Wybuch powoduje powstanie fali podwyższonego ciśnienia. W zależności od prędkości rozchodzenia się tej fali wyróżnia się m.in.deflagrację (zwaną też „wybuchem właściwym”[3]),detonację (fala podwyższonego ciśnienia nazywanafalą uderzeniową) lub eksplozję; pojęcie „eksplozja” bywa też uznawane za synonim „wybuchu”[1][10]. Przeciwieństwem eksplozji jestimplozja[11].
Historia badań zjawiska wybuchu ściśle wiąże się z historią rozwoju technologii wytwarzania materiałów wybuchowych i historiąbroni palnej. Historiętechnik artyleryjskich rozpoczynały etapy[12]:
DoXIV w. – okres przed wprowadzeniem broni palnej; stosowanie mas zapalających zawierającychsaletrę, odkrytą wChinach setki latprzed naszą erą, stanowiącą później główny składnik mieszanek wybuchowych, w tymprochu czarnego.
Rozwój technologii kruszących materiałów wybuchowych miał duże znaczenie gospodarcze w okresie nazywanymwiekiem pary i elektryczności – usprawnił np. wydobyciewęgla,rud metali i innychsurowców. Postęp wiedzy na temat procesu spalania, w tym spalania wybuchowego, umożliwił np. skonstruowanie pierwszychsilników spalinowych, a wiedza na temat wybuchów zbiorników ciśnieniowych (butle,autoklawy przemysłowe i.in.) ułatwiła rozwójchemicznych technologii wysokociśnieniowych (np. syntezaNH3metodą Habera-Boscha). Znaczna część uruchamianych w tym czasiehut i zakładów chemicznych (w tym instalacje syntezy amoniaku) należała doprzemysłu zbrojeniowego. O szybkości rozwoju tej gałęzi przemysłu świadczy zestawienie informacji o liczbie amunicji, wystrzelonej na różnych frontach kilku wojen[14]:
I wojna światowa – ponad miliard wystrzałów z dział o różnychkalibrach (zużycie ok.3 mln pocisków o kalibrze75 mm na15 kmfrontu pod Verdun w czasie 13–26 sierpnia 1917 roku)
II wojna światowa – ok.240 mln pocisków, min i bomb oraz7,4 mld naboi karabinowych, produkowanych wZSRR w roku 1944
Od innych procesów zmiany stanu układu wybuch odróżnia jego gwałtowność, sprawiająca, że proces jest trudny do opanowania (kontroli przebiegu i przewidywania ostatecznych skutków). Może mieć charakter fizyczny (np. awarie zbiorników i rurociągów ciśnieniowych, gwałtownaprzemiana fazowa wody w parę) lub chemiczny (najczęściejspalanie)[22].
Klasyfikacja wybuchów[23][21]: ♦ wybuchy chemiczne (np. rozgałęzionereakcje łańcuchowe), – homogeniczne, zachodzące w całej masie, inicjowane cieplnie/termicznie (ang.thermal runaway) lubfotochemicznie, – heterogeniczne (przemieszczający się front reakcji), ♦ wybuchy fizyczne (gwałtowne wydzielenie sięenergii mechanicznej, np. wzrost ciśnienia,BLEVE)Salwa z pancernikaUSS Iowa (BB-61); woda obrazuje falę uderzeniowąStruktura fali detonacyjnej[24] według modelu ZND (Zaldowicza,Neumanna iDöringa[25])
Wyodrębnia się dwa typy wybuchów chemicznych[23][21]:
homogeniczne – zachodzące w całej objętości palnej mieszaniny, z gwałtownym wzrostem temperatury w tej objętości; możliwe jest tu występowanie wybuchów cieplnych/termicznych lub fotochemicznych (chemiczny wybuch cieplny zachodzi wówczas, gdy ilość wydzielanego ciepła reakcji jest większa od ciepła oddawanego do otoczenia, a spowodowany tym wzrost temperatury układu zwiększa szybkość reakcji)
heterogeniczne – w których strefa reakcji (np.płomień) przemieszcza się przez mieszaninę palną z określoną prędkością:
mniejszą niżprędkość dźwięku – deflagracja, inaczej „wybuchowe spalanie”, zakres prędkości:10–100 m/s, ciśnienie przed frontem fali do0,7–1MPa, temperatura do2000–30000 K
większą od prędkości dźwięku – detonacja, „wybuch detonacyjny” związany z burzliwym charakterem przepływu mieszaniny, który umożliwia auto-przyspieszenie frontu płomienia i fali ciśnienia, nazywanej w tym przypadkufalą uderzeniową; strefa reakcji przemieszcza się z szybkością1000–3000 m/s lub większą (do8000 m/s dla cieczy lub ciał stałych), a ciśnienie osiąga 20–40 barów; gwałtowne adiabatyczne sprężanie w fali uderzeniowej – sprężanie uderzeniowe – powoduje ogrzanie reagentów powyżejtemperatury zapłonu i dalszą propagację wybuchu, na tyle szybką, że strefa reakcji nie jest wyprzedzana przez falę ciśnienia (uniemożliwia to wykorzystywanie ciśnienia jako sygnału ostrzegawczego w systemach ochronnych)
