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Bisulfite

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Représentation de la structure la plus courante de l'ion bisulfite en solution et à l'état solide.
Tautomères de bisulfite à l'équilibre.
Modèles 3D de tautomères de bisulfite à l'équilibre. La symétrie estCs à gauche etC3v à droite.

Unbisulfite est uncomposé chimique contenant l'anionbisulfite, ouhydrogénosulfite selon l'appellation recommandée par l'IUPAC, deformule brute HSO3. Lebisulfite de sodium NaHSO3 est un exemple de bisulfite. Il ne doit pas être confondu avec l'iondisulfite[1] de formule S2O52−.

Propriétés chimiques

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Les bisulfites sont généralement préparés en traitant des solutionsalcalines avec un excès dedioxyde de soufre SO2 :

SO2 +NaOH → NaHSO3.

L'anion HSO3 est labase conjuguée (pKa = 1.81) de l'acide sulfureux H2SO3 :

H2SO3  {\displaystyle \rightleftharpoons } H+ + HSO3.

L'acide sulfureux ne peut être isolé à l'état pur et ne semble pas non plus exister en solution, de sorte que l'équilibre le plus cohérent avec les mesuresspectroscopiques serait :

SO2 +H2O  {\displaystyle \rightleftharpoons } H+ + HSO3

HSO3 est uneespèce chimique faiblement acide, avec un pKa de 6,97 ; sabase conjuguée est l'ionsulfite SO32− :

HSO3  {\displaystyle \rightleftharpoons } H+ +SO32−.

Les bisulfites sont des agentsréducteurs, comme le sont lessulfites et ledioxyde de soufre, qui contiennent tous du soufre à l'état d'oxydation +4.

Structure

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La plupart des mesures suggèrent que l'hydrogène de l'ion bisulfite est lié à l'atome de soufre, donnant lieu à une symétrieC3v, établie pardiffractométrie de rayons X et, en solution aqueuse, parspectroscopie Raman(ν(S–H) =2 500 cm−1). Certaines mesures despectroscopie RMN à l'oxygène 17 suggèrent cependant l'existence de deux tautomères de HSO3 en équilibre dynamique, le premier à symétrieC3v (liaison H–S), le second à symétrieCs (liaison H–O)[2].

Utilisation

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Le bisulfite est utilisé dans le secteur médical. Il est un excipient de l'épinéphrine pour éviter une oxydation de l'épinéphrine qui la rendrait inactive. En revanche le bisulfite peut provoquer des réactions allergènes.

Notes et références

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  1. Red book 2005 de l'IUPAC, p.130.
  2. (en) D. A. Horner et R. E. Connick, dansInorg. Chem.25, 2414-7 (1986).
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