حمض الخليك[8][9] أوحمض الأسيتيك[10][11] أوحامض خليك[12] أوحمض الخل المعروف أيضا باسمحمض الإيثانويك، وصيغته CH3COOH، وهو مركب كيميائي عضوي،وحمض كربوكسيلي عضوي، يعطيالخل طعمه الحامض ورائحته النفاذة. حمض الخل النقي والخالي من الماء (حمض الخل الجليدي: وسمي كذلك لأنه يتجمد إذا انخفضت درجة حرارة الجو عن 16.8 °م) هو سائل عديم اللون يمتص الماء من الجو المحيط (الاسترطاب)، ويتجمد تحت 16.7° م إلى بلورات صلبة عديمة اللون. حمض الخل هومادة أكالة، وبخاره يسبب التهيج للعيون، وجفاف وحرق الأنف، واحتقان الحلق والرئتين. وهوحمض ضعيف لأنه في الظروف القياسيةلدرجة الحرارة،والضغط يتواجد الحمض المتفكك في توازن مع الشكل غير المتفكك في شكل محاليل مائية، على النقيض منالحموض القوية، التي تنفصل تمامًا.
حمض الخل هو واحد من أبسطالحموض الكربوكسيلية (ثاني أبسط حمض، بعدحمض الفورميك). وهوكاشف كيميائي هام ومادة كيميائية صناعية تستخدم في إنتاجالبولي إثيلين تيريفثالات (بولي إستر) المستخدم في صناعة قوارير المياه التجارية والمشروبات الغازية؛خلات السيليلوز المستخدمة بشكل أساسي في تصنيع أفلام التصوير؛وخلات البولي فينيل المستخدمة في تصنيعغراءالخشب، فضلا عنالألياف الاصطناعية والأقمشة. في المنتجات المستخدمة في البيوت يستخدم حمض الخل المخفف كثيرا في إزالة الترسبات الكلسية. ويستخدم حمض الخل في صناعة الأغذية تحت رمز المواد المضافة إلى الأغذية E260 بوصفهمنظم حموضة.
يبلغ الطلب العالمي على حمض الخل نحو 6.5 مليون طن سنويا، منها نحو 1.5 مليون طن مناسترجاع النفايات؛ ويصنع الباقي المواد الأولية البتروكيماوية أو من المصادر البيولوجية.
محلوله المخفف يعرف بالخل ويستخدم في صناعة المخللات.، وهو معروف منذ القدم، وهو يوجد في الحالة الطليقة في إفرازات جسم الإنسان كالبول والعرق.يحتوي حمض الخليك التجاري على 70 – 80 % من حمض الخليك.خل الطعام فهو عبارة عن محلول مخفف لحمض الخليك تركيزه 3 - 5%.يستعمل حمض الخليك في المأكولات وفي تعليب اللحوم والأسماك، وفي تصنيع الكثير من المواد العطرية والمذيبات، وفي دباغة الجلود وصناعة النسيج.
من أملاح حمض الخليك خلات الرصاص(CH3COO)2Pb.3H2O المسماة بسكرالرصاص، وهي مادة سامة تستعمل لإنتاج أبيض الرصاص (الاسفيداج)، وتستعمل خلات النحاس القاعدية (الزنجار) كصبغة خضراء.
الاسم الشائعحمض الخل هو الأكثر استخدامًا والمفضل رسميًا من قبلالاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقيةIUPAC. هذا الاسم مشتق منacetum، الكلمة اللاتينيةللخل، وتتعلق بكلمةالحمض نفسها. التسمية المرادافةحمض الإيثانويك هو الاسم الذي يستخدم في تسمياتالاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية.حمض الخل الجليدي هو الاسم الشائع لحمض الخل الخالي من الماء. وأتى الاسم من البلورات المشابهة للجليد التي تتشكل تحت درجة حرارة الغرفة عند 16.7 °م.
الاختصار الرسمي الأكثر شيوعًا لحمض الخل هوAcOH أوHOAc حيث ترمزAc إلىالمجموعة الوظيفيةالأسيتيل CH3−C(=O)−؛ وفي سياقتفاعل حمض-قلوي يستخدم اختصارHAc ويرمزAc إلى شاردة الخلات (CH3COO−)، بالرغم من أن هذا الاستخدام يعتبره الكثيرون مضلل. ففي حالات أخرى، ينبغي عدم الخلط مع اختصارالأكتينيومكعنصر كيميائي.
