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Alumine

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Pour les articles homonymes, voirOxyde d'aluminium.

Alumine
Image illustrative de l’article Alumine
__Al3+    __O2−
Structure cristalline de l'alumine α (corindon).
Identification
No CAS1344-28-1
NoECHA100.014.265
No CE215-691-6
No RTECSBD1200000
DrugBankDB11342
PubChem9989226
ChEBI30187
SMILES
[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3]
PubChem,vue 3D
InChI
Std. InChI :vue 3D
InChI=1S/2Al.3O/q2*+3;3*-2
Std. InChIKey :
PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N
Apparencesolide blanc cristallisé insoluble dans l'eau[1]
Propriétés chimiques
FormuleAl2O3  [Isomères]
Masse molaire[2]101,961 3 ± 0,000 9 g/mol
Al 52,93 %, O 47,07 %,
Propriétés physiques
T° fusion2 050 °C[1]
T° ébullition2 980 °C[1]
Solubilitélentement soluble dans lessolutions aqueusesalcalines ; pratiquement insoluble dans lessolvants organiquesnon polaires, l'éther diéthylique, l'éthanol (95 %), l'eau[3]
Masse volumique3,97 g cm−3[1] à20 °C
Pression de vapeur saturante133,3 Pa à2 158 °C[3]
Conductivité thermique36,0 W m−1 K−1 à26 °C
10,9 
W m−1 K−1 à500 °C
6,2 
W m−1 K−1 à1 000 °C[4]
Thermochimie
S0liquide, 1 bar67,24 J K−1 mol−1[5]
S0solide50,92 ± 0,10 J K−1 mol−1[5]
ΔfH0liquide−1 620,57 kJ mol−1[5]
ΔfH0solide−1 675,7 ± 1,3 kJ mol−1[5]
Cp795,5 J K−1 kg−1[4]

Unités duSI etCNTP, sauf indication contraire.
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L'alumine, ouoxyde d'aluminium, est uncomposé chimique deformule Al2O3. Il s'agit d'un solide blancinodore insoluble dans l'eau. Il en existe plusieurspolymorphes, le principal étant l'alumine α,trigonale-rhomboédrique, qui existe dans le milieu naturel sous la forme duminéral appelécorindon, dont certaines variétés sont despierres précieuses : lerubis, avec des traces dechrome, et lesaphir, avec des traces defer et detitane.

Enpétrologie on a l'habitude d'appeler aussi alumine le composant Al2O3 de lacomposition chimique d'uneroche, exprimée en pourcentages d'oxydes, même si les minéraux porteurs d'aluminium n'ont pas cette formule chimique. On dit par exemple de labauxite, le principalminerai d'aluminium, qu'elle est riche en alumine.

L'alumine est principalement utilisée comme source d'aluminium, commeabrasif en raison de sadureté de 9,0 sur l'échelle de Mohs (comparable à celle ducarbure de tungstène), et commematériau réfractaire en raison de sonpoint de fusion élevé (atteignant2 050 °C).

Structure et propriétés

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L'alumine α,trigonale-rhomboédrique, est le principalpolymorphe d'oxyde d'aluminium, constituant lecorindon. L'alumine β est en fait le composé Na2O·11Al2O3, soit NaAl11O17[6],[7]. L'alumine γ et η,cubiques, l'alumine θ,monoclinique, l'alumine κ,orthorhombique, l'alumine χhexagonale, et l'alumine δ,tétragonale ouorthorhombique, sont les autres polymorphes notables de l'oxyde d'aluminium[8]. L'alumine γ, par exemple, est utilisée pour la production decéramiques techniques.

L'alumine estamphotère, c'est-à-dire qu'elle réagit comme unacide en présence d'unebase et comme une base en présence d'un acide. Elle forme desaluminates avec de nombreuxoxydes métalliques. L'alumine γ, cubique, se présente comme une poudre blanchehygroscopique insoluble dans l'eau mais lentement soluble dans lesbases fortes et lesacides forts. Elle forme parfrittage des solides à la surface poreuse dont la qualité dépend étroitement du procédé et de la température de fabrication. Elle est utilisée commephase stationnaire enchromatographie. L'alumine γ se transforme dès800 °C en alumine α, qui est insoluble dans les acides et dans les bases.

