前作「星の降る日に」から約半年ぶりのシングルリリースとなる、aikoの45枚目のシングル。表題曲の「相思相愛」は、4月12日公開の劇場版『名探偵コナン 100万ドルの五稜星（みちしるべ）』の主題歌となっている。