و لحمض الأسيتيكصيغة مجملة CH2Oوصيغة كيميائية C2H4O2 أو HC2H3O2 (للتأكيد على دورالهيدروجين النشط في تشكيل ملحخلات الصوديوم).[13] ولتوضيح أفضل للبنية، يكتب حمض الخل CH3-CO2-H، CH3COOH، CH3CO2H، or HOCOCH3. الشاردة الناتجة عن فقدان H+ من حمض الخل هي شادرة الخلات. قد يشير اسم خلات أيضا إلى الملح الذي يحتوي على هذه الشاردة، أوإستر لحمض الخل.
بسبب هذا الإصدار من البروتون (H +)، يحتوي حمض الخليك على طابع حامضي. حمض الخليك هو حمض مونو بروتيك ضعيف. في محلول مائي، تبلغ قيمة ثابت تفكك الحمض 4.76.[14] قاعدتها المترافقة هي أسيتات (CH3COO−). يحتوي المحلول 1.0 م (حول تركيز الخل المحلي) على الرقم الهيدروجيني البالغ 2.4، مما يشير إلى أن 0.4٪ فقط من جزيئات حمض الأسيتيك منفصلة.[15] ومع ذلك، في محلول مخفف جدا (<10−6 M) يكون حمض الأسيتيك أكثر من 90 ٪.
في حمض الخليك الصلب، تكون الجزيئات عبارة عن سلاسل، يتم ربط الجزيئات الفردية بواسطةروابط هيدروجينية.[16] في البخار عند 120 درجة مئوية (248 درجة فهرنهايت) ، يمكن الكشف عن مركب جزيئي يتكون من جزيئين متطابقين مرتبطين ببعضهما. تحدثالأطياف أيضًا في الطور السائل في المحاليل المخففة في مذيبات غير هيدروجينية، وإلى حد ما في حمض الخليك النقي،[17] ولكنها تتعطل بواسطة مذيبات رابطة الهيدروجين. ويقدر انالبيبي الانشقاقي من مركب جزيئي في 65.0-66.0 كيلو جول / جزيء جرامي، والانتروبيا في 154-157 J mol − 1 K − 1.[18]الأحماض الكربوكسيلية الأخرى تنخرط في تفاعلات مماثلة بين الجزيئات الهيدروجينية.[19]
حمض الخليك السائل هو مذيب ماء بروتيني (قطبي)، مشابه للإيثانول والماء. مع السماحية النسبية معتدلة ثابت (ثابت العزل الكهربائي) 6.2، يذوب المركبات القطبية ليس فقط مثل الأملاح غير العضوية والسكريات، ولكن أيضا المركبات غير القطبية مثل الزيوت وكذلك المواد المذابة القطبية. وهو قابل للامتزاج مع مذيبات قطبية وغير قطبية مثل الماءوالكلوروفورموالهكسان. ومع وجود ألكانات أعلى (تبدأ بالأوكتان)، فإن حمض الخليك لا يكون قابلاً للامتزاج تمامًا، وينتقل انسيابيته مع الألكانات الأطول.[20] تجعل خصائص المذيبات وامتزاجية حمض الخليك المادة الكيميائية الصناعية المفيدة، على سبيل المثال، كمذيب في إنتاج ثنائي ميثيل تيريفثاليت.[21]
تبعًا إلى خدمات الصحة العامة الفسيولوجية، عادة ما يكون حامض الخليك مؤين بالكامل إلىأسيتات.
