Unhaloalcano, tamén coñecido comohaloxenuro de alquilo,haloxenoalcano ouhaluro de alquilo, é uncomposto químico derivado dunalcano por substitución dun ou máisátomos dehidróxeno por átomos dehalóxeno. A substitución porflúor,cloro,bromo eiodo conduce á formación defluoroalcanos,cloroalcanos,bromoalcanos eiodoalcanos, respectivamente. Os compostos mixtos tamén son posibles. Os exemplos máis coñecidos son os clorofluorocarbonos (CFC) que son os principais responsables da depleción da capa deozono. Os haloalcanos utilízanse na fabricación dedispositivos semicondutores, comorefrixerantes,axentes escumantes,disolventes,propelentes ensprays,axentes extintores ereactivos químicos.
Freon[1] é o nome comercial dun grupo clásico de clorofluorocarbonos usados principalmente como refrixerantes. A palabra Freon é unhamarca rexistrada pertencente aDuPont.
Os haloalcanos coñécense desde hai séculos. Ocloroetano xa se producía sinteticamente noséculo XV. A síntese sistemática destes compostos desenvolvida noséculo XIX foi en paralelo co desenvolvemento da química orgánica e a comprensión da estrutura dos alcanos. Desenvolvéronse métodos para a formación selectiva de enlaces carbono-halóxeno. Métodos especialmente versátiles son a adición de halóxenos aalquenos, ahidrohaloxenación de alquenos, e a conversión dealcohois en haluros de alquilo. Estes métodos son tan fiables e fáciles de aplicar que os haloalcanos eran fáciles e baratos de obter e útiles na industria química porque os haluros podían despois ser substituídos por outrosgrupos funcionais. Non obstante, viuse que moitos eran prexudiciais para o medio ambiente e foron sendo prohibidos. Os haloalcanos que conteñen cloro, bromo e iodo afectan ácapa de ozono, contribuíndo á súa deterioración. Os haloalcanos fluoradosvolátiles non afectan ao ozono, pero en teoría poden ter actividade comogases de efecto invernadoiro.
Aínda que a maioría dos haloalcanos son creados polo o home, tamén hai haloalcanos naturais, principalmente orixinados pola sínteseencimática de certasbacterias,fungos e especialmentemacroalgas. Identificáronse máis de 1 600 compostos haloxenados orgánicos, e os haloalcanos máis comúns son os bromoalcanos. Os compostos orgánicos bromados en bioloxía van desde os bromuros de metilo producidos bioloxicamente aos compostos aromáticos e insaturados non alcanos (indois,terpenos,acetoxeninas efenois).[2][3] Os alcanos haloxenados en plantas terrestres son máis raros, pero tamén os hai, como por exemplo ofluoroacetato producido como toxina por polo menos 40 especies de plantas. Coñécense tamén encimasdeshaloxenases específicos de bacterias que retiran os halóxenos dos haloalcanos.
Existen catro tipos de haloalcanos. Nos haloalcanos primarios, ocarbono que leva o átomo de halóxeno está unido a un sógrupo alquilo. Nos haloalcanos secundarios o carbono co átomo de halóxeno está unido a dous grupos alquilo. Nun haloalcano terciario o carbono unido ao halóxeno tamén o está a tres grupos alquilo. Tamén temos outro pequeno grupo de haloalcanos no que o átomo de halóxeno está unido a ungrupo metilo (halometanos).
