Laquímica inorgánica se encarga del estudio integrado de la formación, composición, estructura y reacciones químicas de loselementos ycompuestos inorgánicos (por ejemplo, ácido sulfúrico o carbonato de calcio); es decir, los que no poseen enlaces carbono-hidrógeno, porque estos pertenecen al campo de laquímica orgánica.[1] Dicha separación no es siempre clara, como por ejemplo en laquímica organometálica que es una superposición de ambas.[2]
Antiguamente se definía como la química de la materia inorgánica, pero quedó obsoleta al desecharse lahipótesis de lafuerza vital, característica que se suponía propia de la materia viva que no podía ser creada y permitía la creación de lasmoléculas orgánicas.[3]
Clases importantes de compuestos inorgánicos son losóxidos, loscarbonatos, lossulfatos y loshaluros. Muchos compuestos inorgánicos se caracterizan por sus altospuntos de fusión. Las sales inorgánicas normalmente son malosconductores en estado sólido. Otra característica importante es su facilidad decristalización. Mientras algunas sales (por ejemplo, elNaCl) son muy solubles en agua, otras (por ejemplo, elAgCl) no lo son.
La reacción inorgánica más simple es el doble desplazamiento cuando, al mezclar dos sales, los iones se intercambian sin cambiar el estado de oxidación. Enlas reacciones rédox, sin embargo, un reactivo, eloxidante, disminuye su estado de oxidación y otro reactivo, elreductor, ve su estado de oxidación aumentado. El resultado neto es un intercambio deelectrones. El intercambio de electrones también puede ocurrir indirectamente, por ejemplo, en lasbaterías, un concepto clave en laelectroquímica.
Cuando un reactivo contiene átomos de hidrógeno, puede producirse una reacción al intercambiar protones enla química ácido-base. En una definición más general, cualquier especie química capaz de unirse a pares de electrones se llama unácido de Lewis; a la inversa, cualquier molécula que tiende a donar un par de electrones se denominabase de Lewis. Como refinamiento de las interacciones ácido-base, lateoría ABDB toma en cuenta también la polarizabilidad y el tamaño de los iones.
Los compuestos inorgánicos se encuentran en la naturaleza comominerales. Por ejemplo, el suelo puede contener sulfuro de hierro comopirita o sulfato de calcio comoyeso. Los compuestos inorgánicos también se encuentran con diversas funciones comobiomoléculas: como electrolitos (cloruro de sodio), en el almacenamiento de energía (ATP) o en la construcción (el esqueleto de polifosfato en elADN).
La química inorgánica descriptiva se centra en la clasificación de los compuestos en función de sus propiedades. En parte, la clasificación se centra en la posición en la tabla periódica del elemento más pesado (el elemento con el mayor peso atómico) del compuesto, en parte agrupando los compuestos por sus similitudes estructurales. Al estudiar compuestos inorgánicos, a menudo se clasifican dentro de las diferentes partes de la química inorgánica (un compuesto organometálico se caracteriza por su química de coordinación y a su vez puede mostrar interesantes propiedades en estado sólido).
Quelatode AEDT, un ión Co3+ octaédricamente coordinado en [Co(EDTA)]−
Los compuestos de coordinación clásicos incluyen metales ligados a "pares solitarios" de electrones pertenecientes a los átomos del grupo principal de ligandos como H2O, NH3, Cl− y CN−. En los compuestos de coordinaciónmodernos casi todos los compuestos orgánicos e inorgánicos pueden ser utilizados como ligandos. El "metal" normalmente corresponde a los grupos 3-13, así como a los trans-lantánidos y trans-actínidos, teniendo en cuenta que desde cierta perspectiva, todo los compuestos químicos pueden ser descritos como complejos de coordinación.
