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Chlorure de plomb(II)

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Chlorure de plomb(II)
Image illustrative de l’article Chlorure de plomb(II)
Image illustrative de l’article Chlorure de plomb(II)
Identification
Nom UICPAchlorure de plomb(II)
dichlorure de plomb
Synonymes

chlorure plombeux
cotunnite

No CAS7758-95-4
NoECHA100.028.950
No RTECSOF9450000
PubChem166945
SMILES
[Cl-].[Cl-].[Pb+2]
PubChem,vue 3D
InChI
InChI :vue 3D
InChI=1S/2ClH.Pb/h2*1H;/q;;+2/p-2
InChIKey :
HWSZZLVAJGOAAY-UHFFFAOYSA-L
Apparencesolide blanc inodore
Propriétés chimiques
FormuleCl2PbPbCl2
Masse molaire[1]278,1 ± 0,1 g/mol
Cl 25,5 %, Pb 74,51 %,
Moment dipolaireD
Diamètre moléculairenm
Propriétés physiques
T° fusion501 °C[2]
T° ébullition950 °C[2]
Solubilité0,73 g l−1 à°C
9,9 
g l−1 à20 °C
33,4 
g l−1 à100 °C
Masse volumique5,85 g cm−3 à25 °C[2]
Pression de vapeur saturante1 mmHg à547 °C[2]
Conductivité thermiqueW m−1 K−1
Vitesse du sonm s−1
Thermochimie
S0gaz, 1 barJ K−1 mol−1
S0liquide, 1 barJ K−1 mol−1
S0solideJ K−1 mol−1
ΔfH0gazkJ mol−1
ΔfH0liquidekJ mol−1
ΔfH0solidekJ mol−1
CpJ K−1 mol−1
Cristallographie
Système cristallinOrthorhombique
Symbole de PearsonoP12{\displaystyle oP12\,}
Classe cristalline ougroupe d’espace(no 62)
orthorhombique

Hermann-Mauguin :P 21/n 21/m 21/a{\displaystyle P~2_{1}/n~2_{1}/m~2_{1}/a\,}
Hermann-Mauguin court :Pnma{\displaystyle Pnma\,}

Schoenflies :D2h16{\displaystyle D_{2h}^{16}\,}
Propriétés optiques
Indice de réfraction2,199[3]
Précautions
SGH[2]
SGH07 : Toxique, irritant, sensibilisant, narcotiqueSGH08 : Sensibilisant, mutagène, cancérogène, reprotoxiqueSGH09 : Danger pour le milieu aquatique
H302,H332,H360Df,H373,H410,P201,P273,P308+P313 etP501
H302 : Nocif en cas d'ingestion
H332 : Nocif par inhalation
H360Df : Peut nuire au fœtus. Susceptible de nuire à la fertilité.
H373 : Risque présumé d'effets graves pour les organes(indiquer tous les organes affectés, s'ils sont connus) à la suite d'expositions répétées ou d'une exposition prolongée(indiquer la voie d'exposition s'il est formellement prouvé qu'aucune autre voie d'exposition ne conduit au même danger)
H410 : Très toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long terme
P201 : Se procurer les instructions avant utilisation.
P273 : Éviter le rejet dans l’environnement.
P308+P313 : En cas d’exposition prouvée ou suspectée : consulter un médecin.
P501 : Éliminer le contenu/récipient dans …
NFPA 704

Symbole NFPA 704.

 
Transport[2]
-
Numéro ONU :
2291 : COMPOSÉ DU PLOMB, SOLUBLE, N.S.A.
Classe :
6.1
Étiquette :
pictogramme ADR 6.1
6.1 : Matières toxiques
Composés apparentés
Autres cationsChlorure de zinc
Chlorure de cadmium
Chlorure de plomb(IV)

Unités duSI etCNTP, sauf indication contraire.
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Lechlorure de plomb(II), PbCl2, ou chlorure plombeux, est uncomposé ionique duplomb devalence II et d'anionschlorure. Dans lesconditions normales de température et de pression, c'est un solide blanc inodore peu soluble dans l'eau.

Il apparaît naturellement sous forme d'un minéral appelécotunnite (en). C'est aussi l'un des plus importantsréactifs du plomb. Il ne doit pas être confondu avec lechlorure de plomb(IV) ou chlorure plombique, PbCl4.

