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1,1-Diméthylhydrazine

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Diméthylhydrazine asymétrique (UDMH)
Image illustrative de l’article 1,1-Diméthylhydrazine
Image illustrative de l’article 1,1-Diméthylhydrazine
Formule développée et structure 3D de l'UDMH
Identification
Nom UICPA1,1-diméthylhydrazine
Synonymes

Diméthylhydrazine
N,N-diméthylhydrazine

No CAS57-14-7
NoECHA100.000.287
No CE200-316-0
PubChem5976
SMILES
InChI
InChI :vue 3D
InChI=1S/C2H8N2/c1-4(2)3/h3H2,1-2H3
Apparenceliquide hygroscopique, incolore et fumant, d'odeur âcre. Devient jaune exposé à l'air[1].
Propriétés chimiques
FormuleC2H8N2  [Isomères]
Masse molaire[2]60,098 3 ± 0,002 6 g/mol
C 39,97 %, H 13,42 %, N 46,61 %,
Propriétés physiques
T° fusion−58 °C[3]
T° ébullition63 °C[3]
Solubilitédans l'eau : très bonne[1]
Masse volumique0,8 g·cm-3[1]
T° d'auto-inflammation240 °C[3]
Point d’éclair−15 °C (coupelle fermée)[1],

−18 °C[3]

Limites d’explosivité dans l’air2,420 % vol
60490 g·m-3[3]
Pression de vapeur saturanteà20 °C :16,4 kPa[1]
Thermochimie
S0liquide, 1 bar200,25 J·K-1·mol-1[4]
ΔfH0gaz83,3 kJ·mol-1[4]
ΔfH0liquide48,3 kJ·mol-1[4]
Δfus10,072 6 kJ·mol-1 à−57,2 °C[4]
Δvap35,55 kJ·mol-1 à63,05 °C[4]
Cp164,05 J·K-1·mol-1 à25 °C[4]
PCI1 977,6 kJ·mol-1[4]
Propriétés électroniques
1reénergie d'ionisation7,29 ± 0,05 eV (gaz)[5]
Précautions
SGH[8],[9]
SGH02 : InflammableSGH05 : CorrosifSGH06 : ToxiqueSGH08 : Sensibilisant, mutagène, cancérogène, reprotoxiqueSGH09 : Danger pour le milieu aquatique
Danger
H225,H301,H314,H331,H350,H411,P201,P210,P261,P273,P280 etP301+P310
H225 : Liquide et vapeurs très inflammables
H301 : Toxique en cas d'ingestion
H314 : Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires
H331 : Toxique par inhalation
H350 : Peut provoquer le cancer(indiquer la voie d'exposition s'il est formellement prouvé qu'aucune autre voie d'exposition ne conduit au même danger)
H411 : Toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long terme
P201 : Se procurer les instructions avant utilisation.
P210 : Tenir à l’écart de la chaleur/des étincelles/des flammes nues/des surfaces chaudes. — Ne pas fumer.
P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols.
P273 : Éviter le rejet dans l’environnement.
P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage.
P301+P310 : En cas d'ingestion : appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin.
SIMDUT[10]
B2 : Liquide inflammableD1A : Matière très toxique ayant des effets immédiats gravesE : Matière corrosive
B2,D1A,D2A,E,
B2 : Liquide inflammable
D1A : Matière très toxique ayant des effets immédiats graves
D2A : Matière très toxique ayant d'autres effets toxiques
E : Matière corrosive

Divulgation à 0,1 % selon la liste de divulgation des ingrédients
NFPA 704
Transport
Code Kemler :
663 : matière très toxique et inflammable (point d'éclair égal ou inférieur à60 °C)
Numéro ONU :
1163 : DIMÉTHYLHYDRAZINE ASYMÉTRIQUE
Classe :
6.1
Étiquettes :
pictogramme ADR 6.1
6.1 : Matières toxiques
pictogramme ADR 3
3 : Liquides inflammables

8 : Matières corrosives
Emballage :
Groupe d'emballageI : matières très dangereuses ;
Classification duCIRC
Groupe 2B : Peut-être cancérogène pour l'homme[7]
Écotoxicologie
DL50122 mg·kg-1 (rat, oral)
155 mg·kg-1 (souris, oral)[11]
LogP-1,9[1]
Seuil de l’odoratbas :6,1 ppm
haut :14 ppm[12]

Unités duSI etCNTP, sauf indication contraire.
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La1,1-diméthylhydrazine, qu'on appelleUDMH (pourdiméthylhydrazine asymétrique, enanglais :UnsymmetricalDimethylhydrazine) enastronautique, est lecomposé chimique deformule H2N-N(CH3)2.

L'UDMH est un produit dangereux, cancérigène et qui, s'il n'explose pas aux chocs, produit des vapeurs inflammables aux concentrations comprises entre 2,5 et 95 % dans l'air. Il est utilisé commeergol par lesmoteurs-fusées.

Description

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L'UDMH se présente sous la forme d'un liquide clair,volatil ethygroscopique, à l'odeurammoniacale piquante typique desamines organiques. Elle vire au jaune à l'air libre, dont elle absorbe l'oxygène et ledioxyde de carbone. Elle est miscible en toutes proportions avec l'eau, l'éthanol et lekérosène.

