Unaoxima es una clase decompuestos orgánicos cuyafórmula general es RR'C=NOH, donde R es un residuo orgánico y R' puede ser unhidrógeno o un grupo orgánico. Una oxima es el resultado de lacondensación de lahidroxilamina con unaldehído, llamándose en este casoaldoxima, o con unacetona, denominándose en este casocetoxima.[1]
El término oxima data del siglo XIX, posiblemente de la contracción de las palabrasoxígeno eimina.
Al igual que el doble enlace de losalquenos, también aquí existeisomería cis-trans (Z/E) cuando los sustituyentes R y R' son diferentes. La estabilidad relativa de unisómero respecto al otro es de esperar que siga los mismos criterios que para los alquenos.
Las oximas son habitualmente sólidos cristalinos, que históricamente, antes de la aparición de los métodosespectroscópicos, se usaron para separar y caracterizar compuestos que contuvieran la funcióncarbonilo, aldehídos y cetonas, como por ejemplomonosacáridos.
Las oximas pueden ser preparadas mediante condensación, concatálisisácida, de un aldehído o una cetona con hidroxilamina:
También se obtienen oximas de la reacción denitritos, tales como elnitrito de isoamilo, con compuestosenolizables. Ejemplos son la reacción delacetoacetato de etilo y elnitrito de sodio enácido acético,[2][3] la reacción de laetil metil cetona connitrito de etilo enácido clorhídrico[4] y una reacción similar, esta vez connitrito de metilo, conpropiofenona,[5] la reacción del cloruro de fenacilo[6] y la reacción demalononitrilo con nitrito de sodio en ácido acético.[7]
Al ser unareacción reversible, lahidrólisis de las oximas tiene lugar de forma fácil calentando en presencia de un ácidoinorgánico, descomponiendo en el correspondiente aldehído o cetona y en la hidroxilamina. Lareducción de oximas mediante, por ejemplo,LiAlH4 produce laamina, y con unreductor más suave como elNaBH3CN, en una reacción análoga a laaminación reductora, es posible detener la reducción en la correspondiente hidroxilamina.
En general las oximas pueden ser transformadas en laamida por tratamiento con ácido (p. ej.H2SO4 oH3PO4). A esta reacción se la conoce comotransposición de Beckmann, en la cual el grupohidroxilo de la oxima es desplazado por el grupo que está en la posiciónanti a la suya. La transposición de Beckmann se usa en la síntesis industrial de lacaprolactama, que es el compuesto usado en la fabricación delnylon-6.
Lareacción de Ponzio (1906)[8] consiste en la conversión dem-nitrobenzaldoxima am-nitrofenildinitrometano contetróxido de dinitrógeno; esta reacción fue resultado de la investigación de explosivos con actividad similar alTNT:[9]
Ciertas amidoximas reaccionan concloruro de bencensulfonilo para producirureas sustituidas en latransposición de Tiemann[10][11]
Las oximas pueden reaccionar con compuestos de organomagnesio (Reactivos de Grignard) para dar anillos deaziridina (Síntesis de aziridina de Hoch-Campbell)
