| dbo:abstract | - Die Wolff-Umlagerung (seltener auch Wolff-Transposition) ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der Organischen Chemie. Die Reaktion wurde 1902 von dem deutschen Chemiker Ludwig Wolff (1857–1919) entdeckt und beschreibt die thermische oder photochemische Umwandlung von α-Diazoketone in Ketene. (de)
- La reacción de Wolff es una que transforma una α-diazo-cetona en una cetena. Esta reacción fue descrita por en 1912. La reorganización es catalizada por la luz, calor, o un metal de transición que actúe como catalizador, como el óxido de plata. Se desprende gas nitrógeno que forma un complejo de transición en una reorganización 1,2, paso clave en la . Según recientes investigaciones, la reacción de Wolff se produce en mediante un proceso electroquímico en el que el óxido de plata es reducido a plata elemental en forma de nanopartículas (de 2-4 nm de diámetro) que activa la descomposición de la diazocetona y la formación de un radical. (es)
- Le réarrangement de Wolff est une réaction de réarrangement d'une α-diazo-cétone en cétène. Cette réaction a été décrite la première fois par Ludwig Wolff en 1912. Ce réarrangement est catalysé par la lumière, la chaleur ou un catalyseur à base de métaux de transition comme de l'oxyde argenteux (Ag2O). De l'azote est expulsé formant un intermédiaire carbénique qui se réorganise. Ce réarrangement 1,2 est l'étape-clé de la synthèse d'Arndt-Eistert. La réaction peut procéder dans certains cas par un mécanisme de concertation : dans ce cas, il n'y a pas d'intermédiaire carbène. Des études mécanistiques ont essayé de déterminer si la migration est concertée avec la perte d'azote. La conclusion qui s'en dégage est que le carbène est généré par des réactions photochimiques, mais que la réaction peut être concertée dans des conditions thermiques. Dans une de ses utilisations, le réarrangement de Wolff se produit dans un montage électrochimique dans lequel l'oxyde argenteux est réduit en argent élémentaire sous forme de nanoparticules monodisperses (2-4 nm de diamètre) qui déclenchent la décomposition de la diazocétone par la formation d'un cation radicalaire. (fr)
- The Wolff rearrangement is a reaction in organic chemistry in which an α-diazocarbonyl compound is converted into a ketene by loss of dinitrogen with accompanying 1,2-rearrangement. The Wolff rearrangement yields a ketene as an intermediate product, which can undergo nucleophilic attack with weakly acidic nucleophiles such as water, alcohols, and amines, to generate carboxylic acid derivatives or undergo [2+2] cycloaddition reactions to form four-membered rings. The mechanism of the Wolff rearrangement has been the subject of debate since its first use. No single mechanism sufficiently describes the reaction, and there are often competing concerted and carbene-mediated pathways; for simplicity, only the textbook, concerted mechanism is shown below. The reaction was discovered by Ludwig Wolff in 1902. The Wolff rearrangement has great synthetic utility due to the accessibility of α-diazocarbonyl compounds, variety of reactions from the ketene intermediate, and stereochemical retention of the migrating group. However, the Wolff rearrangement has limitations due to the highly reactive nature of α-diazocarbonyl compounds, which can undergo a variety of competing reactions. The Wolff rearrangement can be induced via thermolysis, photolysis, or transition metal catalysis. In this last case, the reaction is sensitive to the transition metal; silver (I) oxide or other Ag(I) catalysts work well and are generally used. The Wolff rearrangement has been used in many total syntheses; the most common use is trapping the ketene intermediate with nucleophiles to form carboxylic acid derivatives. The Arndt-Eistert homologation is a specific example of this use, wherein a carboxylic acid may be elongated by a methylene unit. Another common use is in ring-contraction methods; if the α-diazo ketone is cyclic, the Wolff rearrangement results in a ring-contracted product. The Wolff rearrangement works well in generating ring-strained systems, where other reactions may fail. (en)
- ヴォルフ転位（ヴォルフてんい、英: Wolff rearrangement）は、有機化学における転位反応のひとつで、α-ジアゾケトンからケテンが生成する反応である。1912年にルートヴィヒ・ヴォルフにより報告された。 生成物であるケテンに水やアルコールが求核付加するとカルボン酸やエステルが生成する。 (ja)