La estereoquímica de complejos de coordinación puede ser muy variada, como se desprende de la separación de Werner de dosenantiómeros del [Co((OH)2Co(NH3)4)3]6+, una manifestación temprana de que la quiralidad no es inherente solo a los compuestos orgánicos. Un tema incluido dentro de esta especialización es la química de coordinación supramolecular.[6]
Estos compuestos contienen elementos de los grupos I, II, III, IV, V, VI, VII, 0 (excluyendo hidrógeno) de la tabla periódica. Debido a su reactividad a menudo similar, también pueden incluir elementos del grupo 3 (Sc,Y yLa) y del grupo 12 (Zn,Cd yHg), así comolantánidosyactínidos.[7]
Los compuestos de grupo principal se conocen desde los inicios de la química, por ejemplo, elazufre elemental y elfósforo blanco destilable. Los experimentos con oxígeno,O2 , deLavoisier yPriestley no solo identificaron un importante gasdiatómico, sino que también abrieron el camino para describir compuestos y reacciones según las relacionesestequiométricas. El descubrimiento de una síntesis práctica deamoniaco con catalizadores de hierro porCarl Bosch yFritz Haber a principios de la década de 1900 impactó profundamente a la humanidad, demostrando la importancia de la síntesis química inorgánica. Los compuestos de grupo principal típicos son SiO2, SnCl4 y N2O. Muchos compuestos del grupo principal también pueden clasificarse como organometálicos, ya que contienen grupos orgánicos, por ejemplo, B(CH3)3. Los compuestos de grupo principal también se encuentran en la naturaleza, por ejemplo, elfosfato en elADN, y por lo tanto pueden clasificarse como bioinorgánicos. A la inversa, los compuestos orgánicos que carecen de (muchos) hidrógenos como ligando pueden clasificarse como inorgánico, como losfullerenos,nanotubos y óxidos de carbono binarios.
Los compuestos que contienen metales del grupo 4 al 11 se consideran compuestos de metales de transición. Los compuestos con un metal del grupo 3 o 12 a veces también se incorporan a este grupo, aunque también pueden clasificarse como compuestos de grupo principal.
Los compuestos de metales de transición muestran una química de coordinación variada, yendo desde la tetraédrica para el titanio (p. ej., TiCl4) hasta la planar cuadrada para algunos complejos de níquel o la octaédrica para los complejos de coordinación del cobalto. Pueden encontrarse algunos metales de transición en compuestos biológicamente importantes, como el hierro en la hemoglobina.
Los reactivos deorganolitio se encuentran mayoritariamente en forma polimérica, como el n-butillitio mostrado aquí
Normalmente, se considera que los compuestos organometálicos contienen el grupo M–C–H.[8] El metal (M) en estas especies puede ser un elemento de grupo principal o un metal de transición. Operativamente, la definición de compuesto organometálico es más flexible, e incluye también complejos altamentelipófilos, tales comocarbonilos metálicos e inclusoalcóxidos metálicos.
Los compuestos organometálicos se consideran una categoría especial principalmente porque los ligandos orgánicos suelen ser sensibles a la hidrólisis u oxidación, lo que requiere que la química organometálica emplee métodos de preparación más especializados que los tradicionales en los complejos de tipo Werner. Los métodos de síntesis, especialmente la capacidad de manipular complejos en disolventes de bajo poder de coordinación, permiten ligandos muy débilmente coordinantes tales como hidrocarburos, H2, y N2. Dado que estos son ligandos están vinculados a la petroquímica en cierto sentido, la química organometálica se ha beneficiado enormemente de su relevancia para la industria.
Los clúster se pueden encontrar en todas las clases decompuestos químicos. De acuerdo con la definición comúnmente aceptada, un clúster consiste en un conjunto (como mínimo, triangular) de átomos que están directamente unidos entre sí. Pero los complejos dimetálicos con enlace metal-metal son especialmente relevantes en esta área. Los clúster se aparecen en sistemas inorgánicos "puros", en química organometálica, química de grupo principal y química bioinorgánica. La distinción entre clúster muy grandes y sólidos "brutos" es cada vez más borrosa. Esta interfaz es la base química de la nanociencia o lananotecnología y surge específicamente del estudio de losefectos del tamaño cuántico en los clúster de seleniuro de cadmio. Por lo tanto, los grandes clústers pueden describirse como una estructura de átomos unidos con carácter intermedio entre una molécula y un sólido.