L'alumine est un très bonisolant électrique, avec unerigidité diélectrique de 35 kV mm−1 et unerésistivité de 1012 Ω m à20 °C (tombant à 107 Ω m à1 000 °C) mais présente à température ambiante uneconductivité thermique de 35,6 à 39 W m−1 K−1, relativement élevée pour une céramique. Elle se forme facilement à la surface de l'aluminiummétallique au contact de l'oxygène de l'air, et constitue unecouche mince depassivation, épaisse d'environ 4 nm, qui protège l'intérieur du volume d'aluminium contre la progression de l'oxydation[9]. Un certain nombre d'alliages, comme lecuproaluminium (cuivre avec une fraction d'aluminium), utilisent cette propriété pour renforcer leur résistance à lacorrosion.

L'épaisseur et les propriétés de cette couche d'oxyde peuvent être améliorées partraitement de surface de typeanodisation. La couche ainsi formée est généralementamorphe mais peut être partiellementcristallisée à l'aide de techniques d'oxydation plasma ou àarc électrique. Ces couches d'alumine peuvent ensuite être renforcées par combinaison avec de l'eau pour former un hydrate d'alumine qui est translucide. Il est possible d'adjoindre des colorants dans la couche superficielle lors de cette opérations pour obtenir des teintes esthétiques.

Production

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L'alumine a été isolée en1754 par lechimiste allemandAndreas Sigismund Marggraf à partir de l'alun. C'estLouis Guyton de Morveau (1737-1816), collaborateur d'Antoine Lavoisier, qui baptisaalumine l'un dessulfates contenus dans l'alun.

L'extraction de l'alumine de la bauxite est réalisée suivant unprocédé chimique appeléprocédé Bayer, inventé par l'AutrichienKarl Josef Bayer. L'alumine est présente dans la bauxite sous forme d'oxydes d'aluminiumhydratésgibbsite Al(OH)3,boehmite γ-AlO(OH) etdiaspore α-AlO(OH) — mêlés à desoxydes de fergoethite FeO(OH) ethématite Fe2O3 — ainsi qu'à duquartz SiO2 et de l'argile. Dans ce procédé, la bauxite est attaquée à lasoude NaOH à haute température et sous pression :

Al2O3 +H2O +NaOH ⟶ NaAl(OH)4 ;
Al(OH)3 + NaOH ⟶ NaAl(OH)4.

Hormis le quartz SiO2, les constituants de la bauxite ne se dissolvent pas dans lesbases. La filtration du mélange basique permet d'éliminer l'hématite Fe2O3, puis le mélange est refroidi pour former unprécipité d'hydroxyde d'aluminium Al(OH)3 qui laisse lessilicates en solution :

NaAl(OH)4 ⟶ NaOH +Al(OH)3 ↓.

L'hydroxyde est alorscalciné au-delà de1 100 °C pour former de l'oxyde d'aluminium :

2Al(OH)3 ⟶ Al2O3 + 3 H2O.

L'oxyde d'aluminium produit tend à être multiphase, c'est-à-dire qu'il ne contient pas que ducorindon, mais également d'autrespolymorphes. La composition de l'alumine ainsi produire peut être ajustée en fonction des conditions opératoires ; elle détermine notamment laporosité des surfaces et lasolubilité du matériau, ce qui a des impacts sur son coût, son prix de vente et le contrôle de lapollution résultante.

La première usine à exploiter ce procédé est l'usine deGardanne (anciennementPechiney) en 1894. Cette usine produit toujours à ce jour des alumines hydratées et calcinées suivant ce procédé. L'alumine d'une grande variété de sources peut être extraite par le biais duprocédé Orbite, beaucoup moins polluant, mais encore non utilisé à l'échelle industrielle.

L'alumine est exploitée industriellement pour obtenir de l'aluminium par leprocédé électrolytique Héroult-Hall. Elle est aussi utilisée commematériau réfractaire (résistant aux très fortes températures) et commecéramique, et peut être également utilisée sous forme decorindon pour fabriquer des abrasifs. On fabrique des tuyaux de poêle en alumine pour le chauffage à bois et àfioul.