Il est classétoxique et dangereux pour l'environnement par l'Union européenne.

Structure et propriétés

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Dans lecristal de dichlorure de plomb, chaqueion Pb2+ est coordonné à neuf ions chlorure, Cl - six occupent les sommets d'un prisme trigonal et les trois autres sont au centre des chacune des trois faces tétragonales du prisme. Les neuf ions chlorure ne sont pas équidistants de l'atome de plomb central, sept sont à 280–309pm et deux à 370 pm[4]. PbCl2 forme des aiguilles orthorhombiques blanches.

À l'étatgazeux, lesmolécules de PbCl2 ont une structure coudée avec un angle Cl-Pb-Cl de 98° et chaque distance Pb-Cl de 244 pm (2,44Å)[5]. De telles molécules PbCl2 volatilisées sont émises par les moteurs à combustion qui utilisent des carburants contenant des additifs1,2-dichloroéthane-plomb tétraéthyle ajoutés pour leur action anti-détonante (cliquetis).

Lasolubilité du chlorure de plomb(II) dans l'eau est faible (9,9 g/l à20 °C) et pour des applications pratiques, il est considéré comme insoluble. Sonproduit de solubilité (Ks) est de 1,7 × 10−5. Ainsi il est un des quatre chlorures communs les moins solubles avec lechlorure d'argent (AgCl) de Ks = 1,8 × 10−10, lechlorure de cuivre(I) (CuCl) de Ks = 1,72 × 10−7 et lechlorure de mercure(I) (Hg2Cl2) de Ks = 1,3 × 10−18[6],[7].

Minéraux naturels

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Structure cristalline de la cotunnite, PbCl2

PbCl2 apparaît naturellement sous la forme d'unminéral, lacotunnite (en). Il est incolore, blanc, jaune ou vert avec une masse volumique de5,3 à5,8 g cm−3. Sa dureté sur l'échelle de Mohs est de 1,5 à 2,5. Sa structure cristalline estorthorhombique dipyramidale et songroupe ponctuel de symétrie est 2/m 2/m 2/m. Chaque Pb2+ a une coordination de 9 et la composition est de 74,50 % de plomb et 25,50 % de chlore. La cotunnite apparaît près desvolcans :Vésuve enItalie,Tarapacá auChili etTolbatchik enRussie[8],[9].

Synthèse

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Le chlorure de plomb(II)précipite par ajout d'une source d'ion chlorure telle queHCl,NaCl,KCl, etc. à une solution aqueuse d'un composé du plomb(II) soluble commePb(NO3)2.

Pb(NO3)2(aq) + 2NaCl(aq) → PbCl2(s) + 2NaNO3(aq)
Pb(CH3COO)2(aq) +HCl(aq) → PbCl2(s) + 2CH3COOH(aq)
PbCO3 + 2 HCl(aq) → PbCl2(s) + CO2(g) + H2O[10]
Pb(NO3)2(aq) + 2 HCl(aq) → PbCl2(s) + 2 HNO3(aq)

Le traitement dudioxyde de plomb par de l'acide chlorhydrique donne le chlorure de plomb(II) et duchlore gazeux :

PbO2(s) + 4 HCl → PbCl2(s) +Cl2 + 2 H2O

Le traitement dumonoxyde de plomb par de l'acide chlorhydrique donne le chlorure de plomb(II) et de l'eau :

PbO(s) + 2 HCl → PbCl2(s) + H2O

PbCl2 se forme aussi par action duchlore sur lemétal :

Pb + Cl2 → PbCl2

Réactions

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L'addition d'ions chlorure à une suspension de PbCl2 dans l'eau, donne lieu à la formation decomplexesioniques solubles. Dans ces réactions, les chlorures additionnels (ou d'autresligands) coupent les ponts chlore qui forment le réseau tridimensionnel du PbCl2 solide.

PbCl2(s) +Cl → [PbCl3](aq)
PbCl2(s) + 2 Cl → [PbCl4]2−(aq)

PbCl2 réagit sur lenitrite de sodium fondu pour donnerPbO

PbCl2(l) + 3 NaNO2 → PbO + NaNO3 + 2 NO + 2 NaCl

PbCl2 est utilisé pour la synthèse du chlorure de plomb(IV). Du chlore est mis à buller dans une solution saturée dechlorure d'ammonium, NH4Cl et de PbCl2 qui forment [NH4]2[PbCl6]. Ce dernier réagit avec de l'acide sulfurique concentré et froid pour former PbCl4 sous forme d'une huile[11].