Por definición, estos compuestos aparecen en la naturaleza, pero el subcampo incluye especies antropogénicas, como algunos contaminantes (por ejemplo,metilmercurio) y fármacos (por ejemplo,cisplatino).[9] El campo, que abarca también muchos aspectos de la bioquímica, incluye muchos tipos de compuestos, por ejemplo, los fosfatos en el ADN, y también complejos metálicos que contienen ligandos que van desde macromoléculas biológicas, normalmentepéptidos, hasta especies poco definidas, como elácido húmico, o elagua (por ejemplo, cuando está coordinada en los complejos degadolinio empleados para laRMN). Tradicionalmente, la química bioinorgánica se centraba en la transferencia de electrones y energía en proteínas relevantes para la respiración. La química inorgánica medicinal incluye el estudio de elementos no esenciales yesenciales con aplicaciones para diagnóstico y terapias.
Esta importante área se centra en laestructura,[10] los enlaces y las propiedades físicas de los materiales. En la práctica, la química inorgánica de estado sólido utiliza técnicas como lacristalografía para la comprensión de las propiedades resultantes de las interacciones colectivas entre las subunidades del sólido. Dentro de la química del estado sólido se encuentran los metales y susaleaciones o derivados intermetálicos. Los campos relacionados sonla física de la materia condensada, lamineralogía yla ciencia de los materiales.
Una perspectiva alternativa en el área de la química inorgánica comienza con elmodelo del átomo deBohr y, utilizando las herramientas y modelos de laquímica teórica y laquímica computacional, se expande hacia la formación de enlaces en moléculas simples y luego más complejas. Las descripciones precisas de la mecánica cuántica para las especies multielectrónicas, que constituyen el ámbito de la química inorgánica, son difíciles. Este desafío ha generado muchos enfoques semicuantitativos o semi-empíricos que incluyenla teoría de orbitales moleculares yla teoría del campo del ligando. Paralelamente a estas descripciones teóricas, se emplean metodologías aproximadas, incluida lateoría del funcional de la densidad.
Las excepciones a las teorías, cualitativas y cuantitativas, son extremadamente importantes en el desarrollo de este campo. Por ejemplo, elCuII2(OAc)4(H2O)2 es casi diamagnético por debajo de la temperatura ambiente, mientras que lateoría del campo cristalino predice que la molécula tendría que tener dos electrones no pareados. El desacuerdo entre la teoría cualitativa (paramagnética) y la observación (diamagnética) condujo al desarrollo de modelos para el "acoplamiento magnético". Estos modelos mejorados llevaron al desarrollo de nuevos materiales magnéticos y nuevas tecnologías.
La química inorgánica se ha beneficiado enormemente de las teorías cualitativas. Tales teorías son más fáciles de aprender, ya que requieren poca formación en teoría cuántica. Dentro de los compuestos del grupo principal, la teoríaTRePEV predice, o al menos racionaliza, lasestructuras de los compuestos del grupo principal, tales como la explicación de por qué el NH3 es piramidal, mientras que el ClF3 tiene forma de T. Para los metales de transición,la teoría del campo cristalino permite comprender el magnetismo de muchos complejos simples, por ejemplo, por qué el[FeIII(CN)6]3− tiene solo un electrón desapareado, mientras que el [FeIII(H2O)6]3+ tiene cinco. El enfoque cualitativo, especialmente potente para evaluar la estructura y la reactividad, comienza con la clasificación de las moléculas según el número de electrones, enfocándose en el número deelectrones devalencia en el átomo central de una molécula, por lo general.
Un constructo central de la química inorgánica es la teoría dela simetría molecular.[11] Lateoría de grupos proporciona el lenguaje para describir las formas de las moléculas según su simetría de grupos de puntos. La teoría de grupos también permite factorizar y simplificar los cálculos teóricos.
