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Graphite

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Graphite
Catégorie I : Éléments natifs[1]
Image illustrative de l’article Graphite
Graphite natif
Général
Numéro CAS7782-42-5
Classe de Strunz
1.CB.05a

1 ÉLÉMENTS NATIFS (et carbures, nitrudes, phosphures, siliciures)
 1.C Métalloïdes et non-métaux
  1.CB famille du carbone-silicium
   1.CB.05a Graphite C
groupe d'espace P 63/mmc
groupe ponctuel 6/m 2/m 2/m

Classe de Dana
1.3.6.2

Eléments natifs et amalgames
1. Eléments naturels et amalgames

1.3.6.2Graphite C

Formule chimiqueC  [Polymorphes]C
Identification
Masse formulaire[2]12,0107 ± 0,0008 uma
C 100 %,
Couleurgris métallique; gris foncé; noir
Système cristallinhexagonal
Réseau de Bravaisprimitif P
Classe cristalline etgroupe d'espacedihexagonale dipyramidale ;
P 63/mmc
Maclesur {1121}
Clivageparfait sur {0001}
Cassureminéral sectile, conchoïdale, irrégulière
Habitusmassif, très rares cristaux
Facièscristaux hexagonaux
Échelle de Mohsde 1,00 à 2,00
Traitgris acier; noir
Éclatmétallique; mat
Propriétés optiques
Indice de réfractionw=1,93-2,07
BiréfringenceUniaxe (-)
Fluorescence ultravioletaucune
Transparenceopaque
Propriétés chimiques
Masse volumique2,09-2,23[3]g/cm3
Température de fusionpoint de sublimation[3] : 3 652°C
Solubilitédans l'eau : insoluble[3]
Propriétés physiques
Magnétismeaucun
Radioactivitéaucune
Précautions
SIMDUT[4]
D2A : Matière très toxique ayant d'autres effets toxiques
D2A,
D2A : Matière très toxique ayant d'autres effets toxiques
mélange non testé pouvant contenir au moins 0,1 % d'un cancérogène (silice cristalline); mélange non testé pouvant contenir au moins 1,0 % d'un produit causant de la toxicité chronique (silice cristalline)

Unités duSI &CNTP, sauf indication contraire.
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Legraphite est une espèceminérale qui est, avec lediamant, lalonsdaléite et lachaoite, l'un desallotropes naturels ducarbone. Le graphite est dit naturel quand il provient d'une mine et synthétique quand il est issu de lapyrolyse dehouille ou decoke de pétrole.

Sa formule chimique est « C » mais les formes natives permettent de retrouver des traces d'hydrogène (« H »), d'azote (« N »), d'oxygène (« O »), desilicium (« Si »), d'aluminium (« Al »), defer (« Fe ») ou encore d'argile.

En raison de son importance industrielle (pour lesbatteries de type lithium-ion notamment) il est maintenant considéré comme matériau critique de la transition énergétique, inclus dans une première liste de criticité en Europe.

Découverte et étymologie

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Les gisements historiques sont les mines britanniques deSeathwaite (en) exploitées pour confectionner les mines de crayon dès leXVIIe siècle. Comme ce minéral ressemble auplomb que l'on utilise alors pour dessiner ou écrire, il reçoit le nom deplombagine[5]. La plombagine remplace progressivement lamine de plomb dans les crayons. Ce n'est qu'en 1779 que le chimiste suédoisCarl Wilhelm Scheele analyse la plombagine (qu'il utilise pour écrire) et prouve qu'elle est composée de carbone pur et non de plomb, montrant que ce minerai est une forme cristalline particulière du carbone[6].

Le minéralogiste allemandAbraham Gottlob Werner invente[7] le terme « graphite » en 1789, s'inspirant du grecγράφω /gráphô, « écrire ».

Gîtologie

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C'est unélément natif dont les gîtes se sont formés aux dépens de roches carbonées (roches riches en carbone, du typecharbon). Constitué de carbone pur, il correspond au degré ultime dehouillification[8] atteint dans des conditions demétamorphisme régional oude contact (pegmatites ou gîtes hydrothermaux dans l'auréole de contact de certains granites)[9]. Il peut aussi se former par réduction descarbonates. Il se présente dans les gîtes« sous forme de masses lamellaires micacées, foliacées, compactes ou pulvérulentes ; rarement en lamelles hexagonales ; souvent en paillettes irrégulières disséminées. Il offre un toucher gras, tache les doigts et laisse sur le papier une trace noirâtre[9] ».
Il est aussi présent dans les météorites.

