1999 és 2002 között aPorto B csapatában szerepelt javarészt. A 2002–03-as idényben aFarense csapatához, majd a 2003–04-es szezonban aVitória Guimarães-hez került kölcsönbe. 2005-ben szintén kölcsönjátékosként 27 mérkőzésen erősítette a görögAÉK Athént. A 2005–06-os bajnokságot már aPorto játékosaként kezdte. Egészen 2010-ig a Porto játékosa volt, ahol 119 mérkőzésen 14 gólt szerzett.
Luis Felipe Scolari kapitánysága idején 2007 júniusában egy Kuvait elleni barátságos mérkőzésen debütált a portugál válogatottban. Részt vett a2008-as Európa-bajnokságon.
A2010-es vb selejtezőiben 2009. június 6-án a hosszabbításban fontos gólt szerzett Albánia ellen, amivel 2–1-re megnyerték a mérkőzést. A világbajnokságon –ahol a portugálok a legjobb 16 közé jutottak– minden mérkőzést végig játszott.
A2012-es Európa-bajnokságon a portugálok összes mérkőzésen pályára lépett.Pepével együtt játszották végig az összes mérkőzést a védelem tengelyében. A spanyolok elleni elődöntőben tizenegyesrúgásokkal dőlt el a továbbjutás. Alvesnek nem sikerült értékesítenie a büntetőjét, így összesítésben 4–2-re el bukták a büntetőpárbajt.