.jpg)
Son os haloalcanos principais. Osclorofluorocarbonos (CFC) son haloalcanos que conteñen tantocloro comaflúor. Foron amplamente usados anteriormente na industria, por exemplo comorefrixerantes,propelentes e disolventes limpadores. O seu uso foi en xeral prohibido poloProtocolo de Montreal, debido aos seus efectos sobre acapa de ozono. Tamén contribúen aoquecemento global.[4]
Oshidroclorofluorocarbonos (HCFC) son unha clase de haloalcanos nos que non todos os hidróxenos foron substituídos por cloro ou flúor. Son usados fundamentalmente como substitutos dos clorofluorocarbonos (CFC), xa que os seus efectos sobre a diminución do ozono son só de aproximadamente o 10% dos que teñen os CFC.[5]
Cando osubstituínte dalgúns hidróxenos é soamente o flúor entón denomínanse hidrofluorocarbonos (HFCs). Aínda que algúns teñen un alto potencial para favorecer o quecemento global, non teñen efectos coñecidos sobre a capa de ozono, xa que non conteñen cloro ou bromo.[6]
Poden utilizarsealquenos fluorados ou clorados para apolimerización, dando lugar a polímeros haloxenados con notables propiedades de resistencia química. Exemplos importantes son o policloroeteno (Policloruro de vinilo, PVC),politetrafluoretileno (PTFE, Teflon), pero existen moitos máis polímeros haloxenados; os seus monómeros son haloalquenos (máis comunmente chamados haluros de vinilo).
Otetracloruro de carbono utilizouse en extintores e granadas extintoras de vidro desde finais do século XIX ata aproximadamente o fin daSegunda guerra mundial. A experimentación con cloroalcanos para a extinción do lume enaviación militar empezou polo menos xa na década de 1920.
O enxeñeiro americanoThomas Midgley desenvolveu os clorofluorocarbonos (CFC) en 1928 como unha alternativa aoamoníaco (NH3),clorometano (CH3Cl) edióxido de xofre (SO2), que son tóxicos, mais eran de uso común naquel momento como refrixerantes. O novo composto desenvolvido tiña que ter unpunto de ebulición baixo, non ser tóxico e en xeral inerte. Nunha demostración para aAmerican Chemical Society, Midgley demostrou todas estas propiedades inspirando o gas e expirándoo para soprar unha candea.
Midgley desenvolveu especificamente o CCl2F2. Porén, unha das características interesantes é que existe unha familia enteira destes compostos, cada un co seu punto de ebulición único, e podendo adecuarse a diferentes aplicacións. Ademais da súa aplicación orixinal como refrixerantes, os clorofluoroalcanos foron utilizados comopropelentes en sprays, disolventes limpadores para placas electrónicas e axentes escumantes para producir plásticos expandidos, (tales como opoliestireno expandido utilizado, entre outras aplicacións, en materiais de envasado).
Durante aSegunda guerra mundial, varios dos primeiros cloroalcanos eran de uso estándar nos avións militares de varios países contendentes, pero estes primeiroshalóns, (nome co que se coñecen os axentes extintores haloxenados), tiñan unha toxicidade excesiva. Porén, despois da guerra tamén se fixeron pouco a pouco máis habituais na aviación civil.
Nadécada de 1960, os fluoroalcanos e bromofluoroalcanos pasaron a estar dispoñibles e foron rapidamente considerados uns dos materiais máis efectivos descubertos para loitar contra o lume. As primeiras investigacións conhalón 1301 foron levadas a cabo por encargo do exército estadounidense, mentres que ohalón 1211 foi desenvolvido inicialmente no Reino Unido principalmente. A finais da década de 1960 eran estándar en moitas aplicacións nas que a auga e os extintores de po seco supoñían unha risco que podía danar o ben que se pretendía protexer do lume, como salas de computadoras, centros de telecomunicacións, laboratorios, museos e coleccións de arte. Ao principio enbarcos de guerra, nadécada de 1970, os bromofluoroalcanos, tamén chegaron progresivamente a ser considerados bos para un rápido control de lumes graves en espazos pechados cun risco mínimo para o persoal.