- De Wolff-omlegging is een omleggingsreactie in de organische chemie, waar een α--keton wordt omgezet in een keteen. Deze reactie is voor het eerst beschreven door in 1912. De omlegging wordt gekatalyseerd door licht, warmte of een overgangsmetaal-katalysator zoals zilveroxide. Hierbij wordt stikstofgas vrijgesteld, hetgeen een carbeenovergangstoestand vormt die vervolgens omlegt. Deze is de hoofdstap in de Arndt-Eistert-reactie. In een studie uit 2006 wordt de Wolff-omlegging uitgevoerd in een elektrochemische opstelling waarbij de katalysator zilveroxide gereduceerd wordt tot elementair zilver in de vorm van nanodeeltjes (2-4 nm diameter) welke via een radicaal kation het product vormt. (nl)
- Il riarrangiamento di Wolff consiste nella conversione di un α-diazochetone in un chetene. La reazione fu descritta da L. Wolff nel 1912. The Wolff rearrangement Il processo è catalizzato dalla luce, dal calore o da un catalizzatore a base di metallo di transizione come l'ossido di argento. Viene liberato azoto gassoso con formazione di un carbene che si stabilizza subendo il riarrangiamento. In un'applicazione elettrochimica è possibile fare avvenire il riarrangiamento di Wolff in una cella galvanica, facendo ridurre il catalizzatore Ag2O ad argento elementare in fase nano-dispersa. (it)
- O rearranjo de Wolff é uma reação de rearranjo convertendo uma α-diazo-cetona em uma cetena. Esta reação foi primeiramente apresentada por L. Wolff em 1912. O rearranjo é catalisado por luz, calor, ou um metal de transição catalisador tal como óxido de prata. Gás nitrogênio é expelido formando um intermediário o qual rearranja-se. Este rearranjo 1,2 é o passo chave na . Em uma aplicação, o rearranjo de Wolff é realizado em um aparato eletroquímico na qual o óxido de prata catalisador é reduzido a prata elementar na forma de nanopartículas monodispersas (2-4 nm de diâmetro) a qual desencadeia a decomposição da diazocetona pela formação de um radical cátion. (pt)
- 沃尔夫重排反应（Wolff重排反应），即：α-重氮酮在光、热或过渡金属催化剂（如氧化银）作用下，放出氮气生成卡宾中间体，然后发生1,2-重排反应生成烯酮。该反应由在1912年发现。 (zh)
- Перегруппировка Вольфа (перегруппировка Вольфа-Шрётера) — реакция в органической химии, в которой α-диазокарбонильное соединение превращается в кетен потерей азота, сопровождающейся 1,2-перегруппировкой. В перегруппировке Вольфа кетен является интермедиатом, который может далее подвергаться нуклеофильной атаке со слабокислыми нуклеофилами (такими как вода, спирты, амины), образуя производные карбоновых кислот или продукт [2+2]-циклоприсоединения, содержащий четырёхчленный цикл. Механизм перегруппировки Вольфа был предметом обсуждения с момента его первого использования, но ни один из предложенных механизмов не описывает реакцию полностью. Реакция открыта Людвигом Вольфом в 1902 году. Перегруппировка Вольфа имеет широкое применение в органическом синтезе благодаря доступности α-диазакарбонильных соединений, разнообразию реакций с участием кетенового интермедиата и стереохимическому удержанию мигрирующей группы. Тем не менее, перегруппировка Вольфа имеет ограничения из-за высокой реакционной способности α-диазокарбонильных соединений, которые могут претерпевать различные конкурирующие реакции. Перегруппировка Вольфа может быть инициирована термолизом, фотолизом или катализом переходным металлом. В последнем случае реакция чувствительна к выбору металла (обычно используется оксид серебра или соединения Ag(I)). Перегруппировка Вольфа имеет широкое применение в органическом синтезе, главным образом для получения производных карбоновых кислот. Реакция Арндта-Айстера частный случай перегруппировки Вольфа. Другое частное использование — уменьшение цикла. Если α-диазокарбонильное соединение имеет циклическое строение, то перегруппировка Вольфа приводит к сокращению цикла. Реакция хорошо идёт при создании циклических деформированных систем, когда другие реакции не подходят. (ru)
- Перегрупування Вольфа (рос. пеpегpуппиpовка Вольфа, англ. Wolff rearrangement (of diazoketones)) — перегрупування діазокетонiв у кетени при нагрiваннi з каталiзаторами (пр., Cu, Ag2O, Pt, Ni Pенея, R3N), причому оптично активнi кетони перегруповуються зi збереженням конфiгурацiї: R–C(=O)–RC=N+=N– → [R–C(=O)–RC:] → RRC=C=O (uk)
|
| rdfs:comment | - Die Wolff-Umlagerung (seltener auch Wolff-Transposition) ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der Organischen Chemie. Die Reaktion wurde 1902 von dem deutschen Chemiker Ludwig Wolff (1857–1919) entdeckt und beschreibt die thermische oder photochemische Umwandlung von α-Diazoketone in Ketene. (de)
