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Germanium

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Cet article possède desparonymes, voirGeranium, Géranium.

Germanium
Image illustrative de l’article Germanium
Germanium polycristallin.
GalliumGermaniumArsenic
Si
 Structure cristalline cubique diamant
 
32
Ge
 
        
        
                  
                  
                                
                                
  
                      
Ge
Sn
Tableau completTableau étendu
Position dans letableau périodique
SymboleGe
NomGermanium
Numéro atomique32
Groupe14
Période4e période
BlocBloc p
Famille d'élémentsMétalloïde
Configuration électronique[Ar] 3d10 4s2 4p2
Électrons parniveau d’énergie2, 8, 18, 4
Propriétés atomiques de l'élément
Masse atomique72,64 ± 0,02 u[1]
Rayon atomique(calc)125 pm (125 pm)
Rayon de covalence120 ± 4 pm[2]
État d’oxydation4, 2
Électronégativité(Pauling)2,01
Oxydeamphotère
Énergies d’ionisation[1]
1re :7,899 43 eV2e :15,934 61 eV
3e :34,224 1 eV4e :45,713 1 eV
5e :93,5 eV
Isotopes les plus stables
IsoANPériodeMDEdPD
MeV
70Ge21,23 %stable avec 38neutrons
72Ge27,66 %stable avec 40neutrons
73Ge7,76 %stable avec 41neutrons
74Ge35,94 %stable avec 42neutrons
76Ge7,61 %~1×1021 a-76Se
Propriétés physiques ducorps simple
État ordinaireSolidediamagnétique
Allotrope à l'état standardGermanium α (cubique diamant)
Autres allotropesGermanium β (tétragonal)
Masse volumique5,323 g·cm-3 (25 °C)[1]
Système cristallinCubique diamant
Dureté(Mohs)6
Couleurgris blanc
Point de fusion938,25 °C[1]
Point d’ébullition2 833 °C[1]
Énergie de fusion36,94 kJ·mol-1
Énergie de vaporisation334 kJ·mol-1 (1 atm,2 833 °C)[1]
Volume molaire13,63×10-6 m3·mol-1
Pression de vapeur74,6×10-6 Pa
à936,85 °C
Vitesse du son5 400 m·s-1 à20 °C
Chaleur massique320 J·kg-1·K-1
Conductivité électrique1,45 S·m-1
Conductivité thermique59,9 W·m-1·K-1
Divers
No CAS7440-56-4[3]
No ECHA100.028.331
No CE231-164-3
Précautions
SGH[4]
État pulvérulent :
SGH02 : Inflammable
Danger
H228 etP210
H228 : Matière solide inflammable
P210 : Tenir à l’écart de la chaleur/des étincelles/des flammes nues/des surfaces chaudes. — Ne pas fumer.
Transport[4]
État pulvérulent :
-
Numéro ONU :
3089 : POUDRE MÉTALLIQUE INFLAMMABLE, N.S.A.
Classe :
4.1
Étiquette :
pictogramme ADR 4.1
4.1 : Matières solides inflammables, matières autoréactives, matières solides explosibles désensibilisées et matières qui polymérisent
Emballage :
Groupe d'emballageII : matières moyennement dangereuses ;

Unités duSI &CNTP, sauf indication contraire.
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Legermanium est l'élément chimique denuméro atomique 32, desymbole Ge. Il possède cinqisotopes naturels, dont76Ge, faiblementradioactif. Au moins 27 radioisotopes ont été synthétisés.

Le germanium appartient augroupe 14 du tableau périodique, c'est unmétalloïde. À l'état solide il estsemi-conducteur et cristallise avec la même structure que lediamant, tout comme lesilicium.

La quasi-totalité du germanium est récupérée dans lesfonderies dezinc (sous-produit defusion).

Les premierstransistors avaient commesubstrat le germanium.

Histoire de sa découverte, dénomination et production

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Argyrodite - Mine Himmelsfürst,Brand-Erbisdorf.

Le savantallemandClemens Winkler a découvert le germanium le. Winkler l'a isolé et identifié à partir duminéralargyrodite provenant de lamine d'argent Himmelsfürst près deFreiberg (Saxe).

En 1871,Dmitri Mendeleïev avait prévu son existence[5] (il appela cet élément inconnu « ékasiliciumEs »[6]) et quelques-unes de ses propriétés en se fondant sur sa position sur sontableau périodique.

Winkler a nommé le nouvel élément du nom de sa patrie, par analogie avec le nom deGallium (dérivé deGaule) choisi par le savantfrançaisPaul-Émile Lecoq de Boisbaudran. Mais l'origine du nom du gallium est controversée. Il pourrait en effet dériver, non du pays, mais de la forme latinisée du nom de son découvreurgallus (coq, en latin) ; Winkler aurait alors été victime d'une méprisesémantique[6]. Cette théorie est pourtant en opposition avec l'affirmation même de Paul-Émile Lecoq de Boisbaudran dans son article sur sa découverte où il affirme avoir donné ce nom à l'élément« en l'honneur de la France »[7].