Os traballos para procurar alternativas para os clorofluorocarbonos como refrixerantes empezaron a finais da década de 1970, despois de que se publicaron os primeiros avisos de que causaban danos ao ozonoestratosférico na revistaNature en 1974 feitos porMolina eRowland, (que compartiron oPremio Nobel de Química en 1995). Engadindohidróxeno e creando hidrofluorocarbonos (HCFC), os químicos fixeron que estes compostos fosen menos estables naatmosfera inferior, o que facilitaba que se descompuxesen antes de alcanzar a capa de ozono. Alternativas posteriores prescinden do cloro, creando hidrofluorocarbonos (HFC) con tempos de vida aínda máis curtos na atmosfera inferior.
Nos inicios dadécada de 1980, os bromofluoroalcanos eran de uso común en aeronaves, barcos e vehículos grandes, ademais de en instalacións informáticas e museos. Porén, empezábase a sentir preocupación polo impacto dos cloroalcanos e bromoalcanos sobre acapa de ozono. AConvención de Viena sobre a Protección da Capa de Ozono de 1985 non cubría os bromofluoroalcanos, xa que se pensaba naquel momento que a descarga de emerxencia dos sistemas de extinción era demasiado pequena en volume para producir un impacto significativo como para ter que restrinxir o seu uso, e porque ademais eran importantes para a seguridade das persoas. Porén, no momento da sinatura doProtocolo de Montreal, xa se decataran de que as descargas accidentais ou deliberadas durante as comprobacións dos sistemas e o mantemento supoñían volumes substancialmente maiores que as descargas de emerxencia en sinistros, e por conseguinte oshalóns foron incluídos no tratado, aínda que con excepcións.
Os únicos usos pemitidos para os clorofluroalcanos son medicinais.
O uso de certos cloroalcanos como disolventes para aplicacións a grande escala, tales como limpeza en seco, está sendo abandonado paulatinamente debido, por exemplo, á directiva deCompostos Orgánicos Volátiles (COV)[7] daUE.
Finalmente, os bromofluoroalcanos (halóns), foron retirados de forma xeral en moitos países europeos antes do 2004, baseándose noProtocolo de Montreal e as directrices da UE.[8][9] Foron permitidos desde entón unicamente en aplicacións críticas como aviación ou militares. A produción de novos stocks cesou na maioría dos países, probablemente en todos, a partir de 1994. Porén, moitos países aínda requiren que as súas aeronaves se equipen con sistemas para extinción de incendios baseados en halóns, porque non se descubriu aínda unha alternativa completamente satisfactoria e segura para esta aplicación. Existen ademais outros poucos usos moi especializados. Isto levou á creación de programas de reciclaxe de halóns por medio de "bancos de halóns",[10] que tratan de asegurar unha xestión responsable dos halóns e o aforro nos stocks que quedan.
A denominación oficial dos haloalcanos debería seguir anomenclatura da IUPAC, na cal o máis común é nomear o halóxeno como unprefixo doalcano, (nomenclatura substitutiva). Por exemplo, oetano conbromo seríabromoetano, ometano con catro gruposcloro seríatetraclorometano. Tamén se acepta nomear o composto como un "haluro de alquilo", (nomenclatura función-radical). Porén, moitos destes compostos xa teñen un nome trivial establecido, que é aceptado pola nomenclatura daIUPAC. Por exemplo, ocloroformo (triclorometano).
O sistema de denominación de refrixerantes úsase principalmente con alcanos de cadea curta clorados ou fluorados utilizados en refrixeración. A denominación internacional está baseada na dos Estados Unidos. Nos Estados Unidos o estándar está especificado na normativa ANSI/ASHRAE Standard 34,[11] con suplementos anuais adicionais. Este sistema, desenvolvido hai décadas, converteuse nun sistema de nomenclatura internacional.[12]
Os prefixos ANSI/ASHRAE específicos eran antes FC (fluororocarbono) ou R (refrixerante), pero hoxe en día a maioría teñen prefixos baseados nunha clasificación máis concreta:
etc.
