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Le grand-duché perdure en 1814, après l'effondrement napoléonien, mais redevient indépendant et est rendu, légèrement agrandi, au souverain qui avait régné jusqu'en 1801,Ferdinand III de Habsbourg-Lorraine, qui se voit également reconnaître le droit de réversion sur leduché de Lucques.
A l'occasion de l'annexion de ce duché en 1847, le Grand-DucLéopold II abolit la peine de mort et, au début de l'année suivante, accorde également laconstitution (Statut Fondamental). Néanmoins, le pouvoir ayant été pris par les forces démocratiques extrêmes, le Grand-Duc se trouve bientôt dans une mauvaise situation et, au début de 1849, décide de fuir d'abord à Sienne puis àGaète, auxÉtats pontificaux, jusqu'à son rétablissement en avril par les Autrichiens. Sous la pression de ces derniers, le Statut sera révoqué en 1852 et la peine de mort sera également rétablie ; ce n'est qu'en 1855 que la garnison autrichienne sera finalement retirée.
En 1859 éclate la guerre entre l'alliancefranco-sarde et l'empire d'Autriche. Le Grand-Duc, ne voulant pas se ranger aux côtés de laMaison de Savoie, mais ne voulant même pas verser le sang des patriotes italiens, abandonne pacifiquement le Grand-Duché le 27 avril 1859. Avec lapaix de Villafranca du, Léopold obtient grâce à l'Autriche le droit de reprendre son trône, solution totalement rejetée localement, rejet soutenu en sous-main par leroyaume de Sardaigne. Conscient de ce rejet, Léopold abdique le en faveur de son filsFerdinand IV de Toscane. Mais quelques jours plus tard, le, la maison de Habsbourg-Lorraine est déposée par l'Assemblée nationale du Gouvernement provisoire de Toscane (it), qui s'était entre-temps installé à Florence .
L'Italie en 1499. L'union de la république de Florence et de la République voisine de Sienne formera le grand-duché de Toscane.
Legrand-duché de Toscane en 1815 (avec l'indication des exclaves).
Ancien drapeau du grand-duché de Toscane utilisé en 1737-1745.
Le grand-duché comprenait :
lestato vecchio oustato fiorentino comprenant Florence et Pise ;
lestato nuovo oustato senese comprenant Sienne et ses dépendances ;
Il comprenait aussi :
Montalcino, le vicariat de Radicofani, les îles de l'archipel toscan (Pianosa, Giglio, Monte Cristo) et la part de l'île d'Elbe autour dePorto Ferraio, non occupée par l'Espagne ;
M. deSaint-Priest,Mémoire touchant les différents droits que divers princes et autres pourraient prétendre sur les estats possédez par Cosme III, grand-duc de Toscane, au cas que luy, le prince son fils et l'électrice palatine sa fille mourussent sans enfant, publié dans « Recueil des instructions données aux ambassadeurs de France. Volume XIX : Florence, Modène, Gênes. Par Édouard Driault. Paris: Félix Alcan, 1912.
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