate comunque a esaurirsi nel tempo e in più con emissioni dirette di CO2.

Infine i costi per la realizzazione delle infrastrutture necessarie per effettuare una completa conversione a un'economia dell'idrogeno sarebbero sostanzialmente elevati[46].

Un altro modo in cui l'idrogeno potrebbe venire utilizzato efficacemente come fonte di energia, a prescindere da qualsiasi processo di produzione, è quello dellafusione nucleare con unreattore alimentato da deuterio o trizio, una tecnologia che al 2022 è ancora in via di sviluppo nel reattore sperimentaleITER. La grande quantità di energia prodotta sarebbe forse in grado di risolvere i problemi energetici mondiali, ma si tratta di un processo tecnologicamente complicato da gestire e tuttora oggetto di intensa ricerca.

Attualmente, ricapitolando, esistono quattro forme di utilizzazione dell'idrogeno per la produzione di energia:

  • Combinando chimicamente H2 con O2 dell'aria attraverso bruciatori convenzionali e con processi catalitici, come avviene nei motori a combustione interna, permettendo anche un'ampia applicazione nell'ambito domestico.
  • Combinando elettrochimicamente H2 con O2 senza la generazione di fiamme per produrre direttamente elettricità in un reattore conosciuto con il nome dicella (o pila) a combustibile.
  • Unendo inuclei di idrogeno in un reattore denominatoTokamak, durante il processo conosciuto con il nome difusione nucleare.
  • Combinando chimicamente H2 con O2 in un mezzo acquoso in una caldaia non convenzionale per produrre vapore motrice, nel ciclo conosciuto comeChan K'iin.[47]

Altri problemi rilevanti che si hanno con H2 sono il suo stoccaggio e il trasporto. Il trasporto può avvenire in bombole di gas compresso liquefatto oppure attraverso reti dedicate come avviene attualmente per il metano. Si può avere stoccaggio sotto pressione in bombole da200 bar fino a 700 bar (ancora in via di omologazione) in forma liquida richiede invece temperature di −253 °C in bombole perfettamente isolate. Un'altra forma di stoccaggio consiste nella reazione chimica reversibile con diverse sostanze formandoidruri metallici, oppure allo stato liquido sotto forma di ammoniaca NH3 alla temperatura di −33,4 °C.