O sistema de nomenclatura consiste en "prefixo-01234a", onde:
Pódese facer deducíndoo das regras anteriormente expostas, ou ben sumándolle 90 ao número que segue ao prefixo, obténdose unha cifra que se corresponde coa composiciónC:H:F. Encompostos saturados o número de substituíntes é igual a (2C + 2). No caso que a suma de átomos de H e F sexa inferior ao número de substituíntes, entón o resto de átomos para chegar á saturación corresponderán a átomos deCl,Br e/ouI. Por exemplo:
ASHRAE +90 Composición empírica Fórmula C H F (+Cl) (+Br)CFC-11 101 1 0 1 3 - CCl3FHCFC-21 111 1 1 1 2 - CHCl2FHBFC-22B1 112 1 1 2 - 1 CHBrF2HFC-32 122 1 2 2 - - CH2F2
Igual que o anterior tamén se converteu nun sistema de nomenclatura utilizado internacionalmente.[12] Foi ideado polo corpo de enxeñeiros do exército estadounidense. Os halóns son hidrocarburos haloxenados destinados ao uso comoaxentes extintores.
Nesta nomenclatura ao termo "Halón" séguelle un número de 3, 4 ou 5 cifras onde o primeiro díxito corresponde ao número de átomos de carbono, o segundo ao número de átomos de flúor, o terceiro ao número de átomos de cloro, o cuarto ao número de átomos de bromo e o quinto corresponde ao número de átomos de iodo. Os ceros finais non se expresan. Por exemplo o Halón 1301 corresponde ao composto de fórmula CBrF3, (bromotrifluorometano).
| Exemplos principais de haloalcanos | |||
|---|---|---|---|
| Esta táboa dá unha visión da maioría de haloalcanos de uso xeral ou coñecidos comunmente. A lista inclúe desde produtos de gran volume de produción ata produtos destinados a uso en laboratorios. | |||
| Nome sistemático | Nome común ou trivial | Código* | Fórmula química |
| Halometanos | |||
| Clorometano | Cloruro de metilo, R-40 | HCC-40 | CH3Cl |
| Diclorometano | Cloruro de metileno | HCC-30 | CH2Cl2 |
| Triclorometano | Cloroformo | HCC-20 | CHCl3 |
| Tetraclorocarbono | Tetracloruro de carbono, Freon 10, Halón 104, R-10 | PCC-10 | CCl4 |
| Tetrafluorometano | Tetrafluoruro de carbono, Freon 14, R-14 | PFC-14 | CF4 |
| Triclorofluorometano | Freon 11, R-11 | CFC-11 | CCl3F |
| Diclorodiflurometano | Freon 12, R-12 | CFC-12 | CCl2F2 |
| Clorotrifluorometano | Freon 13, R-13 | CFC-13 | CClF3 |
| Clorodifluorometano | Freon 22, R-22 | HCFC-22 | CHClF2 |
| Trifluorometano | Fluoroformo, FE 13, Freon 23, R-23 | HFC-23 | CHF3 |
| Difluorometano | R-32 | HFC-32 | CH2F2 |
| Fluorometano | Fluoruro de metilo, Freon 41 | HFC-41 | CH3F |
| Bromometano | Bromuro de metilo, Halón 1001 | HBC-40B1 | CH3Br |
| Dibromometano | Bromuro de metileno | HBC-30B2 | CH2Br2 |
| Tribromometano | Bromoformo | HBC-20B3 | CHBr3 |
| Bromoclorometano | Halón 1011, BCM | HBCC-30B1 | CH2BrCl |
| Bromoclorodifluorometano | Halón 1211, BCF, Halón 1211 BCF, Freon 12B1 | BCFC-12B1 | CBrClF2 |