LaSociété minière et métallurgique de Peñarroya a été l'un des premiers producteurs mondiaux de germanium durant toute la durée de vie de la mine deSaint-Salvy-de-la-Balme[8].

Isotopes

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Article détaillé :Isotopes du germanium.

Le germanium possède 32 isotopes connus, denombre de masse variant de 58 à 89, ainsi que 13isomères nucléaires. Cinq de ces isotopes sont présents dans la nature70Ge,72Ge,73Ge,74Ge et76Ge, ce dernier étant très légèrement radioactif, se désintégrant pardouble désintégration bêta ensélénium 76 avec unedemi-vie de 1,78 × 1021 années[9] (130 milliards de fois l'âge de l'univers). L'isotope stable74Ge est le plus commun, avec uneabondance naturelle d'environ 36 %, le moins commun étant76Ge (environ 7 %)

Gisement

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Le germanium peut être trouvé en beaucoup d'endroits. Actuellement, il est récupéré comme sous-produit à partir deminerais de zincsphalérite (formule chimique du minéral :ZnS,cubique).

Il est présent dans lagermanite (qui en contient jusqu'à 9 %, cubique), lareniérite[10] (tétragonale), l'argyrodite (4Ag2S · GeS2, soit Ag8GeS6,orthorhombique) et dans d'autres minerais[11], qui ne sont pas exploités.

C'est un élément rare, sa teneur dans lacroûte terrestre est très faible, environ 1,5 ppm[12],[5]. On le trouve à l'état de traces dans les cendres de certains types decharbon (nommés « vitrain »(en)) après affinage de ceux-ci. En France, il est aussi présent dans des filonsPb-Zn.

La production mondiale, en 2004, était estimée à 40 t (Chine, USA, etc.)[5]. La Chine produisait en 2006 grâce à sa production decharbon, 79 % de l'approvisionnement mondial[13],[14].

Letétrachlorure de germanium (un liquide volatil qui bout à86 °C et peut êtredistillé) est un intermédiaire pour la purification du germanium métal ou de sonoxyde, GeO2. La technique permet la production de germanium d'ultra-hautepureté. Des techniques d'affinage de zone ont conduit à la production de germanium cristallin pour semi-conducteur de pureté 10−9 : 99,999 999 99 % (seulement 0,1ppb d'impureté)[5].

Applications

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En 2007, les applications principales étaient la fabrication defibres optiques (35 %), l'optique dans le domaine de l'infrarouge (20 %), les catalyseurs (20 %)[15], l'électronique (15 %) et certains types de cellules photovoltaïques.


Dans les années 1980, le germanium était considéré comme l'une des huitmatières premièresstratégiques indispensables en temps de guerre comme en temps de paix[16].

Électronique

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Bol en germanium.

L'effettransistor a été observé en1948 dans du germanium[5]. Il a servi de substrat semi-conducteur jusqu'à ce que le silicium prenne sa place, vers lesannées 1970. Des transistors au germanium sont encore employés dans les années 2020 comme composants principaux de certainespédales d'effet pour guitare électrique, en particulier lesfuzz, pour leur sonorité supposée particulière et qui serait appréciée des amateurs de sons « années 1960 ». Aujourd'hui, il est plus utilisé dans le domaine deshautes fréquences, pour la réalisation dediodes à faible chute (0,3 V environ, application en détection) duposte à diode et dans lescellules photovoltaïques multi-jonction pour utilisations spatiale et terrestre après concentration. On le trouve également à l'état d'alliage ou de multicouches avec le silicium (SiGe). À l'origine, les motivations de son dépôt en alternance avec le Si reposaient sur la possibilité de rendre labande interdite du Si et du Gedirecte (cette propriété étant importante pour les applicationsopto-électroniques). Cette technique est aussi utilisée pour introduire des contraintes qui améliorent la mobilité des porteurs dans les transistors à effet de champ. Les transistors SiGe sont des transistors bipolaires àhétérojonction qui sont couramment utilisés dans le domaine deshyperfréquences en amplification faibles signaux (facteur de bruit faible).

Optique

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Le germanium est utilisé pour la réalisation de composants optiques du fait de sa bonne transmission de 1,6 µm à 18 µm[17] dans l'infrarouge, par contre la matière n'est pas transparente dans lespectre visible. Ayant unindice de réfraction élevé de 4[18] leslentilles en germanium permettent uneouverture numérique élevée. La structure du germanium ne peut être détruite par lerayonnement neutronique, comme pour l'acier. Par contre, l'irradiation aux neutrons rapides introduit desdéfauts ponctuels qui recuisent vers200 °C. En outre les qualités optiques du germanium se détériorent dès100 °C et sont inutilisables aux hautes températures. Les composants optiques en germanium sont couramment renforcés sur leur surface extérieure avec un traitement DLC (Diamond Like Carbon) créant une couche de protection cristalline à base de carbone ayant une dureté proche de celle du diamant.

