Im Yoon-Ah lahir di Seoul, Korea Selatan pada tanggal 30 Mei 1990. Orang tua Yoona bercerai ketika masih kecil dan ia berada di bawah asuhan ayahnya bersama kakak perempuannya yang 5 tahun lebih tua dari Yoona. Pada usia muda, ia mengikuti audisi di SM Saturday Open Casting Audition dan bergabung dengan perusahaan pada tahun 2002 setelahJessica Jung. Dia mulai berlatih dengan peserta lain dalam perusahaan yang sama di bidang akting, menari, dan menyanyi. Pada saat 7 tahun ia pindah ke kotaBirmingham,Inggris sebelum akhirnya ia kembali ke Korea untuk mengikuti audisi SM Saturday Open Casting Audition.
Dia adalah lulusan 2009 dari Daeyoung High School dan lulus diUniversita Dongguk jurusan teater dan musik, bersama dengan sesama anggotanya, Seohyun.
Yoona memulai debutnya sebagai aktris pada tahun 2007 dengan drama9 Ends, 2 Outs. Pada tahun 2008, ia berakting dalam dramaWoman of Matchless Beauty sebelum mendapat peran utama pertama di drama sehari-hariYou Are My Destiny yang berhasil membuatnya memenangkan penghargaan penting di dunia akting.Pada tahun 2009 Yoona berakting di dramaCinderella Man bersama denganKwon Sang-woo.Pada tahun 2012, Yoona berperan dalam peran utama denganJang Keun Suk dalam drama berjudulLove Rain.Love Rain adalah sebuah drama fantasi tentang nasib dan bagaimana keturunan dari pasangan naas sebelumnya yang bertemu pada tahun 1970, juga berhasil jatuh cinta dengan satu sama lain. Kemudian, pada tahun 2013 Yoona kembali berakting sebagai pemeran utama wanita di serial drama berjudul 'Prime Minister and I' bersamaLee Beom-Soo. Ia berperan sebagai seorang wartawan sebuah media skandal yang tanpa sengaja masuk dalam masalah politik hingga menikahi perdana menteri yang telah ditinggal mati isterinya. Kisah cinta yang diawali dengan kawin kontrak demi kepentingan politik hingga menjadi cinta yang sesungguhnya.
Yoona adalah tamu di SBS TV Family Outing yang berakhir 14 Februari 2010 dan seorang anggota pemain tetap padaFamily Outing 2 withYoon Sang-hyun, Kim Won-hee, Ji Sang-ryeol, Shin Bong-seon, Jang Dong-Min,Kim Heechul,Jo Kwon,Ok Taecyeon. Program ini berakhir dijalankannya perusahaan pada tanggal 11 Juli 2010 setelah 5 bulan.Pada tanggal 24 Desember 2011, dia menjadi MC untuk 2011 KBS Entertainment Awards bersama dengan Shin Dong Yeob & Lee Ji Ae. Dia juga seorang MC untuk 2011SBS Gayo Daejeon bersama denganSong Ji Hyo danLee Seung Gi dan untuk 2012 KBS Gayo Daejun bersamaJung Yong Hwa &Sung Si Kyung.
Sebelum memulai debutnya dengan Girls 'Generation, Yoona telah dikenal dalam industri hiburan saat ia mulai film iklan dan model untuk berbagai majalah saat ia masih trainee dengan SM Entertainment. Selain dari iklan Girls 'Generation, dia saat ini menjadi model untukClean & Clear, YeJiMin Pad, Innisfree Kosmetik,S-Oil, Eider,Ciba Vision’s DAILIES & FreshLook Contact Lenses.
Pada bulan Mei 2008, ia dengan anggota Girls 'GenerationTiffany,Jessica dan anggotaTVXQ berpartisipasi dalam iklan TV untuk Haptic Motion.Seiring dengan sesama anggota nyaChoi Sooyoung, ia dimodelkan untuk '08-09 F/W SFAA Seoul Collection – Lee Joo-Young Fashion Show' di Seoul Hakyohul Exhibition Hall pada 20 Maret 2008.
Pada 29 Maret 2010, Yoona, denganKim Taeyeon,Kwon Yuri,Seohyun,Choi Sooyoung, dipekerjakan oleh Nintendo Korea sebagai model kampanye untuk game console, Nintendo DSi.