تعتبر مجموعة الأسيتيل، المستمدة رسميًا من حمض الخليك، أساسية لجميع أشكال الحياة. عندما تكون ملزمةأنزيم A، فإنه أمر أساسي لعملية التمثيل الغذائي للكربوهيدرات والدهون. على عكس الأحماض الكربوكسيلية ذات السلسلة الأطول (الأحماض الدهنية)، لا يحدث حمض أسيتيك في الدهون الثلاثية الطبيعية. ومع ذلك، فإن ثلاثي الأثلثين الاصطناعي (ثلاثي الجليسرين) هو مضاف غذائي شائع ويوجد في مستحضرات التجميل والأدوية الموضعية.[22]
يتم إنتاج حمض الخليك وتفرزه بواسطة بكتيريا حمض الخليك، ولا سيما جنس الأسيتوباكتر وكلوستريديوم الأسيتوبوتيلية. توجد هذه البكتيريا بشكل عام في المواد الغذائية والمياه والتربة، وينتج حمض الخليك بشكل طبيعي عندما تفسد الفواكه وغيرها من الأطعمة. حمض الخليك هو أيضا مكون من التشحيم المهبلي للبشر والرئيسيات الأخرى، حيث يبدو أنه يستخدم كعامل مضاد للبكتيريا معتدل.[23]
يتم إنتاج حمض الخليك صناعيًا سواء عن طريق التخمير البكتيري. حوالي 75 ٪ من حمض الخليك المصنوع للاستخدام في الصناعة الكيميائية يتم عن طريق كربونيل الميثانول، كما هو موضح أدناه.[21] يشكل المسار البيولوجي حوالي 10٪ فقط من الإنتاج العالمي، لكنه يظل مهمًا لإنتاجالخل لأن العديد من قوانين نقاء الأغذية تتطلب الخل المستخدم في الأطعمة لتكون ذات أصلبيولوجي. العمليات الأخرى هي ميسمات فورمات الميثيل، تحويل الغاز التخليقي إلى حمض الخليك، وأكسدة المرحلة الغازية للإيثيلين والإيثانول.[24] غالبًا ما يكون حمض الخليك نتاجًا جانبيًا لتفاعلات مختلفة، أي أثناء تخليق حمض الأكريليك الحفزي غير المتجانس[25][26][27] أو إنتاجحمض اللاكتيك التخميني.[28] واعتبارًا من 2003-2005، قدر إجمالي الإنتاج العالمي لحمض الخليك البكر[29] بحوالي 5 مليون / طن (مليون طن في السنة)، تم إنتاج نصفها تقريبًا فيالولايات المتحدة. كان الإنتاج الأوروبي حوالي 1 طن متري في العام، وانخفض، بينما كان الإنتاج الياباني 0.7 طن / أ. تم إعادة تدوير 1.5 طن آخر كل عام، ليصل إجمالي السوق العالمي إلى 6.5 طن متري في الساعة.[30][31] ومنذ ذلك الحين، زاد الإنتاج العالمي إلى 10.7 مليون طن / في عام (2010)، وأكثر من ذلك ؛ ومع ذلك، من المتوقع حدوث تباطؤ في هذه الزيادة في الإنتاج.[32] أكبر منتجين لحمض الخليك البكر هما سيلانيز و بي بي للمواد الكيماوية. ومن بين المنتجين الرئيسيين الآخرين الكيماويات الألفية، وكيماويات الجنيه الاسترليني،وسامسونغ،وإيستمان، وسفينسك إتانولكميمي.[33]
يتم إنتاج معظم حمض الخليك بواسطة كربنلةالميثانول. في هذه العملية، يتفاعل الميثانول وأول أكسيد الكربون لإنتاج حمض الخليك وفقًا للمعادلة:
تتضمن العملية الميثيل يوديد كوسط، وتحدث في ثلاث خطوات. هناك حاجة إلى محفز، كربونيل معدني ، من أجل الكربونيل (الخطوة 2).[34]
CH3OH + HI → CH3I + H2O
CH3I + CO → CH3COI
CH3COI + H2O → CH3COOH + HI
عمليتان مرتبطتان بربط كربونيل الميثانول:عملية مونسانتو المُحفز بالروديوم،وعملية كاتيفا المحفزةبالإيريديوم. العملية الأخيرة أكثر اخضرارًا وأكثر كفاءة[35]، وقد حلت إلى حد كبير محل العملية السابقة، وغالبًا في نفس مصانع الإنتاج. تُستخدم الكميات التحفيزية من الماء في كلا العمليتين، لكن عملية كاتيفا تتطلب أقل، وبالتالي يتم كبح تفاعل انزياح غاز الماء، ويتم تكوين عدد أقل من المنتجات الثانوية.