W nomenklaturze saperskiej jako kryterium stosowana jest wartość400 m/s rozchodzenia się fali uderzeniowej[3][26]:
deflagracja (wybuch właściwy) – prędkość fali uderzeniowej<400 m/s
eksplozja – prędkość fali uderzeniowej>400 m/s, ale mniejsza od maksymalnej
detonacja – prędkość fali uderzeniowej (detonacyjnej) maksymalna dla danego materiału w danych warunkach, z zachowaniem warunku>400 m/s (zob.lista prędkości detonacji związków wybuchowych)
Wybuch tej samej substancji chemicznej może mieć charakter deflagracji, detonacji lub eksplozji, ponieważ prędkość rozchodzenia się fali ciśnienia zależy od właściwości tej substancji (np. masy, stopnia sprasowania, wilgotności, zawartości domieszek) oraz od warunków zewnętrznych (przestrzeń otwarta lub zamknięta, laminarny lub burzliwy przepływ gazów, temperatura i wilgotność powietrza). Ilustrują to poniższe przykłady[27]:
prędkość rozchodzenia się fali ciśnienia przy detonacjiheksylu jest zależna od jego gęstości:
1,58 g/cm³ –6900 m/s
1,64 g/cm³ –7100 m/s
1,67 g/cm³ –7150 m/s
nitroceluloza ulega podczas ogrzewania rozkładowi, którego szybkość zależy od stopniaznitrowania, temperatury i czasu ogrzewania; może być bez rozkładu ogrzewana przez kilka tygodni w temperaturze ok.80 °C; w temperaturze130 °C po kilku godzinach ulega denitracji (z wydzielaniemtlenków azotu); wybucha w zakresie temperatur180–186 °C (prędkość detonacji6300 m/s)
Dolna (pd) i górna (pg) granica wybuchu chemicznego, np.spalanie wodoru w tlenie[28] p <pd – etap reakcji inicjujących, pd <p <pg – wybuch (rozgałęzienie łańcucha), p >pg – zwiększony udział reakcji przerwania łańcucha
Typową reakcją chemiczną, która przebiega w określonych warunkach jako reakcja wybuchowa, jest reakcja spalania, np. spalaniewodoru wtlenie, z utworzeniemwody. Mechanizm takich reakcji był przedmiotem badańNikołaja Siemionowa iCyrila Hinshelwooda, którzy za swoje prace otrzymali w roku 1956Nagrodę Nobla w dziedzinie chemii[29][30][31].W przebiegu reakcji łańcuchowych – nie zawsze prowadzących do wybuchu – zachodzą licznereakcje proste, które podzielono na trzy typy[31]:
reakcje inicjujące łańcuch, zachodzące w stosunkowo powolnym indukcyjnym okresie reakcji łańcuchowej, prowadzące do powstania cząsteczek aktywnych (zwykle rodników) i wydzielania energii, która nie jest dostatecznie szybko odprowadzana z układu
reakcje rozwijające łańcuch, w których aktywne produkty reakcji inicjujących są substratami, a powstają kolejne cząstki aktywne – jedna lub więcej (początek rozgałęzienia łańcucha)
reakcje przerywające łańcuch (nieprowadzące do powstania cząstek aktywnych)
reakcje rozwijające łańcuch bez jego rozgałęzienia, np.:
•OH +H2 =H2O +•H + 0 kcal
•O• +H2 =•OH +•H – 13,1 kcal
•H +•H +O2 =•OH +•OH
•H +O2 + M =•HO2 + M
reakcje rozwijające łańcuch z jego rozgałęzieniem, np.:
•H +O2 =•O• +•OH + 1,3 kcal
Trzeci z wymienionych przykładów reakcji rozwijających łańcuch wymaga zajścia potrójnych zderzeń reagentów (zob.teoria zderzeń), które są znacznie mniej prawdopodobne od zderzeń podwójnych. W przykładzie czwartym symbolM oznacza składnik niebędący reagentem, lecz zmniejszający szybkość reakcji jako czynnik odbierający nadmiar energii. Reakcjami przerywającymi łańcuch są np. zderzenia rodników z odbierającymi nadmiar energii cząsteczkami chemicznymi w fazie gazowej (np. cząsteczkamisubstancji przeciwstukowych, dodawanych do paliw, zob.liczba oktanowa), cząstkami pyłu lub ściankami naczynia (jego kształt może sprzyjać zahamowaniu procesu)[32].