Utilisations

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Lancement du moduleZarya de l'ISS le par une fuséeProton K propulsée à l'UDMH pure avec duperoxyde d'azote (NTO).

Cette molécule entre dans la composition de nombreuxpropergols liquides pourfusées tels que l'aérozine 50 et l'UH 25, formant unpropergolhypergolique avec leperoxyde d'azote N2O4 (NTO) et lesMON (mélanges de peroxyde et demonoxyde d'azote en proportions variables), parfois encore avec l'acide nitrique fumant rouge inhibé (IRFNA).

L'UDMH a été préférée à l'hydrazine pure commeergol réducteur car elle se comporte mieux aux températures élevées, réduisant les risques d'explosion, et est liquide à température plus basse (elle gèle à−57 °C au lieu de°C pour l'hydrazine). Elle peut être stockée sur de longues périodes de temps dans les réservoirs desengins spatiaux. Elle est également assez dense (793 kg·m-3, moins cependant que l'hydrazine :1 004,5 kg·m-3), ce qui lui confère de bonnes performances pour lapropulsion spatiale.

Mélangée avec l'hydrazine à 50 % en masse, l'UDMH donne un carburant appeléaérozine 50, qui cumule la densité élevée de l'hydrazine avec la stabilité de l'UDMH. C'est sous forme d'aérozine 50 que l'UDMH est le plus souvent utilisée.

De nombreuxlanceurs sont propulsés à l'UDMH pure ou à l'aérozine 50, tels que leLongue Marche chinois (avec leNTO), leCosmos russe (avec l'IRFNA), leProton russe (avec leNTO), leDelta américain (de l'aérozine 50 avec le NTO) ou encore le futurGSLV Mk III indien (avec le NTO). Mélangé avec duDETA, il forme de l’Hydyne utilisé notamment sur le lanceurJuno I.

Production et synthèse

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Il existe deux grandes voies de synthèse pour la production de ce composé chimique[13] :

NH2Cl +HN(CH3)2 → H2N–N(CH3)2 +HCl.
CH3CONHNH2 H2,CH2O CH3CONHN(CH3)2 H2O (CH3)2NNH2{\displaystyle {\begin{smallmatrix}\mathrm {CH_{3}CONHNH_{2}\ {\xrightarrow[{}]{H2,CH2O}}\ CH_{3}CONHN(CH_{3})_{2}\ {\xrightarrow[{}]{H2O}}\ (CH_{3})_{2}N-NH_{2}} \end{smallmatrix}}}

Toxicité, écotoxicité

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C'est un cancérogène possible ou probable. Dans le domaine de l'expérimentation clinique, la diméthylhydrazine est l'un des produits utilisés par les biologistes pour induire des cancers et des métastases expérimentalement chez les animaux de laboratoire : 20 mg/kg durant12 semaines suffisent chez le rat de laboratoire[14].

Notes et références

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  1. abcde etf1, 1 - DIMETHYLHYDRAZINE,Fiches internationales de sécurité chimique
  2. Masse molaire calculée d’après« Atomic weights of the elements 2007 », surwww.chem.qmul.ac.uk.
  3. abcde etfEntrée « N,N-Dimethylhydrazine » dans la base de données de produits chimiquesGESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand,anglais), accès le 9 février 2009(JavaScript nécessaire)
  4. abcdef etg« Hydrazine, 1,1-dimethyl- », surnist.gov(consulté le)
  5. (en) David R. Lide,Handbook of chemistry and physics, Boca Raton, CRC,,89e éd., 2736 p.(ISBN 978-1-4200-6679-1),p. 10-205
  6. « N,N-dimethylhydrazine », surESIS, consulté le 17 février 2009
  7. Organisation Mondiale de la Santé, « Évaluations Globales de la Cancérogénicité pour l'Homme, Groupe 2B : Peut-être cancérogènes pour l'homme », surilo.org,(consulté le)
  8. Numéro index007-012-00-5 dans le tableau 3.1 de l'annexe VI durèglement CE N° 1272/2008 (16 décembre 2008)
  9. a etbSIGMA-ALDRICH
  10. « Diméthyl-1,1 hydrazine » dans la base de données de produits chimiquesReptox de laCSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 23 avril 2009
  11. (en) « 1,1-Diméthylhydrazine », surChemIDplus, consulté le 10 février 2009
  12. « 1,1-Dimethylhydrazine », surhazmap.nlm.nih.gov(consulté le)
  13. Jean-Pierre Schirmann et Paul Bourdauducq,Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,Hydrazine, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co,
  14. (en) I. Carr et K. Orr,Neoplastic invasion in experimental carcinoma of the colon : abnormal differentiation and release of mucus,vol. 8 :Clinical and experimental metastasis, Department of Pathology, University of Manitoba (Winnipeg, Canada),(ISSN 0262-0898,DOI 10.1007/BF01810676,lire en ligne),chap. 4,p. 299-304

Voir aussi

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Articles connexes

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Liens externes

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Bibliographie

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v ·m
Liquide
Combustibles
Oxydants
Solide
Combustibles
Oxydants
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