Présence alimentaire

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LaFNCLCC rappelle pour sa part que « […] le germanium a des effets toxiques graves sur les nerfs et surtout les reins, certains ayant entraîné la mort par insuffisance rénale. C’est donc un produit inactif et toxique. »[19]

Il est principalement contenu dans l'ail (754 mg kg−1), les grosses racines deginseng de Corée (jusqu'à 4 000 mg kg−1[20]), leschampignons du genreGanoderma (Ling Shing) qui en contiennent jusqu'à 2,5 mg kg−1, l'algueChlorella et dans la boisson traditionnellekombucha.

Notes et références

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  1. abcde etf(en) David R. Lide,CRC Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press Inc.,,90e éd., 2804 p., Relié(ISBN 978-1-420-09084-0)
  2. (en)Beatriz Cordero, Verónica Gómez, Ana E. Platero-Prats, Marc Revés, Jorge Echeverría, Eduard Cremades, Flavia Barragán et Santiago Alvarez, « Covalent radii revisited »,Dalton Transactions,‎,p. 2832 - 2838(DOI 10.1039/b801115j)
  3. Base de données Chemical Abstracts interrogée via SciFinder Web le 15 décembre 2009 (résultats de la recherche)
  4. a etbFicheSigma-Aldrich du composéGermanium powder, −100 mesh, ≥99.999% trace metals basis, consultée le 23 août 2018.
  5. abcd ete(en) FrançoisCardarelli,Materials Handbook : A Concise Desktop Reference,Springer Verlag,,2e éd., 1340 p.(ISBN 978-1-84628-668-1,lire en ligne),p. 469
  6. a etbFrançoisDagognet,Tableaux et langages de la chimie : Essai sur la représentation, Seyssel, Champ Vallon,, 210 p.(ISBN 2-87673-343-9,lire en ligne),p. 95.
  7. [1]
  8. Gilbert Troly, « La Société minière et métallurgique de Peñarroya » dansLa France et les mines d'Outre-mer, août 2008lire en ligne.
  9. A. M. Bakalyarov, A. Ya. Balysh, S. T. Belyaev, V. I. Lebedev, S. V. Zhukov, « Results of the experiment on investigation of Germanium-76 double beta decay »,Phys.Part.Nucl.Lett.  ; Pisma Fiz.Elem.Chast.Atom.Yadra 1-8,vol. 2,no 2,‎,p. 77–81(Bibcode 2003hep.ex....9016B,arXiv hep-ex/0309016)
  10. Nommée d'après legéologue belge Armand Renier, Directeur duBelgian Geological Survey, qui l'a découverte en 1948.
  11. (en)George Stuart Brady, Henry R. Clauser, John A. Vaccari,Materials Handbook,McGraw-Hill,,15e éd., 1244 p.(ISBN 0-07-136076-X,lire en ligne),p. 79, 437
  12. (en) D. C. Ayres et D. G. Hellier,Dictionary of Environmentally Important Chemicals, Londres, Blackie Academic and Professional,,1re éd., 332 p.(ISBN 0-7514-0256-7,lire en ligne),p. 154
  13. Arnaud de la Grange, « Pékin joue de l'arme des « terres rares » », Le Figaro, le 25 octobre 2010
  14. UCLouvain,Prof. Eric Pirard,(lire en ligne)
  15. Le dioxyde de germanium est très employé comme catalyseur de polymérisation pour la production dePET : fibres textiles,bouteilles en plastique, films, etc.
  16. Avec letitane (sous-marins de chasse, alliage extrêmement résistant) ;magnésium (explosifs) ;platine (contacts aussi conducteurs que l'or pour l'aviation, circuits avec contacts rapides) ;mercure (chimie nucléaire, instruments de mesure) ;molybdène (acier) ;cobalt (chimie nucléaire) ;colombium (alliages spéciaux extrêmement rares). (Christine Ockrent etcomte de Marenches,Dans le secret des princes, éd. Stock, 1986,p. 193)
  17. https://www.techniques-ingenieur.fr/base-documentaire/materiaux-th11/elaboration-et-recyclage-des-metaux-non-ferreux-42370210/metallurgie-du-germanium-m2372/principales-utilisations-du-germanium-m2372niv10004.html
  18. https://sinoptix.eu/fr/2021/09/13/optiques-germanium-guide-achat/
  19. Simon Schraub,Germanium,FNCLCC - Le dictionnaire des cancers de A à Z, 16/5/2002, mis à jour le 15/12/2005
  20. (en)Gary Stephan Bañuelos, Zhi-Qing Lin,Development and Uses of Biofortified Agricultural Products,CRC Press,, 297 p.(ISBN 978-1-4200-6005-8,lire en ligne),p. 273

Voir aussi

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