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Chlorknallgas

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Chlorknallgas ist eine Gasmischung ausWasserstoff undChlor, die bei Belichtung oder thermischer Aktivierung wieKnallgas in einer heftigenexothermen Reaktion explosionsartig zu Wasserstoffchlorid (Chlorwasserstoff) reagiert:

H2+Cl2 Licht,Wa¨rme 2 HCl{\displaystyle \mathrm {H_{2}+Cl_{2}\ {\xrightarrow {Licht,W{\ddot {a}}rme}}\ 2\ HCl} }

Die Reaktion wurde 1809 von den französischen ChemikernJoseph Louis Gay-Lussac undLouis Jacques Thénard beobachtet.[1]

DenReaktionsmechanismus, eine lichtinduzierte radikalischeKettenreaktion, klärtenWalther Nernst undMax Bodenstein auf. Er lautet:[2]

Cl2 Energie 2 Cl(Kettenstart){\displaystyle \mathrm {Cl_{2}\ {\xrightarrow {Energie}}\ 2\ Cl{\cdot }\quad (Kettenstart)} }
Cl+H2HCl+HH+Cl2HCl+Cl}(Kettenfortpflanzung){\displaystyle \left.{\begin{matrix}\mathrm {Cl{\cdot }+H_{2}\longrightarrow HCl+H{\cdot }} \\\mathrm {H{\cdot }+Cl_{2}\longrightarrow HCl+Cl{\cdot }} \end{matrix}}\quad \right\rbrace \mathrm {(Kettenfortpflanzung)} }
H+Cl M HCl2 H M H22 Cl M Cl2}(Kettenabbruch){\displaystyle \left.{\begin{matrix}\mathrm {H{\cdot }+Cl{\cdot }\ {\xrightarrow {M}}\ HCl} \\\mathrm {2\ H{\cdot }\ {\xrightarrow {M}}\ H_{2}} \\\mathrm {2\ Cl{\cdot }\ {\xrightarrow {M}}\ Cl_{2}} \end{matrix}}\quad \right\rbrace \mathrm {(Kettenabbruch)} }

Für die Kettenabbruchreaktionen ist ein dritter Stoßpartner M nötig, um die Bindungsenergie abzuführen. Die Kettenlänge hängt daher vom Druck ab und erreicht bei Normaldruck Werte von 106.

Die bei der Kettenreaktion freigesetzte Energie führt zu einem Temperaturanstieg, der zunächst wenig Einfluss auf die Umsatzrate hat, bis schließlichthermische Dissoziation zu schnellem Anwachsen der Radikalkonzentration führt.

Einzelnachweise

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  1. Horst Remane,Wolfgang Girnus, „Meilensteine der Chemie 2009“, Nachrichten aus der Chemie57, Januar 2009, S. 11.
  2. Erwin Riedel,Christoph Janiak:Anorganische Chemie/Inorganic Chemistry, de Gruyter, 2011,ISBN 978-3-11-022566-2,eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche.
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