AuXVIIIe siècle, la prospection de gisements riches en charbon conduit à interpréter à tort les roches graphiteuses (schistes, quartzites), de teinte noirâtre, comme étant charbonneuses[10].

Cristallographie

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  • Structure du graphite.
    Structure du graphite.
  • Maille élémentaire.
    Maille élémentaire.

Lastructure du graphite est constituée de feuillets hexagonaux non compacts, nommésgraphènes, séparés d'environ0,336 nm le long de la direction de leur normale. Dans chaque feuillet, chaque atome de carbone est fortement lié par desliaisons covalentes de type sigma pour ses 3 électrons sp2, et desliaisons covalentes de type π pour son autre électron p, Ces liaisons π sont desliaisons conjuguées avec les trois atomes voisins, les électrons y sont très mobiles ce qui explique la grande conductivité électrique et thermique ainsi que la couleur noire du graphite.Entre les feuillets les liaisons sont faibles et seraient de typeLiaison de van der Waals, ce qui expliquerait leclivage et la faibledureté. Par contre ceci est mis en doute dans des travaux récents.[réf. nécessaire][11].

Propriétés physiques

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Le graphite est la forme stable du carbone à température et à pressions ordinaires.

L'apparence du graphite est celle d'un solide noir à l'éclat submétallique ; sa dureté est faible, entre 1 et 2 sur l'échelle deMohs.

En raison de sa structure en feuillets, toutes les propriétés physiques du graphite sontanisotropes. En particulier, laconductivité électrique est très différente dans le plan des feuillets et dans la direction perpendiculaire.

Polytypisme

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Le graphite existe en deuxpolytypes :

Lecharbon existe dans tous les états intermédiaires entre charbonamorphe et graphite hexagonal. On parle de graphite « lubricostratique » (du latinlubricare, « rendre glissant ») quand les couches sont déplacées parallèlement au hasard, et de graphite « turbostratique » (du latinturbo, « tourbillon ») si elles sont aussi tournées au hasard.

Synonymie

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  • crayon de plomb[12]
  • graphitoid (Shepard)
  • mélangraphite[13]
  • mica des peintres[14]
  • mine de plomb[15]
  • plombagine[16]

Variété

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  • cliftonite (Fletcher) : octaèdres de graphite enpseudomorphose dekamacite. Cette variété a un temps été considérée comme unallotrope du carbone, voire comme une pseudomorphose après lediamant. Elle se rencontre dans certaines météorites de fer.

Utilisations

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Électrodes d'un four à arc.

Le graphite a de nombreuses applications industrielles, sous ses formes naturelles et/ou synthétiques :

Dans lesarts plastiques, il est utilisé pour ledessin. Il sert en particulier à fabriquer descrayons, souvent sous l'appellation incorrecte de « mine de plomb ».

Il peut être utilisé dans le domaine militaire pour endommager les centrales électriques commebombe au graphite.

Une forme pyrolytique du graphite est utilisée dans la fabrication de grilles pour lestétrodes de très grande puissance dans le domaine de laradiodiffusion. On peut citer par exemple la tétrode TH539 qui a été utilisée jusqu'en sur l'un des deux blocsémetteurs ondes longues d'Allouis de 1 000 kW.

Le graphite naturel fait partie des matériaux industriels critiques en France et dans l'Union européenne[18],[19].

Production et origines

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Le graphite synthétique est généralement élaboré par leprocédé Acheson : les principaux producteurs sont, en 2020,Showa Denko Carbon (Japon),SGL Carbon,Schunk Kohlenstofftechnik (Allemagne),Imerys (France),Tōkai Carbon (Japon) etMorgan Advanced Materials (Grande-Bretagne).

La Chine est le premier producteur avec en 2023 77 % des 1 600 000 t de graphite naturel produites dans le monde (1 200 000 t) qui viennent notament de lamine Liumao et deMashan[20]. Elle produit en outre 54 % du graphite synthétique (1 300 000 t/an) devant le Japon (400 000 t) et l'Inde (200 000 t). La Chine en est aussi le premier consommateur, au point qu'elle doit en importer du graphite (presque 93 000 tonnes en 2022, venant surtout du Mozambique et moindrement de Madagascar et Tanzanie.