من خلال تغيير ظروف العملية، يمكن أيضًا إنتاجأنهيدريدالخل على نفس النبات باستخدام محفزاتالروديوم.[36]
قبل الاستغلال التجاري لعملية مونسانتو، كان معظم حمض الخليك ينتج بواسطة أكسدة الأسيتالديهيد. يظل هذا ثاني أهم طريقة تصنيع، على الرغم من أنه عادة لا يتنافس مع كربونيل الميثانول. يمكن إنتاج الأسيتالديهيد عن طريق ترطيبالأسيتيلين. كانت هذه هي التكنولوجيا المهيمنة في أوائل القرن العشرين.[37]
تتأكسد مكوناتالنفتا الخفيفة بسهولة عن طريقالأكسجين أو حتى الهواء لإعطاء البيروكسيدات، والتي تتحلل لإنتاج حمض الخليك وفقًا للمعادلة الكيميائية، موضحةبالبوتان:
يتم إجراء التفاعل النموذجي عند درجات الحرارة والضغوط المصممة لتكون ساخنة بقدر الإمكان مع الحفاظ على سائلالبوتان. ظروف التفاعل النموذجية هي 150 درجة مئوية (302 درجة فهرنهايت) و 55 صراف آلي.[38] قد تتكون المنتجات الجانبية أيضًا، بما في ذلك البوتانون،أسيتات الإيثيل،حمض الفورميك،وحمض البروبيونيك. هذه المنتجات الجانبية ذات قيمة تجارية أيضًا، ويمكن تغيير شروط التفاعل لإنتاج المزيد منها عند الحاجة. ومع ذلك، فإن فصل حمض الخليك من هذه المنتجات الثانوية يضيف إلى تكلفة العملية.[39]
في ظل ظروف مماثلة واستخدام محفزات مماثلة لاستخدامها فيأكسدةالبوتان، يمكن للأوكسجين في الهواء لإنتاج حمض الخليك أكسدة الأسيتالديهيد.[39]
2 CH3CHO + O2 → 2 CH3CO2H
باستخدام محفزات حديثة، يمكن أن يكون لهذا التفاعل ناتج حمض الخليك أكبر من 95٪. المنتجات الجانبية الرئيسية هيإيثيل الأسيتات،وحمض الفورميك،والفورمالدهيد، وكلها تحتوي على نقاط غليان أقل من حمض الخليك ويتم فصلها بسهولة عن طريقالتقطير.[39]
يمكن تحضير الأسيتالديهيد من الإيثيلين عبر عملية واكر، ثم يؤكسد كما هو مذكور أعلاه.
في الآونة الأخيرة، شركة كيماويات شوا دينكو، التي افتتحت مصنع الاثيلين الأكسدة فيأويتا،اليابان، في عام 1997، تجاريا أرخص من مرحلة واحدة تحويلالإيثيلين إلى حامض الخليك.[40] يتم تحفيز العملية بواسطة محفز معدنبالاديوم مدعوم على حمض غير متجانس مثل حمض السيليكتونجستيك. عملية مماثلة تستخدم نفس العامل الحفاز المعدني على حمض السيليكتونغازكوالسليكا:[41]
C2H4 + O2 → CH3CO2H
ويعتقد أن تكون قادرة على المنافسة مع كربنلة الميثانول للنباتات الصغيرة (100-250 كيلوطن /أ)، اعتمادا على الأسعار المحلية من الاثيلين. وسوف يستند هذا النهج على استخدام تكنولوجيا أكسدة تحفيزية انتقائية رواية للأكسدة الانتقائية للإيثيلينوالإيثان إلى حمض الخليك. بخلاف محفزات الأكسدة التقليدية، ستستخدم عملية الأكسدة الانتقائية ضوءالأشعة فوق البنفسجية لإنتاج حمض الخليك في درجات الحرارة المحيطة والضغط.