Le chlorure de plomb(II) est le principal précurseur desdérivés organo-métalliques du plomb comme lesplombocènes[12]. Les réactifsalkylants habituels comme desréactifs de Grignard ou descomposés organolithiens sont utilisés :

2 PbCl2 + 4 RLi → R4Pb + 4 LiCl + Pb
2 PbCl2 + 4 RMgBr → R4Pb + Pb + 4 MgBrCl
3 PbCl2 + 6 RMgBr → R3Pb-PbR3 + Pb + 6 MgBrCl[13].

Ces réactions produisent des dérivés qui sont plus semblables à descomposés organosiliciés, c'est-à-dire que le Pb II tend àdismuter lors de son alkylation.

Utilisations

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xPbCl2(l) + BaTiO3(s) → Ba1-xPbxTiO3 + xBaCl2

Sécurité

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Comme pour les autres composés contenant du plomb, l'exposition à PbCl2 peut provoquer unempoisonnement au plomb.

Notes et références

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  1. Masse molaire calculée d’après« Atomic weights of the elements 2007 », surwww.chem.qmul.ac.uk.
  2. abcde etfLead(II) chloride chezSigma-Aldrich.
  3. Pradyot Patnaik,Handbook of Inorganic Chemicals, 2002, McGraw-Hill.(ISBN 0-07-049439-8).
  4. A.F. Wells,Structural Inorganic Chemistry, 1984,5e éd., Oxford Science Publications.(ISBN 0-19-855370-6)
  5. I. Hargittai, J. Tremmel, E. Vajda, A. Ishchenko, A. Ivanov, L. Ivashkevich, V. Spiridonov,Two independent gas electron diffraction investigations of the structure of plumbous chloride,Journal of Molecular Structure, 1977, vol. 42, p. 147.DOI 10.1016/0022-2860(77)87038-5.
  6. CRC Handbook of Chemistry and Physics,79e éd., David R. Lide, pp. 8-108.
  7. Brown, Lemay, Burnsten,Chemistry The Central Science, Solubility-Product Constants for Compounds at25 °C., 1994,6e éd., p. 1017.
  8. Cotunnite sur webmineral.com.
  9. [PDF]cotunnite sur rruff.geo.arizona.edu
  10. a etbDictionary of Inorganic and Organometallic Compounds.Lead(II) Chloride.[1]
  11. C. E. Housecroft, A. G. Sharpe,Inorganic Chemistry, 2004,2e éd., Prentice Hall, p. 365.(ISBN 978-0130399137).
  12. R. Lowack,« Decasubstituted decaphenylmetallocenes »,Journal of Organometallic Chemistry, 1994, vol. 476, p. 25.DOI 10.1016/0022-328X(94)84136-5.
  13. C. E. Housecroft, A. G. Sharpe,Inorganic Chemistry, 2004,2e éd., Prentice Hall, p. 524.(ISBN 978-0130399137)
  14. Almaz Aboujalil, Jean-Pierre Deloume, Fernand Chassagneux, Jean-Pierre Scharff, Bernard Durand,Molten salt synthesis of the lead titanate PbTiO3, investigation of the reactivity of various titanium and lead salts with molten alkali-metal nitrites,Journal of Materials Chemistry, 1998, vol. 8(7), p. 1601.DOI 10.1039/a800003d.
  15. (en)Termes des vitraux etdéfinitions.aurene glass.
  16. Perry & Phillips,Handbook of Inorganic Compounds, 1995, p. 213.
  17. Kirk-Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,4e éd., p. 241.
v ·m
Pb(II)
Organoplomb(II)
Pb(II,IV)
Pb(IV)
Organoplomb(IV)
v ·m
Chlorures
Cl(-I)
Interhalogènes
Composés BCl4, AuCl4
Composés AlCl6, PCl6...
Composés NbCl7, TaCl7
Perchlorocarbures
Hydrocarbures halogénés
Oxohalogénures
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