- ヴォルフ転位（ヴォルフてんい、英: Wolff rearrangement）は、有機化学における転位反応のひとつで、α-ジアゾケトンからケテンが生成する反応である。1912年にルートヴィヒ・ヴォルフにより報告された。 生成物であるケテンに水やアルコールが求核付加するとカルボン酸やエステルが生成する。 (ja)
- Il riarrangiamento di Wolff consiste nella conversione di un α-diazochetone in un chetene. La reazione fu descritta da L. Wolff nel 1912. The Wolff rearrangement Il processo è catalizzato dalla luce, dal calore o da un catalizzatore a base di metallo di transizione come l'ossido di argento. Viene liberato azoto gassoso con formazione di un carbene che si stabilizza subendo il riarrangiamento. In un'applicazione elettrochimica è possibile fare avvenire il riarrangiamento di Wolff in una cella galvanica, facendo ridurre il catalizzatore Ag2O ad argento elementare in fase nano-dispersa. (it)
- 沃尔夫重排反应（Wolff重排反应），即：α-重氮酮在光、热或过渡金属催化剂（如氧化银）作用下，放出氮气生成卡宾中间体，然后发生1,2-重排反应生成烯酮。该反应由在1912年发现。 (zh)
- Перегрупування Вольфа (рос. пеpегpуппиpовка Вольфа, англ. Wolff rearrangement (of diazoketones)) — перегрупування діазокетонiв у кетени при нагрiваннi з каталiзаторами (пр., Cu, Ag2O, Pt, Ni Pенея, R3N), причому оптично активнi кетони перегруповуються зi збереженням конфiгурацiї: R–C(=O)–RC=N+=N– → [R–C(=O)–RC:] → RRC=C=O (uk)
- La reacción de Wolff es una que transforma una α-diazo-cetona en una cetena. Esta reacción fue descrita por en 1912. La reorganización es catalizada por la luz, calor, o un metal de transición que actúe como catalizador, como el óxido de plata. Se desprende gas nitrógeno que forma un complejo de transición en una reorganización 1,2, paso clave en la . (es)
- Le réarrangement de Wolff est une réaction de réarrangement d'une α-diazo-cétone en cétène. Cette réaction a été décrite la première fois par Ludwig Wolff en 1912. Ce réarrangement est catalysé par la lumière, la chaleur ou un catalyseur à base de métaux de transition comme de l'oxyde argenteux (Ag2O). De l'azote est expulsé formant un intermédiaire carbénique qui se réorganise. Ce réarrangement 1,2 est l'étape-clé de la synthèse d'Arndt-Eistert. (fr)
- The Wolff rearrangement is a reaction in organic chemistry in which an α-diazocarbonyl compound is converted into a ketene by loss of dinitrogen with accompanying 1,2-rearrangement. The Wolff rearrangement yields a ketene as an intermediate product, which can undergo nucleophilic attack with weakly acidic nucleophiles such as water, alcohols, and amines, to generate carboxylic acid derivatives or undergo [2+2] cycloaddition reactions to form four-membered rings. The mechanism of the Wolff rearrangement has been the subject of debate since its first use. No single mechanism sufficiently describes the reaction, and there are often competing concerted and carbene-mediated pathways; for simplicity, only the textbook, concerted mechanism is shown below. The reaction was discovered by Ludwig Wol (en)
- De Wolff-omlegging is een omleggingsreactie in de organische chemie, waar een α--keton wordt omgezet in een keteen. Deze reactie is voor het eerst beschreven door in 1912. De omlegging wordt gekatalyseerd door licht, warmte of een overgangsmetaal-katalysator zoals zilveroxide. Hierbij wordt stikstofgas vrijgesteld, hetgeen een carbeenovergangstoestand vormt die vervolgens omlegt. Deze is de hoofdstap in de Arndt-Eistert-reactie. (nl)
- O rearranjo de Wolff é uma reação de rearranjo convertendo uma α-diazo-cetona em uma cetena. Esta reação foi primeiramente apresentada por L. Wolff em 1912. O rearranjo é catalisado por luz, calor, ou um metal de transição catalisador tal como óxido de prata. Gás nitrogênio é expelido formando um intermediário o qual rearranja-se. Este rearranjo 1,2 é o passo chave na . (pt)
- Перегруппировка Вольфа (перегруппировка Вольфа-Шрётера) — реакция в органической химии, в которой α-диазокарбонильное соединение превращается в кетен потерей азота, сопровождающейся 1,2-перегруппировкой. В перегруппировке Вольфа кетен является интермедиатом, который может далее подвергаться нуклеофильной атаке со слабокислыми нуклеофилами (такими как вода, спирты, амины), образуя производные карбоновых кислот или продукт [2+2]-циклоприсоединения, содержащий четырёхчленный цикл. Механизм перегруппировки Вольфа был предметом обсуждения с момента его первого использования, но ни один из предложенных механизмов не описывает реакцию полностью. Реакция открыта Людвигом Вольфом в 1902 году. Перегруппировка Вольфа имеет широкое применение в органическом синтезе благодаря доступности α-диазакарбони (ru)
|