Applications

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L'alumine est utilisée dans des applications très diverses. Environ 90 % de la quantité globale est utilisée pour produire de l'aluminium, généralementpar électrolyse (procédé Hall-Héroult), le reste étant essentiellement utilisé dans des applications tirant profit de sa résistance chimique, thermique et électrique[10]. Elle est par exemple utilisée commematériau réfractaire, commecéramique, commeabrasif ou encore dans des applications depolissage. Un volume important est utilisé dans la production dezéolithes, de pigments dans les revêtements endioxyde de titane et d'agentsretardants ou antifumée.

Comme abrasif, l'alumine sert par exemple de substitut bien meilleur marché auxdiamants industriels, qu'ils soient naturels ousynthétiques. De nombreux types depapier de verre utilisent descristaux d'alumine. Le fait qu'elle garde peu la chaleur et ait unecapacité thermique peu élevée en font un matériau largement utilisé pour les applications d'usinage par abrasion ou derectification.

Commeisolant électrique, l'alumine est utilisée dans certainscondensateurs[11], ainsi que commesubstrat dans certaines technologiessilicium sur isolant (SOI), dites dans ce casSilicon-on-Sapphire (SOS), pour réaliser descircuits intégrés mais aussi des composantssupraconducteurs àeffet tunnel comme desSET et desSQUID. Il est possible de faire croître descouches minces d'oxyde d'aluminium sur un circuit intégré par échange chimique entre letriméthylaluminium Al2(CH3)6 et l'eau[12] H2O :

Al2(CH3)6 + 3 H2O ⟶ Al2O3 + 6CH4.

Il est également possible d'utiliser de l'ozone O3 à la place de l'eau[13],[14] :

Al2(CH3)6 +O3 ⟶ Al2O3 + 3C2H6.

Les couches minces d'oxyde d'aluminium préparées à partir d'ozone présentent un courant de fuite de dix à cent fois plus faible que celles préparées à partir de vapeur d'eau.

L'alumine est employée commecatalyseur dans plusieurs réactions d'importance industrielle, par exemple dans leprocédé Claus de récupération dusoufreélémentaire à partir des rejets gazeux provenant duraffinage du pétrole, ou encore dans laréaction de déshydratation desalcools enalcènes. C'est en outre un support pour de nombreux catalyseurs industriels, par exemple ceux utilisés enhydrodésulfuration, ou encore enpolymérisationsZiegler-Natta.

On l'utilise aussi dans les plaques en céramique de certainsgilets pare-balles, souvent commematrice renforcée de fibres enaramides ou enpolyéthylène de masse molaire très élevée (UHMPE), mais elle est moins dure que lecarbure de silicium et lecarbure de bore, et les plaques en alumine ne sont pas certifiées pour une utilisation militaire.

De l'alumine transparente est par ailleurs utilisée dans certaineslampes à vapeur de sodium.

En raison de sa biocompatibilité exceptionnelle, de sa haute résistance et de sa durabilité, la céramique d'oxyde d'aluminium est également utilisée en médecine pour la fabrication d'os et d'implants articulaires artificiels[15].

L'oxyde d'aluminium est un ingrédient courant des écrans solaires[16], et il est également fréquemment utilisé dans les cosmétiques tels que les blushs, les rouges à lèvres et les vernis à ongles[17].

De nombreuses formules de verre contiennent de l'oxyde d'aluminium comme composant[18]. Le verre aluminosilicaté est un type courant de verre, contenant généralement entre 5% et 10% d'oxyde d'aluminium.

Commerce

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En 2014, d'après les douanes françaises, la France est nette importatrice d'alumine. Le prix moyen à l'import était de 310 €/t[19].