Les ressources économiques exploitables à l'heure actuelle (autour de 280 millions de tonnes dans le monde) seraient situées pour 28 % en Chine, 26 % au Brésil, 9 % au Mozambique et 9 % également à Madagascar.

En 2019, l'agence australienne d'énergie renouvelable (ARENA) a annoncé 9,41 millions de dollars australiens d'aides pour un projet du Groupe Hazer (compagnie d'énergie renouvelable australienne) de conversion dubiogaz (ici issu de méthanisation de boues d’épuration) en graphite et enhydrogène (usine démonstratrice de $10,72 millions USD à Munster, Australie de l'Ouest)[21].

Notes et références

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  1. Laclassification des minéraux choisie estcelle de Strunz, à l'exception des polymorphes de la silice, qui sont classés parmi les silicates.
  2. Masse molaire calculée d’après« Atomic weights of the elements 2007 », surwww.chem.qmul.ac.uk.
  3. ab etcGRAPHITE (NATUREL),Fiches internationales de sécurité chimique
  4. « Graphite naturel » dans la base de données de produits chimiquesReptox de laCSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 25 avril 2009
  5. Jean-Claude Boulliard,Les Minéraux, CNRS Éditions,,p. 81.
  6. Francis Ribemont,Au-delà de l'image: les techniques du dessin révélées par la science, Musée des beaux-arts de Rennes,,p. 121.
  7. (de) C. A. S. Hoffmann et Alexander Wilhelm Köhler (dir.), « Mineralsystem des Herrn Inspektor Werners »,Bergmännisches Journal, Freyberg, Crazische Buchhandlung,vol. 1,‎,p. 369–386(lire en ligne[PDF]).
  8. Alain Foucault, Jean-François Raoult,Dictionnaire de Géologie, Dunod,,p. 67.
  9. a etbLouis Chauris, « Propos sur le graphite en Bretagne »,Penn ar Bed,no 207,‎,p. 42.
  10. Louis Chauris, « Propos sur le graphite en Bretagne »,Penn ar Bed,no 207,‎,p. 43.
  11. (en) Y. J.Dappe, M. A.Basanta, F.Flores et J.Ortega, « Weak chemical interaction and van der Waals forces between graphene layers: A combined density functional and intermolecular perturbation theory approach »,Physical Review B,vol. 74,no 20,‎, articleno 205434(DOI 10.1103/PhysRevB.74.205434Accès payant,lire en ligne, consulté le).
  12. Pierre-Joseph Buc'hoz,Dictionnaire minéralogique et hydrologique de la France,vol. 3,,p. 590.
  13. Albert Auguste Cochon de Lapparent - Cours de minéralogie 1908 p.737
  14. Auguste Drapiez - Dictionnaire classique des sciences naturelles 1840 p.330
  15. Charles S. Sonnini - Nouveau dictionnaire d'histoire naturelle Volume 20 1818 - p.505
  16. Louis Jacques Thenard - Traité de chimie élémentaire, théorique et pratique, Volume 1, 1817,p. 378.
  17. AdilAlshoaibi et TahirRasheed, « Transforming petroleum coke into greener and sustainable carbon nanomaterials: Synthesis, structure and applications »,Journal of Environmental Management,vol. 393,‎1er octobre 2025,p. 127002(ISSN 0301-4797,DOI 10.1016/j.jenvman.2025.127002,lire en ligne, consulté le)
  18. « Graphite naturel (C) », surmineralinfo.fr, BRGM(consulté le).
  19. « Matières premières critiques : Cinquième liste 2023 des matières premières critiques pour l’UE », sursingle-market-economy.ec.europa.eu,Commission européenne(consulté le).
  20. Guillaume Pitron,« De la zénitude des smartphones », dans Guillaume Pitron,L'enfer numériqu : Voyage au bout d'un like, Les liens qui libèrent,, 355 p.(ISBN 9791020909961),p. 53-60
  21. Liz Gyekye (2019)« Australia backs tech that converts biogas into hydrogen and graphite », Biomarketing sights ; 4 sept 2019.

Voir aussi

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Liens externes

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