وبالنسبة لمعظم التاريخ البشري، جعلت خلالية من الخلالة جنس حمض الخليك، في شكلالخل. ونظرا لوجود كمية كافية من الأكسجين، يمكن لهذهالبكتيريا أن تنتج الخل من مجموعة متنوعة من المواد الغذائيةالكحولية. تتضمن الأعلاف شائعة الاستخدام عصير التفاح والنبيذ والحبوب المخمرة أوالشعير أو الأرز أو هراسة البطاطس. التفاعل الكيميائي الكلي الذي تيسره هذه البكتيريا هو:
C2H5OH + O2 → CH3COOH + H2O
وهناك محلول مخفف الكحول يلقح مع الخلالة ويحتفظ بها في مكان دافئ، مكان متجدد الهواء أصبح الخل على مدى بضعة أشهر. وتسهم طرق صناعة الخل الصناعية في تسريع هذه العملية عن طريق تحسين الإمداد بالأكسجين إلى البكتيريا.[42]
من المحتمل أن تكون الدفعة الأولى من الخل الناتج عنالتخمر قد تبعت أخطاء في عملية صنع الخمر. إذا كان يجب أن يتم تخميره عند درجة حرارة مرتفعة للغاية، فإن الأسيتو بكتر سيطغى على الخميرة التي تحدث بشكل طبيعي على العنب. ومع ازدياد الطلب على الخل للأغراض الطهوية والطبية والصحية، تعلمالمخضرمون بسرعة استخدام مواد عضوية أخرى لإنتاج الخل في أشهر الصيف الحارة قبل أن يصبح العنب ناضجًا وجاهزًا للتجهيز فيالنبيذ. ومع ذلك، كانت هذه الطريقة بطيئة ولم تكن ناجحة دائمًا، حيث لم يفهم الخمارون العملية.[43]
واحدة من العمليات التجارية الحديثة الأولى كانت «الطريقة السريعة» أو «الطريقة الألمانية»، التي مارست لأول مرة فيألمانيا في عام 1823. في هذه العملية، يحدث التخمير في برج معبأ بنشارة الخشب أو الفحم. تتدفق الأعلاف المحتوية على الكحول إلى قمة البرج، ويتم تزويد الهواء النقي من القاع إما بالحمل الحراري الطبيعي أو القسري. خفضت كمية الهواء المحسنة في هذه العملية الوقت اللازم لإعداد الخل من الشهور إلى الأسابيع.[44]
في الوقت الحاضر، يتم صنع معظم الخل في ثقافة الدبابات المغمورة، والتي تم وصفها لأول مرة في عام 1949 من قبل أوتو هروماتكا وهاينريش إبنر.[45] في هذه الطريقة، يتم تخميرالكحول إلى الخل في خزنة متقطعة باستمرار، ويتم تزويد الأكسجين من خلال الهواء المتصاعد من خلال المحلول. باستخدام التطبيقات الحديثة لهذه الطريقة، يمكن تحضير خل حمض الخليك بنسبة 15٪ خلال 24 ساعة فقط في عملية الدفعات، حتى 20٪ خلال 60 ساعة من عملية التغذية المجمعة.[43]
يمكن أن الأنواع منالبكتيريا اللاهوائية، بما في ذلك أعضاء منكلوستريديوم أو اسيتوباكتيريوم تحويل السكريات إلى حمض الخليك مباشرة دون خلقالإيثانول كمركب وسيط. يمكن تمثيل التفاعل الكيميائي الشامل الذي أجرته هذه البكتيريا كما يلي:
هذه القدرة منكلوستريديوم على استقلاب السكريات مباشرة، أو لإنتاج حمض الخليك من مدخلات أقل تكلفة، تشير إلى أن هذه البكتيريا يمكن أن تنتج حمض الخليك أكثر كفاءة منالايثانول المؤكسدات مثلالخلالة. ومع ذلك، والبكتيريا المطثية أقل حمض مقاومة من الخلالة. حتى أن سلالاتكلوستريديوم الأكثر مقاومة للأحماض يمكن أن تنتج الخل بتركيزات قليلة فقط، مقارنة بسلالات الأسيتوباكتر التي يمكن أن تنتج الخل بتركيزات تصل إلى 20٪. في الوقت الحاضر، إلا أنها تبقى أكثر فعالية من حيث التكلفة لإنتاج الخل باستخدام الخلالة، بدلا من استخدامكلوستريديوم والتركيز عليه. ونتيجة لذلك، على الرغم من أن بكتيريا استوجنيك معروفة منذ عام 1940، فإن استخدامها الصناعي يقتصر على عدد قليل من التطبيقات المتخصصة.[46]
كانالخل معروفًا منذ وقت مبكر في الحضارة، كنتيجة طبيعية لتعرض الهواءللبيرةوالنبيذ، حيث توجدالبكتريا المولدة لحمض الخل في جميع أنحاء العالم. امتد استخدام حمض الأسيتيك فيالخيمياء إلى القرن الثالث قبل الميلاد، عندما وصفالفيلسوف اليونانيثيوفراستوس كيف يؤثر الخل على المعادن لإنتاجأصبغة مفيدة في الأعمال الفنية، بما فيها الرصاص الأبيض (كربونات رصاص ثنائي)والزنجار، وهو مزيج أخضر من أملاح النحاس بما فيهاخلات نحاس ثنائي. لقد كانالرومان القدماء يغلونالنبيذ الحامض في القدور ليعطي شراب حلو للغاية سميسابا. كان شرابسابا غنيبخلات الرصاص، وهي مادة حلوة تسمى سكر الرصاص أو سكر زحل، والذي كان يسبب التسمم بالرصاص في أفراد الارستقراطية الرومانية.
