Strukturformel
Allgemeines
Name	Cyclohexen
Andere Namen	1,2,3,4-Tetrahydrobenzol
Summenformel	C6H10
Kurzbeschreibung	farblose Flüssigkeit mit phenolartigem Geruch[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 110-83-8 EG-Nummer 203-807-8 ECHA-InfoCard 100.003.462 PubChem 8079 ChemSpider 7788 Wikidata Q413328
Eigenschaften
Molare Masse	82,15g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	0,81 g·cm−3[1]
Schmelzpunkt	−104°C[1]
Siedepunkt	83 °C[1]
Dampfdruck	90 hPa (20 °C)[1] 140 hPa (30 °C)[1] 225 hPa (40 °C)[1] 333 hPa (50 °C)[1]
Löslichkeit	praktisch unlöslich in Wasser (0,21 g·l−1 bei 20 °C)[1]
Brechungsindex	1,446 (20 °C)[2]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[1] Gefahr H- und P-Sätze H:225​‐​302​‐​304​‐​411 P:210​‐​233​‐​240​‐​273​‐​301+310​‐​331[1]
MAK	Schweiz: 300 ml·m−3 bzw. 1015 mg·m−3[3]
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten beiStandardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex:Na-D-Linie, 20 °C

Cyclohexen (1,2,3,4-Tetrahydrobenzol) ist eine farblose Flüssigkeit mit der Summenformel C₆H₁₀. Sie gehört zu denCycloalkenen (cyclische Kohlenwasserstoffe mit mindestens einerDoppelbindung).

Industriell wird Cyclohexen durchDehydrierung vonCyclohexanol gewonnen. Das Verfahren geht auf den russischen ChemikerWladimir Nikolajewitsch Ipatjew zurück, welcher den cyclischen Alkohol als Dampf (Gas) über einen erhitzten Feststoffkatalysator ausTonerde leitete.^[4] Bei einer Reaktionstemperatur zwischen 380 und 450 °C entsteht Cyclohexen in 89%iger Ausbeute.^[5]

Später wurde gefunden, dass die Dehydratisierung auch ohne Katalysatoren in reinem Wasser unter Druck bei Temperaturen von 250 bis 380 °C möglich ist, wobei 1- und 3-Methylcyclopenten als Nebenprodukte auftreten.^[6]

Eine weitere Möglichkeit ist die Dehydratisierung von Cyclohexanol in Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure oder Phosphorsäure.^[7] Es handelt sich hierbei um eine säurekatalysierte1,2-Eliminierung nach dem Mechanismus einer E1-Reaktion.

Die farblose Flüssigkeit riecht charakteristisch phenolartig, bei niedrigen Konzentrationen in der Umgebungsluft nach Erdgas. Mit einer Dichte von 0,81 g·cm⁻³ ist es leichter als Wasser. Die Dämpfe sind sehr viel schwerer als Luft.^[1]

Mit den Methoden derElektronenbeugung undMikrowellenspektroskopie wurde die Konformation des Cyclohexens in der Gasphase ermittelt. Es bevorzugt eine Halbsesselkonformation; die Kohlenstoffatome C-3 und C-6 liegen in der Ebene der Doppelbindung.^[8] Wie beim gesättigten KohlenwasserstoffCyclohexan ist die Konformation flexibel. Das Molekül unterliegt einer Inversion mit einer Inversionsbarriere von ca. 5 kcal/mol (22 kJ/mol). Der Übergangszustand entspricht einer Boot-Konformation.^[9]

Die Thermolyse (Pyrolyse) in der Gasphase zwischen 814 bis 902 Kelvin, d. h. 541–629 °C führt in einer unimolekularen Reaktion zu den ungesättigten KohlenwasserstoffenEthen und1,3-Butadien. Dies ist das Ergebnis einer (vermutlich konzertierten)Retro-Diels-Alder-Reaktion.^[10][11]

An der C=C-Doppelbindung des Cyclohexens finden für diese Funktion charakteristische Reaktionen statt. DurchEpoxidierung entstehtCyclohexenoxid. Brom lieferttrans-1,2-Dibromcyclohexan. Im ersten Reaktionsschritt wird dabei einBromoniumion gebildet, welches ‚auf der Rückseite‘ mit dem freigesetzten Bromidion reagiert.^[12] Wie die meisten Cyclohexanderivate liegttrans-1,2-Dibromcyclohexan in einer Sesselkonformation vor, bei der beide Bromatome entweder die equatoriale oder die axiale Position einnehmen (siehe Kasten, rechts).