| Bromotrifluorometano | Halón 1301, BTM, Halón 1301 BTM, Freon 13B1 | BFC-13B1 | CBrF3 |
| Trifluoroyodometano | Yoduro de trifluorometilo, Freon 13I1 | FIC-13I1 | CF3I |
| Haloetanos | |||
| 1,1,1-Tricloroetano | Metil cloroformo | HCC-140a | Cl3C-CH3 |
| Percloroetano | Hexacloroetano | PCC-110 | C2Cl6 |
| 1,1,2-Triclorotrifluoroetano | Triclorotrifluoretano, R-113, Freon 113 | CFC-113 | Cl2FC-CClF2 |
| 1,1,1-Triclorotrifluoroetano | R-113a, Freon 113a | CFC-113a | Cl3C-CF3 |
| 1,2-Diclorotetrafluoroetano | Diclorotetrafluoroetano, R-114, Freon 114 | CFC-114 | ClF2C-CClF2 |
| Cloropentafluoroetano | R-115, Freon 115 | CFC-115 | ClF2C-CF3 |
| 2-Cloro-1,1,1,2-tetrafluoroetano | R-124, Freon 124 | HCFC-124 | CHClF2CF3 |
| Pentafluoroetano | FE-25, R-125, Freon 125 | HFC-125 | CHF2CF3 |
| 1,1,2,2-Tetrafluoroetano | R-124, Freon 124 | HFC-134 | F2HC-CHF2 |
| 1,1,1,2-Tetrafluoroetano | R-134a, Suva 134a | HFC-134a | F3C-CH2F |
| 1,1-Dicloro-1-fluoroetano | R-141b | HCFC-141b | Cl2FC-CH3 |
| 1-Cloro-1,1-difluoroetano | R-142b | HCFC-142b | ClF2C-CH3 |
| 1,2-Dicloroetano | Dicloruro de etileno, DCE | HCC-150 | ClH2C-CH2Cl |
| 1,1-Dicloroetano | Dicloruro de etilideno, 1,1-DCE | HCC-150a | Cl2HC-CH3 |
| 1,1-Difluoroetano | R-152a | HFC-152a | F2HC-CH3 |
| Haloalcanos de cadea máis longa e polímeros | |||
| 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluoropropano | Heptafluoropropano, FM-200, FE-227 | HFC-227ea | F3C-CHF-CF3 |
| Perfluorobutano | CEA-410, PFC 410 | PFC-3-1-10 | F3C-CF2-CF2-CF3 |
| Policloroeteno, policloroetileno,Policloruro de vinilo | PVC | -[CHCl-CH2]x- | |
| Politetrafluoroeteno,politetrafluoroetileno | PTFE, Teflon | -[CF2-CF2]x- | |
*Nalgúns compostos a modo de exemplo, xa que non se usa esta nomenclatura con eles.
Os haluros de alquilo poden sintetizarse a partir dealcanos,alquenos oualcohois, principalmente.
Osalcanos reaccionan con halóxenos (habitualmente cloro e bromo, xa que co flúor poden reaccionar violentamente e o iodo non reacciona) mediante unhahaloxenación radicalaria. Nesta reacción elimínase un átomo de hidróxeno do alcano, e seguidamente é substituído por un átomo de halóxeno por unha reacción coa molécula diatómica do halóxeno. Isto é:
As etapas 2 e 3 seguen repetíndose, e cada unha subministra o intermediario reactivo necesario para a outra etapa. Isto coñécese como reacción en cadea radicalaria. A reacción continúa ata que osradicais son consumidos nunha das tres etapas de terminación:
Na primeira o produto é o mesmo que o da etapa 3, o haloalcano desexado, pero por medio da destrución de dous radicais. A segunda é a reacción inversa á etapa 1. A terceira explica a pequena contaminación nesta reacción con alcanos máis grandes e os seus conseguintes haloalcanos.
