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Thermodurcissable

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Un matériau estthermodurcissable lorsque satransformation fait intervenir unepolymérisation, laquelle estirréversible et conduit à unproduit fini solide, généralement rigide. Ce dernier est infusible donc non transformable, ce qui empêche sonrecyclage.
Il est souvent préparé parréticulation, deuxingrédients, dont l'un est typiquement une « résine »,réagissent sous l'action de la chaleur en présence de réactifs (catalyseur et accélérateur de polymérisation). La structuretridimensionnelle (réseau) formée, stable, présente une résistance thermomécanique et chimique.

Abus de langage

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Le motthermodur est souvent utilisé parabus de langage à la place du mot thermodurcissable et désigne un réseaumacromoléculaire tridimensionnel. Ce dernier résulte soit de la réticulation depolymères linéaires (monodimensionnels), soit de la polymérisation demonomères dont lavalence moyenne est supérieure à 2 (en pratique, un mélange de monomères à 2 et3 points d'accrochage est utilisé pour flexibiliser la structure).

Mécanisme

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Les précurseurs sont souvent des résines à l'état semi-liquide (pré-polymère). Pour lemoulage, la résine est mélangée à descharges renforçantes (telles lafibre de verre) et/ou de remplissage (pour notamment baisser le coût : craie,farine de bois, talc, etc.).

Exemple de polymérisation d'une résinepolyester insaturé :
résine +styrène (+ charges,additifs) + catalyseur, accélérateur (+ chaleur, pression dans unmoule) → structure réticuléeirréversible (pontage des chaînes : matériau solide rigide moulé).

La polymérisation peut se produire :

La réaction chimique transforme la résine en « plastique » rigide,élastomère, par formation de nœuds (tri- et tétravalents) de réticulation et de pontages de chaînes. La matière d'œuvre est généralement liquide, en poudre ou en pastille, conçue pour être moulée et acquérir une forme finale, ou pour servir d'adhésif. L’énergie et les réactifs ajoutés provoquent la liaison des chaînes moléculaires pour former un réseau tridimensionnel.

Propriétés

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Un matériau thermodurcissable ne peut êtremis en œuvre qu'une seule fois et devient infusible et insoluble après polymérisation. Une fois durci, sa forme ne peut plus être modifiée, un chauffage éventuel ne permettra pas de le fondre : il n'est pas recyclable, mais on peut néanmoins l'incorporer dans d'autres matériaux comme renfort.

Les matériaux thermodurcissables sont généralement plus résistants que les matériauxthermoplastiques. On leur reconnaît une très bonne résistance électrique, mécanique, ainsi qu'aux produits chimiques (matériaux non réactifs), et à la chaleur.

Utilisations

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La plupart des résines utilisées dans l'industrie descomposites sont thermodurcissables.

Exemples

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Famille de produitsPremier monomère ou pré-polymèreSecond monomère ou pré-polymère ou agent réticulantExemple de nom commercialPrincipale application
Aminoplastes : résines urée-formaldéhyde ou urée-formol (UF)FormaldéhydeMonomère portant des groupes amino- -NH2 : l'uréeUtilisés pour la fabrication demousses isolantes, decontreplaqués, depanneaux de particules et depanneaux de fibres à densité moyenne (MDF)
Aminoplastes : résines mélamine-formaldéhyde oumélamine-formol (MF)FormaldéhydeMonomère portant des groupes amino- -NH2 : mélamine et parfois lethiocarbamide, lecyanamide hydrogène ou ledicyandiamideFormicaMatériaux utilisés pour les surfaces des plans de travail
Lesphénoplastes ou résines phénol-formaldéhyde : phénol-formol (PF)FormaldéhydePhénolBakélite,CatalinMatériaux utilisés commeisolants électriques
Polyépoxydes ouépoxydes et même époxy par abus de langage (EP)Monomères ou pré-polymères époxydeAgent de réticulation (appelé parfois durcisseur) :anhydride d'acide, phénol ou le plus souvent uneamineAralditePerformants mais onéreux, utilisés dans lesadhésifs et lesplastiques renforcés fibre de carbone
Polybismaléimides (BMI) :polyimides thermodurcissables (PIRP)Di- et/ou polyanhydride d'acideDi- et/oupolyamine
Polyuréthanes (PUR) réticulésDi- et/oupolyolsDi- et/ou polyisocyanates
Polyesters insaturés (UP pourunsaturated polyester)Polyester insaturéMonomères vinyliques (surtout lestyrène)Performances moyennes et bon marché, souvent utilisés dans lesplastiques renforcés fibre de verre
Vinylester (VE)Pré-polymère époxyde estérifié avec unacide carboxylique insaturéMonomères vinyliques (surtout le styrène)Performances intermédiaires entre celles des EP et des UP, utilisés surtout dans lescomposites renforcés fibre de verre

En plus des produits cités dans ce tableau, on peut citer :

Pour plus de noms commerciaux de polymères thermodurcissables, voirMatière plastique.

Procédés de mise en forme

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  • Moulage par coulée : une résine liquide est coulée dans unmoule. Des réactifs et/ou la chaleur provoque(nt) le durcissement de la résine (enrobage, fabrication de manches d'outils, etc.).
  • Moulage parcompression oucompression-transfert (variante du premier procédé) : une pression élevée est appliquée à chaud ; ces deux procédés sont utilisés pour former la plupart des pièces thermodurcissables (récipients cylindriques de faible épaisseur, éléments d'appareillage électrique, etc.).

Risques chimiques

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La mise en œuvre des matières plastiques, et en particulier celle des thermodurcissables, peut exposer les opérateurs à de nombreuxproduits chimiques dangereux.

En pratique, il faut distinguer :

  • la pollution due aux matières premières utilisées à froid ;
  • la pollution due aux matières premières lors de leur transformation, celle-ci produisant en général une élévation importante de leur température, avec émission depolluants bien particuliers ;
  • la pollution due aux produits decombustion (cas que l'on ne devrait pas rencontrer dans un atelier) ;
  • la pollution due aux produits annexes (solvants,décapantsetc.).

Ces multiples origines expliquent la grande variété descomposés que l'on peut retrouver dans l'atmosphère des ateliers de plasturgie. Certains de ces polluants sont desallergisants, cutanés ou respiratoires[1], d'autres desirritants, d'autres descancérogènes[2],mutagènes outoxiques pour la reproduction.
Il convient, pour prévenir les risques d'exposition à ces composés, de supprimer au maximum l'emploi de composés cancérogènes, mutagènes ou toxiques pour la reproduction, d'éviter tout contact cutané avec les produits restants, et de mettre en place des aspirations efficaces au plus près des points d'émission des polluants résiduels.

Références

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  1. Rosenberg N.,Affections respiratoires allergiques dans le secteur des plastiques - Fiche d'allergo-pneumologie professionnelle,INRS, 2009
  2. Plasturgie. Injection ou moulage de thermodurcissables - Fiche d'aide au repérage de produit cancérogène, INRS, 2011

Voir aussi

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Articles connexes

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Liens externes

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Polymères et dérivés
Généralités
Caractéristiques
Étude
Chimie macromoléculaire
Polymérisation
Composition et architecture
Propriétés spécifiques
Applications
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