W warunkach małych ciśnień prawdopodobieństwo dezaktywujących zderzeń aktywnych cząstek ze ścianą naczynia jest duże. Wraz ze wzrostem ciśnienia rośnie prawdopodobieństwo wcześniejszych zderzeń umożliwiających rozwijanie łańcucha, a po przekroczeniu granicy nazywanej dolną granicą ciśnienia wybuchu o szybkości całego procesu zaczynają decydować reakcje rozgałęziające. Pojawiające się trudności z odprowadzeniem ciepła reakcji dodatkowo utrudniają zahamowanie reakcji – ulega ona autoprzyspieszaniu w wyniku tzw. wybuchu cieplnego (sprzężenie zwrotne dodatnie). W przypadku reakcji spalania wodoru w tlenie wartość wynosi ok. 450 °C (zob. przytoczona powyżej reakcja•H zO2). Po przekroczeniu kolejnego progu – górnej ciśnieniowej granicy wybuchu – stają się bardziej prawdopodobne reakcje przerwania łańcucha w wyniku zderzeń potrójnych (do wybuchu nie dochodzi). Wartości i zależą od wielu czynników, tj. skład gazów (w tym zawartość zanieczyszczeń reagentów), kształt zbiornika, temperatura (na wykresie zilustrowano orientacyjnie zmianę zakresu między i wraz ze wzrostem temperatury od 440 do490K, w zakresie ciśnień od5–60mmHg)[28].
Wpływ rodzaju związków chemicznych lub określonych mieszanin tych związków (np.benzyna) w mieszaninach z powietrzem na prawdopodobieństwo wybuchu ilustrują zestawienia wartości dolnej i górnej stężeniowejgranicy wybuchowości[33], dotyczące nie tylko gazów i par cieczy, powszechnie uznawanych za palne, lecz również zapalności pyłów pochodzenia organicznego lub pyłów metalicznych[34].
Górną i dolną granicę stężeniową wybuchowości mieszanin można oszacować na podstawie odpowiednich granic wybuchowości jej składników i odpowiednich stężeń korzystając ze wzoruLe Chateliera[24]:
Wiele zagrożeń wiąże się np. ze stosowaniem technologii wysokociśnieniowych w przemyśle chemicznym (np.synteza amoniaku, produkcjapolietylenu ipolipropylenu), ztransportem rurociągowym,drogowym lubkolejowym substancji łatwopalnych, takich jakropa naftowa lubpaliwa (zob.cysterna). Wybuchy są inicjowane wskutek np. rozszczelnienia reaktorów, rurociągów lub cystern. Przyczyną zdarzeń nazwanychBLEVE jest rozszczelnienie zbiorników zawierających ciekłe substancje o temperaturze wrzenia niższej od temperatury otoczenia. Wrzenie cieczy, ulatnianie się par i powstawanie ich mieszanin z powietrzem prowadzi do chemicznego etapu zdarzenia – zapłonu chmury par. Następuje wówczassprzężenie zwrotne dodatnie – energia uwalniana na sposób ciepła (ciepło spalania) powoduje wzrost szybkości parowania cieczy w zbiorniku i dalszy wzrost ilości uwalnianej energii (chemiczny wybuch cieplny).