Altri impieghi

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Sonda meteorologica riempita con diidrogeno.
  • Nelle saldature e come agente riducente dei minerali metallici.
  • Nellapropulsione aeronautica e spaziale come combustibile per razzi e vettori spaziali (allo stato liquido).
  • Come refrigerante nei generatori delle centrali elettriche, visto che è il gas che ha la maggiore conduttività termica.
  • L'idrogeno liquido è usato nellaricerca criogenica, che comprende gli studi sullasuperconduttività.
  • Latemperatura di equilibrio delpunto triplo dell'idrogeno è un punto fisso definito nella scala delle temperatureITS-90.
  • Lospin della molecola di idrogeno sottoposte ad intensi campi magnetici può essere allineato omogeneamente mediante onde diradiofrequenza. Questa proprietà è la base per larisonanza magnetica nucleare, attraverso un dispositivo tomografico in grado di ottenere immagini tridimensionali i in funzione della differente velocità di recupero dello spin originale degli atomi di idrogeno presenti nei tessuti degli esesri viventi, anche sotto forma di acqua, in diverse concentrazioni a seconda dell'organo. Larisonanza magnetica nucleare può essere utilizzata per la determinazione della struttura di molecole organiche poiché la frequenza di risonanza degli atomi di idrogeno dipende dai gruppi funzionali ad esso adiacenti.
  • Ildeuterio è usato nelle applicazioni nucleari come moderatore per rallentare i neutroni; i composti di deuterio sono usati inchimica ebiologia, soprattutto nelle ricerche nel campo degli effetti isotopici. Per la risonanza magnetica nucleare in chimica si utilizzano solventi contenenti deuterio e privi di pròzio che saturerebbe il segnale.
  • Iltrizio (3H) viene prodotto nei reattori nucleari ed è impiegato nella produzione dellebombe a idrogeno, come radiomarcatore nelle scienze biologiche e incinetica chimica, e come fonte di radiazioni nelle vernici luminescenti.
  • Una conseguenza di solito negativa, ma a volte desiderata, dell'idrogeno è la sua azione infragilizzante sui metalli. Esso, a causa delle sue dimensioni atomiche ridotte, si fissa sugli atomi di ferro all'interno degli spazi interstiziali del reticolo molecolare e contribuisce a ridurre di molto il valore di γs (energia di creazione di un'interfaccia), favorendo la rottura di un pezzo perfatica statica.
  • Essendo quasi quindici volte più leggero dell'aria, venne impiegato come agente per sollevare palloni aerostatici e dirigibili. Dopo il disastro del 6 maggio1937 deldirigibileLZ 129Hindenburg (riempito di idrogeno), che provocò la morte di 35 passeggeri, l'opinione pubblica si convinse che il gas fosse troppo pericoloso per continuare a usarlo in questo campo. Oggi si preferisce utilizzareelio per il riempimento di palloni aerostatici e di rari dei dirigibili in quanto, a differenza dell'idrogeno, l'elio è un gas inerte e quindi non brucia. L'idrogeno viene comunque ancora usato nei palloni aerostatici e nelle sonde meteorologiche perché è più economico dell'elio.
  • Nel 1930 a Verrès in Valle d'Aosta, con l'energia prodotta in eccesso dall'impianto della Società Castel Verrès si realizzò un reparto elettrochimico utilizzando dei convertitori rotanti e una griglia in platino molto resistente alla corrosione, da questo procedimento con la tecnica dell'elettrolisi si otteneva l'idrogeno in uno stato di purezza elevatissima il quale veniva convogliato in un idrogenodotto, attraversava l'intero paese e veniva quindi portato allo stabilimento La Chimica di Verrès, una delle particolarità dell'impianto era proprio l'idrogenodotto, il primo in Italia a trasportare l'idrogeno con una tubazione sotterranea, la produzione era elevatissima e ammontava a42000  al giorno, quest'operazione permetteva la realizzazione di concimi speciali, sorpassando in alcuni anni la produzione della Montecatini. Tutte queste aziende facevano parte del gruppo industriale con sede a Milano Costruzioni Brambilla e a capo del gruppo vi era l'architetto Enrico Brambilla.[48][49]

Le caratteristiche disolubilità eadsorbimento dell'idrogeno con vari metalli sono molto importanti nellametallurgia (alcuni metalli possono essere indeboliti dall'idrogeno) e nello sviluppo di forme sicure di immagazzinamento per un utilizzo come combustibile. L'idrogeno è altamente solubile in molti composti formati dalantanoidi emetalli del blocco d[50], e può sciogliersi nei metalli cristallini e in quelli amorfi[51]. La solubilità dell'idrogeno nei metalli è influenzata dalle distorsioni locali e dalle impurezze delreticolo cristallino del metallo.[52]

Precauzioni

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Combustione

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Il diidrogeno è un gas altamente infiammabile e brucia inaria, con la quale forma miscele esplosive a concentrazioni dal 4 al 74,5% (parti di diidrogeno su 100 parti d'aria, a pressione atmosferica) e in atmosfera dicloro dal 5 al 95%. Reagisce inoltre violentemente con ilcloro e ilfluoro. Basta liberare una fuga di H2 a contatto con O2 per innescare una violenta esplosione oppure una fiamma invisibile e pericolosa che produce acqua in gas.

Le miscele di diidrogenodetonano molto facilmente a seguito di semplici scintille o, se in alta concentrazione di reagenti, anche solo per mezzo della luce solare in quanto il gas reagisce violentemente e spontaneamente con qualsiasi sostanzaossidante.
La temperatura di autoignizione del diidrogeno in aria (21% diO2) è di500 °C circa.

