Movatterモバイル変換

[0]ホーム
URL:

Idi na sadržaj
WikipediaSlobodna enciklopedija
Pretraga

Benzil grupa

S Wikipedije, slobodne enciklopedije
(Preusmjereno saBenzil)
Benzil grupa: Benzil radikal,benzl-amin,benzil-bromid,benzil-hloroformat i benzil-metil eter.
R = heteroatom,alkil,aril,alil itd. ili ostali supstituenti.

Benzil grupa ilibenzil jesupstituent ili molekulski fragment koji ima strukturu C6H5CH2–. Benzilska svojstvabenzenskog prstena vezana su za CH2 grupu.[1]

Nomenklatura

[uredi |uredi izvor]

UIUPAC nomenklaturi prefiksbenzil odnosi se na C6H5CH2 supstituent, naprimjerbenzil hlorid ilibenzil benzoat. Benzil ne treba brkati safenil sa formulom C6H5. Nazivbenzilski je upotrijebljen za opis položaja prvogugljika koji je vezan za benzen ili drugiaromatski prsten. Naprimjer,molekula koja se ponaša kao "benzilski" karbokation. Benzilskislobodni radikal ima formuluC6H5CH•
2. Benzilskikarbokation ima formuluC6H5CH+
2, akarbanion:C6H5CH−
2. Nijedna od ovih vrsta ne može nastati u značajnoj količini pod normalnim okolnostima, ali su upotrebljivi u diskusiji omehanizmima reakcije.

Skraćenice

[uredi |uredi izvor]

Skraćenica "Bn" se često upotrebljava za označavanje benzil groupa u nomenklaturi i prikazima strukturehemijskih spojeva. Naprimjer,benzil alkohol može biti predstavljen kao BnOH. Ova skraćenica se ne treba miješati sa "Bz", koja se odnosi nbenzoil grupu C6H5C(O)– ilifenil grupu C6H5, skraćeno "Ph".

Reaktivnost benzilskih centara

[uredi |uredi izvor]

Poboljšana reaktivnost benzilskih mjesta pripisuje se niskojenergiji razlaganja veze za benzilsku C-H vezu. Naime, veza C6H5CH2−H je oko 10-15% slabija u odnosu na druge vrste C-H veza. Susjedni aromatski prsten stabilizuje benzil radikale. U sljedećoj tabeli su upoređeni podaci o benzilskim C-H vezama u odnosu na njihovu snagu.

VezaVezaEnergija razlaganja vezeKommentar
(kcal/mol)(kJ/mol)
C6H5CH2−HBenzilska C−H veza90377Benzilske do alilske C−H veze
(takve veze pokazuju poboljšanu reaktivnost)
H3C−HMetil C−H veza105439Jedna od najjačih alifatskih C−H veza
C2H5−HEtil C−H veza101423Nešto slabija nego H3C−H
C6H5−HFenil C−H veza113473Uporediva sa vinil radikalom, rijetka
CH2=CHCH2−HAlilska C–H veza89372Ovakve veze ispoljavaju poboljšanu reaktivnost

Najslabija od C−H veza odražava stabilnost benzilnih radikala. Iz povezanih razloga, benzilski supstituenti ispoljavaju poboljšanu reaktivnost kao uoksidaciji,halogenaciji slobodnih radikala ilihidrogenolizi. Kao praktičan primjer može biti kada, u prisutnosti odgovarajućih katalizatora,P-ksilen oksidira isključivo na benzilnim mjestima i dajetereftalnu kiselinu:

CH3C6H4CH3 + 3 O2 → HO2CC6H4CO2H + 2 H2O.

Ovom metodom, godišnje se proizvedu milioni tona tereftalne kiseline.[2]

Kao zaštitna grupa

[uredi |uredi izvor]

Zaštita alkohola

[uredi |uredi izvor]
Benzil grupa štitialkohol.

Benzil, skraćeno kaoBn, obično se upotrebljava u organskoj sintezi robusne zaštitne grupe zaalkohole ikarboksilne kiseline.

Najčešće metode zaštite

[uredi |uredi izvor]

Najčešći metodi otklanjanja zaštite

[uredi |uredi izvor]

Benzil etri mogu se ukloniti podredukcijskim ioksidacijskim uslovima, kao i upotrebomLewisovih kiselina.[3]

Redukcijski uslovi
[uredi |uredi izvor]
Oksidacijski uslovi
[uredi |uredi izvor]
Na baziLewisove kiseline
[uredi |uredi izvor]

Zaštitnap-metoksibenzil grupa

[uredi |uredi izvor]

p-Metoksibenzil (PMB) se upotrebljava kaozaštitna grupa zaalkohole uorganskoj sintezi.

Zaštitnap-metoksibenzil grupa.

Najčešće zaštitne metode

[uredi |uredi izvor]

Najčešće metode uklanjanja zaštite

[uredi |uredi izvor]
  • 2,3-Dihloro-5,6-dicijano-p-benzokvinon (DDQ)[12];
  • Uslovi za uklanjanje zaštite benzil grupe su primjenljivi razlaganjem zaštitne grupe PMB.

Zaštita amina

[uredi |uredi izvor]
Benzil grupa štitiamin.

Benzil grupa se dosta primjenjuje kaozaštitna grupa zaamine, uorganskoj sintezi.