Unalqueno reacciona cunhaluro de hidróxeno (HX) como ocloruro de hidróxeno (HCl) ou obromuro de hidróxeno (HBr) para formar un haloalcano. O dobre enlace do alqueno é substituído por dous novos enlaces, un co halóxeno e o outro co átomo de hidróxeno do hidrácido do halóxeno. Aregra de Markovnikov establece que nesta reacción o máis probable é que o halóxeno quede unido ao carbono máis substituído. Por exemplo:
Os alquenos tamén reaccionan con halóxenos (X2) para formar haloalcanos con dous átomos de halóxeno veciñais. Isto ás veces coñécese como "decoloración" do halóxeno, xa que o reactivo X2 é coloreado e o produto é habitualmente incoloro. Por exemplo:
Outra opción éhaloxenar a posiciónalílica dun alqueno, conNBS (N-bromosuccinimida), que actúa como fonte de bromo molecular (Br2) a baixa concentración ao reaccionar con bromuro de hidróxeno (HBr) presente a nivel de trazas, usando tetraclorometano como disolvente en presenza dun iniciador de radicais libres (comoperóxidos ou luz). O propósito da NBS é deter a reacción no produto desexado; en caso contrario a bromación continuaría. Como produto secundario obtense succinimida.
Os alcohois terciarios reaccionan conácido clorhídrico directamente para producir o cloroalcano terciario, pero se se usa un alcohol primario ou secundario cómpre a presenza dunácido de Lewis, un "activador", como ocloruro de zinc. Como alternativa, a conversión pode levarse a cabo directamente usandocloruro de tionilo (SOCl2). Un alcohol pode tamén ser convertido en bromoalcano usandoácido bromhídrico outribromuro de fósforo (PBr3), ou en iodoalcano usandofósforo vermello eiodo para xerar "in situ" otriioduro de fósforo. Dous exemplos:
Unha alternativa ao uso de cloruro de tionilo, é usar cloruro de oxalilo, co que se obtén o cloroalcano correspondente.
Utilizando o método de Rydons, un alcohol quentado cun halóxeno en presenza de trifenil fosfato produce haloalcanos.
Hai dous métodos para a síntese de haloalcanos a partir deácidos carboxílicos son areacción de Hunsdiecker e areacción de Kochi.
Moitos cloro- e bromolcanos fórmanse na natureza. As principais vías implican os encimascloroperoxidase ebromoperoxidase.
Os haloalcanos son reactivos fronte anucleófilos. O enlace entre o carbono e o halóxeno estápolarizado, o halóxeno é máiselectronegativo que o carbono ao cal está unido. Isto supón un carbono electrodeficiente (electrófilo) que, inevitablemente, atrae nucleófilos.
Asreaccións de substitución implican substituír o halóxeno por outro grupo.
Ahidrólise, unha reacción na que a auga rompe un enlace, é un bo exemplo da natureza electrófila dos haloalcanos. O enlace polarizado atraeiónshidróxido, OH-, (o NaOH(aq) é unha fonte común deste ión). O OH- é un nucleófilo cunha carga negativa, e xa que ten un exceso de electróns, pode cedelos ao carbono electrófilo, o que ten como resultado a formación dunenlace covalente entre os dous. Así C-X rompeheteroliticamente dando lugar a un ión haluro, X-. Como o OH está agora unido ao grupo alquilo creouse unalcohol. (A hidrólise, por exemplo, do bromoetano leva á formación deetanol).
Hai que salientar que dentro do grupo dos halóxenos, o enlace C-X debilítase ao aumentar o tamaño do halóxeno, (e diminuír a forza como base do correspondente ión haluro), e isto afecta á velocidade da reacción. Por tanto, o enlace C-I dun iodoalcano xeralmente reacciona máis rápido que o C-F dun fluoroalcano.
Ademais da hidrólise, algúns outros exemplos desubstitución nucleófila son:
En vez de xerar unha molécula na que o halóxeno é substituído por algo diferente, pódenseeliminar completamente tanto o halóxeno coma un hidróxeno veciñal para formar unalqueno. Por exemplo, con bromoetano e NaOH, o hidróxido pode atacar a un átomo de hidróxeno do carbono non substituído, eliminando un protón (H+) e o bromuro do bromoetano. Isto dá C2H4 (etileno), H2O e NaBr.