في القرن الثامن كان الكيميائيجابر بن حيان أول من استطاع تركيز حمض الخل منالخل عن طريقالتقطير. وفيعصر النهضة، تم تحضير حمض الخل الجليدي عن طريقالتقطير الجاف لبعض خلات المعادن (بشكل خاصخلات نحاس ثنائي). ففي القرن السادس عشر وصف الكيميائي الألمانيأندرياس ليبافيوس هكذا طريقة، وقارن حمض الخل الجليدي الناتج من هذه الطريقةبالخل. كان للماء الموجود في الخل تأثيرًا عميقًا على خواص حمض الخل والتي اعتقد الكيميائيون لقرون أن حمض الخل الجليدي والحمض الموجود في الخل عبارة عن مادتين مختلفتين. أثبت الكيميائي الفرنسيبيير أديه أن كلا المركبين متطابقين.[47]
تخمرالكحول الإيثيلي بواسطة بكتيريا خاصة تعرفببكتريا حمض الخليك، وتتكاثر هذهالبكتيريا على سطح الكحول وتؤكسد الكحول الإيثيلي بأكسجين الجو محولة اياه إلى حمض الخليك.
^Goldberg, R.; Kishore, N.; Lennen, R. (2002). "Thermodynamic Quantities for the Ionization Reactions of Buffers" (PDF). Journal of Physical and Chemical Reference Data. 31 (2): 231–370. Bibcode:1999JPCRD..31..231G. doi:10.1063/1.1416902. Archived from the original (PDF) on 6 October 2008.
^Jones, R. E.; Templeton, D.H. (1958). "The crystal structure of acetic acid". Acta Crystallographica. 11 (7): 484–487. doi:10.1107/S0365110X58001341.
^Briggs, James M.; Toan B. Nguyen; William L. Jorgensen (1991). "Monte Carlo simulations of liquid acetic acid and methyl acetate with the OPLS potential functions". Journal of Physical Chemistry. 95 (8): 3315–3322. doi:10.1021/j100161a065.
^Togeas, James B. (2005). "Acetic Acid Vapor: 2. A Statistical Mechanical Critique of Vapor Density Experiments". Journal of Physical Chemistry A. 109 (24): 5438–5444. Bibcode:2005JPCA..109.5438T. doi:10.1021/jp058004j.PMID 16839071.
^McMurry, John (2000). Organic Chemistry (5 ed.). Brooks/Cole. p. 818.ISBN 0-534-37366-6.
^Zieborak, K.; Olszewski, K. (1958). Bulletin de L'Academie Polonaise des Sciences-Serie des Sciences Chimiques Geologiques et Geographiques. 6 (2): 3315–3322.
^ابCheung, Hosea; Tanke, Robin S.; Torrence, G. Paul (2005), "Acetic Acid", Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim: Wiley-VCH, doi:10.1002/14356007.a01_045.pub2
^Fiume, M. Z.; Cosmetic Ingredients Review Expert Panel (June 2003). "Final report on the safety assessment of triacetin". International Journal of Toxicology. 22 (Suppl 2): 1–10. doi:10.1080/747398359.PMID 14555416.
^Yoneda, Noriyuki; Kusano, Satoru; Yasui, Makoto; Pujado, Peter; Wilcher, Steve. "Recent advances in processes and catalysts for the production of acetic acid". Applied Catalysis A: General. 221 (1-2): 253–265. doi:10.1016/S0926-860X(01)00800-6.
^Kinetic studies of propane oxidation on Mo and V based mixed oxide catalysts (PDF). 2011.
^"The reaction network in propane oxidation over phase-pure MoVTeNb M1 oxide catalysts" (PDF). Journal of Catalysis. 311: 369–385.
^"Surface chemistry of phase-pure M1 MoVTeNb oxide during operation in selective oxidation of propane to acrylic acid" (PDF). Journal of Catalysis. 285: 48–60. 2014. doi:10.1016/j.jcat.2011.09.012.
