| Menadioni | |
|---|---|
 | |
| Tunnisteet | |
| IUPAC-nimi | 2-metyyli-1,4-naftaleneenidioni |
| CAS-numero | 58-27-5 |
| PubChem CID | 4055 |
| SMILES | O=C\2c1c(cccc1)C(=O)/C(=C/2)C |
| Ominaisuudet | |
| Molekyylikaava | C11H8O2 |
| Moolimassa | 172.181 g/mol |
| Ulkomuoto | kirkkaan keltaisia kiteitä[1] |
| Sulamispiste | 103 °C[2] |
| Liukoisuus veteen | 0,0915 g/l (20 °C)[3] |
| Infobox OK | |
Menadioni onK-vitamiinien esiaste. Sitä kutsutaan myös nimilläK3-vitamiini, 2-metyyli-1,4-naftaleenidioni, 2-metyyli-1,4-naftokinoni ja menaftoni.[1]
Menadioninsuoloja käytetään K-vitamiinilisänä eläintenrehuissa, muttei ihmisten lisänä menadionin ja sen suolojen lievän myrkyllisyyden vuoksi.[4]
Ihmisillä ja monilla muilla eläimilläUBIAD1-kalvoproteiini tuottaa esiasteena toimivista menadioneistageranyyligeranyylipyrofosfaattien avulla K-vitamiinitoimintoisiamenatetrenoneja (MK4). UBIAD1:tä on useissa soluissa muun muassasolulimakalvostossa jaGolgin laitteessa.[5]
Menadionikiteet haisevat heikosti kitkerältä. Ne ovat rasvaliukoisia. Eri kasviöljyihin menadionia liukenee noin 1 g/50 ml öljyä. Menadioniliuoksia voidaan kuumentaa jopa 120 °C asti ilman menadionin merkittävää hajoamista.[1] Aine on liukoinendietyylieetteriin,bentseeniin (1 g/10 ml) jakloroformiin, vähäliukoinenetanoliin (1 g/60 ml) jaasetoniin, liukenematon veteen[1][2]
Menadioninkinoni voi pelkistyäkinoliksi elikarbonyylit muuntuvathydroksyyliryhmiksi. Kinolimuotoa kutsutaanmenadioliksi. Se muodostaaestereitä, joita ovat esimerkiksi menadionin diasetaatti (CAS-numero 573-20-6) ja dibutyraatti (CAS 53370-44-8).[6] Menadioni voi muodostaa myössuoloja, joita ovat esimerkiksi vetysulfaatin natrium- (CAS 130-37-0) ja dimetyylipyrimidinolisuolat (CAS 14451-99-1).[4] Tiettyjä suoloja ja estereitä kutsutaan joskus nimelläK4-vitamiini.[6]
Menadionin natriumvetysulfaatti (MSB) esiintyy trihydraattina. Hydraatin CAS on 6147-37-1.[7] Hydraatti muodostaa valkeitahygroskooppisia kiteitä. Valo voi muuntaa sitä purppuraksi. 1 g hydraattia liukenee noin 2 ml vettä. Hydraatti on lähes liukenematondietyylieetteriin jabentseeniin.NaOH:n lisäys hydraatin liuokseen johtaa keltaisen ja rasvaliukoisen menadionisakan muodostumiseen.[1] Hydraatin sulamispiste on 121–124 °C ja irtotiheys 0.7–0.8 g/cm3. Se kestää happea, mutta hajoaa valossa ja kuumassa – rehunpelletöinti noin 90 °C:ssa voi laskea rehun alkuperäistä MSB-pitoisuutta jopa 50%. Pitkäaikainen säilytys huoneenlämmössä johtaa lisähävikkiin.[7]
Menadionia saadaan2-metyylinaftaleenista käyttämällänatriumdikromaattiakatalyyttinä. MSB-suolaa saadaan menadionista reagoimalla sitänatriumvetysulfaatin kanssa vaikkapaetanolissa tai 1-butanolissa. Tuotteesta poistetaan väripiimaan taiaktiivihiilen avulla, tuotekiteytetään,sentrifugoidaan ja pestään etanolilla tai 1-butanolilla ja kuivataan.[7]
Menadionisuoloja, kuten natriumvetysulfaattia ja dimetyylipyrimidinolia, käytetään eläinten rehuissa K-vitamiinilisänä.Fyllokinonia ja muita K-vitamiineja voitaisiin käyttää, mutta menadionin suolat ovat näitä halvempia. Suoloja käytetään menadionin sijaan, sillä menadioni on sellaisenaan rasvaliukoinen. Sen imeytymisteho kasvaa rehun rasvapitoisuuden kasvaessa. Suolat imeytyvät vesiliukoisuutensa takia paremmin. Lisäksi menadioni hajoaa rehuissa säilytyksen aikana nopeammin kuin sen suolat.[4]
Vastasyntyneille ihmisille menadionia ja sen suoloja on joskus annettu K-vitamiinilisänä pyrkimyksenä estää K-vitamiinipuutoksesta johtuvia vakavia verenvuotoja. Menadionin käyttö tässä tarkoituksessa on kuitenkin useimmissa maissa lopetettu menadionin myrkyllisyyden takia. Nykyään monissa maissa vastasyntyneille annetaan lihaspistoksena paljon turvallisempaa fyllokinonia.[4]
Menadioni ärsyttää hengitysteitä ja ihoa.[1]
Isot menadioniannokset ovat myrkyllisiä. Kananpojille ja hiirille niellyn menadioninLD50 on vastaavasti 800 ja 600 mg per painokilo. Koe-eläinten pääasiallinen myrkytysoire onhemolyyttinen eli punasolutuhosta johtuvaanemia jahaiman laajentuminen.[7] Vastasyntyneillä ihmisillä menadionin annostelu lisää hemolyyttisen anemian,hyperbilirubinemian eli verenbilirubiinipitoisuuden kasvua jakernikteruksen eli bilirubiinin aivokertymien riskiä.[4]
Myrkytysoireita kuten hemolyysiä aiheuttavathappiradikaalit, sillä menadioni voi pelkistyäsemikinoniradikaaliksi, joka reagoi hapen kanssa tuottaensuperoksidin.[8]