Charakter wybuchu może mieć również proces gwałtownegoparowania wody (eksplozja parowa).Do takich efektów dochodzi np. w sytuacjach, gdy gorący strumieńlawy wulkanicznej, spływa zboczem wulkanu do morza (zob. teżlawina piroklastyczna). W warunkach podwyższonegociśnienia hydrostatycznego w bezpośrednim otoczeniu gorących buł lawy dochodzi do znacznegoprzegrzania wody.Wrzenie rozpoczyna się gwałtownie, a powstająca sprężona para jest wyrzucana, wraz z dużymi masami wody, na znaczne wysokości.
Zjawiska typu eksplozji parowych połączonych z zapłonem łatwopalnych cieczy noszą nazwęwyrzutów. Występują np. podczas pożarów zbiorników zropą naftową w chwili dotarcia rozgrzanych warstw ropy do dna zbiornika, na którym zgromadzona jest woda[35]. Podobne zjawiska w mniejszej skali zdarzają się podczas prób gaszenia wodą płonącego oleju jadalnego. Ponadto jeśli do silnie rozgrzanego oleju (np. podgrzewanego w celu smażenia potraw) dostanie się woda, eksplozje parowe rozpryskują gorącą ciecz na otoczenie; w obecności ognia lub innego źródła ciepła może dojść do zapłonu[36][37].
Wybuchy pary po spłynięciu lawy do morza (Hawaje); za największą znaną eksplozję parową uznaje się wybuchwulkanu Krakatau (1883)
Demonstracjawyrzutu po dolaniu wody do płonącego oleju
Zjawiska podobne do powszechnie znanych efektów kontaktu gorącego tłuszczu z wodą zachodzą też na granicach między wodą i innymi gorącymi materiałami (np. stopione metale,magma)[f]. Są przykładem zjawisk nazywanych ogólnie „eksplozjami cieplnymi”[g], zachodzącymi na granicy między cieczą gorącą (nazywaną „paliwem”) i bardziej lotną cieczą zimną (nazywaną „chłodziwem”). W badanych układach temperatura paliwa jest wyższa od temperatury wrzenia chłodziwa[38][16]. Gdy rozdrobnione cząstki chłodziwa zostają wprowadzone do paliwa, niemal natychmiast jest osiąganystan nadkrytyczny; równowaga takiego układu jest chwiejna – łatwo dochodzi do gwałtownego rozprężania chłodziwa, połączonego z wykonywaniem pracy użytecznej[15].
W serwisie nt. przebiegu i skutków wybranych poważnych awarii opracowanym przezCentralny Instytut Ochrony Pracy, wymieniono następujące awarie związane z wybuchami w zakładach przemysłowych i transporcie materiałów łatwopalnych[39]:
W wyniku uderzenia pioruna zapalił się jeden ze zbiornikówrafinerii. Nadzór zakładu nie podjął odpowiednich środków zapobiegających rozprzestrzenianiu się ognia (nie przerwano przetłaczania ropy z cystern kolejowych i do destylacji); nastąpił wybuch dwóch zbiorników i znaczne rozprzestrzenienie się pożaru.
W zakładach chemicznych Nypro Ltd produkującychkaprolaktam (surowiec do produkcjinylonu) wskutek pęknięcia rurociągu uwolniło się około 80 ton gorącegocykloheksanu. Mieszanina jego par z powietrzem wybuchła z siłą równoważną wybuchowi 30 tonTNT. Powstała chmura zawierająca ok.2 kgTCDD (dawka śmiertelna dla człowieka: ok.0,1 mg).
Jedna z najtragiczniejszych na świecie eksplozji gazu, do której doszło w wielkim magazynieLPG (48 poziomych zbiorników cylindrycznych, o masie własnej ok.20 t i zbiorniki sferyczne o pojemności 2400 i1500 m³). Wskutek przegrzania wybuchło 15 spośród zbiorników cylindrycznych, zamieniając się w pociski, które przemieściły się na odległość do1200 m. Zbiorniki sferyczne uległy wybuchomBLEVE, tworząc kule ogniste o średnicy200–300 m, silny podmuch oraz „deszcz ognia” (krople płonącego gazu) i odłamków. Ewakuowano ok.60 000 osób.