L'entalpia della combustione del diidrogeno è−286 kJ/mol e la reazione di combustione in aria è la seguente:

2H2(g)+O2(g)2H2O(l)+572kJ/mol{\displaystyle {\ce {2 H2(g) + O2(g) -> 2 H2O(l) +572 kJ/mol}}}

Quando si mescola con il diossigeno in un ampio intervallo di proporzioni, il diidrogeno esplode. All'aria il diidrogeno arde violentemente. Le fiamme di diossigeno e diidrogeno puro sono invisibili all'occhio umano; per questo motivo, è difficile identificare visivamente se una fuga di diidrogeno sta bruciando. Le fiamme visibili nella fotografia dell'incidente al dirigibile Hindenburg sono dovute alla combustione del diidrogeno insieme ai materiali di rivestimento dell'aeronave realizzata in legno e tela. Altra caratteristica dei fuochi alimentati dal diidrogeno è che le fiamme tendono a salire rapidamente con il gas attraverso l'aria (come si può vedere nella fotografia dell'incidente all'Hindeburg), causando danni minori dei fuochi alimentati daidrocarburi. Infatti i due terzi dei passeggeri del dirigibile sopravvissero all'incendio, e molti morirono per la caduta dall'alto o per l'incendio dellabenzina[53].

L'H2 reagisce direttamente con altri elementi ossidanti. Può produrre una reazione spontanea e violenta a temperatura ambiente in presenza dicloro ofluoro, con la formazione dei corrispondentialogenuri di idrogeno:cloruro di idrogeno efluoruro di idrogeno.

Note

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  1. ^Detto ancheprotio.
  2. ^1. Hydrogenium (Hydrogen) - Elementymology & Elements Multidict, suvanderkrogt.net.URL consultato il 1º gennaio 2023.
  3. ^DIZIONARIO GRECO ANTICO - Greco antico - Italiano, sugrecoantico.com.URL consultato il 1º gennaio 2023.
  4. ^Rolla, p. 278.
  5. ^abRolla, p. 279.
  6. ^Vedere sotto allasezione "Diidrogeno".
  7. ^Rolla, p. 282.
  8. ^ Warren S. Warren,Schrodinger’s Equation for the Hydrogen Atom, inThe physical basis of chemistry, collanaComplementary science series, 2nd ed, Academic Press, 2000,ISBN 978-0-12-735855-0.
  9. ^isprambiente.gov.it,https://www.isprambiente.gov.it/files2018/pubblicazioni/quaderni/Quad_Lab_2_18_Isotopi.pdf Titolo mancante per urlurl (aiuto).
  10. ^Isotope data for hydrogen in the Periodic Table, superiodictable.com.URL consultato il 1º febbraio 2025.
  11. ^Table of Nuclides, suatom.kaeri.re.kr.URL consultato il 14 settembre 2023.
  12. ^ Mauro Tonellato,Spettroscopia NMR (PDF), suPianeta Chimica.
  13. ^(EN) R. K. Harris,N.m.r. and the periodic table, inChemical Society Reviews, vol. 5, n. 0, 1º gennaio 1976, pp. 1-22,DOI:10.1039/CS9760500001.URL consultato il 24 settembre 2024.
  14. ^ N. N. Greenwood e A. Earnshaw,Chemistry of the Elements, 2ª ed., Butterworth - Heinemann, 1997, pp. 34-35,ISBN 0-7506-3365-4.
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  19. ^(DE) Arnold F. Holleman, Egon Wiberg e Nils Wiberg,Anorganische Chemie, 103ª ed., De Gruyter, 2017, p. 289,ISBN 978-3-11-026932-1.
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  47. ^(EN)Ciclo Chan K'iin, suenergia.inf.cu.URL consultato il 2 ottobre 2009(archiviato dall'url originale il 14 dicembre 2010).
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  49. ^articolo del Cittadino di Monza e Brianza intervista sulle ricerche di Paolo Rubagotti studente I.T.I.S Fermi Desio
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  53. ^(EN)The Hindenburg Disaster, suhydropole.ch, Swiss Hydrogen Association.URL consultato il 15 agosto 2009(archiviato dall'url originale il 10 febbraio 2008).

Bibliografia

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Voci correlate

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