DieKumada-Kupplung, auchKumada-Corriu-Reaktion^[1], ist eineNamensreaktion in derOrganischen Chemie. Sie dient derAlkenylierung undArylierung von Alkenyl- oder Arylhalogeniden oder-triflaten. Es handelt sich um einemetallkatalysierte Reaktion; alsKatalysatoren werdenNickelverbindungen eingesetzt. Die Reaktion ist benannt nachMakoto Kumada (1920–2007), der eine der ersten Publikationen zu dieser Reaktion veröffentlichte.^[2]Die Reaktion ist von präparativem Interesse, da im Gegensatz zu ähnlichen Reaktionen wie derSuzuki- oder derStille-Kupplung sp³-hybridisierteGrignard-Reagenzien eingesetzt werden können, ohne${\displaystyle \beta }$-Hydrid-Eliminierungs-Nebenprodukte zu erhalten.^[3]

Als Katalysator werden Nickelkomplexe meist mitPhosphanliganden, beispielsweisedppe oderdppp verwendet. Im ersten Schrittaddiert sich das eingesetzte Bromid oder Triflatoxidativ an den Nickelkomplex. Anschließend findet eineTransmetallierung des eingesetztenGrignard-Reagenz vonMagnesium auf Nickel statt, wobeiMagnesiumbromid gebildet wird. Nach der nachfolgendencis-trans-Isomerisierung erfolgt dieReduktive Eliminierung zwischen den organischen Resten, wodurch das Produkt freigesetzt und der Katalysator zurückgebildet wird.

Neben Nickelkatalysatoren können auch teurerePalladiumkomplexe eingesetzt werden.^[4]

• Reinhard Brückner:Reaktionsmechanismen. 3. Auflage, Spektrum Akademischer Verlag, München 2004,ISBN 3-8274-1579-9, S. 693–696.

1. ↑Boy Cornils, Wolfgang A. Herrmann, Horst‐Werner Zanthoff, Chi‐Huey Wong:Catalysis from A to Z: A Concise Encyclopedia. 4. Auflage, Wiley-VCH, 2013,doi:10.1002/9783527671380, S. 1305.
2. ↑K. Tamao, K. Sumitani, M. Kumada:Selective carbon-carbon bond formation by cross-coupling of Grignard reagents with organic halides. Catalysis by nickel-phosphine complexes. In:J. Am. Chem. Soc. 94, 1972, S. 4374–4376,doi:10.1021/ja00767a075.
3. ↑László Kürti, Barbara Czakó:Strategic applications of named reactions in organic synthesis: background and detailed mechanisms 250 named reactions. Elsevier, Amsterdam 2005,ISBN 978-0-12-429785-2 (S. 258). Fehler inVorlage:Literatur –*** Parameterproblem: Dateiformat/Größe/Abruf nur bei externem Link
4. ↑M. Yamamura, I. Moritani, S.-I. Murahashi:The reaction of σ-vinylpalladium complexes with alkyllithiums. Stereospecific syntheses of olefins from vinyl halides and alkyllithiums. In:J. Organomet. Chem. 91, 1975, C39–C42,doi:10.1016/S0022-328X(00)89636-9.

• Namensreaktion
• Kupplungsreaktion