Katastrofa w Bhopalu: W zakładzie koncernu Union Carbide, produkującym m.in.karbaryl iMIC doszło do niekontrolowanego przyspieszenia egzotermicznych reakcji chemicznych (procesypolimeryzacji, hydroliza MIC). Doszło do uwolnienia do atmosfery dużych ilości niebezpiecznych, toksycznych substancji chemicznych. Ewakuowano ok.200 000 osób.
Katastrofa kolejowa pod Ufą: Eksplozja rurociągu gazu ziemnego w chwili, gdy dwa pociągi osobowe (ok. 1200 pasażerów) mijały się w pobliżu uszkodzonego rurociągu. Iskry spod kół pociągów spowodowały zapłon.
Ciąg katastrofalnych zdarzeń na wydziale izomeryzacji zakładu produkującegośrodki przeciwstukowe (dodatki do benzyny bezołowiowej). Wskutek błędów sterowania doszło do przekroczenia alarmowych poziomów ciśnienia, nadmiernego wzrostu temperatury i utraty kontroli nad parametrami procesowymi. Nastąpiły wyrzutyrafinatu (gejzery), eksplozje i pożar.
Katastrofa kolejowa w Viareggio: Wykoleił się pociąg z czternastoma wagonami-cysternami z LPG, 3 wagony-cysterny uderzyły w budynki; dwie eksplodowały. Ewakuowano ok. tysiąca osób.
Eksplozja w Sange: W czasie transportu samochodowego w odległości ok.70 km odBukavu przewróciła się – prawdopodobnie z powodu złego stanu nawierzchni – cysterna samochodowa przewożąca ok.50 tys. litrów benzyny. Zapłon nastąpił po kilku minutach, a następnie doszło do wybuchu. Cysternę otaczali ludzie próbujący gromadzić wypływające paliwo.
230 (214)
Katastrofy, w których wyniku dochodzi do wybuchów cystern z paliwem, zdarzają się stosunkowo często, zwłaszcza w krajach o gorącym klimacie, w których nie ma dobrych połączeń drogowych. W Afryce doszło do takich zdarzeń m.in. w marcu 2007 roku (stan Kaduna w Nigerii, ponad 100 ofiar śmiertelnych), w styczniu 2008 roku (okolice Port Harcourt, Nigeria: kilkadziesiąt ofiar śmiertelnych), w sierpniu 2008 roku (północny Kamerun, kilkadziesiąt ofiar śmiertelnych), w listopadzie 2008 roku (Ghana, co najmniej 22 ofiary śmiertelne), w październiku 2009 roku (stan Anambra w Nigerii, co najmniej 70 ofiar śmiertelnych)[39].
Kilka ogromnych katastrof spowodowanych zostało wybuchemazotanu amonu, m.in.:
W wykazach ofiar eksplozji często brakuje ścisłych informacji na temat przyczyn i przebiegu katastrofalnych wydarzeń w obiektach wojskowych. Spośród nich znane są m.in. następujące zdarzenia, w czasie których śmierć poniosło ponad 100 osób[39]:
13 maja 1984 roku – główny skład uzbrojenia radzieckiej Floty Północnej w Siewieromorsku (prawdopodobnie około 200 ofiar)
grudzień 1984 roku – podziemna fabryka zbrojeniowa na Syberii (około 200 ofiar)
10 kwietnia 1988 roku – skład amunicji k. Islamabadu, Pakistan (ponad 100 ofiar; według części źródeł – około 1000)
17 sierpnia 1988 roku – fabryka zbrojeniowa w okolicach Bagdadu, Irak (ponad 700 ofiar)
28 maja 1991 roku – skład amunicji w Addis Abeba, Etiopia (kilkaset ofiar)
30 października 1991 roku – skład amunicji w Korei Północnej (około 120 ofiar)
27 stycznia 2003 roku – skład amunicji w Lagos, Nigeria; pociski rakietowe spadały nawet w odległości30 km (według różnych źródeł od kilkudziesięciu do ponad 1000 ofiar)
↑Pojęcie „wybuch” ma liczneznaczenia przenośne, np.eksplozja kambryjska, wybuch wojny, epidemii, paniki, entuzjazmu, nienawiści, namiętności… Takie wybuchy, podobnie jak eksplozje chemiczne i fizyczne, również wymagają „zapłonu” (np. wojny – pojedynczych incydentów inicjujących); [Z. Jazukiewicz,Przegląd Techniczny].