Un dos usos importantes dos CFC é o depropelentes en inhaladores para medicamentos utilizados no tratamento daasma. A conversión destes dispositivos e tratamentos desde o uso dos CFC ao doutros halocarbonos que non teñan o mesmo efecto sobre a capa de ozono está en marcha.[13] A capacidade dos hidrofluorocarbonos como propelentes para solubilizar medicamentos e excipientes é diferente da dos CFC e, polo tanto, requirirán un considerable esforzo para reformulalos.
Unrefrixerante é un composto usado nunciclo térmico que sofre un cambio de fase de gas a líquido e ao revés. Os dous usos principais dos refrixerantes son en frigoríficos, conxeladores e aires acondicionados. Os CFC apareceron na década de 1930 e, dadas as súas características de seguirdade, baixa toxicidade, estabilidade, fácil uso e baixo prezos, substituíron os perigosos amoníaco, cloruro de metilo ou SO2, que se utilizaran ata aquel momento como refrixerantes. Porén, as evidencias da súa acción prexudicial sobre a capa de ozono fixeron que o uso dos CFC como refrixerantes en novas instalacións estea prohibido desde mediados dadécada de 1990. O uso dos HCFC en equipos novos tamén está prohibido, aínda que poden usarse aínda por un tempo limitado en recargas. Unha alternativa é o uso de HFCs.[14]
Unaxente escumante (ou expandente ou de expansión) é un material que producirá gas baixo certas condicións, (normalmente temperaturas altas), e pode usarse para formar escuma, aumentando o volume. É o caso de compostos volátiles que ao quentarse producen gas. No pasado usouse amplamente o CFC-11, que posteriormente foi substituído principalmente polo HCFC-141b. Na actualidade téndese ao uso de HFCs e hidrocarburos así como tecnoloxías baseadas en CO2, auga ou aire.
A altas temperaturas os halóns descompóñense liberando átomos de halóxeno que se combinan eficazmente con radicais libres que se xeran durante a combustión, desactivando a reacción de propagación da chama incluso se queda o combustible adecuado, oxíxeno e calor. Areacción química nunhachama segue unhareacción en cadearadicalaria. Mediante a captura dos radicais que propagan a reacción os halóns poden "envelenar" o lume, conconcentracións menores que as requiridas polos sistemas de extinción que usan os métodos máis tradicionais de arrefriamento, sufocación ou dilución do combustible. Ademais, dada a súa limitada toxicidade e non danar os bens a protexer, tiveron unha ampla difusión. Debido a seren prexudiciais para a capa de ozono, o seu uso na actualidade limítase a aplicacións críticas, (centrais nucleares, aviación e militares).
No pasado o uso do metilcloroformo (1,1,1-tricloroetano) na limpeza de metais e do CFC-113 na limpeza de compoñentes electrónicos estaba moi estendido.[15] Debido aos seus efectos nocivos sobre acapa de ozono o seu uso está prohibido desde mediados da década de 1990. Dado que tamén o seu uso debe ser abandonado progresivamente, como substitutos provisionais usáronse os HCFC-141b e HCFC-225 ca/cb. Outrodisolvente, usado como desengraxante na industria, tamén xa prohibido, é otetracloruro de carbono. Entre as alternativas que apareceron a estes disolventes encóntranse o uso de HFCs, hidrofluoroéteres (HFEs), disolventes clorados (por exemplo, tricloroetileno), hidrocarburos e disolventes oxixenados (por exemplo,metanol). Tamén sistemas de limpeza que usan auga ou o uso de tecnoloxías que non precisan limpeza.
Obromuro de metilo (CH3Br) tense usado para a fumigación de solos e o control de pragas agrícolas. NaUnión Europea a súa utilización está limitada e controlada a usos críticos.[9]