Notes et références

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  1. abc etdEntrée « Aluminium oxide » dans la base de données de produits chimiquesGESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand,anglais), accès le 23 février 2019(JavaScript nécessaire).
  2. Masse molaire calculée d’après« Atomic weights of the elements 2007 », surwww.chem.qmul.ac.uk.
  3. a etb(en) Raymond C. Rowe, Paul J. Sheskey et Marian E. Quinn,Handbook of Pharmaceutical Excipients, Londres, Pharmaceutical Press and American Pharmacists Association,,6e éd., 888 p.(ISBN 978-0-85369-792-3),p. 377.
  4. a etb« Aluminium Oxide » dans la base de donnéesHazardous Substances Data Bank (consulté le 4 juin 2010).
  5. abc etd(en)« Aluminum oxide », surNIST/WebBook (consulté le 4 juin 2010).
  6. (en) E. Wiberg et A. F. Holleman,Inorganic Chemistry, Elsevier, 2001(ISBN 978-0-12-352651-9).
  7. (en) « Diaoyudaoite Mineral Data », surwebmineral.com(consulté le).
  8. (en) Igor Levin et David Brandon, « Metastable Alumina Polymorphs: Crystal Structures and Transition Sequences »,Journal of the American Ceramic Society,vol. 81,no 8,‎,p. 1995-2012(DOI 10.1111/j.1151-2916.1998.tb02581.x,lire en ligne).
  9. (en)Timothy Campbell, Rajiv K. Kalia, Aiichiro Nakano, Priya Vashishta, Shuji Ogata et Stephen Rodgers, « Dynamics of Oxidation of Aluminum Nanoclusters using Variable Charge Molecular-Dynamics Simulations on Parallel Computers »,Physical Review Letters,vol. 82,no 24,‎,p. 4866-4869(DOI 10.1103/PhysRevLett.82.4866,Bibcode 1999PhRvL..82.4866C,lire en ligne).
  10. (en) K. A. Evans, « Properties and uses of aluminium oxides and aluminium hydroxides », A. J. Downs,The Chemistry of Aluminium, Indium and Gallium, Blackie Academic, 1993(ISBN 978-0751401035).
  11. (en) A. Belkin, A. Bezryadin, L. Hendren et A. Hubler, « Recovery of Alumina Nanocapacitors after High Voltage Breakdown »,Scientific Reports,vol. 7,‎, articleno 932(PMID 28428625,PMCID 5430567,DOI 10.1038/s41598-017-01007-9,Bibcode 2017NatSR...7..932B,lire en ligne).
  12. (en) G. S. Higashi et C. G. Fleming, « Sequential surface chemical reaction limited growth of high quality Al2O3 dielectrics »,Applied Physics Letters,vol. 55,no 19,‎,p. 1963-1965(DOI 10.1063/1.102337,Bibcode 1989ApPhL..55.1963H,lire en ligne).
  13. (en)J. B. Kim, D. R. Kwon, K. Chakrabarti et Chongmu Lee, « Improvement in Al2O3 dielectric behavior by using ozone as an oxidant for the atomic layer deposition technique »,Journal of Applied Physics,vol. 92,no 11,‎,p. 6739-6742(DOI 10.1063/1.1515951,Bibcode 2002JAP....92.6739K,lire en ligne).
  14. (en)Jaebum Kim, Kuntal Chakrabarti, Jinho Lee, Ki-Young Oh et Chongmu Lee, « Effects of ozone as an oxygen source on the properties of the Al2O3 thin films prepared by atomic layer deposition »,Materials Chemistry and Physics,vol. 78,no 3,‎,p. 733-738(DOI 10.1016/S0254-0584(02)00375-9,lire en ligne).
  15. (en) « Aluminum Oxide, Alumina (Al2O3) | Advanced Ceramic Materials », surwww.preciseceramic.com(consulté le)
  16. (en)« Alumina (Explained + Products) »[archive du], surincidecoder.com(consulté le)
  17. (en)« Alumina (Ingredient Explained + Products) | SkinSort »[archive du], surskinsort.com(consulté le)
  18. (en) Michael J.Akers,Sterile Drug Products: Formulation, Packaging, Manufacturing and Quality, CRC Press,(ISBN 978-1-4200-2056-4,lire en ligne)
  19. « Indicateur des échanges import/export »(Archive.orgWikiwixArchive.isGoogleQue faire ?), surDirection générale des douanes. Indiquer NC8=28182000(consulté le).

Sources

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  • International Aluminium Institute (Les valeurs incluent l'alumine destinée à la production d'aluminium — la proportion la plus importante — ainsi que l'alumine destinée à d'autres utilisations.

Voir aussi

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Bibliographie

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Articles connexes

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v ·m
Al(I)
Al(II)
Al(III)
Aluns
Organoaluminium(III)
v ·m
État mixte
État d'oxydation +1
État d'oxydation +2
État d'oxydation +3
État d'oxydation +4
État d'oxydation +5
État d'oxydation +6
État d'oxydation +7
État d'oxydation +8
Sujets connexes
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