Las características espectroscópicas se analizan y describen con respecto a las propiedades de simetría de, entre otros, los estados vibracionales o electrónicos. El conocimiento de las propiedades de simetría de los estados fundamentales y excitados permite predecir el número y la intensidad de absorciones en los espectros vibracionales y electrónicos. Una aplicación clásica de la teoría de grupos es la predicción del número de vibraciones C-O en complejos sustituidos carbonilo metal. Las aplicaciones más comunes de la simetría en la espectroscopia involucran espectros vibracionales y electrónicos.
Como herramienta didáctica, la teoría de grupos resalta los puntos en común y las diferencias entre los enlace de especies dispares, comoWF6 y Mo(CO)6 oCO2 yNO2.
Un enfoque cuantitativo alternativo a la química inorgánica se centra en las energías de reacción. Aunque este enfoque es altamente tradicional yempírico, resulta de gran utilidad. Los conceptos generales expresados en términos termodinámicos incluyenel potencial redox, laacidez y los cambios defase. Un concepto clásico en termodinámica inorgánica es elciclo de Born-Haber, que se utiliza para evaluar la energía de procesos elementales comola afinidad electrónica, algunos de los cuales no pueden observarse directamente.
Un aspecto importante y cada vez más popular de la química inorgánica se centra en las vías de reacción. Los mecanismos de reacción se discuten de manera diferente para diferentes clases de compuestos.
Los mecanismos de los compuestos del grupo principal de los grupos 13-18 se discuten generalmente en el contexto de la química orgánica (los compuestos orgánicos son compuestos del grupo principal, después de todo). Los elementos más pesados que C, N, O y F a menudo forman compuestos con más electrones de los que predice laregla delocteto, como se explica en el artículo sobre moléculashipervalentes. Los mecanismos de sus reacciones difieren de los compuestos orgánicos por esta razón. Los elementos más ligeros que elcarbono (B,Be,Li) así como elAl y elMg frecuentemente forman estructuras deficientes en electrones que son electrónicamente similares a loscarbocationes. Estas especies deficientes en electrones tienden a reaccionar a través de vías asociativas. La química de los lantánidos refleja muchos aspectos de la química vistos para el aluminio.
Los mecanismos para las reacciones de los metales de transición se discuten de manera diferente a los compuestos del grupo principal.[12] El importante papel de losorbitales d en el enlace influye fuertemente en las vía y el grado de sustitución y disociación de ligandos. Estos temas se tratan en artículos sobrequímica de coordinación yligandos. Se observan vías asociativas y disociativas.
Un aspecto general de la química mecanicista de los metales de transición es la labilidad cinética del complejo ilustrada por el intercambio de agua libre y enlazada en los complejos prototípicos [M(H2O)6 ]n+:
[M(H2O)6]n+ + 6 H2O* → [M(H2O*)6]n+ + 6 H2O
donde H2O* denota agua enriquecida conisótopos, por ejemplo, H217O
Las tasas de intercambio de agua varían en 20 órdenes de magnitud en la tabla periódica, con los complejos de lantánidos en un extremo y las especies de Ir (III), las más lentas, en el otro.
