Ne pas confondre avec lesanthocyanes (anthocyanines), leurs hétérosides

Lesanthocyanidines ouanthocyanidols sont une sous-classe desflavonoïdes au sens large. Ce sont des pigments naturels, basés sur la structure de l'ionflavylium (ion 2-phénylchroménylium). Leurs dérivés hétérosides sont appelésanthocyanes, anthocyanosides ou encore anthocyanines^{[N 1]}.

Les anthocyanidols forment un grand groupe decolorants polyméthines.

Le contre-anion du flavylium est la plupart du temps l'ionchlorure. De par cette charge positive, les anthocyanidols diffèrent des autres flavonoïdes.

La structure de base des anthocyanidols (anthocyanidines) est formée de deux noyaux aromatiques A et B joints par 3 carbones formant avec l'oxygène le cycle C. La classification des flavonoïdes étant basée sur le degré d'oxydation de ce cycle C, les anthocyanidols se définissent simplement par les deux doubles liaisons du cycle C qui par conséquent porte une charge positive.

Les anthocyanidols existent en milieu acide sous laforme cationique. Les plus communs sont hydroxylés en C₃ et penta- ou hexasubstitués par des hydroxyles et/ou des méthoxyles^[2]. À eux seuls, les anthocyanidols hydroxylés en C-3, 5, 7 représentent environ 90 % des anthocyanidols connus en 2006^[3]. Les six principaux sont : lecyanidol (cyanidine) qui donne unpigment cramoisi, lepélargonidol (pélargonidine) un pigment écarlate, ledelphinidol pourpre-violet, lemalvidol violet, lepéonidol rouge et lepétunidol violet.

Les 3-désoxyanthocyanidols (sans groupe hydroxyle -OH sur le carbone C-3) sont plus rares et relativement stables.

En 2009, Davies^[3] recense 31 anthocyanidols naturels.

Structures des anthocyanidols, d'après Davies[3] (2009) et Sarni-Manchado et als[1] (2006)
Nom	Structure	R3'	R4'	R5'	R3	R5	R6	R7	CAS	Couleur à pH<1
Les 6 anthocyanidols les plus fréquents
Cyanidine		−OH	−OH	−H	−OH	−OH	−H	−OH	528-58-5	Orange-rouge
Delphinidine		−OH	−OH	−OH	−OH	−OH	−H	−OH	528-53-0	Violet
Pélargonidine		−H	−OH	−H	−OH	−OH	−H	−OH	134-04-3	Orange
Malvidine		−OCH3	−OH	−OCH3	−OH	−OH	−H	−OH	643-84-5	Violet
Péonidine		−OCH3	−OH	−H	−OH	−OH	−H	−OH	134-01-0	Rouge
Pétunidine		−OCH3	−OH	−OH	−OH	−OH	−H	−OH	1429-30-7	Violet
3-Deoxyanthocyanidines
Apigéninidine		−H	−OH	−H	−H	−OH	−H	−OH	1151-98-0	Orange
Lutéolinidine		−OH	−OH	−H	−H	−OH	−H	−OH	1154-78-5	Orange
Tricétinidine		−OH	−OH	−OH	−H	−OH	−H	−OH	65618-21-5	Rouge
6-Hydroxyanthocyanidols
6-Hydroxypélargonidine ouAurantinidine		−H	−OH	−H	−OH	−OH	−OH	−OH	25041-66-1	Orange
6-Hydroxycyanidine		−OH	−OH	−H	−OH	−OH	−OH	−OH	42529-06-6	Rouge
6-Hydroxydelphinidine		−OH	−OH	−OH	−OH	−OH	−OH	−OH	178436-68-5	Rouge
Anthocyanidols méthylés rares
Europinidine		−OCH3	−OH	−OH	−OH	−OCH3	−H	−OH	19077-87-3	Violet
Rosinidine		−OCH3	−OH	−H	−OH	−OH	−H	−OCH3	4092-64-2	Rouge
Capensinidine		−OCH3	−OH	−OCH3	−OH	−OCH3	−H	−OH	19077-85-1	Violet
Pulchéllidine		−OH	−OH	−OH	−OH	−OCH3	−H	−OH	19077-86-2	Violet
Hirsutidine		−OCH3	−OH	−OCH3	−OH	−OH	−H	−OCH3	4092-66-4	Violet
5-Méthylcyanidine		−OH	−OH	−H	−OH	−OCH3	−H	−OH	178436-69-6	Orange-rouge
Anthocyanidols rares
Fisétinidine		−H	−OH	−OH	−OH	−H	−H	−OH	2948-76-7

Les 6 anthoxyanidols les plus fréquents sont classés parmi lesadditifs alimentaires :

Le noyau flavylium des anthocyanidols manifestant une forte réactivité avec les nucléophiles, il en résulte une grande instabilité de ces métabolites dans les tissus végétaux^[1]. Leur stabilisation se fait par uneglycosylation.

La couleur des anthocyanidols provient desdoubles liaisons conjuguées du cation flavylium responsable de l'absorption de la lumière dans les environs de 500 nm (vert) et donnant une impression de rouge à l’œil humain[N 2].Suivant le degré d'hydroxylation et de méthoxylation, la teinte dominante des anthocyanidols varie de l'orange au violet^[1]. Ainsi on passe du pélargonidol de couleur orange au delphinidol violet, par une augmentation du nombre d'hydroxyles -OH sur le cycle B (en position 3' et 5') entrainant un déplacement de l'absorbance maximale dans le visible vers les grandes longueurs d'onde.

En revanche, si les hydroxyles (en 3' ou 5') sont remplacés par desméthoxyles -OCH₃, lechromophore est beaucoup plus rouge et stable. Ainsi, des extraits aqueux contenant principalement du pélargonidol ou du cyanidol glycolysés apparaissent rouge-orangé, alors que ceux contenant du péonidol glycolysé sont rouge foncé, et ceux contenant des glycosides de delphinidol, pétunidol, malvidol ont une coloration violette (rouge bleuté).

Comme la plupart des flavonoïdes, les anthocyanidols sont présents dans la nature sous forme d'hétérosides, dans lesquels ils jouent le rôle de l'aglycone. Ces hétérosides, appelés desanthocyanosides ou anthocyanes, forment des molécules beaucoup plus stables que les aglycones seuls.

Les anthocyanosides s'accumulent dans les vacuoles des cellules épidermiques. Ils sont présents dans les pétales de fleurs comme les pavots ou les mauves mais c'est dans les fruits qu'ils sont à plus forte concentration : sureau (0,2-1,8 %), jus de grenade (0,6-0,7 %) ou raisin noir (0,03-0,7 %).

Le test deBate-Smith est une méthode de quantification totale destanins condensés (proanthocyanidines) pardépolymérisation parhydrolyse acide. Deux tubes sont préparés. Un est porté à 100°C pendant 30 minutes et à l'autre est gardé à 0°C durant le même temps (tube témoin). En présence de tanins condensés, une coloration rouge se développe. On stoppe la réaction avec un ajout d'éthanol. On mesure la différence d'absorbance à 550 nm entre les deux tubes. Cette différence est en rapport avec la quantité d'anthocyanidines formées, qui est elle-même en rapport avec la concentration initiale en tanin^[4].

• Portail de la chimie

• Anthocyanidine
• Indicateur de pH

• Portail:Chimie/Articles liés
• Portail:Sciences/Articles liés