Najčešće metode zaštite amina

[uredi |uredi izvor]

Najčešće metode uklanjanja zaštite amina

[uredi |uredi izvor]

Također pogledajte

[uredi |uredi izvor]

Reference

[uredi |uredi izvor]
  1. ^Carey, F. A.; Sundberg, R. J. (2008).Advanced Organic Chemistry, Part A: Structure and Mechanisms (5th izd.). New York, NY: Springer. str. 806–808, 312–313.ISBN 9780387448978.
  2. ^Richard J. Sheehan: Terephthalic Acid, Dimethyl Terephthalate, and Isophthalic Acid; doi: 10.1002/14356007.a26_193.
  3. ^abWuts, Peter G. M.; Greene, Theodora W.Greene's Protective Groups in Organic Synthesis (4th izd.). Wiley Online Library.doi:10.1002/0470053488. Arhivirano soriginala, 25. 1. 2020. Pristupljeno 17. 9. 2016.
  4. ^Fukuzawa, Akio; Sato, Hideaki; Masamune, Tadashi (1987-01-01)."Synthesis of (±)-prepinnaterpene, a bromoditerpene from the red alga Yamada".Tetrahedron Letters.28 (37): 4303–4306.doi:10.1016/S0040-4039(00)96491-8.
  5. ^Van Hijfte, Luc; Little, R. Daniel (1985-10-01)."Intramolecular 1,3-diyl trapping reactions. A formal total synthesis of (±)-coriolin".The Journal of Organic Chemistry.50 (20): 3940–3942.doi:10.1021/jo00220a058.ISSN 0022-3263.
  6. ^Sirkecioglu, Okan; Karliga, Bekir; Talinli, Naciye (2003-11-10)."Benzylation of alcohols by using bis[acetylacetonato]copper as catalyst".Tetrahedron Letters.44 (46): 8483–8485.doi:10.1016/j.tetlet.2003.09.106.
  7. ^Smith, Amos B.; Zhu, Wenyu; Shirakami, Shohei; Sfouggatakis, Chris; Doughty, Victoria A.; Bennett, Clay S.; Sakamoto, Yasuharu (2003-03-01)."Total Synthesis of (+)-Spongistatin 1. An Effective Second-Generation Construction of an Advanced EF Wittig Salt, Fragment Union, and Final Elaboration".Organic Letters.5 (5): 761–764.doi:10.1021/ol034037a.ISSN 1523-7060.
  8. ^Marco, José L.; Hueso-Rodríguez, Juan A. (1988-01-01)."Synthesis of optically pure 1-(3-furyl)-1,2-dihydroxyethane derivatives".Tetrahedron Letters.29 (20): 2459–2462.doi:10.1016/S0040-4039(00)87907-1.
  9. ^Takaku, Hiroshi; Kamaike, Kazuo; Tsuchiya, Hiromichi (1984-01-01)."Oligonucleotide synthesis. Part 21. Synthesis of ribooligonucleotides using the 4-methoxybenzyl group as a new protecting group for the 2′-hydroxyl group".The Journal of Organic Chemistry.49 (1): 51–56.doi:10.1021/jo00175a010.ISSN 0022-3263.
  10. ^Trost, Barry M.; Waser, Jerome; Meyer, Arndt (2007-11-01)."Total Synthesis of (−)-Pseudolaric Acid B".Journal of the American Chemical Society.129 (47): 14556–14557.doi:10.1021/ja076165q.ISSN 0002-7863.PMC 2535803.PMID 17985906.
  11. ^Mukaiyama, Teruaki; Shiina, Isamu; Iwadare, Hayato; Saitoh, Masahiro; Nishimura, Toshihiro; Ohkawa, Naoto; Sakoh, Hiroki; Nishimura, Koji; Tani, Yu-ichirou (1999-01-04)."Asymmetric Total Synthesis of Taxol\R".Chemistry – A European Journal (jezik: engleski).5 (1): 121–161.doi:10.1002/(SICI)1521-3765(19990104)5:13.0.CO;2-O.ISSN 1521-3765.[mrtav link]
  12. ^Hanessian, Stephen; Marcotte, Stéphane; Machaalani, Roger; Huang, Guobin (2003-11-01)."Total Synthesis and Structural Confirmation of Malayamycin A: A Novel BicyclicC-Nucleoside from Streptomyces malaysiensis".Organic Letters.5 (23): 4277–4280.doi:10.1021/ol030095k.ISSN 1523-7060.
  13. ^Kuehne, Martin E.; Xu, Feng (1993-12-01)."Total synthesis of strychnan and aspidospermatan alkaloids. 3. The total synthesis of (±)-strychnine".The Journal of Organic Chemistry.58 (26): 7490–7497.doi:10.1021/jo00078a030.ISSN 0022-3263.
  14. ^Cain, Christian M.; Cousins, Richard P. C.; Coumbarides, Greg; Simpkins, Nigel S. (1990-01-01)."Asymmetric deprotonation of prochiral ketones using chiral lithium amide bases".Tetrahedron.46 (2): 523–544.doi:10.1016/S0040-4020(01)85435-1.
  15. ^Zhou, Hao; Liao, Xuebin; Cook, James M. (2004-01-01)."Regiospecific, Enantiospecific Total Synthesis of the 12-Alkoxy-Substituted Indole Alkaloids, (+)-12-Methoxy-Na-methylvellosimine, (+)-12-Methoxyaffinisine, and (−)-Fuchsiaefoline".Organic Letters.6 (2): 249–252.doi:10.1021/ol0362212.ISSN 1523-7060.

Vanjski linkovi

[uredi |uredi izvor]
Commons logo
Commons logo
Commons ima datoteke na temu:Benzil grupa
Ostale
Samo jedan
element
osim
C, H, O
Ostale
Preuzeto iz "https://bs.wikipedia.org/w/index.php?title=Benzil_grupa&oldid=3386260"
Kategorije:
Sakrivene kategorije:
[8]ページ先頭
©2009-2025 Movatter.jp