Las reaccionesrédox son prevalentes en los elementos de transición. Se consideran dos clases de reacciones rédox: reacciones de transferencia de átomos, como la adición oxidativa / eliminación reductiva y las detransferencia de electrones. Una reacción rédox fundamental es el "autointercambio", que implica la reaccióndegenerada entre un oxidante y un reductor. Por ejemplo, elpermanganato ymanganato, su derivado por reducción en un electrón, intercambian un electrón:
Los ligandos coordinados muestran una reactividad distinta a la de los ligandos libres. Por ejemplo, la acidez de los ligandos amoniaco en el [Co(NH3)6]3+ es elevada en relación con el NH3 en sí. Los alquenos enlazados a cationes metálicos son reactivos frente a los nucleófilos, mientras que los alquenos normalmente no lo son. El área decatálisis, extensa e industrialmente importante, se basa en la capacidad de los metales para modificar la reactividad de los ligandos orgánicos.La catálisis homogénea ocurre en solución yla catálisis heterogénea ocurre cuando los sustratosgaseosos odisueltos interactúan con las superficies de los sólidos. Se considera que lacatálisis tradicionalmentehomogénea es parte de la química organometálica yla catálisis heterogénea se discute en el contexto dela ciencia de las superficies, un subcampo de la química del estado sólido. Pero los principios químicos inorgánicos básicos son los mismos. Los metales de transición, casi exclusivamente, reaccionan con moléculas pequeñas como CO, H2 , O2 y C2H4. La importancia industrial de estas materias primas impulsa la ya de por sí activa área de la catálisis. Los ligandos también pueden sufrir reacciones de transferencia, como latransmetalación.
Debido a la amplia gama de elementos y las correspondientes propiedades de sus derivados, la química inorgánica está estrechamente asociada con muchos métodos de análisis. Los métodos más antiguos tendían a examinar las propiedades generales, como la conductividad eléctrica de las soluciones, lospuntos de fusión, lasolubilidad o laacidez. Con la llegada dela teoría cuántica y la expansión correspondiente de los equipos electrónicos, se han introducido nuevas herramientas para ensayar las propiedades electrónicas de las moléculas inorgánicas y los sólidos. Con frecuencia, estas mediciones proporcionan información relevante para los modelos teóricos. Por ejemplo, las mediciones en el espectro fotoelectrónico delmetano demostraron que la descripción del enlace mediante los enlaces de dos centros y dos electrones predecible entre el carbono y el hidrógeno utilizando lateoría del enlace de valencia no es adecuada para describir los procesos de ionización de manera sencilla. Tales aportaciones llevaron a la popularización dela teoría delos orbitales moleculares como orbitales completamente deslocalizados y son una descripción simple más apropiada de la pérdida o la excitación de los electrones.
Espectroscopia ultravioleta-visible: históricamente, esta ha sido una importante herramienta, ya que muchos compuestos inorgánicos están fuertemente coloreados
Espectroscopía de RMN: además de1H y13C, muchos otros núcleos "buenos" para la RMN (por ejemplo,11B,19F ,31P y195Pt) brindan información importante sobre las propiedades y la estructura del compuesto. También la RMN de especies paramagnéticas puede dar como resultado información estructural importante. La RMN de protón también es importante porque el ligero núcleo del hidrógeno no se detecta fácilmente mediante cristalografía de rayos X.
Aunque algunas especies inorgánicas se pueden obtener en forma pura de la naturaleza, la mayoría se sintetizan en plantas químicas y en el laboratorio.
Los métodos de síntesis inorgánica se pueden clasificar según la volatilidad o solubilidad de los reactivos componentes.[13] Los compuestos inorgánicos solubles se preparan utilizando métodos desíntesis orgánica. Para los compuestos que contienen metales reactivos con el aire, se siguen las técnicas de lalínea de Schlenk y lacaja de guantes. Los compuestos volátiles y los gases se manipulan en "colectores de vacío", que consisten en tuberías de vidrio interconectadas a través de válvulas, la totalidad de los cuales se pueden llevar a un vacío de 0,001 mm Hg o menos. Los compuestos se condensan utilizandonitrógeno líquido (t. eb. 78 K) u otroscriógenos. Los sólidos se preparan típicamente usando hornos de tubo, con reactivos y productos sellados en contenedores, a menudo de sílice fundida(SiO2 amorfo), o a veces materiales más especializados, tales como tubos de Ta soldados o navecillas de Pt. Productos y reactivos se transportan entre las zonas de temperatura para conducir a las reacciones.
↑Cabrerizo, Dulce María Andrés; Bozal, Juan Luis Antón; Pérez, Javier Barrio (2008).Física y Química 4 ESO. Editex.ISBN9788497713214. Consultado el 6 de febrero de 2018.