↑Jako „mikrowybuchy” (lub „zapaści chmur”) bywają również określanebiałe szkwały, będące skrajnie silnymi strumieniami powietrza o małym zasięgu, przypominającymi falę uderzeniową wybuchu[3][4].
↑Eksplozją cieplną jest nazywany również wybuch chemiczny, spowodowany niekontrolowanym gromadzeniem się w układzie energii wydzielanej w czasie reakcji chemicznych (gwałtowny wzrost szybkości reakcji spowodowany wzrostem temperatury; zob.równanie Arrheniusa).
↑Breteler, W.C.M.Klein. Fixation artifacts of phytoplankton in zooplankton grazing experiments. „Hydrobiological Bulletin”. 19 (1), s. 13–19, 1985.DOI:10.1007/BF02255088.
↑Zuhorn, Inge S, Visser, Willy H, Bakowsky, Udo, Engberts, Jan B.F.N i inni. Interference of serum with lipoplex–cell interaction: modulation of intracellular processing. „Biochimica et Biophysica Acta (BBA) – Biomembranes”. 1560 (1–2), s. 25–36, 2002.DOI:10.1016/S0005-2736(01)00448-5.PMID:11958773.
↑abT. Fodemski, A. Rosiak: Parametry termodynamiczne eksplozji parowej. [w:]Prace Naukowe Politechniki Warszawskiej, z.20, ISSN 0860-858X (8 Letnia Szkoła Termodynamiki. Termodynamika Statystyczna/sympozjum VIII; 03-07.09.2000; Jachranka, Polska) [on-line]. Oficyna Wydawnicza Politechniki Warszawskiej. s. 115–122. [dostęp 2014-04-25].
↑abHwang, Moon Kyu; Kim, Hee Dong (Korea Atomic Energy Research Institute, Taejon): Steam explosion studies review. [w:]KAERI/AR--534/99 72 p [on-line]. International Atomic Energy Agency (IAEA), Mar 1999. [dostęp 2014-04-25]. (ang.).
↑abWojciech Domański: Zagrożenie wybuchem – informacje ogólne. [w:]Dobór urządzeń przystosowanych do pracy w atmosferze wybuchowej w: 'Serwis informacyjny nt. przeciwdziałania poważnym awariom przemysłowym’ [on-line]. Centralny Instytut Ochrony Pracy – Państwowy Instytut Badawczy, 2008. [dostęp 2014-04-25].
↑Tomasz Sawicki: Wybuchy przestrzenne. [w:]Bezpieczeństwo Pracy [on-line]. CIOP, listopad 2005. s. 22–25. [dostęp 2014-05-01].
↑Roman Jaroszewski. Stutysięcznik można ugasić. „Przegląd Pożarniczy”. 1/2012. s. 23–27. [dostęp 2014-04-30].
↑Waldemar Pruss: Eksplozja tłuszczu w kuchni. [w:]Edukacja i Profilaktyka Pożarowa [on-line]. Komenda Wojewódzka Państwowej Straży Pożarnej w Poznaniu. [dostęp 2014-04-27]. [zarchiwizowane ztego adresu (2014-05-02)].
↑Stefan Andersson: Time Warp – Fire and Oil. [w:]Pokazy eksperymenów [on-line]. www.youtube.com, 22 stycznia 2009. [dostęp 2014-04-27]. (ang.).
Jan Drzymała: Page 1 1 Chemia materiałów wybuchowych. [w:]Materiały do wykładów z chemii dla górników [on-line]. www.minproc.pwr.wroc.pl. [dostęp 2014-05-05]. [zarchiwizowane ztego adresu (2014-05-05)].
Rafał Porowski, Piotr Lesiak: Badanie charakterystyk wybuchowości pyłów przemysłowych. Zespół Laboratoriów Procesów Spalania i Wybuchowości, Centrum Naukowo-Badawcze Ochrony Przeciwpożarowej, Państwowy Instytut Badawczy. [dostęp 2016-02-18].
Tomasz Pluciński: Wybuchy w pracy chemika. [w:]Stron domowa autora na ug.edu.pl [on-line]. www.tomek.strony.ug.edu.pl. [dostęp 2014-04-25].