Enquímica, ungrupo saliente es unátomo o grupo de átomos que se desligan de una sustancia química. La molécula o fragmento remanente es denominado parteprincipal oresidual. El términogrupo saliente es dependiente del contexto de trabajo.[1]
La habilidad de ungrupo funcional para desprenderse se denominalabilidad. Los grupos salientes afectan lareactividad intrínseca, no elfactor de discriminación nucleofílica.
A menorpKa delácido conjugado, mejor es el grupo saliente. Esto se debe a que un menor pKa del ácido conjugado del grupo saliente indica que el grupo saliente permanece más tiempo como su anión, o en forma de grupo saliente (los grupos salientes pueden ser neutrales). La estabilidad del anión implica que el grupo saliente mostrará poca tendencia a reaccionar con el catión formado por la ausencia del grupo saliente (este es el caso de los malos grupos salientes). Sin la estabilización, un grupo saliente sería unnucleófilo debido a su carga negativa, y si esto pasa, la reacción se revertirá. Esto explica por qué unabase fuerte es un mal grupo saliente. Lareacción SN1 prefiere los gruposhaluro,pseudohaluro eion no coordinante como grupos salientes. Las sales de haluros son grupos salientes particularmente útiles debido a que pueden ser abstraídos por iones plata, para formarhaluros de plata insolubles.
Enagua atemperatura ambiente, la secuencia de labilidad es:
Una aplicación directa de la diferencia en la estabilidad de los grupos salientes es en losderivados de ácido carboxílico. A peor grupo saliente, más estable es el compuesto, lo que establece una jerarquía que puede separarse en el laboratorio. Lasaminas, que son los peores grupos salientes, son los compuestos más estables, y al atacar un derivado deácido carboxílico con una amina produce indefectiblemente unaamida. Losésteres son los segundos más estables, seguidos por losanhídridos de ácido y finalmentehaluros de ácido
Durante elataque nucleofílico en unareacción SN2, se forma una carga parcial negativa en el grupo saliente. Durante las reacciones SN1, el grupo saliente se anioniza y sale. En general, los grupos amino, metoxi e hidroxi nunca actúan como grupos salientes en unareacción de sustitución.
En las transformaciones no mecanísticas, elgrupo saliente es el grupo sustituyente realmente presente en elsustrato y el producto.
La estructura del grupo saliente afecta la velocidad de las reacciones SN1 y SN2. En general, un grupo saliente más estable como especie libre (lo que es al salir) saldrá más rápidamente. Esta estabilidad también se refleja en la basicidad de las especies: mientras más estable es, más débil como base es.
