Prvnímvévodou zAthén (nebo také zThéb) se stal v roce1205 příslušník nižšíburgundské šlechty,rytíř, který se účastnilčtvrté křížové výpravy,Otta de la Roche. Ačkoliv byl Otta znám jako „Athénský vévoda“, tak tento titul nebyl až do roku1260 oficiálním titulem pro hlavu tohotokřižáckého státu. ZdejšíŘekové nazývali athénské vévody „Megas Kyris“ (řecky Μέγας Κύρης, „Velký lord“), ze kterého se později vyvinula zkrácená podobaMegaskyr.
Rod de la Rocheburgundského původu a pocházející z malého panstvíLa Roche obnovilaantické městoPlatóna aAristotela jako uhlazenéevropskérytířské město. Stát, který kolem Athén vybudovali se záhy stal nejsilnějším a nejmírumilovnějšímkřižáckým státem vŘecku. Poté, co se moci v Athénském vévodství chopil rod de Brienne, se někteří členové klanu de la Roche vrátili na své panství nedalekoPaříže, ostatní však zůstali v Řecku ve východní částiAttiky. Členové rodu de la Roche si poté změnili jméno, nejprve na Rosis, Rosas, Rokas a nakonec Papavasileiou a to v důsledku malé občanské války. Rod Papavasileiou však v Attice stále vlastnil velkou část majetku de la Roche.
Athénský sněm poté zvolil za nástupce Guye II. hraběte z Brienne, ale jeho majetek byl malý a navíc byl po bitvě sKatalánci sesazen. Jeho manželka poté krátce držela město. Jejich dědicové si nepřestali dělat naAthény nároky, ale jako athénští vévodové byli uznáváni jen vPanství Argu a Nauplia.
Florentský rodAcciaioli (také Acciajuoli) se vlády v Athénském vévodství zmocnil po odstranění katalánské nadvlády, za výrazného přispění Navarrské společnosti.