^Costa, Vanessa Moreira; Basso, Thiago Olitta; Angeloni, Luis Henrique Poleto; Oetterer, Marilia; Basso, Luiz Carlos (2008). "Production of acetic acid, ethanol and optical isomers of lactic acid by Lactobacillus strain isolated from industrial ethanol fermentations". Ciência e Agrotecnologia. 32 (2): 503–509. doi:10.1590/S1413-70542008000200025.
^Acetic acid that is manufactured by intent, rather than recovered from processing (such as the production of cellulose acetates, polyvinyl alcohol operations, and numerous acetic anhydride acylations).
^"Production report". Chemical & Engineering News: 67–76. 11 July 2005.
^Malveda, Michael; Funada, Chiyo (2003). "Acetic Acid". Chemicals Economic Handbook. SRI International. p. 602.5000. Archived from the original on 14 October 2011.
^"Reportlinker Adds Global Acetic Acid Market Analysis and Forecasts". Market Research Database. June 2014. p. contents.
^Yoneda, N.; Kusano, S.; Yasui, M.; Pujado, P.; Wilcher, S. (2001). "Recent advances in processes and catalysts for the production of acetic acid". Applied Catalysis A: General. 221 (1–2): 253–265. doi:10.1016/S0926-860X(01)00800-6.
^Lancaster, Mike (2002). Green Chemistry, an Introductory Text. Cambridge: Royal Society of Chemistry. pp. 262–266.ISBN 0-85404-620-8.
^Zoeller, J. R.; Agreda, V. H.; Cook, S. L.; Lafferty, N. L.; Polichnowski, S. W.; Pond, D. M. (1992). "Eastman Chemical Company Acetic Anhydride Process". Catalysis Today. 13 (1): 73–91. doi:10.1016/0920-5861(92)80188-S.
^Hintermann, Lukas; Labonne, Aurélie (2007). "Catalytic Hydration of Alkynes and Its Application in Synthesis". Synthesis. 2007 (8): 1121. doi:10.1055/s-2007-966002.
^Chenier, Philip J. (2002). Survey of Industrial Chemistry (3 ed.). Springer. p. 151.ISBN 0-306-47246-5.
^ابجSano, Ken‐ichi; Uchida, Hiroshi; Wakabayashi, Syoichirou (1999). "A new process for acetic acid production by direct oxidation of ethylene". Catalysis Surveys from Japan. 3 (1): 55–60. doi:10.1023/A:1019003230537. ISSN 1384-6574.
^Sano, Ken-ichi; Uchida, Hiroshi; Wakabayashi, Syoichirou (1999). A new process for acetic acid production by direct oxidation of ethylene. Catalyst Surveys from Japan. 3. pp. 66–60. doi:10.1023/A:1019003230537.
^Misono, Makoto (2009). "Recent progress in the practical applications of heteropolyacid and perovskite catalysts: Catalytic technology for the sustainable society". Catalysis Today. 144 (3–4): 285–291. doi:10.1016/j.cattod.2008.10.054.
^Chotani, Gopal K.; Gaertner, Alfred L.; Arbige, Michael V.; Dodge, Timothy C. (2007). "Industrial Biotechnology: Discovery to Delivery". Kent and Riegel's Handbook of Industrial Chemistry and Biotechnology. Springer. pp. 32–34.ISBN 978-0-387-27842-1.
^ابHromatka, Otto; Ebner, Heinrich (1959). "Vinegar by Submerged Oxidative Fermentation". Industrial & Engineering Chemistry. 51 (10): 1279–1280. doi:10.1021/ie50598a033.
^Partridge, Everett P. (1931). "Acetic Acid and Cellulose Acetate in the United States A General Survey of Economic and Technical Developments". Industrial & Engineering Chemistry. 23 (5): 482–498. doi:10.1021/ie50257a005.
^Hromatka, O.; Ebner, H. (1949). "Investigations on vinegar fermentation: Generator for vinegar fermentation and aeration procedures". Enzymologia. 13: 369.
^Sim, Jia Huey; Kamaruddin, Azlina Harun; Long, Wei Sing; Najafpour, Ghasem (2007). "Clostridium aceticum—A potential organism in catalyzing carbon monoxide to acetic acid: Application of response surface methodology". Enzyme and Microbial Technology. 40 (5): 1234–1243. doi:10.1016/j.enzmictec.2006.09.017.