Ein erster Nachweis vonDichlorcarben gelang durch Addition an die Cyclohexen-Doppelbindung.

Cyclohexen bildet leicht entzündliche Dampf-Luft-Gemische. Die Verbindung hat einenFlammpunkt bei −17 °C.^[1][13] DerExplosionsbereich liegt zwischen 1,09 Vol.‑% (37 g/m³) als untere Explosionsgrenze (UEG) und 7,7 Vol.‑% als obere Explosionsgrenze (OEG).)^[1] Hier ergibt sich ein obererExplosionspunkt von −18 °C.^[1] DieGrenzspaltweite wurde mit 0,85 mm bestimmt.^[1][13] Es resultiert damit eine Zuordnung in dieExplosionsgruppe IIB.^[1] DieZündtemperatur beträgt 265 °C.^[1][13] Der Stoff fällt somit in dieTemperaturklasse T3.

Cyclohexen wird zur Synthese vonAdipinsäure undMaleinsäure, einige Derivate zur Herstellung vonArzneimitteln verwendet. Außerdem ist Cyclohexen ein gutesLösungsmittel in der chemischen Industrie und fürKlebstoffe.

Cyclohexen ist gesundheitsschädlich. Cyclohexen ist schwach wassergefährdend (WGK 1).^[1]

1. ↑^{abcdefghijklmnopqrs}Eintrag zuCyclohexen in derGESTIS-Stoffdatenbank desIFA, abgerufen am 2. Januar 2024. (JavaScript erforderlich)
2. ↑DatenblattCyclohexene beiSigma-Aldrich, abgerufen am 7. November 2016 (PDF).
3. ↑Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva):Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach110-83-8 bzw. Cyclohexen), abgerufen am 2. November 2015.
4. ↑W. Ipatiew:Katalytische Reaktionen bei hohen Temperaturen und Drucken. XX. Dehydration cyclischer Alkohole. In:Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 1910.
5. ↑Louis F. Fieser, Mary Fieser:Lehrbuch der Organischen Chemie, Übersetzt und bearbeitet von Hans R. Hensel, Verlag Chemie, Weinheim 1954, S. 58.
6. ↑Naoko Akiya, Phillip E. Savage:Kinetics and Mechanism of Cyclohexanol Dehydration in High-Temperature Water. In:Industrial & Engineering Chemistry Research Jg. 2001 Bd. 40, Heft 8, S. 1822–1831.DOI: 10.1021/ie000964z
7. ↑Siegfried Hauptmann:Organische Chemie, 1. Auflage, S. 243, Verlag Harry Deutsch, Thun 1985.
8. ↑Joseph F. Chiang, Simon Harvey Bauer:Molecular structure of cyclohexene. In:Journal of the American Chemical Society Jg. 1969, Bd. 91, Heft 8, S. 1898–1901.DOI: 10.1021/ja01036a004
9. ↑Ernest L. Eliel, Samuel H. Wilen, Lewis N. Mander:Stereochemistry of Organic Compounds, John Wiley & Sons, 1994,ISBN 0-471-01670-5
10. ↑Masao Uchiyama, Tadao Tomioka, Akira Amano:Thermal Decomposition of Cyclohexene. In:The Journal of Physical Chemistry Jg. 1964, Bd. 68, Heft 7, S. 1878–1881.DOI: 10.1021/j100789a036
11. ↑D. C. Tardy, R. Ireton, A. S. Gordon:Thermal decomposition of labeled cyclohexene. A complex reaction involving a forbidden 1,2-hydrogen elimination. In:Journal of the American Chemical Society, Jg. 1979, Bd. 101, Heft 6, S. 1508–1514.DOI: 10.1021/ja00500a024
12. ↑Siegfried Hauptmann:Organische Chemie, 1. Auflage, S. 233, Verlag Harry Deutsch, Thun 1985.
13. ↑^abcE. Brandes, W. Möller:Sicherheitstechnische Kenngrößen. Band 1:Brennbare Flüssigkeiten und Gase. Wirtschaftsverlag NW – Verlag für neue Wissenschaft, Bremerhaven 2003.

• Feuergefährlicher Stoff
• Beschränkter Stoff nach REACH-Anhang XVII, Eintrag 40
• Gesundheitsschädlicher Stoff bei Verschlucken
• Aspirationstoxischer Stoff
• Umweltgefährlicher Stoff (chronisch wassergefährdend)
• Cyclohexen
• Kohlenwasserstoff