慕天颜先祖为辽西鲜卑族人，复姓慕容，东晋咸康三年（337），慕容氏先祖慕容皝建立前燕政权。其后慕容族裔流散各地。明初，慕容氏后裔有到平凉为官，遂家静宁。到慕天颜的父亲慕忠以后，便改“慕容”复姓为“慕”。
天颜生性聪颖，自幼喜读书，且过目能诵，少有大志，胸襟旷达。时静宁发生大旱，饥荒之年，饿殍浮地，天颜对父说道：“我家藏谷数千石，仓满屯盈，何不赈济饥民？”父惊其少小年级，竟有如此胸襟，遂开仓取谷，以济饥民。天颜15岁补州诸生，在学，天颜求知求学心里得不到满足，遂到城郊西岩寺山研读佛教经典《大藏经》，苦读经年。后又精读《四书》，学问日进。顺治三年（1646）天颜23岁乡试中举，顺治十二年（1655）成进士。翌年由吏部派往浙江钱塘县县令。自此始便历经漫长的仕宦生涯，正如他所说：“儒者之学，贵于有为，除大害，兴大利，学者分内最切事”。蹬上仕途，便开始施展他兼济天下的抱负。任钱塘县令时，正当沿海用兵，准备收复台湾。民众负担过重，供应浩繁，加之吏役鱼肉百姓，民不聊生。天颜上任，鼎力隔除积弊，减轻了百姓负担。时大军驻扎浙省，准备占用民房，天颜坚持应在江岸筑营，不可占用民居。后皇帝诏谕：“兵以卫民，何得入城”。人皆服其见识。浙江省从明末来即有盗匪潜藏山中，劫掠儿童为票，0赎金，多年此风不息。钱塘有巨盗张八，家资巨大，地方官不能制，天颜设法擒杀，斩其首犯数十人，协从教育释放，使四境得以安宁。天颜任钱塘县令七年，兴利除弊，民风大变。
轶事典故《清稗类抄》中载，有个县令叫陆清献，为人刚正。巡抚慕天颜的生辰，下属官员争相献纳奇珍异宝，唯恐礼物不丰厚。只有陆清献，从袖中拿出一匹布、两双鞋，说：“此非取诸民者，为公寿。”巡抚笑了笑，却没有收下。没过多久，陆清献就因为一点小事被罢了官。
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